CN117924961A - 一种c.i.颜料橙68的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种C.I.颜料橙68的制备方法，属于颜料制备技术领域，将2‑羟基‑1‑萘甲醛和5,6‑二氨基苯并咪唑酮在酸性环境下通过缩合反应制备席夫碱，将制备得到的席夫碱与氯化镍、乙酸钠在酸性环境下进行络合反应，待络合反应结束后，经过后处理得到C.I.颜料橙68。该方法相比于现有技术不仅避免了有毒溶剂DMF的使用，且降低了反应所需的温度，能够减少有机废液的产出，成本低廉、绿色环保、操作安全，且制备得到的C.I.颜料橙68具有色相饱和度高、透明度高、色泽鲜艳、亲水性强、分散稳定性好等优良特性。
Description
技术领域
本发明涉及颜料制备技术领域，具体是一种C.I.颜料橙68的制备方法。
背景技术
C.I.颜料橙68的色调为红光橙，其具有优异的热稳定性和耐候性，因而被广泛应用于工业涂料、汽车面漆以及塑料工业，也被用于与C.I.颜料橙36混合使用来提高C.I.颜料橙36的耐候性，同时它也是适用于高温聚酰胺树脂着色的少数几种有机颜料之一。
目前，国内市场对C.I.颜料橙68商品的研究较少，且制备过程中使用大量有机溶剂，不仅增加了生产成本，并且还会对环境产生污染；另外由于一些技术环节无法突破，致使此领域一直被国外大公司所垄断，所需的C.I.颜料橙68商品大多依赖于进口。
在如式(Ⅰ)所示的C.I.颜料橙68的制备过程中，涉及到一种如式(Ⅱ)所示的苯并咪唑酮中间体，该中间体制备一般是以2-羟基-1-萘甲醛与5,6-二氨基苯并咪唑酮缩合而成。例如，在公开号为“DE2263235A1”的德国发明专利中公开了一种在盐酸和乙二醇单甲醚的环境下缩合、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)环境下络合制备C.I.颜料橙68的方法，具体是将5,6-二氨基苯并咪唑酮溶于盐酸水溶液中，然后与2-羟基-1-萘甲醛共同溶解于乙二醇单甲醚，在60～70℃条件下进行缩合反应，经过滤、甲醇洗、干燥得到苯并咪唑酮席夫碱；将得到的席夫碱悬浮于大量DMF溶液中，加入溶解于DMF中的氯化镍，125℃高温下进行络合反应，冷却至室温，依次进行抽滤、DMF洗、水洗，干燥得到产品C.I.颜料橙68。在公开号为“CN103436047A”的中国发明专利申请中公开了一种在碱性环境下溶解、加入盐酸进行缩合、络合制备C.I.颜料橙68的方法，具体是在水中加入氢氧化钾，升温至75℃，通入氮气，依次加入5,6-二氨基苯并咪唑酮、2-萘酚-1-甲醛，反应一段时间后再加入3-羧酸-2-羟基-1-萘甲醛，加入盐酸，进行缩合反应，在溶液中直接加入氯化镍水溶液，95～100℃高温下进行络合反应，抽滤、水洗、干燥，再经DMF重结晶得到最终染料。
但是，上述两件专利中采用了大量的有机试剂如DMF，且络合反应所需的温度较高，这在增加生产成本的同时对环境造成了严重影响，且所得到的产品颜色偏暗，饱和度低、透明度差、着色力低；因此，当前亟需开发一种操作安全、成本低廉、且能够减少环境污染的C.I.颜料橙68合成工艺。另外，由于C.I.颜料橙68是由2-羟基-1-萘甲醛与5,6-二氨基苯并咪唑酮合成的氮甲川结构，常见的改性剂不适用于该颜料，因此未见有C.I.颜料橙68改性剂的相关报道。
发明内容
为解决现有技术存在的不足，本发明提供了一种C.I.颜料橙68的制备方法，避免了有毒溶剂DMF的使用，降低了络合反应的温度，绿色环保、操作安全，且所得到的C.I.颜料橙68产品性能优异。
本发明具体采用的技术方案是：
一种C.I.颜料橙68的制备方法，是将2-羟基-1-萘甲醛和5,6-二氨基苯并咪唑酮在酸性环境下通过缩合反应制备席夫碱，将制备得到的席夫碱与氯化镍、乙酸钠在酸性环境下进行络合反应，待络合反应结束后，经过后处理得到C.I.颜料橙68。
优选的，一种C.I.颜料橙68的制备方法，合成路线如式(Ⅲ)所示，具体包括如下步骤：
