CN117603619A - 一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法 - Google Patents
一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117603619A CN117603619A CN202311564797.3A CN202311564797A CN117603619A CN 117603619 A CN117603619 A CN 117603619A CN 202311564797 A CN202311564797 A CN 202311564797A CN 117603619 A CN117603619 A CN 117603619A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photo
- photoinitiator
- coating
- acrylic ester
- nano silicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 89
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims abstract description 48
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- -1 aliphatic urethane acrylates Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 7
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 7
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 7
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 7
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 6
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000002715 modification method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 39
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 10
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 9
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000005381 potential energy Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000870659 Crassula perfoliata var. minor Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 239000002355 dual-layer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- RUPMUOUMBCVLRY-UHFFFAOYSA-N tri(prop-2-enoyloxy)methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(OC(=O)C=C)(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C RUPMUOUMBCVLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及涂料领域,具体公开了一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法。其中含有光热固化树脂的涂料包括以下组分:脂肪族聚氨酯丙烯酸酯;聚氨酯丙烯酸酯;含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯;聚碳树脂;聚异氰酸酯;稀释剂;光引发剂;流平剂。含有光热固化树脂的涂料的制备方法为:将各组分按顺序混合,即得到含有光热固化树脂的涂料。本发明的涂料具有高韧性、高附着力以及较高耐热性的优点;另外,本发明的制备方法还具有简单方便、易于工业化生产的优点。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域,尤其是涉及一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法。
背景技术
近年来,我国涂料发展迅速,涂料的种类、性能、品质等各方面都有较大的提升。随着国家对环保力度的不断加强,涂料工业在发展的同时,也在逐渐向绿色、可持续的发展方向靠拢。
在工艺装饰、玩具等领域,为了防止表面涂层过硬容易对儿童的安全造成隐患,一般选择柔韧性较高水性聚氨酯涂料,且水性聚氨酯涂料在紫外光照射下能够实现快速固化,是一种应用广泛、极具潜力的环保水性涂料。
然而,即便水性聚氨酯涂料的光固化速度很快,但水性聚氨酯涂料在形成涂层时不可避免会具有一定的厚度,从而容易导致置于内部的水性聚氨酯涂料在固化过程中存在难以被紫外光照射的情况,容易对固化速度造成影响。因此,市面上常联合光固化和热固化两种技术手段解决紫外固化不完全的问题。但由于水性聚氨酯涂料中的软链段由多元醇和多元胺构成,玻璃转化温度较低,耐热性一般会较差,若直接在光固化之后进行热固化,可能会导致涂料老化而使得表层涂料开裂脱落。因此,仍有改进的空间。
发明内容
为了使涂料具备较佳柔韧性的同时提高耐热性,使得水性涂料可同时实现光固化和热固化,本申请提供一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种含有光热固化树脂的涂料,采用如下的技术方案:
