CN117770252A - 一种含溴菌腈和吡啶硫酮盐的杀菌组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药领域，具体涉及一种含溴菌腈和吡啶硫酮盐的杀菌组合物及应用。本发明的所述杀菌组合物中溴菌腈和吡啶硫酮盐的重量比为9:1‑1:9。本发明杀菌组合物具有明显协同增效作用，具有较好的防治效果，降低了用药量，节约成本，提高了对环境的安全性。

Description

一种含溴菌腈和吡啶硫酮盐的杀菌组合物及应用

技术领域

本发明涉及农药领域，具体涉及一种含溴菌腈和吡啶硫酮盐的杀菌组合物，主要应用于农作物上病害的防治。

背景技术

吡啶硫酮类化合物主要作为防腐防霉剂，广泛用于日用化工，既可以防止产品腐败霉变，又可以止痒去屑；用于建筑涂料、胶黏剂、密封胶、纺织品、皮革制品、纸浆、水处理等领域产品起防腐抗菌作用。吡啶硫酮类化合物作用于细菌细胞上，在外部环境pH不同的情况下，它的杀菌机理略有不同。当外部环境为酸性或者中性时，吡啶硫酮类化合物容易将H+带入细胞中，而将K+带出细胞外，发生H+与K+的交换；当外部环境为碱性时，吡啶硫酮类化合物容易将Na+带入细胞，而将K+与Mg2+带出细胞外。离子梯度的改变使得细菌无法获取营养而最终被“饿死”，而吡啶硫酮类化合物在杀菌的同时自身并没有被消耗。

现有技术中报道吡啶硫酮或其盐的抗菌效果更多的是用于个人护理制剂和用于处理皮肤和/或头发药剂中，例如，专利文献(CN106572655A)中公开了包括吡啶硫酮锌和吡啶羧酸的锌盐的组合物在个人护理、油漆制剂中具有较好的抗菌效果。而现有技术中关于吡啶硫酮盐用于农用抗菌的报道极少，专利文献(CN105284813A)中公开了一种防治柑橘黄龙病的杀菌剂及其用途，其中公开了吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌或吡啶硫酮钠对柑橘黄龙病具有良好的防治效果。

溴菌腈是一种广谱、高效、低毒的杀菌剂，能够抑制和防治真菌、细菌和藻类的生长，对农作物病害具有较好的防治效果，被广泛的施用于果树、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，对黑星病、白粉病、锈病、立枯病、根茎病、溃肠病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性的病害都有很好的防治效果。

现有技术文献中没有关于溴菌腈和吡啶硫酮盐组合物用于抗菌组合物的报道。本领域技术人员知道在农药领域两种活性成分的的组合，其结果可能是相加、协同增效或拮抗，是否能够取得协同增效是不可预期的。申请人经过长期研究意外发现溴菌腈和吡啶硫酮盐抗菌组合物，在抗菌方面具有较好的协同增效作用，可以降低用药量，降低环境风险，延缓抗药性的产生。

发明内容

本发明目的是提供一种具有协同增效的抗菌组合物。为了实现本发明的发明目的，本发明提供一种杀菌组合物，包括溴菌腈和吡啶硫酮盐。

本发明还提供一种杀菌组合物制剂，包括上述所述的杀菌组合物和合适的农药助剂组成。

本发明还提供了上述杀菌组合物和杀菌组合物制剂用于防治农作物上多种真菌性病害和细菌性病害。

本发明还提供了一种防治农作物真菌性病害和细菌性病害的方法，将本发明的组合物或组合物的制剂稀释喷施于需要防治的农作物上。

本发明的有益效果：

1、本发明的溴菌腈和吡啶硫酮盐复配具有显著的协同增效作用，较之单剂独自使用降低了农药用量的同时，扩大了杀菌谱。

2、本发明组合物中溴菌腈和吡啶硫酮盐的作用机理不同，可以更好的延缓病害抗药性的产生，延长农药的使用时间。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、助剂、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。

除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的有效成分或组分，而并未排除其它有效成分或其它组成部分。

具体的本发明提供一种杀菌组合物，包括溴菌腈和吡啶硫酮盐。

进一步地，所述的吡啶硫酮的盐为吡啶硫酮钠、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌中一种。

进一步地，上述杀菌组合物中，溴菌腈和吡啶硫酮盐的重量比为9:1-1:9。

进一步地，当上述杀菌组合物中吡啶硫酮盐为吡啶硫酮钠时，溴菌腈和吡啶硫酮钠的重量比为：9:1-1:9，优选9:1-3:7,最优选9:1，7:3，1:1，和3:7。

进一步地，杀菌组合物中吡啶硫酮盐为吡啶硫酮锌时，溴菌腈和吡啶硫酮锌的重量比为：9:1-1:9，优选9:1，1:1-1:9,最优选9:1，1:1，3:7和1:9。

进一步地，当上述杀菌组合物中吡啶硫酮盐为吡啶硫酮铜时，溴菌腈和吡啶硫酮铜的重量比为：9:1-1:9，优选7:3-1:9,最优选7:3，1:1，3:7和1:9。

本发明还提供了一种杀菌组合物制剂，包括上述所述的杀菌组合物和合适的农药助剂组成。

进一步地，上述杀菌组合物制剂可以制成合适的剂型，所述的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

上述所述的助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、稳定剂、防腐剂、增稠剂、粘结剂、消泡剂、调酸介质和固体惰性载体中的一种或多种。

