CN117881765A - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及洗涤剂组合物，特别是具有良好溶解性的固体洗涤剂组合物。因此，仍然需要包含阴离子去污表面活性剂和碳酸盐助洗剂的颗粒洗衣洗涤剂组合物，其具有良好的织物清洁性能和非常良好的分配和溶解特性。本发明提供了一种固体洗衣洗涤剂组合物，其表现出良好的溶解性质。固体洗衣洗涤剂组合物的良好溶解特性归因于存在小心且具体控制的水平的碳酸盐助洗剂，选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或其混合物的阴离子表面活性剂与助水溶剂的组合。
Description
技术领域
本发明涉及洗衣洗涤剂组合物，特别地涉及具有良好溶解性能的固体洗涤剂组合物。
背景技术
固体洗衣洗涤剂组合物需要具有良好的分配和溶解特性。固体洗涤剂组合物在水中的溶解是消费者对于产品接受性的重要标准，因为它向消费者表明固体洗衣洗涤剂组合物可用于清洁。
固体洗涤剂组合物中在洗涤液中缓慢溶解的某些成分保持为未溶解的残余物并可能沉积在织物上，并且通常以明显的颗粒形式表现，其作为污渍出现，特别是在暗色织物上。
在过去，很少尝试解决溶解问题。
WO 98/44084(Procter&Gamble Company)涉及通过在具有阴离子磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物中掺入助水溶剂来改进洗涤剂组合物的分配。该文献公开了包含高水平的沸石或磷酸盐助洗剂的洗涤剂组合物的实例。
WO 2011/061045A1(Unilever NV)公开了具有表面活性剂体系、习性改性的碳酸钠和CBS-X的洗涤剂颗粒。
WO 97/30140A1(Stephan Company)公开了一种具有洗涤剂表面活性剂、助洗剂和助水溶剂的硬表面清洁组合物。
WO 95/23206A1(Procter&Gamble Company)公开了一种制备在低温下具有改进的溶解度的颗粒洗涤剂组合物的方法。该组合物包括伯烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂、二甲苯磺酸盐和39重量％沸石。
EP 1754781A1(Procter&gamble Company，2007)公开了一种固体洗衣洗涤剂组合物，其具有阴离子去污表面活性剂、0至5重量％的沸石助洗剂、0至5重量％的磷酸盐助洗剂和钙增强技术。
尽管现有技术文献包括助水溶剂以改善洗涤剂组合物的分配，但组合物中大量沸石的存在仍可形成不溶性残余物，其沉积在织物上并表现为难看的斑点或污渍。
助洗剂如沸石和磷酸盐加入到洗涤剂组合物中以螯合游离钙和镁阳离子并减少游离阳离子与阴离子去污表面活性剂之间不希望的复合物的形成。然而，沸石助洗剂是水不溶性的，并且它们在洗衣洗涤剂组合物中的掺入导致洗衣洗涤剂组合物的不良溶解，并且还可导致不期望的残余物沉积在织物上。另一方面，磷酸盐助洗剂不具有有利的环境特征，并且例如由于许多国家的磷酸盐法规，它们在洗衣洗涤剂组合物中的使用变得不太常见。
已经尝试降低洗涤剂组合物中的沸石和磷酸盐水平，并且已经用碳酸盐助洗剂配制这类组合物。然而，发现碳酸盐助洗剂在某些条件下表现出差的溶解动力学。当使用冷水进行洗涤时，通常发生不良的溶解，并且可能导致洗涤剂结块，其保持不溶解并且可能作为难看的斑点沉积在洗涤的衣物上。
因此，仍需要包含阴离子去污表面活性剂和碳酸盐助洗剂的固体洗衣洗涤剂组合物，所述组合物具有良好的分配和溶解特性，同时保持良好的织物清洁性能和良好的自由流动粉末特性。
因此，本发明的目的是提供具有良好溶解特性的固体洗衣洗涤剂组合物。
因此，本发明的目的还在于提供一种自由流动并具有良好储存性能的固体洗衣洗涤剂组合物。
本发明的又一个目的是提供一种固体洗衣洗涤剂组合物，其具有良好的溶解性质，同时保持所需的碱度水平。
发明内容
本发明提供了一种固体洗衣洗涤剂组合物，其表现出良好的溶解特性。固体洗衣洗涤剂组合物的良好溶解特性归因于存在小心且特别控制水平的碳酸钠助洗剂、选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或其混合物的阴离子表面活性剂与助水溶剂的组合。
发明人已经发现，为了改善自由流动的碳酸盐助洗的固体洗衣洗涤剂组合物的溶解性质，需要具有阴离子表面活性剂、助水溶剂和碳酸钠助洗剂的组合，优选以特定的水平。他们还惊奇地发现，将不溶性碱土金属碳酸盐掺入到制剂中改善了粉末性质，而不会不利地影响溶解性质。
具体实施方式
根据本发明第一方面的固体洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂、助水溶剂和碳酸盐助洗剂。
阴离子表面活性剂
根据本发明的第一方面，所公开的固体洗涤剂组合物包含选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或其混合物的阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂可以是盐形式。合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇及其任何组合。优选的抗衡离子是钠。
硫酸盐表面活性剂