一种含有光热固化树脂的涂料,包括以下质量份数的组分:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯38-39份;
聚氨酯丙烯酸酯25-26份;
含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯11-12份;
聚碳树脂5-6份;
聚异氰酸酯6-7份;
稀释剂7-9份;
光引发剂3-4份;
流平剂1-2份。
通过采用脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯、聚碳树脂以及聚异氰酸酯作为原料,使得涂料既可通过光固化实现固化,也可通过热固化实现固化,有利于加快涂料的固化速度,从而提高涂料的施工效率。
同时,通过采用脂肪族聚氨酯丙烯酸酯以及聚氨酯丙烯酸酯复配作为原料,还有利于提高涂料的柔韧性和弹性势能,使涂料能牢牢附着在物体表面,不易出现开裂的现象。通过加入聚异氰酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯以及聚碳树脂与脂肪族聚氨酯丙烯酸酯以及聚氨酯丙烯酸酯复配,则有利于充分发挥内外胶黏剂的作用,提高交联密度,形成具有较高热稳定性的三维网状结构,从而有利于提高涂料的耐热性,使涂料不容易在热固化阶段涂料因耐热性较低而导致涂料出现老化以及出现附着力降低的现象;同时,上述多种物质的复配还会在内部生成一定的水,水与聚异氰酸酯聚合使涂料内部产生细密的二氧化碳气孔,给涂料受外界热胀冷缩的影响提供一定的形变空间,从而有利于提高涂料的伸缩性,使得涂料不容易因交联密度变大而导致柔韧性大幅度下降,进而有利于涂料在兼具耐热性的同时还可兼具柔韧性;且涂料内部产生的细密的二氧化碳气孔还有利于减缓热传导,使涂料的耐热性进一步提高,使得涂料在热固化的过程中更加不容易出现老化开裂的情况。
优选的,所述含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯的改性方法为:将聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、纳米二氧化硅以及去离子水以(0.03-0.05):(0.02-0.03):(40-50):(800-1000)的质量比例混合,再以100-200r/min的转速搅拌20-30分钟,过滤干燥,即得到改性纳米二氧化硅;再将改性纳米氧化硅与聚氨酯丙烯酸酯以(3.5-4.0):(1.0-1.5)的质量比例混合,得到含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯。
通过采用上述特定比例的物质复配改性纳米二氧化硅,并利用改性二氧化硅制备含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯,有利于提高涂料的耐热性;同时还有利于使含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯不容易与其他原料过度交联而降低涂料的韧性。
优选的,所述改性纳米氧化硅以及聚氨酯丙烯酸酯以(3.6-3.9):(1.1-1.4)的质量比例混合。
通过加入特定比例的改性纳米氧化硅以及聚氨酯丙烯酸酯,有利于提高涂料的耐热性的同时还不容易影响涂料的柔韧性。
优选的,所述光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO组成。
通过采用上述物质作为光引发剂,有利于提高自由基的生成速率,加速聚合反应,强化涂料固化,有利于制备质量较好的涂料。
优选的,所述光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO以(2.5-2.7):(0.8-1.1)的质量比例混合而成。
通过采用上述物质作为光引发剂,有利于强化低聚物的交联;还有利于增强涂料的热稳定性。
优选的,所述稀释剂由双季戊四醇六丙烯酸酯以及二乙二醇丁醚醋酸酯组成。
通过采用上述物质作为稀释剂,有利于调节涂料体系黏度,使各组分充分接触,促进低聚物的交联,提高涂料的固化效率。
优选的,所述流平剂为Tego 140、Tego 270以及Tego 340中的一种或多种,具体选用为Tego 140。
通过采用上述物质作为流平剂,有利于改善涂料的黏度,降低涂料液的表面张力,使涂料在物体表面形成平整,光滑,均匀的涂膜,提高涂层的柔软度和光泽度。
第二方面,本申请提供一种含有光热固化树脂的涂料的制备方法,采用如下的技术方案:
一种含有光热固化树脂的涂料的制备方法,具体如下:
将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯、聚碳树脂、聚异氰酸酯、稀释剂、光引发剂以及流平剂混合,搅拌均匀,即得含有光热固化树脂的涂料。
通过采用上述技术方案,有利于多种物质更好地相互协同复配,制得质量更佳的涂料。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、通过加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯以及聚氨酯丙烯酸酯复配,有利于提高涂料的柔韧性和弹性势能,使涂料能牢牢附着在物体表面,不易出现开裂的现象。
2、通过加入聚碳树脂以及含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯复配,有利于充分发挥内外胶黏剂的作用,提高交联密度,形成具有较高热稳定性的三维网状结构,有利于提高涂料的耐热性,使涂料不容易在热固化阶段涂料因耐热性较低,涂料容易老化,出现附着力降低的现象。
3、通过加入聚异氰酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯以及聚碳树脂复配,涂料内部产生细密的二氧化碳气孔,给涂料受外界热胀冷缩的影响提供一定的形变空间,从而有利于提高涂料随外界环境变化的柔韧性,不容易因硬度变大而导致柔韧性大幅度下降;同时,涂料中细密的二氧化碳气孔有利于减缓热传导,提高涂料的耐高温的性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
