CN117545743A

CN117545743A - 5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的晶型以及其混合物、组合物和使用方法

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Publication number: CN117545743A
Application number: CN202280044217.5A
Authority: CN
Inventors: 斯特凡诺·卢卡·吉弗雷达; 恩里科·莫德纳; 克里斯蒂娜·扬尼; 基娅拉·帕里塞; R·塞拉-埃雷斯; J·阿伦希梅; 加尔·苏伊士; 哈南·塞尔特库克
Original assignee: Adama Makhteshim Ltd
Current assignee: Adama Makhteshim Ltd
Priority date: 2021-05-04
Filing date: 2022-05-04
Publication date: 2024-02-09

Abstract

本发明提供了5‑氟‑4‑亚氨基‑3‑甲基‑1‑甲苯磺酰基‑3,4‑二氢嘧啶‑2(1H)‑酮的晶型及其用途和制备方法。本发明还提供包含5‑氟‑4‑亚氨基‑3‑甲基‑1‑甲苯磺酰基‑3,4‑二氢嘧啶‑2(1H)‑酮的晶型的组合品、混合物和组合物，以及其用途和制备方法。

Description

5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的晶型以及其混合物、组合物和使用方法

相关申请的交叉引用

本申请要求2021年5月4日提交的美国临时申请第63/184,074号和2021年5月4日提交的美国临时申请第63/184,071号的权益，其各自的全部内容通过引用并入本文。

在本申请中，引用了各种出版物。这些文献的公开内容通过引用整体并入本申请中，以便更全面地描述本发明所属领域的现有技术。

背景技术

杀真菌剂是天然或合成来源的化合物，其作用是保护植物免受真菌造成的损害。当前的农业方法在很大程度上依赖杀真菌剂的使用。事实上，有些作物如果不使用杀真菌剂就无法有效生长。使用杀真菌剂可以使种植者提高作物的产量和质量，从而增加作物的价值。在大多数情况下，作物价值的增加至少是杀真菌剂使用成本的三倍。

5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one)是一种杀真菌剂，可防治经济重要作物中的多种病原体，包括但不限于：小麦叶斑病的病原体、小麦壳针孢(Septoriatritici)(SEPTTR)以及由子囊菌(Ascomycetes)纲和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌引起的疾病。

N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物(N3-substituted-N1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives)作为杀真菌剂的用途描述于2012年9月11日发布的美国专利第8,263,603号中，该专利的内容通过引用整体并入本文。5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的制备方法描述于2017年12月26日发布的美国专利第9,850,215号和2017年12月12日发布的美国专利第9,840,476号，它们各自的内容通过引用整体并入本文。

美国专利第8,263,603号还描述了用于防治或预防真菌侵袭的杀真菌组合物及其使用方法，所述组合物包含N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物和植物可接受的载体材料。

杀真菌组合物经常在各种条件下和/或与其他添加剂如佐剂和肥料一起施用。因此，杀真菌组合物在制备、储存和应用过程中必须表现出优异的化学稳定性和高水平的物理稳定性。

通常在农业中，组合物在使用前用水稀释。液体组合物更容易在水中稀释和分散。

有时，杀真菌剂的生物活性和功效由于例如快速漂移(rapid drifting)、对叶片的渗透有限以及高表面张力/低铺展的各种原因而受到限制。活性化合物的功效可以通过添加佐剂来影响和增强。

佐剂是为了提高活性成分及其组合物的性能而添加的惰性化学物质。佐剂影响活性成分的吸收条件及其递送特性，这使得活性成分的功效增加和活性增强。例如，佐剂可以增强活性成分的功效；例如改变喷雾溶液的性质以改善杀真菌剂在叶片上的沉积。

适用于活性成分及其组合物的佐剂的使用通常决定活性成分是否可以使用，并且在施用后是否可以发挥其全部功效。需要佐剂增加“可用的(available)”材料在叶片表面吸收(uptake)的储备(reservoir)。这种佐剂通常是非离子表面活性剂或各种类型的油。

美国专利第8,263,603号公开了其中描述的包含N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物的组合物，可以另外包含佐剂表面活性剂，以增强化合物在目标作物和生物体上的沉积、润湿和渗透。

