CN117566777A - 一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,包括:(1)混合二次铝灰和水进行水解反应,得到水解浆料,并将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;(2)将水解浆料进行分离洗涤,得到水解滤液和水解渣;(3)混合硫酸溶液和水解渣进行脱铝反应,经分离洗涤后得到含铝溶液和高铝渣料;(4)混合冷凝液、水解滤液和含铝溶液进行铝离子沉淀,得到混合浆料;(5)将混合浆料进行分离洗涤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;(6)将硫酸铵溶液进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。本发明提供的方法实现了二次铝灰中氮和铝的高效回收,并制备出性能优异的硫酸铵和氢氧化铝产品,实现了二次铝灰的无害化处置,经济和环境效益突出。
Description
技术领域
本发明属于固废处理技术领域,涉及一种二次铝灰的回收利用方法,尤其涉及一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法。
背景技术
二次铝灰是回收金属铝过程中所产生的危险废弃物,年平均排放量为400多万吨。二次铝灰中含有大量的氮化铝,在潮湿环境中会释放出大量的氨气而造成严重的环境污染,同时氮化铝中的铝资源是高活性的铝资源,易溶出和回收。因此,如何从二次铝灰中回收氮和铝资源具有重要意义。
CN114906867A公开了一种利用铝灰制备氧化铝的方法,该方法是将铝灰进行水解-酸解,然后将得到的水解液和酸解液进行蒸发得到水解母液和酸解母液,之后将这两种母液混合,经分离洗涤得到氢氧化铝沉淀,最后经干燥焙烧得到氢氧化铝粉料。上述方法虽然制备了氢氧化铝,但蒸发过程中会挥发出氨气,从而造成氨外溢,无法做到清洁生产。
CN114892010A公开了一种强化脱氮除盐的二次铝灰处理方法,该方法以碱、酸联合分选方法强化铝灰脱氮除盐过程,并采用微波促进铝灰水解反应,达到脱氮除盐的目的,将铝灰无害化处理的同时得到高纯氧化铝材料,碱、酸联合分选-微波水解过程产生的氨气利用硫酸吸收得到硫酸铵产品。上述方法虽然实现了铝、氮资源的回收,制备出了氧化铝和硫酸铵产品,但需要额外添加pH调整剂以促使铝沉淀,导致生产成本升高。
CN107311211A公开了一种电解铝铝灰资源化利用的方法,首先对铝灰进行水解,然后利用硫酸溶解水解渣得到硫酸铝溶液,再利用碳酸氢铵与硫酸铝反应得到碳酸铝铵沉淀,经焙烧得到氧化铝;水解产生的滤液和沉淀铝产生的滤液混合,蒸发结晶得到硫酸铵。然而,上述方法需要额外添加碳酸氢铵,成本较高,并不利于产业化运行。
由此可见,如何提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,避免氨气外溢,实现清洁生产,同时降低能耗,节约生产成本,成为了目前本领域技术人员迫切需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,所述方法实现了二次铝灰中氮和铝的高效回收,并制备出性能优异的硫酸铵和氢氧化铝产品,实现了二次铝灰的无害化处置,经济和环境效益突出。
为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)混合二次铝灰和水进行水解反应,得到水解浆料,并将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行分离洗涤,得到水解滤液和水解渣;
(3)混合硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣进行脱铝反应,经分离洗涤后得到含铝溶液和高铝渣料;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行分离洗涤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
本发明提供的方法先将二次铝灰与水反应进行高效脱氨,使氮化铝转化成氢氧化铝和氨气,氨气经冷凝后与滤液混合备用;再将水解产生的水解渣与硫酸反应,使水解产生的氢氧化铝全部溶解得到硫酸铝溶液;接着利用冷凝液、水解滤液和含铝溶液的碱、酸特性进行中和反应,实现了含铝溶液中铝的高效沉淀,从而得到氢氧化铝沉淀;最后将沉淀反应产生的滤液冷却结晶得到硫酸铵产品。
上述方法所涉及的反应均在常压下即可进行,反应温和、能耗低,基于二次铝灰中氮化铝含量控制硫酸溶液的添加量,并利用冷凝液、水解滤液和含铝溶液的自身特性,无需额外添加调整剂即可实现二次铝灰中铝、氮的高效回收,最终制备出高品质的氢氧化铝和硫酸铵产品,实现了二次铝灰的无害化处置,经济和环境效益突出,工业化应用前景广阔。
优选地,步骤(1)所述水解反应的温度为90-100℃,例如可以是90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃或100℃,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述水解反应的时间为2-5h,例如可以是2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述水解反应的固含量为20-30wt%,例如可以是20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%或30wt%,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述水解反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的1-5‰,例如可以是1‰、1.5‰、2‰、2.5‰、3‰、3.5‰、4‰、4.5‰或5‰,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述分离洗涤的方式包括真空抽滤。
优选地,步骤(3)所述硫酸溶液的浓度为8-18wt%,例如可以是8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%或18wt%,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述脱铝反应的固含量为15-25wt%,例如可以是15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%或25wt%,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述脱铝反应的温度为50-70℃,例如可以是50℃、52℃、54℃、56℃、58℃、60℃、62℃、64℃、66℃、68℃或70℃,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述脱铝反应的时间为1-4h,例如可以是1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h或4h,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)所述分离洗涤的方式包括真空抽滤。
优选地,步骤(3)所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品。
优选地,步骤(4)所述混合过程伴随着搅拌,且搅拌的时间为1-4h,例如可以是1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h或4h,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(5)所述分离洗涤的方式包括真空抽滤。
优选地,步骤(6)所述冷却结晶的温度为30-50℃,例如可以是30℃、32℃、34℃、36℃、38℃、40℃、42℃、44℃、46℃、48℃或50℃,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为20-30wt%混合二次铝灰和水,在90-100℃下进行水解反应2-5h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的1-5‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为15-25wt%混合浓度为8-18wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在50-70℃下进行脱铝反应1-4h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌1-4h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在30-50℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值,还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的方法所涉及的反应均在常压下即可进行,反应温和、能耗低,基于二次铝灰中氮化铝含量控制硫酸溶液的添加量,并利用冷凝液、水解滤液和含铝溶液的自身特性,无需额外添加调整剂即可实现二次铝灰中铝、氮的高效回收,最终制备出高品质的氢氧化铝和硫酸铵产品,实现了二次铝灰的无害化处置,经济和环境效益突出,工业化应用前景广阔。
附图说明
图1是本发明提供的方法流程示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,如图1所示,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为20wt%混合二次铝灰和水,在90℃下进行水解反应2h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的1‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为15wt%混合浓度为8wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在50℃下进行脱铝反应1h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌1h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在30℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