以下实施例以及对比例的原料均来源于市售,具体如下:
聚氨酯丙烯酸酯购自台湾长兴化工有限公司,分子量(g/mol)为15000-20000;
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯购自台湾长兴化工有限公司,分子量(g/mol)为1000;
聚异氰酸酯购自武汉卡诺斯科技有限公司,编号为65498-23-9;
非离子聚丙烯酰胺购自铭祥化工科技(山东)集团有限公司;
阴离子聚丙烯酰胺购自上海节净化工有限公司;
十二烷基苯磺酸钠购自上海源叶生物科技有限公司;
双季戊四醇六丙烯酸酯购自金锦乐化学有限公司;
光引发剂184购自武汉曙尔生物科技有限公司;
光引发剂TPO购自武汉福鑫化工有限公司;
引发剂IHT-PI EMK购自湖北永阔科技有限公司;
光引发剂IHT-PI MBP购自上海源叶生物科技有限公司;
Tego 140购自长沙圣高化学科技有限公司;
聚碳树脂的CAS号为24936-68-3;
氢化双酚A环氧树脂的CAS号为30583-72-3;
1,5-二异氰酸萘的CAS号为3173-72-6;
纳米二氧化硅的CAS号为60676-86-0;
聚乙烯吡咯烷酮的CAS号为9003-39-8;
二乙二醇丁醚醋酸酯的CAS号为124-17-4。
制备例1
本申请制备例公开一种含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯的改性方法,具体如下:
将0.03g的聚乙烯吡咯烷酮、0.02g的十二烷基苯磺酸钠、40g的纳米二氧化硅加到800mL的去离子水中,再以100r/min的转速搅拌30分钟,使用漏斗过滤,再将得到的滤饼在温度为60℃的烘箱中干燥,即得到改性纳米二氧化硅;再将3.5g的改性纳米氧化硅、1.0g聚氨酯丙烯酸酯加入容器中,以100r/min的转速搅拌30分钟,即得到含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯。
制备例2
本申请制备例公开一种含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯的改性方法,具体如下:
将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮、0.03g的十二烷基苯磺酸钠、50g的纳米二氧化硅加到1000mL的去离子水中,再以200r/min的转速搅拌20分钟,使用漏斗过滤,再将得到的滤饼在温度为60℃的烘箱中干燥,即得到改性纳米二氧化硅;再将4.0g的改性纳米氧化硅、1.5g聚氨酯丙烯酸酯加入容器中,以200r/min的转速搅拌20分钟,即得到含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯。
制备例3
与制备例1的区别在于:以等量非离子聚丙烯酰胺的替代聚乙烯吡咯烷酮。
制备例4
与制备例1的区别在于:以等量阴离子聚丙烯酰胺的替代十二烷基苯磺酸钠。
实施例1
本申请实施例公开一种含有光热固化树脂的涂料,由以下的质量组分组成:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯38kg;聚氨酯丙烯酸酯25kg;含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯11kg;聚碳树脂5kg;聚异氰酸酯6kg;稀释剂9kg;光引发剂4kg;流平剂2kg。
本实施例中,含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯为制备例1制备所得。
光引发剂可选用本领域常规的任意光引发剂,在本实施例中,光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO以2.5:0.8的质量比例组成。
稀释剂可选用本领域常规的任意稀释剂,在本实施例中,稀释剂由双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯以1:1的质量比例组成。
流平剂可选用本领域常规的任意流平剂,在本实施例中,具体选用为Tego 140。
本申请实施例还公开一种含有光热固化树脂的涂料的制备方法,包括以下步骤:往容器中加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯、聚碳树脂、聚异氰酸酯、稀释剂、光引发剂以及Tego 140,以50r/min的转速搅拌30分钟,即得含有光热固化树脂的涂料。
实施例2
与实施例1的区别在于:各组分的添加质量不同,具体如下:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯39kg;聚氨酯丙烯酸酯26kg;含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯12kg;聚碳树脂6kg;聚异氰酸酯7kg;稀释剂7kg;光引发剂3kg;流平剂1kg。
本实施例中,含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯为制备例2制备所得。
光引发剂可选用本领域常规的任意光引发剂,在本实施例中,光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO以2.7:1.1的质量比例组成。
稀释剂可选用本领域常规的任意稀释剂,在本实施例中,具体选用为双季戊四醇六丙烯酸酯。
流平剂可选用本领域常规的任意流平剂,在本实施例中,具体选用为Tego 270。
本申请实施例还公开一种含有光热固化树脂的涂料的制备方法,包括以下步骤:
往容器中加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯、聚碳树脂、聚异氰酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、光引发剂以及Tego 140,以50r/min的转速搅拌30分钟,即得含有光热固化树脂的涂料。