(1)缩合反应：在氮气保护下，将2-羟基-1-萘甲醛溶于乙酸中，得2-羟基-1-萘甲醛溶液；将5,6-二氨基苯并咪唑酮溶于乙酸溶液中，得5,6-二氨基苯并咪唑酮溶液；将5,6-二氨基苯并咪唑酮溶液加入2-羟基-1-萘甲醛溶液中，得反应液；将反应液升温至60～65℃，反应4～6h，然后依次进行过滤、50～55℃热水洗至中性，甲醇洗，干燥后得苯并咪唑酮席夫碱；
(2)络合反应：将步骤(1)中的苯并咪唑酮席夫碱加入水中搅拌1～2h，然后加入乙酸钠，升温至75～80℃，加入氯化镍水溶液，保温1～1.5h，加入乙酸，升温至85～90℃，保温2～3h，然后冷却至60℃，依次进行过滤、水洗，得颜料滤饼；
(3)颜料后处理：将步骤(2)中的颜料滤饼加入水中，搅拌1～1.5h，升温至95℃，保温1～1.5h，依次进行过滤、水洗和干燥，得C.I.颜料橙68；
优选的，步骤(1)所述反应液中，水与乙酸的体积比为(2.9～3.1):1。
优选的，所述5,6-二氨基苯并咪唑酮与2-羟基-1-萘甲醛的摩尔比为1:(2～2.01)。
优选的，所述苯并咪唑酮席夫碱、氯化镍、乙酸钠的摩尔比为1:(1.2～1.3):(1～2)。
优选的，在络合反应中，将苯并咪唑酮席夫碱和小分子颜料改性剂共同加入水中搅拌，然后再与氯化镍、乙酸钠在酸性环境下进行络合反应，待络合反应结束后，经过后处理得到改性后的C.I.颜料橙68。
优选的，所述小分子颜料改性剂为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮。
进一步优选的，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的用量为苯并咪唑酮席夫碱质量的2.5～3％。
优选的，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的合成路线如式(Ⅳ)所示：
优选的，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的制备方法为：将4’-甲酰苯并-15-冠-5和5-氨基苯并咪唑酮加入到有机溶剂中，常温搅拌1～1.5h，加热至回流，保温2.5～3.5h，经减压旋蒸得(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮。
优选的，所述有机溶剂为甲醇或乙醇；所述4’-甲酰苯并-15-冠-5和5-氨基苯并咪唑酮的摩尔比为(1～1.01):1。
优选的，在颜料后处理时，将颜料滤饼和表面活性剂共同加入水中搅拌。
进一步优选的，所述表面活性剂为萘酚聚氧乙烯醚和/或烷基二苯醚双磺酸盐，其中，所述萘酚聚氧乙烯醚的化学结构如式(Ⅴ)所示，所述烷基二苯醚双磺酸盐的化学结构如式(Ⅵ)所示：
优选的，所述萘酚聚氧乙烯醚的用量为C.I.颜料橙68终产品质量的2～5％，所述烷基二苯醚双磺酸盐的用量为C.I.颜料橙68终产品质量的1～5％。
进一步优选的，所述烷基二苯醚双磺酸盐与萘酚聚氧乙烯醚按重量比为1:(1～3)的比例复配，复配后的添加量为C.I.颜料橙68终产品质量的2～3％。
一种颜料改性剂，其名称为：(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，其结构式如式(VII)所示：
其中，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的质谱图中，在m/z＝428.1860处出现了[M+H]+分子离子峰，在m/z＝450.1681处出现了[M+Na]+分子离子峰。
所述颜料改性剂在C.I.颜料橙68改性中的应用。
优选的，应用方法是在C.I.颜料橙68制备过程中的络合反应中加入(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，对C.I.颜料橙68进行改性。
本发明的有益效果：
(1)本发明提供了一种在水相体系中、酸催化条件下制备C.I.颜料橙68的方法，不仅避免了有毒溶剂DMF的使用，且通过加入乙酸形成酸性环境，能够降低反应的活化能，加快反应速率，降低络合反应所需的温度，减少有机废液的产出；本发明相比于现有专利具有操作安全、成本低、对环境危害少的优势，且制备得到的C.I.颜料橙68色光鲜艳，饱和度高，易于分散，具有优良的亲水性。