合适的硫酸盐表面活性剂包括C8-C20烷基硫酸盐，优选地C8-C18烷基硫酸盐，更优选C12-C14烷基硫酸盐，更优选主要为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐表面活性剂可以是直链或支链的，取代或未取代的，并且可以衍生自石化材料或生物材料。优选地，烷基硫酸盐表面活性剂是直链的。更优选地，优选的是烷基硫酸盐表面活性剂是C10-C14烷基硫酸盐表面活性剂，最优选月桂基硫酸盐表面活性剂。
常规伯烷基硫酸盐表面活性剂具有以下通式：R"OSO3 -M+，其中R”通常为C8至C20烷基，其可以为直链或支链的，并且M为水增溶性阳离子。在具体的实施方案中，R”是C10-C15烷基，M是碱金属，更具体地R”是C12-C14烷基，M是钠。本发明中有用的阴离子烷基硫酸盐表面活性剂的具体非限制性实例包括：C10-C20伯，支链和随机烷基硫酸盐(AS)；或具有下式的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐：
其中M是氢或提供电中性的阳离子，并且所有M单元可以是氢原子或阳离子，这取决于分离的形式或其中使用表面活性剂的体系的相对pH，其中优选阳离子的非限制性实例包括钠、钾、铵及其混合物，并且x是至少约7，优选至少约9的整数，并且y是至少8，优选至少约9的整数。
优选的硫酸盐表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐，优选地烷基乙氧基化硫酸盐，优选地C8-C18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地C8-C18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5-20，优选0.5-10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化硫酸盐是具有0.5-10，优选0.5-5，更优选0.5-3，最优选0.5-1.5的平均乙氧基化度的C8-C18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可以是直链或支链的，取代或未取代的，并且可以衍生自石化材料或生物材料。优选地，硫酸盐表面活性剂是直链或支链的，取代或未取代的C8至C18烷基硫酸盐表面活性剂、C8至C18烷基醚硫酸盐表面活性剂或其混合物。
磺酸盐表面活性剂
合适的磺酸盐去污表面活性剂包括甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选C10-C14烷基苯磺酸盐或其混合物。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地通过磺化可商购的直链烷基苯(LAB)获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，例如由Sasol以商品名提供的那些。磺酸盐表面活性剂可以是直链或支链的，取代或未取代的，并且可以衍生自石化材料或生物材料。磺酸盐表面活性剂优选是直链或支链的，取代或未取代的C10-C14烷基苯磺酸盐。磺酸盐表面活性剂还可以选自如在WO99/05243、WO99/05242和WO99/05244中讨论的修饰烷基苯磺酸盐(MLAS)；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。
本发明的洗涤剂组合物包含2重量％至50重量％的阴离子去污表面活性剂，最优选2重量％至25重量％的阴离子表面活性剂。优选地，基于洗涤剂组合物的重量，洗涤剂组合物包含至少4重量％，更优选至少5重量％，更优选至少8重量％，还优选至少10重量％，还更优选至少12重量％的阴离子表面活性剂，最优选至少15重量％的阴离子表面活性剂，但通常不超过45重量％，更优选不超过40重量％，更进一步优选不超过35重量％，还更优选不超过30重量％，最优选不超过25重量％，仍更优选不超过20重量％的阴离子表面活性剂。
优选地，阴离子表面活性剂包括0重量％至25重量％的烷基硫酸盐表面活性剂，优选0重量％至10重量％的烷基硫酸盐表面活性剂，优选伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)。阴离子表面活性剂也可优选地包括0重量％-10重量％的MES，更优选0重量％-5重量％的MES。阴离子表面活性剂可包括烷基烷氧基化物硫酸盐表面活性剂，优选具有1至7EO基团的烷基乙氧基化物硫酸盐表面活性剂，更优选具有1至7EO的月桂基醚硫酸钠，更优选SLES1至3EO，优选地以0重量％至15重量％，优选0重量％至8重量％SLES，更优选0重量％至8重量％SLES的量包含于组合物中。优选地，洗涤剂组合物包括烷基苯磺酸盐表面活性剂或伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)作为唯一的阴离子去污表面活性剂。还在其它实施方案中，烷基苯磺酸盐表面活性剂和/或伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)与其它磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂或烷基烷氧基化物硫酸盐表面活性剂组合存在。
优选地阴离子去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐和烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的组合，其中烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂与烷基苯磺酸盐的比率为30:70至40:60。
助水溶剂
根据本发明的第一方面，所公开的固体洗涤剂组合物包含助水溶剂。助水溶剂是被C1-C4烷基取代的芳基磺酸盐。未取代的芳基磺酸盐的合适实例包括苯磺酸盐，优选苯磺酸钠，其在取代的芳基磺酸盐外也可存在于组合物中。术语磺酸盐包括磺酸。助水溶剂优选以包括磺酸的碱金属、碱土金属、烷基胺或铵盐的盐形式存在。更优选地钠盐。
更优选地，取代的助水溶剂选自异丙基苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐或其混合物。根据本发明的优选助水溶剂是异丙基苯磺酸盐，优选异丙基苯磺酸钠。
本发明的洗涤剂组合物包含0.2重量％至10重量％，更优选0.5重量％至5重量％的助水溶剂。优选地，洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计至少0.3重量％，还优选至少0.35重量％，还优选至少0.45重量％，最优选至少0.5重量％的助水溶剂，但通常不超过8重量％，还优选不超过7.5重量％，还进一步优选不超过6重量％，还更优选不超过4重量％，最优选不超过2重量％的助水溶剂。包含的优选水平在0.5重量％至2重量％的范围内。
碳酸钠助洗剂
本发明的洗涤剂组合物包含碳酸钠助洗剂。除了碳酸钠助洗剂之外，组合物还可以包含碳酸氢钠、碳酸钾、倍半碳酸钠或其混合物。
本发明的洗涤剂组合物包含5重量％至40重量％的碳酸钠助洗剂。优选地，基于洗衣洗涤剂组合物的重量，洗涤剂组合物包含至少6重量％，还优选至少8重量％，还优选至少10重量％，最优选至少12重量％的碳酸盐助洗剂，最优选至少15重量％的碳酸盐助洗剂，但通常不超过38重量％，还优选不超过35重量％，最优选不超过30重量％，最优选不超过25重量％的碳酸钠助洗剂。
共颗粒(co-particle)
阴离子表面活性剂和助水溶剂优选彼此紧密接触地存在。阴离子表面活性剂和助水溶剂优选为共颗粒的形式。如本文所用，术语“共颗粒”是指固体洗涤剂组合物中存在的具有多于一种化合物或组分的颗粒。术语“颗粒”应广义地解释，并且旨在包括各种颗粒形式，例如但不限于颗粒、细条、粗粉、团聚物、针状物和片剂。更优选地，共颗粒包括碳酸钠。优选地通过团聚或喷雾干燥方法形成共颗粒。
阴离子去污表面活性剂优选以按共颗粒的重量计2重量％至40重量％，更优选按共颗粒的重量计5重量％至30重量％，还优选按共颗粒的重量计5重量％至25重量％的范围的量存在。
助水溶剂优选以共颗粒重量的0.2重量％-10重量％，更优选共颗粒重量的0.2重量％-5重量％，还优选0.2重量％-2重量％范围的量存在。
碳酸钠优选以共颗粒重量的0重量％至50重量％，更优选共颗粒重量的5重量％至40重量％，还优选5重量％至30重量％范围的量存在。
形成共颗粒的方法包括团聚，其中优选地阴离子去污表面活性剂和助水溶剂紧密混合在一起。更优选地阴离子去污表面活性剂、碳酸钠助洗剂和助水溶剂紧密且均匀地混合以形成共颗粒。
在形成共颗粒的一个优选方法中，共颗粒优选通过将酸或盐形式的阴离子去污表面活性剂喷雾到填料上，或优选地与连续混合一起喷雾碳酸钠助洗剂来形成。在喷雾阴离子去污表面活性剂之前或之后将助水溶剂加入到混合物中。优选地，助水溶剂和盐或酸形式的阴离子表面活性剂在该方法过程中在单独的步骤中加入。
还优选地，共颗粒具有小于4重量％的沸石。固体洗衣洗涤剂组合物优选地在本发明的共颗粒和/或洗涤剂组合物中具有0重量％的沸石。更优选地，共颗粒具有小于4重量％的磷酸盐助洗剂。磷酸盐甚至可以完全不存在于本发明的共颗粒和/或洗涤剂组合物中。
不希望受理论束缚，发明人出人意料地发现，优选地当阴离子表面活性剂和助水溶剂在共颗粒中时，其允许具有碳酸钠的整体固体洗衣洗涤剂组合物的良好溶解。更优选地，共颗粒具有碳酸钠、LAS和助水溶剂，其中助水溶剂是被C1至C4芳基取代的芳基磺酸盐。
碳酸的碱土金属盐
根据本发明的固体洗涤剂组合物可优选包括碱土金属碳酸盐。优选地，碱土金属碳酸盐包括碳酸钙、碳酸镁或其混合物。洗涤剂组合物优选包括选自碳酸钙、碳酸镁、碳酸钙和镁的复盐、白云石、方解石或其混合物的流动助剂。不受理论的束缚，据信碱土金属碳酸盐作为流动助剂提供并确保固体洗衣洗涤剂组合物的自由流动特性。进一步发现，碳酸的碱土金属盐的加入不会不利地影响组合物的溶解性能。
优选地，碳酸钙选自研磨天然碳酸钙(GNCC)或沉淀碳酸钙(PCC)。优选地，碳酸钙是细碎的。碳酸钙可优选经过表面处理。碳酸钙可优选具有使用氮气和根据ISO 9277：2010的BET法测量的5-200m2/g的比表面积。优选地，碳酸钙具有由汞孔隙率测定法测量值计算的在0.1-2.3cm3/g范围内的比孔容。
可以使用任何结晶形式的碳酸钙或其混合物，这些包括方解石、文石、球霰石，但方解石是优选的，因为文石和球霰石似乎更难以以高表面积制备。碳酸钙可方便地通过沉淀法制备，例如通过将二氧化碳通入氢氧化钙的悬浮液中，或通过任何相当可溶的钙盐与可溶性碳酸盐之间的反应，例如硫酸钙或氢氧化钙与碳酸钠，之后碳酸钙需要从反应介质中过滤，然后干燥。合适形式的碳酸钙，特别是方解石是可商购的。碳酸钙优选为基本上纯的形式，但这不是必需的，并且所使用的碳酸钙可包含少量的其它阳离子，具有或不具有其它阴离子。