实施例3
与实施例1的区别在于:各组分的添加质量不同,具体如下:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯38.5kg;聚氨酯丙烯酸酯25.5kg;含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯11.5kg;聚碳树脂5.5kg;聚异氰酸酯6.5kg;稀释剂8kg;光引发剂3.5kg;流平剂1.5kg。
光引发剂可选用本领域常规的任意光引发剂,在本实施例中,光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO以2.6:0.95的质量比例组成。
实施例4
与实施例3的区别在于:
光引发剂具体选用为光引发剂IHT-PI EMK以及光引发剂TPO,且光引发剂IHT-PIEMK以及光引发剂TPO的质量比例为2.5:0.8。
实施例5
与实施例3的区别在于:
光引发剂具体选用为光引发剂184以及光引发剂IHT-PI MBP,且光引发剂184以及光引发剂IHT-PI MBP的质量比例为2.5:0.8。
实施例6
与实施例3的区别在于:含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯为制备例3制备所得。
实施例7
与实施例3的区别在于:含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯为制备例4制备所得。
对比例1
本申请对比例公开一种含有光热固化树脂的涂料,由以下质量的组分组成:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯38.5kg;聚氨酯丙烯酸酯25.5kg;稀释剂8kg;光引发剂3.5kg;流平剂1.5kg。
光引发剂可选用本领域常规的任意光引发剂,在本实施例中,光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO以2.6:0.95的质量比例组成。
稀释剂可选用本领域常规的任意稀释剂,在本实施例中,稀释剂由双季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯以1:1的质量比例组成。
流平剂可选用本领域常规的任意流平剂,在本实施例中,具体选用为Tego 140。
本申请对比例还公开一种含有光热固化树脂的涂料的制备方法,具体如下:
往容器中加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、稀释剂、光引发剂以及Tego 140,以50r/min的转速避光搅拌30分钟,即得含有光热固化树脂的涂料。
对比例2
与实施例3的区别在于:以等量的氢化双酚A环氧树脂替代聚碳树脂。
对比例3
与实施例3的区别在于:以等量的聚氨酯丙烯酸酯替代含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯。
对比例4
以实施例3的区别在于:以等量的1,5-二异氰酸萘替代聚异氰酸酯。
实验1
漆膜试样的制备:分别取用上述实施例和对比例所制备的涂料,将长、宽、厚分别为120mm*50mm*0.45mm的GB912普通碳素钢板固定在腻子刮涂器上,用漆刷在规定的试板上,快速均匀的沿纵横方向涂刷3次,使其成一层均匀的涂抹,不能有空白或溢流现象。再将涂抹涂料的钢板置于LED-UV双层固化箱上,以250mW/cm2的照射强度照射5分钟;再转至温度为72℃的烘箱中高温干燥30分钟,即得漆膜试样。其中,LED-UV双层固化箱购自广州市邦沃电子科技有限公司。并对漆膜试样进行以下检测:
检测1
分别取上述制备好的漆膜,观察热固化后漆膜的表面状态,并记录结果。
检测2
分别取上述制备好的漆膜试样按照GB/T1731-2020《漆膜、腻子膜柔韧性测试法》进行柔韧性测试,每组实施例和制备例分别测试三次,取平均值。其中,所用的漆膜柔韧性测试仪购自东莞市万江广美精密仪器。
检测3
分别取上述制备好的漆膜试样,按GB/T6739-1966《涂膜硬度铅笔测试法》中的A法-试验机法对涂料进行铅笔硬度测试,每组实施例和制备例分别测试三次,取平均值。其中,所用的铅笔硬度测试仪购自深圳市莱特仪器设备有限公司。
检测4
将RCA纸带耐磨测试机放置在水平桌面上,调节仪器四个脚垫使水平仪置于中央位置,使RCA纸带耐磨测试机处于水平状态。选择质量为175g的砝码固定在RCA纸带耐磨测试机上,分别取上述制备好的漆膜试样固定在RCA纸带耐磨测试机的研磨头正下方,使研磨位置对准选择好的测试点调节好滑动栓和摇动臂,启动仪器,每测试5转后观察涂膜磨损情况,记录涂膜磨穿时的转数,重复测试3次后取平均值。RCA纸带耐磨测试机购自上海庆博实施设备有限公司。
检测5
分别取上述制备好的漆膜试样,按GB/T1735-2009《色漆和清漆耐热性的测试》中的步骤6对涂料进行耐热性实验,并从光泽度、附着力以及水煮附着力三方面对涂料的耐热性进行评价。
光泽度:每组实施例和对比例分别取3块上述制备好的样板进行光泽度测试,参照GB1743-1979《漆膜光泽测定法》测定漆膜60°的光泽度,并取其平均值。光泽度检测仪购自三恩时科技有限公司。
附着力:每组实施例和对比例分别取3块上述制备好的样板进行附着力测试,参照ASTMD3359中的试验方法A进行测试。
水煮力:取2L去离子水加热并保持温度为100℃,每组实施例和对比例分别对应取3块样板完全浸入热水中,水煮120min后取出,常温下静置冷却至室温,检查样本涂层表面有无异常,按照GB/T9286-98标准进行漆膜划格实施,并按照实施结果根据表1进行分级,记录实验结果。
表1
以上实验检测数据详见表2。
表2