(2)本发明还提供了一种颜料改性剂，即(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，能够用于C.I.颜料橙68的改性，改性得到的C.I.颜料橙68着色力强，亲水性好，且具有良好的分散稳定性。
(3)本发明在C.I.颜料橙68的制备过程中加入了乙酸钠，一方面有利于席夫碱的分散溶解，促进反应的进行，另一方面乙酸钠在反应中还能起到缓冲作用，防止反应环境的pH骤变，使反应介质环境更加稳定；另外，本发明证实了乙酸钠的加入还能够提高C.I.颜料橙68的鲜艳度、色光、着色力和亲水性等性能。
附图说明
图1为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的红外光谱图；
图2为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的质谱图；
图3为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的紫外可见吸收光谱图；
图4为实施例1～5和对比例1～3所制备的C.I.颜料橙68的透光率折线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进行说明：
实验材料来源说明：
2-羟基-1-萘甲醛：购自上海麦克林生化科技股份有限公司；
5,6-二氨基苯并咪唑酮：购自郑州阿尔法化工有限公司；
4’-甲酰苯并-15-冠-5：购自郑州阿尔法化工有限公司；
5-氨基苯并咪唑酮：购自上海麦克林生化科技股份有限公司；
萘酚聚氧乙烯醚：购自连泓颜料助剂有限公司；
烷基二苯醚双磺酸盐：购自中国日化院；
乙酸钠：购自天津市化学试剂一厂；
六水合氯化镍：购自天津福晨试剂有限公司；
乙酸：购自天津北方天医化学试剂厂；
甲醇：购自烟台远东精细化工有限公司；
乙醇：购自佛山西陇化工有限公司；
DMF：购自佛山西陇化工有限公司；
平磨仪：型号PM240，购自上海现代仪器有限公司；
测色仪：型号Datacolor 200LAV，购自美国Datacolor公司；
接触角测定仪：型号OCA 15EC，购自德国Dataphysics公司；
红外光谱仪：型号Nicolet IS50，购自美国Nicolet公司；
紫外可见光谱仪：型号UV2700，购自日本岛津公司。
实施例1：
一种C.I.颜料橙68的制备方法，具体步骤如下：
(1)缩合反应：在氮气保护下，将10.32g的2-羟基-1-萘甲醛溶于50mL乙酸中，得2-羟基-1-萘甲醛溶液；将4.92g的5,6-二氨基苯并咪唑酮溶于由30mL乙酸和240mL蒸馏水配制成的溶液中，得5,6-二氨基苯并咪唑酮溶液；
在1h内将2-羟基-1-萘甲醛溶液滴加入5,6-二氨基苯并咪唑酮溶液中，得反应液；将反应液在65℃条件下反应6h，趁热过滤(过滤开始时的温度应保证在50～60℃)，用50℃热水洗至中性，然后用甲醇清洗，干燥后得到13.58g橙红色固体粉末，即为苯并咪唑酮席夫碱；
(2)络合反应：取5.45g步骤(1)中的苯并咪唑酮席夫碱，将其分散在100mL水中，搅拌打浆1h，加入0.95g乙酸钠粉末，升温至80℃，得悬浮液；将3.56g六水合氯化镍溶于20mL蒸馏水中，得氯化镍水溶液，在搅拌状态下将氯化镍水溶液缓慢加入至上述悬浮液中，保温1h，加入40mL乙酸，升温至87℃，保温2h，冷却至60℃，过滤、水洗，得到橙红色滤饼(含固量30％)，即颜料滤饼；
(3)颜料后处理：将步骤(2)中的颜料滤饼加入100mL蒸馏水中，搅拌打浆1h，升温至95℃，搅拌热处理1h，依次进行过滤、水洗和干燥，得5.92g橙红色粉末，即为C.I.颜料橙68。
实施例2：
与实施例1不同的是，在步骤(2)中加入1.89g乙酸钠粉末；其余步骤同实施例1。
实施例3：
与实施例1不同的是，在步骤(2)中，加入5.45g苯并咪唑酮席夫碱，将其分散在100mL水中，然后加入0.137g的(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，搅拌打浆1h；其余步骤同实施例1。