可选的，分散剂选自烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或多种，优选为芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠盐中的一种或多种。

可选的，湿润剂选自拉开粉BX、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、农乳2000#系列、丁二酸二辛酯磺酸钠、皂角粉中的一种或多种。优选十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁二酸二辛酯磺酸钠中的一种或多种。

可选的，防冻剂可以为乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或多种，优选乙二醇。

可选的，粘结剂可以为淀粉、石膏、葡萄糖、聚乙烯醇、***树胶和糊精中的一种或多种，优选淀粉。

可选的，增稠剂可以为硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和酚醛树脂中的一种或多种，优选硅酸铝镁、黄原胶中的一种或多种。

可选的，固体惰性载体可以为粘土、白炭黑、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉和轻质碳酸钙中的一种或多种，优选白炭黑、硅藻土、高岭土中的一种或多种。

可选的，消泡剂选自有机硅、C_8-10脂肪醇、C_10-20饱和脂肪酸(如癸酸)及酰胺、硅油和硅酮类化合物中的一种或多种。优选有机硅消泡剂。

可选的，调酸介质选自硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、盐酸、柠檬酸、乙酸中的一种或多种。

可选的，防腐剂选自苯甲酸钠。稳定剂可采用本领域常用的物质，此为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。

进一步地，还可以根据制备剂型的需要加入合适的助剂。

进一步地，上述所述的杀菌组合物制剂，其中，溴菌腈和吡啶硫酮盐占制剂总重量的1％-70％，优选5％-60％。

本发明中，对于各种剂型的制备方法无特殊要求，可以采用本领域公知的各种方法，在此不再赘述。

本发明还提供了上述杀菌组合物和/或杀菌组合物的制剂在防治农作物病菌中的应用。

所述的防治农作物病菌中的应用是指在防治农作物上真菌性病害和细菌性病害的用途。

进一步地，农作物病菌为真菌性病害和/或细菌性病害。优选所述的病菌为炭疽病，例如，草莓炭疽病菌。本发明中的杀菌剂在实际使用时可以根据实际需要稀释使用。

以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。

本发明实施例的杀菌组合物可以以成品形式提供，即组合物中各成分已经混合；也可以每种成分单独制剂的形式提供，在临用前混合均匀即可。

I制剂实施例

实施例1

10％溴菌腈·10％吡啶硫酮钠悬浮剂的制备

按质量百分比计，各组分配比为10％溴菌腈、10％吡啶硫酮钠、5％萘磺酸甲醛缩合物钠盐、2％十二烷基硫酸钠、4％乙二醇、0.2％黄原胶、0.5％硅酸镁铝、0.2％柠檬酸、0.2％苯甲酸钠、0.2％有机硅消泡剂、水补足余量，混合均匀，研磨后得到产品。。

实施例2

18％溴菌腈·2％吡啶硫酮钠可湿性粉剂的制备

按质量百分比计，各组分配比为18％溴菌腈、2％吡啶硫酮钠、6％木质素磺酸钠盐、1.5％丁二酸二辛酯磺酸钠、5％白炭黑、0.2％柠檬酸、0.2％有机硅消泡剂、硅藻土补足余量，混合均匀，粉碎后得到产品。

实施例3

3％溴菌腈·27％吡啶硫酮铜可湿性粉剂的制备

按质量百分比计，各组分配比为3％溴菌腈、27％吡啶硫酮铜、10％萘磺酸甲醛缩合物钠盐、4％十二烷基硫酸钠、5％白炭黑、0.3％柠檬酸、0.5％C_8-10脂肪醇消泡剂、高岭土补足。混合均匀，粉碎后得到产品。

实施例4

3％溴菌腈·7％吡啶硫酮铜水分散粒剂的制备

按质量百分比计，各组分配比为3％溴菌腈、7％吡啶硫酮铜、8％十二烷基苯磺酸钠、3％丁二酸二辛酯磺酸钠、5％白炭黑、5％淀粉、0.3％柠檬酸、0.5％有机硅消泡剂、硅藻土补足。混合均匀，经过粉碎、造粒、烘干后得到产品。

实施例5

18％溴菌腈·2％吡啶硫酮锌悬浮剂的制备

按质量百分比计，各组分配比为18％溴菌腈、2％吡啶硫酮锌、5％木质素磺酸钠、2％十二烷基硫酸钠、4％白炭黑、5％乙二醇、0.2％黄原胶、0.2％乙酸、0.2％苯甲酸钠、0.2％有机硅消泡剂、水补足余量。混合均匀，研磨后得到产品。

实施例6

9％溴菌腈·9％吡啶硫酮锌可湿性粉剂的制备

按质量百分比计，各组分配比为9％溴菌腈、9％吡啶硫酮锌、8％萘磺酸甲醛缩合物钠盐、4％拉开粉BX、3％白炭黑、0.3％柠檬酸、0.4％有机硅消泡剂、高岭土补足余量。混合均匀，粉碎后得到产品。

II生测实施例

1材料与方法

1.1供试菌株、药剂和培养基等

供试菌株：草莓炭疽病菌(实验室保存)。

供试器材：超净工作台，灭菌锅，培养箱等。

供试药剂：98％溴菌腈原药(实验室保存)，吡啶硫酮钠，吡啶硫酮锌，吡啶硫酮铜。

PDA培养基：马铃薯浸粉3g，葡萄糖20g，琼脂15～20g，去离子水1L，混合均匀后高温灭菌，备用。

1.2试验方法

采用菌丝生长速率法检测单剂和复配药剂对病原菌的生长作用。通过预试验确定溴菌腈和3种吡啶硫酮盐抑菌活性物质单剂和各比例复配药剂对草莓炭疽病菌的不同浓度梯度(每个比例5个梯度)。将溴菌腈与3种吡啶硫酮盐抑菌活性物质预先配置成9:1、7:3、1:1、3:7和1:9的5个不同比例母液，将不同浓度母液与PDA混和，配制成终浓度为各比例相适应浓度梯度的培养基，将直径5mm的草莓炭疽菌饼接种于上述含药PDA培养基平板上，25℃培养4d。每个浓度3个培养皿，该试验重复2次。计算不同浓度药剂对草莓炭疽菌丝生长的抑制率和EC₅₀。

1.3统计和分析方法

用SPSS 20进行数据分析并计算回归方程、相关系数r和EC₅₀。采用Wadley法进行增效作用评价。当增效系数SR＞1.5为增效作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＜0.5为拮抗。

式中：A和B分别代表两种药剂，a和b分别代表两种药剂在混剂中所占比例，obs为测定值，EXP为理论值。

表1.溴菌腈:吡啶硫酮钠各比例对草莓炭疽毒力检测结果及增效系数评价

从表1结果可看出，溴菌腈和吡啶硫酮钠重量比为9:1-1:9范围内，表现出较好的协同效果，特别是在9:1-3:7范围内，最优选9:1，7:3，1:1和3:7。

表2.溴菌腈:吡啶硫酮锌各比例对草莓炭疽毒力检测结果及增效系数评价

从表2结果可看出溴菌腈和吡啶硫酮锌重量比为9:1-1:9范围内，表现出较好的协同效果，特别是在9:1，1:1-1:9范围内，最优选9:1，1:1,3:7和1:9。

表3.溴菌腈:吡啶硫酮铜各比例对草莓炭疽毒力检测结果及增效系数评价

从表3结果可看出溴菌腈和吡啶硫酮铜重量比为9:1-1:9范围内，表现出较好的协同效果，特别是在7:3-1:9范围内，最优选7:3,1:1,3:7和1:9。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，包括溴菌腈和吡啶硫酮盐，所述溴菌腈和吡啶硫酮盐重量比为9:1-1:9。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述吡啶硫酮盐是吡啶硫酮钠盐、吡啶硫酮锌盐和吡啶硫酮铜盐中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于，

溴菌腈和吡啶硫酮钠的重量比为9:1-3:7；

溴菌腈和吡啶硫酮锌的重量比为9:1，1:1-1:9；

溴菌腈和吡啶硫酮铜的重量比为7:3-1:9。

4.一种杀菌组合物制剂，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的杀菌组合物和合适的农药助剂组成。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物制剂，其特征在于，可以制成合适的剂型，所述的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中一种。

6.根据权利要求4或5所述的杀菌组合物制剂，其特征在于，溴菌腈和吡啶硫酮盐占制剂总重量的1％-70％，优选5％-60％。

7.权利要求1-3任一项所述的杀菌组合物和/或权利要求4-6任一项所述的杀菌组合物的制剂在防治农作物上真菌性病害和细菌性病害的用途。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的农作物病菌为真菌性病害和/或细菌性病害。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的病菌为炭疽病，优选草莓炭疽病菌。

10.一种防治农作物真菌性病害和细菌性病害的方法，其特征在于，将权利要求1-3任一项所述组合物或权利要求4-6任一项所述杀菌组合物的制剂施用到需要防治的植物上。