根据表2中实施例3与对比例1的数据可得,对比例1中加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯以及聚氨酯丙烯酸酯复配,有利于形成具有较高柔韧性的涂料,但同时涂料的耐热性较差,热固化后容易导致漆膜老化使漆膜出现裂纹,漆膜表面黯淡无光;柔韧性、硬度和耐磨性下降;耐热性测试后,漆膜的光泽度和附着力降低。实施例3在对比例1的基础上加入表面枝接纳米二氧化硅、聚碳树脂以及聚异氰酸酯,涂料的耐热性提高,同时具有较好的柔韧性。证明实施例加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、表面枝接纳米二氧化硅、聚碳树脂以及聚异氰酸酯协同复配,有利于提高涂料耐热性同时不影响涂料的柔韧性。
根据表2中实施例3和对比例2-4的数据对比可得,实施例3中未出现网裂、网纹,且老化试验后样板的光泽度为80.3,附着力为4B;对比例2-4分别用等量的氢化双酚A环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、1,5-二异氰酸萘替代表面枝接纳米二氧化硅、聚碳树脂以及聚异氰酸酯,热固化后涂料表面光泽度降低;进行柔韧性测试,涂料出现网裂、网纹;且老化试验后,样板的光泽度和附着力远远低于实施例3。证明,实施例中加入聚碳树脂、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯以及聚异氰酸酯复配,有利于充分发挥内外胶黏剂的作用,提高交联密度,形成具有较高热稳定性的三维网状结构,有利于提高涂料的耐热性,使涂料不容易在热固化阶段涂料因耐热性较低而出现老化以及光泽度降低的现象。只有加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯聚碳树脂与含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯、聚碳树脂以及聚异氰酸酯复配,才有利于提高涂料耐热性的同时不影响涂料的柔韧性,任意替换其中的一种物质,都不能达到上述效果。
根据表2中实施例3-5的数据对比可得,实施例3采用特定种类的光引发剂,有利于提高树脂的引发效率,增强涂料的耐热性的同时不容易影响涂料的柔韧性。
根据表2中实施例3和实施例6-7的数据对比可得,只有通过采用特定比例的聚乙烯吡咯烷酮以及十二烷基苯磺酸钠改性纳米二氧化硅,与聚氨酯丙烯酸酯最终制备成改性聚氨酯丙烯酸脂,有利于提高涂料耐热性同时不影响涂料的柔韧性。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:包括以下质量份数的组分:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯38-39份;
聚氨酯丙烯酸酯25-26份;
含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯11-12份;
聚碳树脂5-6份;
聚异氰酸酯6-7份;
稀释剂7-9份;
光引发剂3-4份;
流平剂1-2份。
2.根据权利要求1所述的一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:所述含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯的改性方法为:将聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、纳米二氧化硅以及去离子水以(0.03-0.05):(0.02-0.03):(40-50):(800-1000)的质量比例混合,再以100-200r/min的转速搅拌20-30分钟,过滤干燥,即得到改性纳米二氧化硅;再将改性纳米二氧化硅与聚氨酯丙烯酸酯以(3.5-4.0):(1.0-1.5)的质量比例混合,得到含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯。
3.根据权利要求2所述的一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:所述改性纳米氧化硅以及聚氨酯丙烯酸酯以(3.6-3.9):(1.1-1.4)的质量比例混合。
4.根据权利要求1所述的一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:所述光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO组成。
5.根据权利要求4所述的一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:所述光引发剂由光引发剂184以及光引发剂TPO以(2.5-2.7):(0.8-1.1)的质量比例组成。
6.根据权利要求1所述的一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:所述稀释剂由双季戊四醇六丙烯酸酯以及二乙二醇丁醚醋酸酯组成。
7.根据权利要求1所述的一种含有光热固化树脂的涂料,其特征在于:所述流平剂为Tego 140、Tego 270以及Tego 340中的一种或多种。
8.一种如权利要求1-7任一所述的一种含有光热固化树脂的涂料的制备方法,其特征在于:具体操作如下:
将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、含有表面枝接纳米二氧化硅的改性聚氨酯丙烯酸酯、聚碳树脂、聚异氰酸酯、稀释剂、光引发剂以及流平剂混合,搅拌均匀,即得含有光热固化树脂的涂料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311564797.3A CN117603619A (zh) | 2023-11-22 | 2023-11-22 | 一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311564797.3A CN117603619A (zh) | 2023-11-22 | 2023-11-22 | 一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117603619A true CN117603619A (zh) | 2024-02-27 |