实施例2
本实施例提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,如图1所示,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为20wt%混合二次铝灰和水,在95℃下进行水解反应3h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的2‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为17wt%混合浓度为12wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在55℃下进行脱铝反应2h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌2h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在35℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
实施例3
本实施例提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,如图1所示,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为25wt%混合二次铝灰和水,在95℃下进行水解反应3h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的3‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为20wt%混合浓度为15wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在60℃下进行脱铝反应2h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌3h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在35℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
实施例4
本实施例提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,如图1所示,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为25wt%混合二次铝灰和水,在95℃下进行水解反应5h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的4‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为22wt%混合浓度为15wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在65℃下进行脱铝反应3h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌3h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在40℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
实施例5
本实施例提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,如图1所示,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为30wt%混合二次铝灰和水,在100℃下进行水解反应5h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的5‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为25wt%混合浓度为18wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在70℃下进行脱铝反应4h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌4h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在50℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
对比例1
本对比例提供一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为25wt%混合二次铝灰和水,在95℃下进行水解反应3h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的3‰,得到水解浆料;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为20wt%混合浓度为15wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在60℃下进行脱铝反应2h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;
(4)混合步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌3h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在35℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
经检测,实施例1-5与对比例1提供的方法中氮化铝脱除率、氢氧化铝纯度及硫酸铵纯度见下表1。
表1
由表1可知:实施例1-5的氮化铝脱除率均能保持在90%以上,且所得氢氧化铝和硫酸铵纯度均能稳定在较高水平;对比例1并未进行含氨蒸汽冷凝,而是将氨气直接排出,虽然不会影响氮化铝的水解,但大部分的氮以氨气形式排出反应釜,水解液中氨含量很低,且碱性较弱,导致与硫酸溶液反应后溶液呈酸性,无法使铝全部沉淀,且溶液中硫酸铵浓度大幅降低,进一步冷却结晶后硫酸铵夹杂较多其他盐,进而导致所得硫酸铵纯度降低。
由此可见,本发明提供的方法所涉及的反应均在常压下即可进行,反应温和、能耗低,基于二次铝灰中氮化铝含量控制硫酸溶液的添加量,并利用冷凝液、水解滤液和含铝溶液的自身特性,无需额外添加调整剂即可实现二次铝灰中铝、氮的高效回收,最终制备出高品质的氢氧化铝和硫酸铵产品,实现了二次铝灰的无害化处置,经济和环境效益突出,工业化应用前景广阔。
申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种二次铝灰中氮、铝资源化利用的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)混合二次铝灰和水进行水解反应,得到水解浆料,并将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行分离洗涤,得到水解滤液和水解渣;
(3)混合硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣进行脱铝反应,经分离洗涤后得到含铝溶液和高铝渣料;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行分离洗涤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述水解反应的温度为90-100℃;
步骤(1)所述水解反应的时间为2-5h。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述水解反应的固含量为20-30wt%;
步骤(1)所述水解反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的1-5‰。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述分离洗涤的方式包括真空抽滤。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述硫酸溶液的浓度为8-18wt%;
步骤(3)所述脱铝反应的固含量为15-25wt%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述脱铝反应的温度为50-70℃;
步骤(3)所述脱铝反应的时间为1-4h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述分离洗涤的方式包括真空抽滤;
步骤(3)所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)所述混合过程伴随着搅拌,且搅拌的时间为1-4h;
步骤(5)所述分离洗涤的方式包括真空抽滤。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(6)所述冷却结晶的温度为30-50℃。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)按照固含量为20-30wt%混合二次铝灰和水,在90-100℃下进行水解反应2-5h,并在反应过程中添加氢氧化钠,且所述氢氧化钠的添加量为二次铝灰质量的1-5‰,得到水解浆料,将反应过程中产生的含氨蒸汽经冷却后得到冷凝液;
(2)将步骤(1)所得水解浆料进行真空抽滤,得到水解滤液和水解渣;
(3)按照固含量为15-25wt%混合浓度为8-18wt%的硫酸溶液和步骤(2)所得水解渣,在50-70℃下进行脱铝反应1-4h,经真空抽滤后得到含铝溶液和高铝渣料;所述高铝渣料作为铝矾土替代料,用于制备耐火材料及陶瓷制品;
(4)混合步骤(1)所得冷凝液、步骤(2)所得水解滤液和步骤(3)所得含铝溶液,搅拌1-4h进行铝离子沉淀,得到混合浆料;
(5)将步骤(4)所得混合浆料进行真空抽滤,得到硫酸铵溶液和氢氧化铝沉淀;
(6)将步骤(5)所得硫酸铵溶液在30-50℃下进行冷却结晶,得到硫酸铵产品。
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