其中，(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的制备方法为：将11.84g4’-甲酰苯并-15-冠-5和5.94g5-氨基苯并咪唑酮分散于100mL乙醇中，充分搅拌以形成均匀的缩合液，常温搅拌1h，回流反应3h，减压旋蒸，得到14.68g棕色的(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，对(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮进行鉴定，相关图谱如图1～3所示：
图1为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的红外光谱图，由图中可见，IR(KBr,cm-1)νmax:3178,2858,1709,1597,1512,1277,1134。
图2为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的质谱图，由图中可见，在m/z＝428.1860处出现了[M+H]+分子离子峰，m/z＝450.1681处出现了[M+Na]+分子离子峰，与计算的分子量相符；这说明(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的分子量正确。
图3为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的紫外可见吸收光谱图，由图中可得，在350nm处出现C＝N与苯环共轭的π-π*电子跃迁的吸收峰，在318nm处出现n-π*迁跃原属于5-氨基苯并咪唑酮上的C＝O，与5-氨基苯并咪唑酮对比发生了红移，这是因为产物的共轭链增长的缘故；在265nm处出现吸收峰是苯环的精细结构π-π*电子跃迁的吸收峰，与5-氨基苯并咪唑酮对比发生了红移；以上特征表明，C＝O已经转变为C＝N，(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮成功制备。
实施例4：
与实施例3不同的是，在步骤(3)中，将颜料滤饼加入至100mL蒸馏水中，然后加入0.164g的萘酚聚氧乙烯醚(EO＝20)，搅拌打浆1h，升温至95℃，搅拌热处理1h；其余步骤同实施例3。
实施例5：
与实施例3不同的是，在步骤(3)中，将颜料滤饼加入至100mL蒸馏水中，然后加入由萘酚聚氧乙烯醚(EO＝20)和烷基二苯醚双磺酸盐所组成的复配溶液，搅拌打浆1h，升温至95℃，搅拌热处理1h；其余步骤同实施例3；
其中，所述复配溶液是将0.082g萘酚聚氧乙烯醚(EO＝20)和0.082g烷基二苯醚双磺酸盐加入5mL去离子水中，超声5min制备得到。
对比例1：
本对比例采用发明专利“DE2263235A1”中的制备方法，具体步骤如下：
(1)缩合反应：将3.28g的5，6-二氨基苯并咪唑酮和4.06g的36％盐酸溶于40mL蒸馏水中，在搅拌条件下缓慢与6.88g的2-羟基-1-萘甲醛共同溶解于100mL的2-甲氧基乙醇中，于室温下进行缩合反应1h，然后继续于65℃下反应1h，依次进行过滤、甲醇洗涤，得到橙红色滤饼，对滤饼进行干燥，得苯并咪唑酮席夫碱；
(2)络合反应：取4.2g步骤(1)中的苯并咪唑酮席夫碱悬浮于150mL的DMF中，得苯并咪唑酮席夫碱悬浮液；将2.2g六水合氯化镍溶于150mL的DMF中，得氯化镍溶液；将氯化镍溶液加入所述苯并咪唑酮席夫碱悬浮液中，125℃下进行金属络合反应2h，冷却至室温，过滤、用DMF和水依次洗涤，干燥后得C.I.颜料橙68。
对比例2：
本对比例采用发明专利“CN103436047A”中的制备方法，具体步骤如下：
在500mL四口瓶中，加入160mL蒸馏水，开动搅拌，小心加入8g氢氧化钾，升温到75℃，通入氮气，依次加入4.1g(0.025mol)5,6-二氨基苯并咪唑酮和4.3g(0.025mol)2-萘酚-1-甲醛，反应15min后加入4.3g(0.025mol)2-萘酚-1-甲醛和0.01g超分散剂BYK-W996，继续搅拌15min，加入14.2g的36％盐酸，物料变成暗红色，在75～80℃下搅拌30min，加入6.66g(0.028mol)六水合氯化镍溶于35mL热水的溶液，将物料小心升温到95～100℃，保温18h，降温到60℃，过滤，用80℃热水洗涤至滤液中性，滤饼在105℃烘干，然后经DMF重结晶，得C.I.颜料橙68。
对比例3：
与实施例1不同的是，本对比例在步骤(2)的络合反应中不加乙酸钠；其余步骤同实施例1。
对实施例1～5和对比例1～3中所获得的C.I.颜料橙68产品进行商品性能检测，具体步骤如下：
(1)色光、着色力和透明度的检测：
取0.30g C.I.颜料橙68和1mL调墨油，在PM240平磨仪上混合研磨，将研磨好的油墨进行刮样，观察透明度(颜料涂层的透明性)，并在测色仪上进行色光的测试。
将0.10g C.I.颜料橙68和1g钛白粉混合，加入调墨油1mL，在PM240平磨仪上进行混合研磨，将刮出的样品在测色仪上进行着色力的测试。
检测结果如下表1所示：
表1.色光、着色力和颜料透明度的检测结果
注：DC为饱和度(艳度)差，DC＞0代表试样比标样艳，DC＜0代表试样比标样暗；DH为色调(色相)差，对于橙色颜料而言，DH＞0代表试样比标样偏黄，DH＜0代表试样比标样偏红。
由表1可得：
①与对比例1～3相比，实施例1～5所得到的C.I.颜料橙68鲜艳度明显提高，且随着(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮改性剂和萘酚聚氧乙烯醚(EO＝20)、烷基二苯醚双磺酸盐表面活性剂的加入，实施例4～5中的颜料鲜艳度更好；与对比例3相比，实施例1～2在加入乙酸钠后鲜艳度(Dc)提高。
②与对比例1、3相比，实施例1～5所得到的C.I.颜料橙68色光偏黄，且随着改性剂和表面活性剂的加入，实施例4～5中的颜料色光更加偏黄；与对比例3相比，实施例1～2在加入乙酸钠后色光显著提升。
③与对比例1～3相比，实施例1～5所得到的C.I.颜料橙68着色力更高，且随着改性剂和表面活性剂的加入，着色力逐步增强；与对比例3相比，实施例1～2在加入乙酸钠后着色力提升约14.2％。
④与对比例1～3相比，实施例1～5所得到的C.I.颜料橙68透明度总体提升，且随着改性剂和表面活性剂的加入，实施例4～5的颜料透明度最好。
(2)亲水性测试：
取0.5gC.I.颜料橙68在研钵中研细，加入模具中压片30s，在接触角测定仪上进行接触角测试，并记录平均值。
测试结果如下表2所示：
表2.接触角测试结果
由表2可得，与对比例1～3相比，实施例1～5所得到的C.I.颜料橙68接触角有明显减小，这说明颜料的亲水性大大增加，且随着改性剂和表面活性剂的加入，颜料的亲水性也明显增加；与对比例3相比，实施例1～2在加入乙酸钠后，接触角减小3.6-13.9°，这说明加入乙酸钠后C.I.颜料橙68的亲水性出现了明显改善。
(3)分散性检测：
取30mg C.I.颜料橙68，加入15mL蒸馏水，超声使颜料充分分散，得C.I颜料橙68溶液；静置1min后，距离液面1cm处吸取1mL，用3mL蒸馏水稀释。用分光光度计在433nm下测定不同时间内的C.I颜料橙68溶液的透光率。
检测结果如下表3所示，由表3所绘制的折线图如图4所示：
表3.透光率检测结果
由表3和图4可得，与对比例1～3相比，实施例1～5所得到的C.I.颜料橙68透光率总体较小，这说明颜料的分散性及分散稳定性较好，且随着萘酚聚氧乙烯醚(EO＝20)和烷基二苯醚双磺酸盐表面活性剂的加入，分散性有明显提高。
Claims (10)
1.一种C.I.颜料橙68的制备方法，是将2-羟基-1-萘甲醛和5,6-二氨基苯并咪唑酮在酸性环境下通过缩合反应制备席夫碱，将制备得到的席夫碱与氯化镍、乙酸钠在酸性环境下进行络合反应，待络合反应结束后，经过后处理得到C.I.颜料橙68。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，合成路线如式(Ⅲ)所示，具体包括如下步骤：
(1)缩合反应：在氮气保护下，将2-羟基-1-萘甲醛溶于乙酸中，得2-羟基-1-萘甲醛溶液；将5,6-二氨基苯并咪唑酮溶于乙酸溶液中，得5,6-二氨基苯并咪唑酮溶液；将5,6-二氨基苯并咪唑酮溶液加入2-羟基-1-萘甲醛溶液中，得反应液；将反应液升温至60～65℃，反应4～6h，然后依次进行过滤、50～55℃热水洗至中性，甲醇洗，干燥后得苯并咪唑酮席夫碱；
(2)络合反应：将步骤(1)中的苯并咪唑酮席夫碱加入水中搅拌1～2h，然后加入乙酸钠，升温至75～80℃，加入氯化镍水溶液，保温1～1.5h，加入乙酸，升温至85～90℃，保温2～3h，然后冷却至60℃，依次进行过滤、水洗，得颜料滤饼；
(3)颜料后处理：将步骤(2)中的颜料滤饼加入水中，搅拌1～1.5h，升温至95℃，保温1～1.5h，依次进行过滤、水洗和干燥，得C.I.颜料橙68；
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应液中，水与乙酸的体积比为(2.9～3.1):1；
优选的，所述5,6-二氨基苯并咪唑酮与2-羟基-1-萘甲醛的摩尔比为1:(2～2.01)；
优选的，所述苯并咪唑酮席夫碱、氯化镍、乙酸钠的摩尔比为1:(1.2～1.3):(1～2)。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在络合反应中，将席夫碱和小分子颜料改性剂共同加入水中搅拌，然后再与氯化镍、乙酸钠在酸性环境下进行络合反应，待络合反应结束后，经过后处理得到改性后的C.I.颜料橙68；
优选的，所述小分子颜料改性剂为(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮；
进一步优选的，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的用量为席夫碱质量的2.5～3％。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的合成路线如式(Ⅳ)所示：
优选的，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的制备方法为：将4’-甲酰苯并-15-冠-5和5-氨基苯并咪唑酮加入到有机溶剂中，常温搅拌1～1.5h，加热至回流，保温2.5～3.5h，经减压旋蒸得(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲醇或乙醇；所述4’-甲酰苯并-15-冠-5和5-氨基苯并咪唑酮的摩尔比为(1～1.01):1。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，后处理是将颜料滤饼和表面活性剂共同加入水中搅拌；
优选的，所述表面活性剂为萘酚聚氧乙烯醚和/或烷基二苯醚双磺酸盐，其中，所述萘酚聚氧乙烯醚的化学结构如式(Ⅴ)所示，所述烷基二苯醚双磺酸盐的化学结构如式(Ⅵ)所示：
优选的，所述萘酚聚氧乙烯醚的用量为C.I.颜料橙68终产品质量的2～5％，所述烷基二苯醚双磺酸盐的用量为C.I.颜料橙68终产品质量的1～5％；
进一步优选的，所述烷基二苯醚双磺酸盐与萘酚聚氧乙烯醚按重量比为1:(1～3)的比例复配，复配后的添加量为C.I.颜料橙68终产品质量的2～3％。
8.一种颜料改性剂，其名称为：(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，其结构式如式(VII)所示：
其中，所述(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮的质谱图中，在m/z＝428.1860处出现了[M+H]+分子离子峰，在m/z＝450.1681处出现了[M+Na]+分子离子峰。
9.权利要求8所述的颜料改性剂在C.I.颜料橙68改性中的应用。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，应用方法是在C.I.颜料橙68制备过程中的络合反应中加入(E)-5-(((4-苯并-15-冠醚-5基)亚甲基)氨基)-苯并咪唑酮，对C.I.颜料橙68进行改性。
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