CN117603604A - 以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法 - Google Patents

以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，先制得卤代叔丁基二甲基酯；再向所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入六亚甲基四胺/NaHCO3得到氨基叔丁基二甲基酯；然后加入羧酸后或者加入K2CO3/甲醇溶液，得到超支化预聚单体ABn；加入催化剂后得到端氨基超支化聚酰胺；将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂加入溶剂后搅拌溶解，继续加入丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆得到印刷光油。本发明所制得的印刷光油表现出优良的干燥与固化效能，其固化后得到的涂层不仅光泽度更高、流平效果好，而且在诸如硬度、附着力、耐水性上亦有突出优势。

Description

以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备 方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及印刷光油，尤其涉及一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法。
背景技术
合成聚合物开始应用于商业产品后，材料科学领域的科研工作者们一直用新方法来努力的改善聚合物性能。当时，最常见的技术已经不再是简单地开发一个新的单体或合成一个新的聚合物，亦或者通过化学路线改性现有的聚合物，这些改性效果往往通过改变催化剂或使用不同的单体来得到的。例如用短链和长链分支来修改聚合物原有分子结构，调整聚合物的结晶度和黏度。
1952年著名高分子科学家Flory在他的《高分子化学原理》中指出另外一种合成聚合物的方法，并建立了众多功能单体缩合制备聚合物的理论。他预测这类聚合物由于其高度支化的结构，因此具有广泛的分子质量分布并且其分子之间不易缠结、不易结晶。然而，当时Flory认为这类聚合物不具有很高的研究价值，因为这类聚合物的机械强度较差。直到三十多年以后，第一篇有关合成树枝状聚合物的论文发表，1985年Tomalia博士与Newkome博士分别发表了有关树枝状聚合物的文章。与线性聚合物相比，树枝状聚合物具有很多非常独特的性质。例如在分子量足够高的情况下，树枝状聚合物呈现球状结构，与线性聚合物相比，树枝状大分子表现得更像分子胶束。
研究人员发现，树枝状聚合物虽然具有一些独特的性能，但是完美树枝大分子的合成太复杂，合成成本较高并且需要耗费大量的时间和精力。紧随其后，杜邦公司技术员Kim和Webster在研究将树枝分子作为流变学改性剂和球形多官能度引发剂的过程中，开发了一步法合成支化聚苯。这种聚合物是高度支化的树枝状分子，具有多分散性，其分子线性链段的形成过程中存在缺陷，不是完美单分散树枝分子，Kim和Webster将其命名为超支化聚合物(Hyperbaranched polymer)。
超支化聚合物由于其独特的性能，被广泛关注并应用于农业、医药、液晶、功能材料、生命科学、化妆品、徐料、油漆等领域。
(1)超支化聚合物在功能性共轭材料中的应用
由于超支化聚合物具有良好的溶解性、极好的可加工性和三维的立体形态，可以合成超支化共轭聚合物。目前，将超支化聚合物作为新型的光、电和磁材料受到了很多研究人员的青睐。与线性共轭聚合物相比，超支化共扼聚合物的三维立体结构能降低其在聚集态条件下分子之间的相互作用，从而减少了由于分子聚集导致在发光效率上的降低。
(2)超支化电解质
固体聚合物电解质应满足四个要求：1.不易结晶，2.对于适合的离子具有很强的溶剂化性，3.良好的离子传导性，4.具有电化学稳定性。众所周知，低聚糖(乙二醇)链段满足固体聚合物电解质所需的四个条件中的后三个条件，而超支化聚合物具有不易结晶的性能，因此将超支化聚合物与乙二醇链段在分子设计上结合起来形成带有己二醇链段的超支化聚合物，使其具有聚合物电解质的作用。
(3)超支化聚合物在纳米材料中的应用
超支化聚合物及其替代品可以作为纳米材料应用在胶囊化反应和制造有机-无机混合物中，甚至直接在某些反应中作为纳米反应器。超支化聚合物与脂肪酸的酯化反应能合成一种纳米结构，其具有两亲性的核壳结构。经过光散射发现这种纳米结构在稀释剂中不产生凝聚，是一种反向单分子胶束。
(4)超支化聚合物在生物材料中的应用
由于超支化聚合物以通过改善合成方法和技术得到具有较为确定的多功能基团、较窄的多分散性结构及低黏度，因此超支化聚合物在生物材料领域的应用受到越来越多的关注。超支化聚合物在生物材料领域中具有两种作用：1.生物载体材料，超支化聚合物可以通过其分子的官能团与所选的目标物进行共价键结合，或者超支化聚合物可以利用其分子的核-壳结构来螯合客体分子；2.生物可降解材料。
(5)超支化聚合物在涂料中的应用
由于超支化聚合物的高溶解性、树枝状大分子结构、低黏度和各种功能的官能团，可应用在各种涂料树脂中，例如粉末涂料、髙固体分涂料、阻燃涂料、软包装用隔离涂料等。低黏度使得超支化聚合物适合在高固体组分涂料中应用，可与线性聚合物涂料共混来降低体系黏度，改变体系的流动性；高的溶解性可以使成品的固含量増加，减少溶剂的应用，可有效降低成本以及对环境的污染；树枝状大分子结构使得超支化聚合物涂料具有很好的成膜性；众多的端基官能团可使超支化聚合物涂料具有很强的可改性能为，能够制备不同用途的涂料。在涂料领域中超支化聚合物研究广泛，己有商业化的产品。目前，超支化聚合物研究较多的是超支化聚酯、超支化聚醚、超支化聚胺/酯、超支化聚酰胺/酯等。
发明内容
为了克服传统印刷光油光泽效果差、机械强度低、耐水性弱等诸多缺陷，本发明的目的是公开一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，以及为了获得该种端氨基超支化自组装聚酰胺所需的必要制备工艺。
技术方案
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
(1)将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温10～50℃，优选22℃；加入叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑后保温4～20h，或者加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温10～50min，优选加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温27min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；其中，所述多卤代羧酸是2,3-二溴丙酸、2,3-二溴丁酸、2,3-二氯丙酸、2,3-二氯异丁酸、3,5-二溴苯甲酸、3,5-二溴-4-甲基苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,4,6-三氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、吡啶-2-乙酰胺、3,5-二氯-4-甲基苯甲酸等，优选2,3-二溴丁酸；所述溶剂是二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氧六环、***、甲苯等，优选四氢呋喃；所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1:0.5；所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1:3；所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是
1.0mol:20～120mL:0.92～1.22mol，优选1.0mol:90mL:1.08mol；
(2)将所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温50～140℃，优选82℃；加入六亚甲基四胺/NaHCO3后保温5～20h，优选12h；加酸调节pH3.8～6.7，优选pH5.0；去除溶剂后得到氨基叔丁基二甲基酯；其中，所述六亚甲基四胺/NaHCO3的物质的量之比为1:1；所述溶剂是甲醇、乙醇、叔丁醇、异丙醇等，优选乙醇；所述酸是稀盐酸、稀硝酸、稀硫酸等，优选稀盐酸；所述卤代叔丁基二甲基酯、溶剂、六亚甲基四胺/NaHCO3的物料比例是
1.0mol:25～70mL:0.2～0.6mol，优选1.0mol:68mL:0.3mol；
(3)将所制得的氨基叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温12～48℃，优选25℃；加入羧酸后保温7～40h，或者加入K2CO3/甲醇溶液后保温1～6h，优选加入K2CO3/甲醇溶液后保温2h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；其中，所述K2CO3/甲醇的物质的量比是3:1；所述溶剂是四氢呋喃、二甲基甲酰胺、甲苯、二氧六环、***、氯仿等，优选四氢呋喃；所述羧酸是乙酸、丙酸、正丁酸等，优选乙酸；所述氨基叔丁基二甲基酯、溶剂、羧酸或者K2CO3/甲醇溶液的物料比例是1.0mol:10～60mL:2～4mol，优选1.0mol:48mL:3mol；
(4)将所制得的超支化预聚单体(ABn)加入溶剂后搅拌溶解，控温80～140℃，优选116℃，加入催化剂后保温1～7h，优选5h；去除溶剂后得到端氨基超支化聚酰胺；其中，所述溶剂是二氧六环、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲基甲酰胺、丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮等，优选甲基叔丁基醚；所述催化剂是AlCl3、BF3、ZnCl2、SO3、FeBr2等，优选ZnCl2；所述超支化预聚单体、溶剂、催化剂的物料比例是1.0～8.0mol:80mL:10～60mg，优选6.0mol:80mL:24mg；
(5)将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂加入溶剂后搅拌溶解，控温80～220℃，优选165℃；加入催化剂、所制得的端氨基超支化聚酰胺后保温3～17h，优选8h；调温至20～60℃，优选48℃，加入丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆后保温20～60min，优选50min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油；其中，所述聚多元醇是聚醚二元醇(PPG-1000、PPG-2000、NJ210、NJ220、NJ230)、聚四氢呋喃二元醇(PTMG1000、PTMG2000)、聚ε-己内酯二醇(PCL1000、PCL2000)等，优选NJ220；所述多异氰酸酯是二甲基联苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4ˊ,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯等，优选异佛尔酮二异氰酸酯；所述扩链剂是1,4-丁二醇、碳化二亚胺、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、4,4-亚甲基双(二-氯苯胺)、三异丙醇胺、脲酮亚胺、3,5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯等，优选1,4-丁二醇；所述溶剂是二氧六环、丙酮、丁酮、甲苯、环己酮、二甲基甲酰胺等，优选丙酮；所述催化剂是叔胺类催化剂、有机锡化合物、非锡的有机金属化合物等，优选有机锡化合物，如二月桂酸二丁基锡；所述丙烯酸稀释剂是BA-St、BA-TPGDA、BA-TMPTA等，两者质量比为1:0.1～10，优选质量比为1:0.5的BA-TPGDA；所述光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(Darocur 1173)、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯等，优选2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮；所述流平剂是H-633、H-850、H-810、LAG-450等，优选H-850；所述蜡浆是OP蜡、石蜡油、蒙坦蜡、甲基硅油等，优选甲基硅油；所述聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂、首次加入的溶剂、催化剂、丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆、端氨基超支化聚酰胺的物料比例是
1mol:1.2～3.0mol:0.2～0.5mol:20～90mL:3～10mg:0.1～2.0g:3～12mg:0.6～20mg:0.1～4mg:9～18mg，优选1mol:2.8mol:0.3mol:85mL:4mg:1.6g:7mg:13mg:0.8mg:16mg。
实验方法
(1)流平效果测试
取印刷光油均匀涂敷于白卡纸表面，控制湿涂量6.0±0.5g/m2，避光、室温下表干后将白卡纸直立，保持涂层垂直于水平面20min后紫外光照射30s，观察并记录印刷光油流变效果。
(2)场发射扫描电镜测试(SEM)
采用场发射扫描电镜(Hitachi S4800型，日本日立公司)的印刷光油固化涂膜表面的显微结构表征。将(1)所得固化印刷光油固定于观察镜下，记录5μmm尺寸下印刷光油的结构与形貌。
(3)X射线衍射测试(XRD)
采用能谱仪元素分析仪(D8型，德国卡尔斯鲁厄公司)，过滤铜镍Kα辐射的反射扫描并记录部分实施例制得印刷光油涂层的XRD谱图，X射线发生器在电压50kV和电流70m时运行，所有XRD测试范围5～80°。
(4)印刷光油综合性能表征
1.干燥性能测试，按照GB/T1728-1979《漆膜、腻子膜干燥时间测定法》，以指触法测定表干时间、压滤纸法测定实干时间；
2.光泽度测试，采用光泽度测试仪(BXl568S型，四川毕克科技有限公司)按照GB1743-1979《漆膜光泽测定法》提供的方法测试涂层60°光泽效果，相互垂直的两个方向上各取3个点测试并取平均值；
3.硬度测试，采用涂膜铅笔划痕硬度仪(QHQ型，天津市精科材料试验机厂)按照GB/T6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》，相互垂直的两个方向上各取3个点测试并取平均值；
4.附着力测试，采用漆膜划格仪(QFH型，天津市精科材料试验机厂)按照GB/T9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》，相互垂直的两个方向上各取3个点测试并取平均值；
5.耐水性测试，采用GB/T1733-1993《漆膜耐水性测定法》提供的浸水实验法测试印刷光油耐水性，用1:1的石蜡和松香混合物封边，封边宽度约为2mm，之后在水槽中加入去离子水，调节水温为23±2℃，将三块平行实验样板长度的2/3放入其中。每隔lh，观察有无失光、变色、起泡、起皱、脱落和生锈等现象；
6.耐冲击测试，采用简支梁冲击试验机(LSDJZ-50J型，厦门莱斯德科学仪器有限公司)按照GB/T1732-1993《漆膜耐冲击性测定法》，相同样品测3次并取平均值。
(5)印刷光油耐摩擦保护测试
将样品均匀涂敷于印有深色油墨的纸张表面，涂层约1.6±0.05g/m2，采用油墨摩擦仪(2000型，美国Sutherland公司)设定4磅压强、85转/min，测试1min后观察涂层摩擦后状况。
有益效果
本发明公开了一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，得到的印刷光油表现出优良的干燥与固化效能，其固化后得到的涂层不仅光泽度更高、流平效果好，而且在诸如硬度、附着力、耐水性上亦有突出优势，这主要归功于超支化结构使得聚合物分子链呈现三位立体的球状排列，链段间排列整齐且致密，对流平剂、蜡浆等兼容效果好，并且端氨基超支化聚酰胺含有大量活性氨基又提供了更多共价结合与氢键结合位点，因而赋予了其固化膜较好的机械性能与附着牢度，其作为印刷光油的保护层可以有效防范油墨的剥落与转移；此外，该款印刷光油采用紫外光固化方式，施工作业简捷，施工时能耗、其他辅料较低，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1.印刷光油流平效果实物图，其中(a)为对照例1印刷光油、(b)为对照例2印刷光油、(c)为实施例1印刷光油；
图2.印刷光油SEM图，其中(Ⅰ)为对照例1印刷光油、(Ⅱ)为实施例1印刷光油；
图3.部分实施例印刷光油XRD谱图；
图4.印刷光油耐摩擦保护效果图，其中(A)为对照例1印刷光油、(B)为实施例1印刷光油。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范畴。
对照例1
将1mol NJ220、2.8mol异佛尔酮二异氰酸酯、0.3mol 1,4-丁二醇加入85mL丙酮后搅拌溶解，控温165℃；加入4mg二月桂酸二丁基锡后保温8h；调温至48℃，加入1.6g BA-TPGDA(1:0.5)、72mg 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、13mg H-850、0.8mg甲基硅油后保温50min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
对照例2
将1.0mol 2,3-二溴丁酸加入90mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温22℃；加入1.08mol叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉(1/3)后保温27min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入68mL乙醇后搅拌溶解，控温82℃；加入0.3mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温12h；加稀盐酸调节pH 5.0；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入48mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温25℃；加入3mol K2CO3/甲醇溶液(3/1)后保温2h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将6.0mol上述超支化预聚单体加入80mL甲基叔丁基醚后搅拌溶解，控温116℃，加入24mg ZnCl2后保温5h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol NJ220、2.8mol异佛尔酮二异氰酸酯、0.3mol 1,4-丁二醇加入85mL丙酮后搅拌溶解，控温165℃；加入4mg二月桂酸二丁基锡、16mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温8h；调温至48℃，加入72mg 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮后保温50min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例1
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,3-二溴丁酸加入90mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温22℃；加入1.08mol叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉(1/3)后保温27min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入68mL乙醇后搅拌溶解，控温82℃；加入0.3mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温12h；加稀盐酸调节pH 5.0；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入48mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温25℃；加入3mol K2CO3/甲醇溶液(3/1)后保温2h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将6.0mol上述超支化预聚单体加入80mL甲基叔丁基醚后搅拌溶解，控温116℃，加入24mg ZnCl2后保温5h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol NJ220、2.8mol异佛尔酮二异氰酸酯、0.3mol 1,4-丁二醇加入85mL丙酮后搅拌溶解，控温165℃；加入4mg二月桂酸二丁基锡、16mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温8h；调温至48℃，加入1.6g BA-TPGDA(1:0.5)、72mg 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、13mg H-850、0.8mg甲基硅油后保温50min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
本实施例的制备路线图如下：
实施例2
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,3-二溴丁酸加入20mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温10℃；加入0.92mol叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉(1/3)后保温10min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入25mL乙醇后搅拌溶解，控温50℃；加入0.2mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温5h；加稀盐酸调节pH 3.8；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入10mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温12℃；加入2mol乙酸后保温7h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将1.0mol上述超支化预聚单体加入80mL甲基叔丁基醚后搅拌溶解，控温80℃，加入10mg ZnCl2后保温1h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol NJ220、1.2mol异佛尔酮二异氰酸酯、0.2mol 1,4-丁二醇加入20mL丙酮后搅拌溶解，控温80℃；加入3mg二月桂酸二丁基锡、9mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温3h；调温至20℃，加入0.1g BA-TPGDA(1:0.1)、3mg 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、0.6mg H-850、0.1mg甲基硅油后保温20min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例3
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,3-二溴丁酸加入120mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温50℃；加入1.22mol叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉(1/3)后保温50min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入70mL乙醇后搅拌溶解，控温140℃；加入0.6mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温20h；加稀盐酸调节pH 6.7；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入60mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温48℃；或者加入4mol K2CO3/甲醇溶液(3/1)后保温6h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将8.0mol上述超支化预聚单体加入80mL甲基叔丁基醚后搅拌溶解，控温140℃，加入60mg ZnCl2后保温7h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol NJ220、3.0mol异佛尔酮二异氰酸酯、0.5mol 1,4-丁二醇加入90mL丙酮后搅拌溶解，控温220℃；加入10mg二月桂酸二丁基锡、18mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温17h；调温至60℃，加入2.0g BA-TPGDA(1:10)、12mg 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、20mg H-850、4mg甲基硅油后保温60min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例4
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,3-二溴丙酸加入23mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温47℃；加入0.95mol叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑(1/0.5)后保温7h；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入35mL甲醇后搅拌溶解，控温56℃；加入0.4mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温6h；加稀硝酸调节pH 3.9；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入12mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温13℃；加入4mol丙酸后保温8h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将2.3mol上述超支化预聚单体加入80mL二氧六环后搅拌溶解，控温82℃，加入11mg AlCl3后保温2h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PPG-1000、1.3mol二甲基联苯二异氰酸酯、0.4mol碳化二亚胺加入21mL二氧六环后搅拌溶解，控温81℃；加入5mg二月桂酸二丁基锡、10mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温4h；调温至26℃，加入0.3g BA-St(1:0.1)、4mg 1-羟基环己基苯基甲酮、7.2mg H-633、0.2mg OP蜡后保温21min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例5
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,3-二氯丙酸加入42mL二氧六环后搅拌溶解，控温17℃；加入1.21mol叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑(1/0.5)后保温12h；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入33mL叔丁醇后搅拌溶解，控温75℃；加入0.5mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温7h；加稀硫酸调节pH 5.8；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入14mL甲苯后搅拌溶解，控温31℃；加入4mol正丁酸后保温32h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将5.2mol上述超支化预聚单体加入80mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温110℃，加入36mg SO3后保温6h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PTMG1000、2.5mol对苯二异氰酸酯、0.3mol 3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷加入50mL丁酮后搅拌溶解，控温174℃；加入5mg二月桂酸二丁基锡、12mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温14h；调温至48℃，加入1.7g BA-TMPTA(1:3)、6mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、7.3mg LAG-450、2.3mg蒙坦蜡后保温48min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例6
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,3-二氯异丁酸加入58mL***后搅拌溶解，控温38℃；加入1.03mol叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉(1/3)后保温31min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入49mL异丙醇后搅拌溶解，控温71℃；加入0.6mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温17h；加稀硫酸调节pH 4.0；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入38mL氯仿后搅拌溶解，控温15℃；加入2mol K2CO3/甲醇溶液(3/1)后保温5h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将2.3mol上述超支化预聚单体加入80mL N-甲基吡咯烷酮后搅拌溶解，控温124℃，加入13mg FeBr2后保温5h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PCL1000、2.5mol 4,4ˊ,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯、0.4mol三异丙醇胺加入21mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温96℃；加入10mg二月桂酸二丁基锡、14mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温8h；调温至54℃，加入1.5g BA-St(1:4)、11mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、12mg H-810、3.5mg蒙坦蜡后保温27min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例7
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,6-二氯苯甲酸加入100mL甲苯后搅拌溶解，控温12℃；加入0.97mol叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉(1/3)后保温47min；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入38mL异丙醇后搅拌溶解，控温64℃；加入0.6mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温12h；加稀盐酸调节pH3.8～6.7，优选pH 4.0；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入13mL二氧六环后搅拌溶解，控温35℃；加入4mol正丁酸后保温12h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将7.3mol上述超支化预聚单体加入80mL丁酮后搅拌溶解，控温106℃，加入30mgAlCl3后保温2h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PPG-2000、2.1mol六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol三异丙醇胺加入50mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温144℃；加入7mg二月桂酸二丁基锡、12mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温8h；调温至38℃，加入2.0g BA-St(1:2)、8mg 2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、14mg LAG-450、1.2mg OP蜡后保温25min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例8
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 2,4-二氯苯甲酸加入55mL甲苯后搅拌溶解，控温39℃；加入1.22mol叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑(1/0.5)后保温14h；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入62mL叔丁醇后搅拌溶解，控温67℃；加入0.5mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温13h；加稀硫酸调节pH 4.7；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入12mL四氢呋喃后搅拌溶解，控温17℃；加入4mol乙酸后保温9h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将5.3mol上述超支化预聚单体加入80mL甲苯后搅拌溶解，控温92℃，加入33mgFeBr2后保温2h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PTMG2000、2.2mol对苯二异氰酸酯、0.4mol脲酮亚胺加入78mL环己酮后搅拌溶解，控温85℃；加入10mg二月桂酸二丁基锡、18mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温17h；调温至20℃，加入2.0g BA-TMPTA(1:9)、10mg 2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、12mg LAG-450、3mg蒙坦蜡后保温30min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例9
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol吡啶-2-乙酰胺加入30mL***后搅拌溶解，控温42℃；加入0.92mol叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑(1/0.5)后保温14h；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入55mL叔丁醇后搅拌溶解，控温63℃；加入0.6mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温12h；加稀盐酸调节pH 5.2；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入20mL氯仿后搅拌溶解，控温33℃；加入4mol K2CO3/甲醇溶液(3/1)后保温2h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将7.4mol上述超支化预聚单体加入80mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温87℃，加入22mg FeBr2后保温5h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PCL1000、2.4mol 4,4ˊ,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯、0.4mol 3,5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯加入90mL二甲基甲酰胺后搅拌溶解，控温161℃；加入5mg二月桂酸二丁基锡、10mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温8h；调温至49℃，加入2.0g BA-St(1:3.3)、9mg 2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、10mg LAG-450、3mg OP蜡后保温43min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
实施例10
一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，包括如下步骤：
将1.0mol 3,5-二氯-4-甲基苯甲酸加入70mL甲苯后搅拌溶解，控温28℃；加入1.22mol叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑(1/0.5)后保温8h；去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述卤代叔丁基二甲基酯加入70mL异丙醇后搅拌溶解，控温53℃；加入0.4mol六亚甲基四胺/NaHCO3(1/1)后保温9h；加稀硫酸调节pH 4.0；去除溶剂得到氨基叔丁基二甲基酯；
将1.0mol上述氨基叔丁基二甲基酯加入13mL氯仿后搅拌溶解，控温13℃；加入4mol乙酸后保温32h；去除溶剂得到超支化预聚单体(ABn)；
将8.0mol上述超支化预聚单体加入80mL N-甲基吡咯烷酮后搅拌溶解，控温112℃，加入60mg ZnCl2后保温2h；去除溶剂得到端氨基超支化聚酰胺；
将1mol PCL2000、2.5mol六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol脲酮亚胺加入21mL二氧六环后搅拌溶解，控温89℃；加入10mg二月桂酸二丁基锡、12mg上述端氨基超支化聚酰胺后保温8h；调温至48℃，加入1.7g BA-St(1:6)、4mg 1-羟基环己基苯基甲酮、14mg H-633、3mg甲基硅油后保温23min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
测试结果与数据分析
分别将对照例1、对照例2、实施例1制得的印刷光油流平效果测试，其结果如图1所示。可以看出，照片(a)出现明显的流挂现象，这主要是由于印刷光油的表干性能较差，白卡纸直立后涂层仍然发生流变；照片(b)出现“痱子纹”现象，这主要是由于印刷光油虽然能在相同时间内完成表干与固化，但组分中缺少平流平剂、蜡浆等有助于涂层匀展类助剂，光油经固化后缺乏应有的表面平整度；照片(c)表现出优异的表干与流平效果，充分说明了光油体系中引入超支化结构后可以显著缩短其表干时间，同时流平剂、蜡浆等可以参与并优化涂层的流平效果。
分别将对照例1印刷光油与实施例1印刷光油固化后的涂膜表面SEM测试，其结果如图2所示。可以看出，前者的表面有较大的颗粒，且明暗相间，这可能是聚合物分子主链、侧链等与流平剂、蜡浆出现相互排斥现象有关；与之相比，后者的表面比较光滑平整，几乎没有任何裂痕，有着更好的连续性与致密性，这主要归功于聚合物体系中引入超支化结构，内部各分子链段沿着超支化球状体形成更加紧密地、有规律地排列，并且各组分间兼容性良好，从SEM视角上来看表现出固化膜具有优异的连续性与致密性。
分别测试对照例1与实施例1、3、5的印刷光油涂层的XRD谱图，其结果如图3所示。可看出，在2θ＝20°附近各样品均产生非晶衍射峰，这主要是聚合物分子结构中来自聚氨酯的软段聚集形成的结晶衍射峰；实施例1、3、5样品在2θ＝26.50°与29.50°附近两处均产生明显吸收峰，这是由于固化后的体系中含有大量超支化结构，内部的三维网络排布与交联更为紧密，限制了链段的自由旋转与晶体的生长，表明超支化聚酰胺对应聚氨酯-丙烯酸酯的改性发挥了实质性作用。
分别测试对照例与部分实施例的印刷光油涂层的综合性能，其中光泽度、耐水性及干燥性能测试结果如表1所示。可以看出，对照例2与实施例1、3、5、7、9较对照例1有着更优良的耐水性与干燥效率，这是由于聚合物分子结构经超支化改性后，各链段呈现较为舒展而致密地排列，固化过程中有利于内部溶剂的排除，并且固化成膜后水分子难以穿透；值得注意的是光泽度方面，实施例1、3、5、7、9最优，对照例1次之，对照例2最差，这主要是因为对照例2中虽然含有超支化结构但缺少流平剂、蜡浆等，而限制了涂层在固化后的连续性，表观上呈现出“痱子纹”现象；对照例1较另两种情况的光泽度居中，表面聚合物分子链段受流平剂、蜡浆等的引导，各分子链段呈现一定程度有规律地排列，但固化体系缺乏速干性能，因而表观上呈现出流挂现象。
表1.印刷光油及其涂层的光泽度、耐水性及干燥性能表征结果
分别测试对照例1、对照例2与部分实施例的印刷光油涂层的综合性能，其中铅笔硬度、附着力及耐冲击性能测试结果如表2所示。可以看出，对照例2与实施例1、3、5、7、9体系中均引入了超支化结构，涂层表现出优异的硬度与耐冲击性，这主要归功于聚合物分子经由超支化改性，分子链沿着超支化辐射状呈现出舒展而又致密地排列，使得体系具有较好的刚性；另一方面，端氨基超支化聚酰胺含有众多氨基结构，能够与聚氨酯片段或丙烯酸酯片段形成较强的期间作用力，进一步加强了固化膜的强度；此外，经超支化改性后的涂层附着力增强，这主要是因为超支化结构中众多活性氨基能够与基材中亲核基团形成稳定共价结构，使得涂层材料牢牢地附着于白卡纸表面。
表2.印刷光油及其涂层力学性能表征结果
分别测试对照例1与实施例1得到的印刷光油耐摩擦保护效果，其结果如图4所示。可以看出，后者对印刷图案有着更好的保护效果，其经耐摩擦测试后印刷油墨层未见明显的剥落与转移，这主要归功于印刷光油经超支化改性后体系的分子链段呈现有规律且致密地排列，涂层经固化成膜后连续性更好、强度更高，因而能够起到保护其覆盖区域的油墨层，这也与SEM观察到的显微图像相印证。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温10～50℃，加入叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑后保温4～20h，或者加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温10～50min，去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯；其中，所述多卤代羧酸是2,3-二溴丙酸、2,3-二溴丁酸、2,3-二氯丙酸、2,3-二氯异丁酸、3,5-二溴苯甲酸、3,5-二溴-4-甲基苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,4,6-三氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、吡啶-2-乙酰胺或3,5-二氯-4-甲基苯甲酸；所述溶剂是二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氧六环、***或甲苯；所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1:0.5；所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1:3；所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是1.0mol:20～120mL:0.92～1.22mol；
(2)将所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温50～140℃，加入六亚甲基四胺/NaHCO3后保温5～20h，加酸调节pH 3.8～6.7去除溶剂后得到氨基叔丁基二甲基酯；其中，所述六亚甲基四胺/NaHCO3的物质的量之比为1:1；所述溶剂是甲醇、乙醇、叔丁醇或异丙醇，所述酸是稀盐酸、稀硝酸或稀硫酸；所述卤代叔丁基二甲基酯、溶剂、六亚甲基四胺/NaHCO3的物料比例是
1.0mol:25～70mL:0.2～0.6mol；
(3)将所制得的氨基叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温12～48℃，加入羧酸后保温7～40h，或者加入K2CO3/甲醇溶液后保温1～6h，去除溶剂得到超支化预聚单体ABn；其中，所述K2CO3/甲醇的物质的量比是3:1；所述溶剂是四氢呋喃、二甲基甲酰胺、甲苯、二氧六环、***或氯仿，优选四氢呋喃；所述羧酸是乙酸、丙酸或正丁酸，优选乙酸；所述氨基叔丁基二甲基酯、溶剂、羧酸或者K2CO3/甲醇溶液的物料比例是1.0mol:10～60mL:2～4mol，优选1.0mol:48mL:3mol；
(4)将所制得的超支化预聚单体ABn加入溶剂后搅拌溶解，控温80～140℃，加入催化剂后保温1～7h去除溶剂后得到端氨基超支化聚酰胺；其中，所述溶剂是二氧六环、甲基叔丁基醚、甲苯、二甲基甲酰胺、丙酮、丁酮或N-甲基吡咯烷酮，优选甲基叔丁基醚；所述催化剂是AlCl3、BF3、ZnCl2、SO3或FeBr2，优选ZnCl2；所述超支化预聚单体、溶剂、催化剂的物料比例是1.0～8.0mol:80mL:10～60mg，优选6.0mol:80mL:24mg；
(5)将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂加入溶剂后搅拌溶解，控温80～220℃，加入催化剂、所制得的端氨基超支化聚酰胺后保温3～17h，调温至20～60℃，加入丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆后保温20～60min，加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油；其中，所述聚多元醇是聚醚二元醇(PPG-1000、PPG-2000、
NJ210、NJ220、NJ230)、聚四氢呋喃二元醇(PTMG1000、PTMG2000)、聚ε-己内酯二醇(PCL1000、PCL2000)等，优选NJ220；所述多异氰酸酯是二甲基联苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4ˊ,4〞
-三苯甲烷三异氰酸酯等，优选异佛尔酮二异氰酸酯；所述扩链剂是1,4-丁二醇、碳化二亚胺、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、4,4-亚甲基双(二-氯苯胺)、三异丙醇胺、脲酮亚胺、3,5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯等，优选1,4-丁二醇；所述溶剂是二氧六环、丙酮、丁酮、甲苯、环己酮、二甲基甲酰胺等，优选丙酮；所述催化剂是叔胺类催化剂、有机锡化合物、非锡的有机金属化合物等，优选有机锡化合物，如二月桂酸二丁基锡；所述丙烯酸稀释剂是BA-St、BA-TPGDA、BA-TMPTA等，两者质量比为1:0.1～10，优选质量比为1:0.5的BA-TPGDA；所述光引发剂是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(Darocur 1173)、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯等，优选2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮；所述流平剂是H-633、H-850、H-810、LAG-450等，优选H-850；所述蜡浆是OP蜡、石蜡油、蒙坦蜡、甲基硅油等，优选甲基硅油；所述聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂、首次加入的溶剂、催化剂、丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆、端氨基超支化聚酰胺的物料比例是
1mol:1.2～3.0mol:0.2～0.5mol:20～90mL:3～10mg:0.1～2.0g:3～12mg:0.6～20mg:0.1～4mg:9～18mg，优选1mol:2.8mol:0.3mol:85mL:4mg:1.6g:7mg:13mg:0.8mg:16mg。
2.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中将多卤代羧酸加入溶剂后搅拌溶解，控温22℃，加入叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉后保温27min，去除溶剂得到卤代叔丁基二甲基酯。
3.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述多卤代羧酸是2,3-二溴丁酸，所述溶剂是四氢呋喃，所述叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑的物质的量比为1:0.5，所述叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物质的量比为1:3。
4.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述多卤代羧酸、溶剂、叔丁基二甲基氯丙烷/咪唑或叔丁基二甲基氯丙烷/吗啉的物料比例是1.0mol:90mL:1.08mol。
5.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中将所制得的卤代叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温82℃，加入六亚甲基四胺/NaHCO3后保温12h，加酸调节pH 5.0，去除溶剂后得到氨基叔丁基二甲基酯。
6.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述溶剂是乙醇，所述酸是稀盐酸。
7.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述卤代叔丁基二甲基酯、溶剂、六亚甲基四胺/NaHCO3的物料比例是1.0mol:68mL:0.3mol。
8.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(3)中将所制得的氨基叔丁基二甲基酯加入溶剂后搅拌溶解，控温25℃，加入K2CO3/甲醇溶液后保温2h，去除溶剂得到超支化预聚单体ABn。
9.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(4)中将所制得的超支化预聚单体ABn加入溶剂后搅拌溶解，控温116℃，加入催化剂后保温5h，去除溶剂后得到端氨基超支化聚酰胺。
10.根据权利要求1所述的以端氨基超支化自组装聚酰胺为主体组分的印刷光油的制备方法，其特征在于：步骤(5)中将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂加入溶剂后搅拌溶解，控温165℃，加入催化剂、所制得的端氨基超支化聚酰胺后保温8h，调温至48℃，加入丙烯酸稀释剂、光引发剂、流平剂、蜡浆后保温50min；加入溶剂调节固含量30～45％得到印刷光油。
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