本发明的洗涤剂组合物包含0.1重量％至40重量％的碱土金属碳酸盐，优选碳酸钙。优选地，基于固体洗衣洗涤剂组合物的重量，洗涤剂组合物包含至少0.8重量％，还优选至少1重量％，还优选至少2重量％，最优选至少5重量％的碱土金属碳酸盐，但通常不超过38重量％，还优选不超过35重量％，最优选不超过30重量％的碱土金属碳酸盐。更优选地，存在于固体洗衣洗涤剂组合物中的碱土金属碳酸盐的量在0.1重量％至10重量％的范围内。
碱土金属碳酸盐还可以优选是碳酸镁或碳酸钙镁的复盐。优选地，洗涤剂组合物包含1重量％至20重量％范围的含量的白云石。
优选的成分
优选地，本发明的洗涤剂组合物可包含选自硅酸盐、二氧化硅、沸石、磷酸盐或其混合物的助洗剂。还可存在的其它助洗剂包括有机助洗剂，其不限于琥珀酸盐、羧酸盐、丙二酸盐、聚羧酸盐、柠檬酸或其盐。
合适的硅酸盐包括具有1.0-2.8的SiO2:Na2O比率的水溶性硅酸钠，优选1.6-2.4的比率，最优选2.0比率。硅酸盐可以是无水盐或水合盐的形式。具有2.0的SiO2:Na2O比率的硅酸钠是最优选的硅酸盐。
存在于根据本发明的洗涤剂组合物中的硅酸盐的含量优选为组合物的2重量％-50重量％，更优选5重量％-40重量％，还优选7重量％-40重量％，甚至更优选7重量％-20重量％。
根据本发明的洗涤剂组合物包含0重量％至4重量％的沸石。优选地，洗涤剂组合物基本上不含沸石助洗剂。“基本上不含”是指组合物不包含有意添加的沸石。最优选地，组合物包含0重量％的沸石。
根据本发明的洗涤剂组合物包含0重量％至4重量％的磷酸盐助洗剂。优选地，洗涤剂组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。“基本上不含”是指组合物不包括有意添加的磷酸盐。最优选地，该组合物包含0重量％的磷酸盐。
组合物的形式
本发明的组合物为固体形式。根据本发明的组合物可以通过本领域已知的各种常规方法制备，这些方法包括但不限于成分的混合，包括干混，包含在洗涤剂组分中的各种化合物的压实如团聚、挤出、压片或喷雾干燥，或这些技术的混合，由此本文的组分也可以通过例如压实制备，包括挤出和团聚，或喷雾干燥。洗涤剂组合物可以通过任何常规方法制备，特别优选的是浆液制备和喷雾干燥的技术。
本文的组合物可采用多种物理固体形式，包括诸如粉末、颗粒、带状物、细条、针状物、糊剂、片剂、薄片、锭剂和条状物的形式，并且优选地，组合物为粉末、颗粒或片剂的形式，还优选地，组合物为粉末的形式。组合物可以是单位剂量制剂、延迟递送制剂、包含在多孔基材或非织造片材上或其中的洗涤剂的形式，以及考虑到本文的教导，对本领域技术人员显而易见的其它合适形式。根据本发明的组合物可优选为选自粉末、单位剂量或小袋形式、片剂、凝胶、糊剂、条或薄片的形式。优选地，组合物用于手工洗涤。优选地，本发明的组合物是固体洗衣洗涤剂组合物。优选地，组合物为喷雾干燥粉末的形式。
组合物优选具有大于350克/升，更优选大于450克/升或甚至大于570克/升的堆积密度。
当在25℃下在去离子水中以1重量％稀释度测量时，根据本发明的组合物具有8至13，优选8.5至12的pH。本发明的组合物优选还包括选自碳酸氢盐和半碳酸氢盐的进一步碱源。组合物可优选包括缓冲剂。
任选的成分
本发明的洗涤剂组合物可优选包括一种或多种选自清洁和护理成分的任选成分。任选的成分包括一种或多种辅助清洁添加剂，其选自聚合物、酶、酶稳定剂、增白剂、调色剂、漂白剂、螯合剂、湿润剂、香料、填料或载体、碱性体系、缓冲剂或其组合。
聚合物：
本发明的组合物可优选包括提供清洁或护理益处的聚合物。清洁聚合物包括但不限于去污聚合物、羧酸酯聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物、护理聚合物、染料转移抑制聚合物、两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物、粘土污垢清洁聚合物、污垢悬浮聚合物或其混合物。
合适的羧酸酯聚合物包括诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物的聚合物。合适的羧酸酯聚合物均聚或共聚羧酸，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸共聚物。该组的优选代表是聚丙烯酸钠和丙烯酸-马来酸共聚物的钠盐。
去污聚合物被设计成修饰织物的表面以促进污垢去除的便利。合适的去污聚合物由Clariant以系列聚合物出售，例如/>SRN240。其它合适的去污聚合物由Rhodia以/>系列聚合物出售，例如/>SF2。优选的聚合物选自聚酯去污聚合物，封端的和非封端的磺化或未磺化PET/POET聚合物。优选地，这些去污聚合物在辅助颗粒中的含量为3重量％至15重量％。
抗再沉积聚合物被设计成悬浮或分散污垢。通常，抗再沉积聚合物是聚乙二醇聚合物、聚羧酸酯聚合物、聚乙烯亚胺聚合物或其混合物。这些聚合物可以商品名CP5(中和形式)和/>CP45(酸性形式)购自BASF。合适的抗再沉积聚合物是乙氧基化和/或丙氧基化聚乙烯亚胺或聚羧酸酯材料，例如以商标ACUSOL购自Dow Chemical，以商标Alcosperse购自Akzonobel或以商标Sokolan购自BASF的丙烯酸基均聚物或共聚物。
合适的护理聚合物包括阳离子改性或疏水改性的纤维素聚合物。这样的改性纤维素聚合物可在洗涤循环期间为织物提供抗磨损益处和染料锁定益处。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。
合适的螯合聚合物的实例是DEQUESTTM，由Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合聚合物，和烷羟基膦酸盐。
清洁组合物优选基本上不含磷酸盐基螯合聚合物。“基本上不含”在本文中是指没有故意添加的基于磷酸盐的螯合聚合物。
酶：
本发明的组合物优选包含一种或多种酶。酶的优选实例包括提供清洁性能和/或织物护理益处的那些。
合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、G-葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型的组合是酶混合物，其可以包含例如蛋白酶和脂肪酶与淀粉酶、甘露聚糖酶和纤维素酶中的一种或多种结合。当存在于洗涤剂组合物中时，前述另外的酶可以洗涤剂组合物重量的约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％或0.001％至约0.5％酶蛋白的水平存在。合适的市售蛋白酶包括以商品名 Liquanase/>Savinase/> 和/>由NovozymesA/S(丹麦)出售的那些，以商品名/>l、/> Purafect/>Purafect/>10/>和Purafect/>由Genencor International出售的那些，以商品名/>和Optimase由SolvayEnzymes出售的那些。合适的市售α-淀粉酶包括/>TERMAMYL/>STAINZYME和/>(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)，15AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、OPTISIZE HT/>和PURASTAR/>(Genencor International Inc.、Palo Alto、California)及(Kao，14-10Nihonbashi Kayabacho，1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210，Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括/>STAINZYME和STAINZYME/>及其混合物。优选的脂肪酶包括以商品名/>和/>销售的那些。合适的内切葡聚糖酶以商品名/>和/>(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售。其它优选的酶包括以商品名/> 销售的果胶酸裂解酶和以商品名/>(均来自Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和/>(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)销售的甘露聚糖酶。
酶稳定***：
本文所述的含酶组合物可任选地包含组合物重量的0.001％至约10％的酶稳定***。酶稳定***可以是与去污酶相容的任何稳定体系。此类稳定体系可例如包含钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸类、氯漂白剂清除剂及其混合物，并且被设计成解决取决于清洁组合物的类型和物理形式的不同稳定问题。在包含蛋白酶的洗涤剂组合物的情况下，可以加入可逆蛋白酶抑制剂，如硼化合物，包括硼酸盐、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物，或化合物如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇以进一步改善稳定性。
增白剂：
荧光增白剂或其它增亮或增白剂可以按组合物重量的0.01％至1.2％的含量掺入。适用于本发明的市售增白剂可分为亚组，包括但不限于：二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青(methinecyanines)、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环的衍生物，和其它混杂试剂。优选的市售增白剂包括Ciba Geigy Corporation的Tinopal AMS-GX、Ciba Geigy Corporation的Tinopal UNPA-GX、Ciba Geigy Corporation的Tinopal 5BM-GX。增白剂可以以颗粒形式或作为与合适溶剂例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇的预混物加入。
织物调色剂：