Family
ID=89947400
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311564797.3A Pending CN117603619A (zh) | 2023-11-22 | 2023-11-22 | 一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117603619A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104403550A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-03-11 | 深圳市千浪化工有限公司 | 自由基连锁聚合的薄涂紫外光固化纳米涂料 |
CN110669427A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-01-10 | 三河亮克威泽工业涂料有限公司 | 双组分水性uv涂料及其制备方法和应用、涂装件 |
CN113717631A (zh) * | 2021-01-27 | 2021-11-30 | 浙江佑谦特种材料有限公司 | 水性uv涂料及其制备方法和应用 |
CN113773440A (zh) * | 2021-10-12 | 2021-12-10 | 中国石油大学(华东) | 一种可抑制天然气水合物分解的水基钻井液降滤失剂及其制备方法与应用 |
CN116200073A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-06-02 | 广州市哲铭油墨涂料有限公司 | 一种具有速干功能的水性油墨及其制备方法 |
-
2023
- 2023-11-22 CN CN202311564797.3A patent/CN117603619A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104403550A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-03-11 | 深圳市千浪化工有限公司 | 自由基连锁聚合的薄涂紫外光固化纳米涂料 |
CN110669427A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-01-10 | 三河亮克威泽工业涂料有限公司 | 双组分水性uv涂料及其制备方法和应用、涂装件 |
CN113717631A (zh) * | 2021-01-27 | 2021-11-30 | 浙江佑谦特种材料有限公司 | 水性uv涂料及其制备方法和应用 |
CN113773440A (zh) * | 2021-10-12 | 2021-12-10 | 中国石油大学(华东) | 一种可抑制天然气水合物分解的水基钻井液降滤失剂及其制备方法与应用 |
CN116200073A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-06-02 | 广州市哲铭油墨涂料有限公司 | 一种具有速干功能的水性油墨及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101348611B (zh) | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 | |
CN109438614B (zh) | 一种水性树脂乳液及其制备方法 | |
CN111073427B (zh) | 一种汽车内饰件双重uv固化涂料及其制备方法以及其形成的漆膜 | |
WO2015000283A1 (zh) | 一种水性人造石及制备方法 | |
CN105505197A (zh) | 紫外光固化涂料及其制备方法 | |
CN109134825B (zh) | 改性环氧树脂及其制备和应用 | |
CN111117469A (zh) | 一种无溶剂的uv喷涂白面漆及其制备方法 | |
KR101778213B1 (ko) | 피씨엠 컬러강판 제조용 피씨엠 도료 조성물 및 이에 의해 제조된 스노우 매트형 컬러강판 | |
CN117603619A (zh) | 一种含有光热固化树脂的涂料及其制备方法 | |
CN110358048B (zh) | 一种耐温转移涂料用水性聚氨酯乳液的制备方法 | |
CN112029030A (zh) | 一种有机硅改性玻璃漆用水性丙烯酸树脂及制备方法与应用 | |
CN109485797B (zh) | 一种树脂乳液及其制备方法 | |
KR20210039207A (ko) | 도료 조성물 | |
CN115710477A (zh) | 一种柔性折叠屏用的oca光学胶及其制备方法 | |
CN111471424B (zh) | 一种水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 | |
CN113214709A (zh) | 一种用于制作漆膜的水性氟碳漆 | |
CN109337546B (zh) | 一种高性能陶瓷复合涂料及其制备方法 | |
CN112063289A (zh) | 一种用于水性格丽斯的uv透明底漆及其制备方法 | |
CN110964431B (zh) | 涂料组合物、电子仪器保护涂料及应用 | |
CN113755077A (zh) | 疏水抗污紫外固化涂料及其制备方法 | |
CN112920677A (zh) | 一种环氧锌粉防腐涂料 | |
CN112011271A (zh) | 有机无机杂化型光固化植物油基涂料及其制备方法和应用 | |
CN110607123A (zh) | 一种室温自修复涂料及其制备方法 | |
CN110760088A (zh) | 一种平板显示用pet硬化膜材料及其制备方法 | |
CN117820956B (zh) | 一种水性防水涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |