CN117838560A - 一种控油组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及洗护用品领域，具体涉及一种控油组合物及其应用。本发明的目的在于提供一种含有小分子配体与锌盐络合物的控油组合物，进一步提高锌盐的控油效果，并将控油组合物应用于洗护发配方中，制备温和、控油型发用化妆品，且除控油外，还间接提供保护头皮屏障功能的作用。
Description
技术领域
本发明涉及洗护用品领域，具体涉及一种控油组合物及其应用。
背景技术
皮脂在皮脂腺中分泌，并输送到头皮表面，头皮约300–500个腺体/cm2。头皮脂的主要成分是甘油三酯、蜡酯、角鲨烯和胆固醇酯等，天然适量的皮脂对皮肤有积极的作用，如参与维持皮肤屏障功能、参与衰老进程的调控、调控肤色和炎症因子等。但过量的皮脂分泌则有一定负面作用，如滋生致病菌、影响头皮微生态平衡、破坏头皮屏障功能等。另外，还给人带来不良的感官体验，如头皮黏腻，头发油腻、失去了自然的光泽，头发看起来暗沉、潮湿、扁塌等。
影响头皮皮脂腺细胞分泌分泌的因素包括内源性因素(压力、遗传因素等)和外源性因素(化学品刺激、环境因素等)，其中刺激性较大的洗护发用品也会导致皮脂分泌增加。控油常用成分包括水杨酸、植物类成分、矿物类成分如锌盐等，其中水杨酸有角质剥离作用，而锌盐作为常用的控油成分，有必要提高其控油性能。
发明内容
本发明利用小分子配体与锌盐形成的络合物，制备含有这种络合物的控油组合物，进一步提高锌盐的控油效果，并应用于制备温和、控油型发用化妆品，且除控油功效外，还间接提供保护头皮屏障功能的作用。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
提供一种控油组合物，包括以下组分：锌络合物、硫酸锌、苯氧乙醇、水；所述锌络合物的分子式为[Zn(R)x]SO4，配位数x为1～4中任一整数，配体R的结构式如下所示：
作为本发明控油组合物的一种优选方案，包括以下质量分数的组分：1.35％的所述锌络合物、0.1％的所述硫酸锌、2.0％的所述苯氧乙醇和96.55％的水。
作为本发明控油组合物的一种优选方案，所述配位数x为1。
作为本发明控油组合物的一种优选方案，所述控油组合物的制备方法包括以下步骤：
A、将所述锌络合物加入水中，搅拌均匀，得到a相；
B、在所述a相中加入所述硫酸锌、所述苯氧乙醇，搅拌均匀，即得所述控油组合物。
在上述控油组合物的基础上，还提供一种控油组合物在化妆品中的应用，所述控油组合物的质量占所述化妆品的质量的1～10％.
进一步地，作为本发明控油组合物在化妆品中的应用的一种优选方案，所述化妆品包括香波、护发素、发膜、发用精华中的一种或多种。
进一步地，还提供一种含有上述控油组合物的化妆品，所述化妆品为控油型香波；所述控油型香波包括以下质量分数的组分：
作为本发明化妆品的一种优选方案，所述控油型香波还包括以下组分：芳香精油；所述非离子型表面活性剂包括癸基葡糖苷；所述阴离子表面活性剂包括月桂酰肌氨酸钠；所述阳离子调理剂包括聚季铵盐-10、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵中的一种或多种；所述赋脂剂A包括甘油油酸酯、椰子油中的一种或多种；所述防腐剂A包括苯氧乙醇、苯甲酸钠中的一种或多种。
进一步地，还提供一种含有上述控油组合物的化妆品，所述化妆品为控油型发用精华；所述控油型发用精华包括以下质量分数的组分：
作为本发明化妆品的一种优选方案，所述控油型发用精华还包括以下组分：芳香精油；所述赋脂剂B包括PEG-40氢化蓖麻油；所述抗氧化剂包括生育酚乙酸酯；所述增稠剂包括羟乙基纤维素；所述防腐剂B包括苯氧乙醇、苯甲酸钠中的一种或多种。
本发明控油组合物中，锌络合物作为主要控油功效成分，除此之外添加硫酸锌可促进锌络合物形态的保持，添加苯氧乙醇可提供抑菌功效，提升组合物稳定性。
本发明的控油组合物(含锌络合物)，可实现比天冬氨酸锌以更低含量的锌盐制备更强控油功效的香波，推测其原因是锌与特定配体的络合物形式提高锌离子对细胞的渗透性，或者提高锌离子在头皮的驻留性和渗透性，从而使香波的长效控油效果更佳。
油脂是痤疮丙酸杆菌、马拉色菌等头皮致病菌的食物来源，其代谢产物如不饱和脂肪酸对头皮有刺激性，能破坏头皮屏障功能，因而本发明控油组合物实现间接防止致病菌引起的头皮屏障损伤。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.在锌含量更低的前提下，本发明中含锌络合物的香波，其使用后的长效控油能力和止痒效果均优于含无机锌盐的香波、含天冬氨酸锌的香波。
2.本发明控油组合物中锌络合物相比于甘氨酸锌等水溶性差的锌络合物而言，在香波、精华等水溶性体系中有易于添加的优点。
3.本发明控油组合物无刺激性，应用于本发明香波体系时温和性高，不影响体系调理性能。
4.本发明控油组合物通过提高香波的控油能力，可实现间接防止致病菌引起的头皮屏障损伤。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明作进一步地详细描述，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1控油组合物的制备
1、原料比例：其中锌络合物的重量百分比是1.35％，苯氧乙醇2.0％，硫酸锌0.1％、余量水。
2、原料信息：
锌络合物：配体与硫酸锌的摩尔比＝(1～4)：1，优选1：1(配体摩尔质量873，硫酸锌摩尔质量是161)；苯氧乙醇；硫酸锌；水。
3、制备步骤：
A、将锌络合物加入水中，搅拌充分，得到a相；
B、在上述a相中加入硫酸锌、苯氧乙醇，即得控油组合物，为透明溶液。
实施例2～实施例4控油组合物应用于控油型香波
实施例2～4是以本发明控油组合物为控油成分的香波，制备步骤如下：
将聚季铵盐-10、椰油酰甲基牛磺酸牛磺酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、癸基葡糖苷、月桂酰肌氨酸钠在80℃水中溶解充分；降温到50℃加入其余成分(包括控油组合物)，充分搅拌均匀，得到控油型香波。
香波的具体成分和质量分数见表1。
对比例1～对比例3
对比例1～3是以硫酸锌为控油成分的香波，其步骤同实施例2～4中控油香波的制备步骤，只将控油组合物替换为硫酸锌(固体)。香波的具体成分和质量分数见表1。
对比例4～对比例6
对比例4～6是以天冬氨酸锌为控油成分的香波，其步骤同实施例2～4中控油香波的制备步骤，只将控油组合物替换为天冬氨酸锌(固体)。香波的具体成分和质量分数见表1。
对比例7
对比例7是以本发明控油组合物为控油成分的香波，其步骤同实施例2～4中控油香波的制备步骤，只将控油组合物的质量分数调整为0.05％。香波的具体成分和质量分数见表1。
表1实施例2～4、对比例1～7的香波配方
由表1香波的具体配方含量以及实施例1中控油组合物各组分的质量分数可计算得到实施例的锌盐质量分数：
实施例2香波中锌络合物的质量分数约0.014％，相应地低于对比例1或对比例4中锌盐的质量分数0.05％；实施例3香波中锌络合物的质量分数约为0.027％，相应地低于对比例2或对比例5中锌盐的质量分数0.1％；实施例4香波中锌络合物的质量分数约为0.135％，相应地低于对比例3或对比例6中锌盐的质量分数0.5％。
实施例5控油组合物应用于控油型精华
实施例5是以本发明控油组合物为控油成分的发用精华，制备步骤如下：将PEG-40氢化蓖麻油、羟乙基纤维素溶于水中，80℃下溶解充分，降温至50℃加入其余成分(包括控油组合物)，充分搅拌均匀，得到控油型发用精华。
发用精华的具体成分和质量分数见表2。
对比例8
对比例8是以甘氨酸锌为控油成分的发用精华。其步骤同实施例5中控油发用精华的制备步骤。
实施例5和对比例8中精华的具体成分和质量分数，以及精华体系的稳定性见表2，实施例5中锌络合物的质量分数约0.014％。
表2实施例5和对比例8发用精华配方及稳定性对比
由表2可见，氨基酸锌络合物在水溶液体系中稳定性明显不如本发明的控油组合物(锌络合物溶液)在水溶液体系中的稳定性。
实施例6刺激性测试
分别取实施例2～实施例4、对比例1～7中制备的香波进行Zein测试，以衡量香波体系的刺激性。测试步骤如下：
(1)稀释：将测试样品用纯水稀释，制得10％的香波水溶液。
(2)测定：使Zein(玉米醇溶蛋白)试剂和样品完全反应，再用紫外分光光度计测试产品的吸光度，计算Zein值的大小，计算公式为：Zein值＝吸光度/系数，公式中系数为0.071275。
(3)判断标准：Zein值小于2为无刺激性；Zein值在2～4之间为低刺激性；Zein值大于4为强刺激性。结果见表3。
表3香波的Zein测试结果(单位：gN/L)
| 受试香波 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1～7 |
| Zein值 | 1.09 | 0.46 | 0.25 | 均小于2 |
由表3可见，本发明实施例制得的香波与对比例制得的香波其Zein值相近，根据标准均属于无刺激性，推测因为本发明中实施例和对比例的表面活性剂体系一致，而Zein值主要受表面活性剂影响，因此锌盐类型的不同其实对刺激性影响较小。
实施例7～实施例8为同一试验中针对不同维度进行考察，试验信息如下：
1、受试样品：分别取实施例2、实施例4、对比例1、对比例3、对比例4、对比例6、对比例7中制备的香波作为样品进行试验。
2、测试人员：招募70名头油志愿者(48h未洗头)，分为I、II、III、IV、V、VI、VII共7组，每组10人。
3、双盲试验：在志愿者、测试评价人员不知道样品实际是何香波的情况下进行测试，测试结束后再进行样品揭盲。
具体维度的考察及结果分别见实施例7和实施例8。
实施例7控油效果试验
控油试验步骤如下：
(1)定位头皮测试区域，使用Sebumeter SM815皮肤油脂测试仪测试该区域的起始头皮油脂值；
(2)志愿者根据自身习惯使用样品洗头后吹干，使用皮肤油脂测试仪测试步骤1中头皮定位区域的即时头皮油脂值；
(3)分别于停止洗头24h、48h后，使用皮肤油脂测试仪测试步骤1中头皮定位区域的头皮油脂值；
(4)通过头皮油脂值计算即时去油率、24h去油率、48h去油率，计算公式如下：使用后不同时间点的去油率＝(使用前油脂值-使用后不同时间点油脂值)/使用前油脂值*100％；
(5)评分后揭盲，得到受试样品的控油效果。
实施例2、4头皮油脂值和去油率的测试结果分别见表4和表5，对比例头皮油脂值和去油率的测试结果见表6。
表4实施例2样品控油效果
表5实施例4样品控油效果
表6对比例样品的控油效果
由表4～6中使用不同样品的即时、24h、48h去油率，分析实施例香波的控油效果如下：
(1)各受试样品中锌盐含量：实施例2香波中锌络合物的质量分数约0.014％低于对比例1或对比例4中锌盐的质量分数0.05％；实施例4香波中锌络合物的质量分数约为0.135％，相应地低于对比例3或对比例6中锌盐的质量分数0.5％。
(2)受试实施例与受试对比例的即时去油性能差距不大，推测即时去油效果由清洁性能决定，实施例与对比例所用表面活性剂体系一致。
(3)实施例2、4相较于对比例4、6，其24小时、48小时的去油率相应更高。其中对比例4的48h头皮油脂值甚至比使用前更差(去油率为-10％)；对比例6的48小时头皮油脂值回到香波使用前(去油率0％)，是表6中效果最好的对比例，但对比例6的24小时、48小时去油率(20％、0％)仍然远不如实施例4(39％、12％)。可见含锌络合物的香波在24小时、48小时的控油性能优于含天冬氨酸锌的香波。
(4)实施例2其24小时、48小时的去油率(31％、6％)，相较于对比例1(5％、-18％)相应明显更高；同样地，实施例4其24小时、48小时的去油率(39％、12％)，相较于对比例3(13％、-5％)相应明显更高。可见含锌络合物的香波在24小时、48小时的控油性能显著优于含硫酸锌的香波。
(5)对比例7的48h去油率与对比例3接近，其整体去油效果远不如实施例2或4。
综上分析，含本发明控油组合物的香波其长效控油效果优于含天冬氨酸锌的香波，且明显优于含硫酸锌的香波。说明含天冬氨酸锌的香波(对比例4、6)比含无机锌盐的香波(对比例1、3)其控油效果更佳，这可能和氨基酸本身对平衡皮肤油脂的功能有关。但本发明的控油组合物(含锌络合物)，可实现比天冬氨酸锌以更低含量的锌盐制备更强控油功效的香波，推测本发明控油组合物中的络合物形式提高了锌离子在头皮的驻留性和渗透性，从而使香波的长效控油效果更佳。本发明的控油组合物在一定添加量范围内制备的香波，其去油效果更佳。
实施例8使用效果调研
调研步骤如下：
(1)志愿者根据自身习惯使用样品洗头后吹干；
(2)停止使用后的48小时，分别由志愿者自行考察长效控油、头痒、紧绷感、头发打结这几个维度，按照“满意”、“一般”、“不满意”三个满意度自主进行评分；
(3)评分后揭盲，统计各受试样品中对应各满意度的人数。
表7消费者对样品的使用满意度调研
调研结果见表7，分析如下：
(1)各受试样品中锌盐含量：实施例2香波中锌络合物的质量分数约0.014％低于对比例1或对比例4中锌盐的质量分数0.05％；实施例4香波中锌络合物的质量分数约为0.135％，相应地低于对比例3或对比例6中锌盐的质量分数0.5％。
(2)可见使用实施例2后对长效控油、长效止痒的满意人数(5人、6人)分别较对比例1(2人、3人)多，也较对比例4(5人、4人)多。
(3)可见使用实施例4后对长效控油、长效止痒的满意人数(9人、7人)，分别较对比例3(4人、3人)多，也较对比例6(5人、4人)多。
(4)虽然对比例7与实施例2香波相比较，对长效控油“满意”的人数两者相当，但对长效止痒“满意”的人数而言则实施例2更优，且实施例2的“不满意”人数较对比例7明显更少。
综上分析，说明添加本发明控油组合物(含锌络合物)的香波对长效控油和止痒的效果，相比添加其他两种锌盐的香波效果更好；且控油组合物的添加量在一定范围内可发挥更优效果。而紧绷感和头发打结决定性因素是温和性和调理剂，因此三种锌盐的效果接近。
以上所揭露的仅为本发明的较佳实施例而已，不可以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。
Claims (10)
1.一种控油组合物，其特征在于，包括以下组分：锌络合物、硫酸锌、苯氧乙醇、水；所述锌络合物的分子式为[Zn(R)x]SO4，配位数x为1～4中任一整数，配体R的结构式如下图所示：
2.根据权利要求1所述控油组合物，其特征在于，包括以下质量分数的组分：1.35％的所述锌络合物、0.1％的所述硫酸锌、2.0％的所述苯氧乙醇和96.55％的水。
3.根据权利要求1所述控油组合物，其特征在于，所述配位数x为1。
4.根据权利要求2所述控油组合物，其特征在于，所述控油组合物的制备方法包括以下步骤：
A、将所述锌络合物加入水中，搅拌均匀，得到a相；
B、在所述a相中加入所述硫酸锌、所述苯氧乙醇，搅拌均匀，即得所述控油组合物。
5.一种根据权利要求1～4中任一所述控油组合物在化妆品中的应用，其特征在于，所述控油组合物的质量占所述化妆品的质量的1～10％。
6.根据权利要求5所述控油组合物在化妆品中的应用，其特征在于，所述化妆品包括香波、护发素、发膜、发用精华中的一种或多种。
7.一种含有权利要求1～4中任一所述控油组合物的化妆品，其特征在于，所述化妆品为控油型香波；所述控油型香波包括以下质量分数的组分：
8.根据权利要求7所述化妆品，其特征在于，所述控油型香波还包括以下组分：芳香精油；所述非离子型表面活性剂包括癸基葡糖苷；所述阴离子表面活性剂包括月桂酰肌氨酸钠；所述阳离子调理剂包括聚季铵盐-10、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵中的一种或多种；所述赋脂剂A包括甘油油酸酯、椰子油中的一种或多种；所述防腐剂A包括苯氧乙醇、苯甲酸钠中的一种或多种。
9.一种含有权利要求1～4中任一所述控油组合物的化妆品，其特征在于，所述化妆品为控油型发用精华；所述控油型发用精华包括以下质量分数的组分：
10.根据权利要求9所述化妆品，其特征在于，所述控油型发用精华还包括以下组分：芳香精油；所述赋脂剂B包括PEG-40氢化蓖麻油；所述抗氧化剂包括生育酚乙酸酯；所述增稠剂包括羟乙基纤维素；所述防腐剂B包括苯氧乙醇、苯甲酸钠中的一种或多种。
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