组合物可以包含织物调色剂(有时称为遮光剂、上蓝剂或增白剂)。通常，调色剂为织物提供蓝色或紫色色调。调色剂可单独使用或组合使用以产生特定色调和/或对不同织物类型产生色调。这可以例如通过混合红色和绿色-蓝色染料以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌)、吖嗪、偶氮(例如单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)，包括30预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青、二氮杂半花青、二苯基甲烷、甲臜、半花青、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑、芪、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、氧杂蒽及其混合物。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物以及有机和无机颜料。
泡沫增强剂：
根据本发明的固体洗涤剂组合物优选包含泡沫增强剂。本文所用的泡沫增强剂是指可通过稳定泡沫中的气泡来增加洗涤剂组合物的水溶液中产生的泡沫的水平和/或增加泡沫持续的持续时间的试剂；与不含泡沫增强剂的组合物的泡沫相比。
泡沫增强成分的非限制性实例包括羟乙基磺酸盐表面活性剂、具有聚氧化烯基团的硅氧烷、硫酸化的乙氧基化C8至C10格尔伯特醇表面活性剂或其混合物。
羟乙基磺酸盐表面活性剂优选为C8-C18羟乙基磺酸盐表面活性剂。还优选式(I)的羟乙基磺酸盐表面活性剂
其中R1表示C4-36取代或未取代的烃基；R2、R3、R4和R5各自独立地表示氢原子或C1-4烷基，且M+表示阳离子。
优选地，R1选自取代或未取代的烷基、烯基、芳基或烷芳基。更优选地，R1选自取代或未取代的烷基或烯基。优选地，R1是烷基。最优选地R1为未取代的烷基或烯基，尤其是未取代的烷基。优选地，R1表示C5-30烷基，优选C7-24烷基，更优选C7-21烷基，最优选C8-18烷基。最优选地羟乙基磺酸盐表面活性剂是C8-18羟乙基磺酸盐表面活性剂。
在一些实施方案中，R2表示C1-4烷基，合适地C1-4烷基，其中丙基或丁基(当存在时)是直链的。合适地，R2可表示正丙基，乙基或优选甲基。然而，在优选的实施方案中，R2是氢。优选地R3代表氢原子。在一些实施方案中，R4和R5表示氢原子，和另一个表示氢原子或C1-4烷基。R4和R5中合适的一个代表氢原子或C1-4烷基，其中丙基或丁基是直链的。优选地，R4和R5中的一个代表正丙基、乙基或甲基，或最优选地，代表氢原子。最优选地R4和R5都表示氢原子。在特别优选的实施方案中，R2、R3、R4和R5各自为氢，和羟乙基磺酸盐化合物具有式R1CO2CH2CH2SO3M。
优选地M+表示金属阳离子或铵阳离子。合适的金属阳离子包括碱金属阳离子，例如钠、锂和钾阳离子，和碱土金属阳离子，例如钙和镁阳离子。优选地M+代表钾阳离子，或特别是钠阳离子。
羟乙基磺酸盐表面活性剂的实例包括但不限于月桂酰基甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、氢化椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠、肉豆蔻酰基羟乙基磺酸钠、油酰基羟乙基磺酸钠、油酰基甲基羟乙基磺酸钠、棕榈仁酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酰基甲基羟乙基磺酸钠、羟乙基磺酸钠、二溴丙脒二羟乙基磺酸钠、己脒二羟乙基磺酸钠、甲基羟乙基磺酸钠及其组合。最优选地，本发明的组合物包含月桂酰基羟乙基磺酸钠和/或椰油酰基羟乙基磺酸钠。羟乙基磺酸盐表面活性剂可以进一步包括月桂酰基甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠和油酰基甲基羟乙基磺酸钠中的一种或多种。尤其优选的是椰油酰基羟乙基磺酸钠。
市售羟乙基磺酸盐表面活性剂的合适实例包括以商品名Pureact SNDT-LO、Pureact I-78/80、Pureact I-85EC、Pureact I-85E Flakes和Pureact I-85C购自Innospec，Inc.的椰油基羟乙基磺酸钠。
另一种优选的泡沫增强剂是由以下通式(I)表示的具有聚氧化烯基团的硅氧烷：
(R1 3-aYaSiO1/2)j(R3 2-bYbSiO2/2)k(R2 2SiO2/2)p,(I)
其中：
R1是相同的或不同的并且选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳基烷基基团；或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳基烷基，或其混合物；
Y为具有19至30个氧化烯基的聚氧化烯基团，
R2和R3是相同或不同的并且选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳基烷基；或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳基烷基，其中，
a为0、1或2，b为1或2，其中如果a为0，则p为0或1至3的整数，并且如果a为1或2，则p为0或1至50的整数，j、k彼此独立并且为0或1至50的整数，其中j或k或两者为至少1，条件是硅氧烷每分子包含至少一个Y基团。
又一种优选的泡沫增强剂是数均乙氧基化度为2.5-10，更优选2.5-6，还优选3-6，进一步优选3-5，更优选3-4.5范围的硫酸化乙氧基化C8-C10格尔伯特醇表面活性剂。最优选地数均乙氧基化度为4或5。优选地泡沫增强剂是数均乙氧基化度在3-6的范围内的硫酸化乙氧基化C10格尔伯特醇表面活性剂。
优选地，根据本发明的固体洗涤剂组合物包含0.01重量％至5重量％的泡沫增强剂。优选地，固体洗涤剂组合物包含至少0.05重量％，优选地至少0.1重量％，还优选地至少0.15重量％并且最优选地至少0.2重量％，但通常不超过4重量％，还优选地不超过3重量％，还进一步优选地不超过2重量％并且最优选地不超过1.5重量％的泡沫增强剂。
漂白剂：
本发明的固体洗涤剂组合物可包含漂白剂。漂白剂优选选自过碳酸盐漂白剂。更优选地存在漂白活化剂。漂白活性剂的实例包括TAED。
视觉提示：
本发明的固体洗涤剂组合物可包含视觉提示。这些优选是有色颗粒，更优选具有与其余洗涤剂组合物形成对比的颜色的有色颗粒。视觉提示可以是任何形状。这些包括球形、杆状、正方形或三角形。
粘土：
根据本发明的固体洗涤剂组合物可包括粘土。优选地粘土是绿土粘土，更优选膨润土。优选地粘土的存在量范围为0.5-5，更优选0.5-3，进一步优选1-2。
螯合剂：
根据本发明的固体洗涤剂组合物可包含螯合剂。优选地螯合剂是HEDP、GDA、葡糖酸盐、GLDA或其混合物。螯合剂优选以固体洗衣洗涤剂组合物的0.05至3重量％，还优选0.1至3重量％，进一步优选0.5至2重量％范围的量存在。
另外的表面活性剂：
除了选自磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂或其混合物的阴离子去污表面活性剂之外，根据本发明的洗涤剂组合物可包含另外的表面活性剂，其选自但不限于非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或其混合物。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的非限制性实例包括：C12-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物烷基多糖和醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂的非限制性实例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂、二甲基羟乙基季铵、二甲基羟乙基月桂基氯化铵；聚胺阳离子表面活性剂和阳离子酯表面活性剂。
两性离子表面活性剂
两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例包括：仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实例包括甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(例如C12-C18)氧化胺及磺基和羟基甜菜碱，例如N-烷基-N,N-二甲基铵-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8-C18和在某些实施方案中是C10-C14。
水分含量：
固体洗涤剂组合物包含1-3.5重量％，更优选1-3重量％的水。优选地固体洗涤剂组合物是团聚的或喷雾干燥的。
洗涤方法：
根据本发明的第二方面，公开了一种用根据本发明的第一方面的洗涤剂组合物洗涤纺织品表面的方法，所述方法包括以下步骤：
i)通过使根据第一方面的洗涤剂组合物与液体接触来制备水性洗涤液；
ii)将所述纺织品表面浸泡在洗涤液中预定的时间段；以及
iii)任选地漂洗纺织品表面。
组合物优选以溶液中约200ppm至约15,000ppm的浓度使用。水温优选为约5℃至约100℃的范围。
本文的机器洗衣方法通常包括用洗衣机中溶解或分散有有效量的根据本发明的洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理脏污的衣物。洗涤剂组合物的有效量是指20g至300g溶解或分散在5至65升体积的洗涤液中的产品，如常规机器洗衣方法中常用的典型产品剂量和洗涤液体积。还包括手洗方法和与半自动洗衣机组合的手洗。
根据本发明的第三方面，公开了阴离子去污表面活性剂、碳酸钠和助水溶剂在洗涤剂组合物中提供所述组合物在洗涤液中的改善的溶解性的用途，所述阴离子去污表面活性剂选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或其混合物，其中助水溶剂为被C1至C4烷基取代的芳基磺酸盐。更优选地，在温度范围为6℃至25℃的冷水中改善的溶解。
现在将借助于以下非限制性实施例更充分地说明本发明。应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以在本领域技术人员的技能范围内对本发明进行其它修改。除非给出具体方法，否则下文所例示的所有制剂经由常规配制和混合方法制备。除非另外指明，否则本文中的所有份数、百分比和比率均按重量计。
实施例
实施例1
评估如表1中所示的根据本发明的洗衣洗涤剂组合物和对比洗涤剂在织物上沉积的残余物。
根据本发明的洗涤剂组合物(Ex 1)通过将碳酸钠和填料加入到西格马混合机中，然后将它们均匀混合来制备。在进行混合的同时，将烷基苯磺酸和异丙基苯磺酸钠(助水溶剂)加入到混合机中，并加入所需量的水。在烷基苯磺酸中和以形成直链烷基苯磺酸钠(NaLAS)后，加入如表1中提供的剩余填料和其它成分以形成固体洗涤剂组合物。类似地，也制备其它对比组合物。
残留试验：评估表1中提供的每种洗涤剂组合物以通过进行残留试验来确定组合物留下的残余物含量。在残留试验中，当在25℃下测量时取硬度为0FH的3升水并添加15克固体洗涤剂组合物(浓度5gpl)。接着，通过在顺时针方向上手动旋转内容物10次来搅拌上述溶液。然后再手动搅拌洗涤液5秒。接着，将洗涤液通过聚酯织物过滤。这允许洗涤液中任何未适当溶解的颗粒保留在织物上。接下来将该聚酯织物空气干燥。测量过滤洗涤液之前干燥聚酯织物的初始重量，并测量和记录空气干燥后织物的重量。计算空气干燥后织物的重量与过滤前织物的重量的差异，并在下表1中提供为以重量％计的测定残余物含量。
表1
如上表1所示，结果表明具有阴离子表面活性剂、碳酸盐助洗剂和助水溶剂的组合的根据本发明的组合物具有良好的溶解性。
实施例2
如表2所示制备两种具有碳酸盐助洗剂的固体洗衣洗涤剂组合物。然后使用实施例1中描述的方法评价组合物的沉积在织物上的残余物的量。记录残余物数据并提供在下表2中。
表2
如上表2中所示，与显示出降低的残余物水平并提供良好的溶解特性的其中组合物包含根据本发明的助水溶剂(SCS)的根据本发明的固体洗衣洗涤剂组合物(Ex 2)相比，具有碳酸钠助洗剂并且不具有沸石和磷酸盐助洗剂的固体洗衣洗涤剂组合物显示出5.26重量％的残余物。
Claims (15)
1.一种固体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
i)阴离子表面活性剂，其选自磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂或其混合物；
ii)助水溶剂；
iii)碳酸钠助洗剂；
iv)0至4重量％的沸石；以及
v)0至4重量％的磷酸盐助洗剂；
其中所述助水溶剂是被C1至C4烷基取代的芳基磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述助水溶剂选自以下的盐：苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐或其混合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述助水溶剂是异丙基苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠或其混合物。
4.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂和所述助水溶剂为共颗粒的形式。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述共颗粒包含碳酸钠助洗剂。
6.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述磺酸盐表面活性剂选自甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐或其混合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述烷基苯磺酸盐是直链或支链的，取代或未取代的C10至C14烷基苯磺酸盐。
8.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述硫酸盐表面活性剂为直链或支链的，取代或未取代的C8至C18烷基硫酸盐表面活性剂、C8至C18烷基醚硫酸盐表面活性剂或其混合物。
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含选自碳酸钙、碳酸镁、碳酸钙和镁的复盐、白云石或其混合物的流动助剂。
10.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含泡沫促进剂，其优选选自具有聚氧化烯基团的硅氧烷、硫酸化乙氧基化C8至C10格尔伯特醇助表面活性剂、羟乙基磺酸盐助表面活性剂或其混合物。
11.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂在所述洗涤剂组合物中的存在量在2重量％至25重量％的范围内。
12.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述助水溶剂在所述洗涤剂组合物中的存在量在0.5重量％至5重量％的范围内。
13.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述碳酸钠在所述洗涤剂组合物中的存在量在5重量％至40重量％的范围内。
14.一种用于洗涤纺织品表面的方法，包括以下步骤：
i)通过使根据权利要求1至13所述的洗涤剂组合物与液体接触来制备水性洗涤液；
ii)将所述纺织品表面浸泡在所述洗涤液中预定的时间段；以及
iii)任选地漂洗所述纺织品表面。
15.助水溶剂，碳酸钠助洗剂，选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂或其混合物的阴离子表面活性剂的组合在具有0至4重量％的沸石助洗剂和0至4重量％的磷酸盐助洗剂的固体洗衣洗涤剂组合物中用于提供所述洗涤剂组合物的改善的溶解的用途，其中所述助水溶剂为被C1至C4烷基取代的芳基磺酸盐。
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