发明内容

本发明提供一种5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(化合物A)的晶型，其具有以下结构：

其中：

a.所述晶型是具有包括在2θ为4.5、5.1、9.1、10.1、22.4、23.5±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图的III型；

b.所述晶型是具有包括在2θ为4.5、5.0、9.3、10.0、22.3、22.6±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图的IIIa型；

c.所述晶型是具有包括在2θ为7.5、14.3、15.8、22.4、24.7±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图的02型；或

d.所述晶型是具有包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、16.1±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图的01型。

本发明还提供一种组合品，其包含本文所述的任何一种晶型和至少一种农业上可接受的载体。

本发明还提供一种组合品，其包含一定量的两种或更多种不同晶型的化合物A和至少一种农业上可接受的载体，其中所述化合物A的至少一种晶型是本发明的晶型。

本发明还提供一种组合物，其包含本文所述的任何一种组合品。

本发明还提供一种处理植物或场所以抵抗真菌感染的方法，其中所述方法包括：

i)获得有效量的本申请的晶型、组合品或组合物；以及

ii)将一定量的所述晶型、组合品或组合物施用至植物或场所，从而处理植物或场所以抵抗真菌感染。

i)获得有效量的一种或多种晶型的具有以下结构的化合物：

(化合物A)，

其中，所述化合物A的至少一种晶型是本发明的晶型III、IIIa、01或02，以及

ii)将一定量的化合物A施用至植物或场所，从而处理植物或场所以抵抗真菌感染。

本发明还提供一种制备本发明的晶型的方法，其中所述方法包括：

a)将具有以下结构的一定量的化合物与合适的溶剂组合以制备混合物：

b)任选地从步骤a)的所述混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)获得所述晶型。

本发明还提供一种制备杀真菌组合物的方法，所述方法包括获得本发明的晶型并将所述晶型与至少一种农业上可接受的载体组合，从而制备杀真菌组合物。

本发明提供一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是：

a.晶型III型，其具有包括在2θ为4.5、5.1、9.1、10.1、22.4、23.5±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；

b.晶型IIIa型，其具有包括在2θ为4.5、5.0、9.3、10.0、22.3、22.6±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；

c.晶型02型，其具有包括在2θ为7.5、14.3、15.8、22.4、24.7±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；或

d.晶型01型，其具有包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、16.1±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图。

和

(b)液体载体。

本发明提供一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是：

和

(b)液体载体，

其中：

(i)组合物包含(a)杀真菌有效量且基本上纯的式I化合物，或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物，其中所述混合物的95重量％以上是式I化合物，和(b)所述液体载体，和/或

(ii)式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：

(a)杀真菌有效量且基本上纯的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物，该式I化合物为：

和

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚(polyalkylene oxide alkyl ether)；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物(siloxane polyalkyleneoxide copolymer)；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

本发明还提供一种防治和/或预防(i)对植物的真菌病原体侵袭，或(ii)植物和/或土壤真菌病害的方法，其中该方法包括将杀真菌有效量的具有式(I)化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防真菌病原体对植物或植物和/或真菌病害的侵袭，其中佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明还提供一种提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，该方法包括在至少一种佐剂存在下，施用式I化合物：

从而提高式I化合物的生物活性，

其中，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明还提供一种提高液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物：

和液体载体，其中该方法包括

a)选择液体载体，其中所述式I化合物在液体载体中的溶解度小于5000ppm，

b)保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内，

c)保持所述组合物的水含量为基于组合物的总重量的小于0.2重量％，

d)添加(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)对所述液体组合物具有晶体生长抑制性质的稳定化体系，和/或

e)将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，

从而增加所述包含式I化合物的组合物的稳定性，

本发明还提供具有聚环氧烷聚芳基醚结构的至少一种稳定化表面活性剂用于控制一定量的式I化合物的溶解度和/或降解(degradation)的用途，所述式I化合物为：

其中，所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

本发明还提供一种制备包含一定量的式I化合物的悬浮剂(SC)组合物的方法，该式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(1)将农业上可接受的惰性添加剂和水性液体载体混合以获得预混物；

(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物中，以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中所述方法包括以下步骤：

(2)将式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物中，以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中式I化合物为一种或多种形式且至少一种形式为IIIa型、01型或02型。

本发明还提供一种制备包含一定量的式I化合物的悬乳剂(SE)组合物(suspoemulsion(SE)composition)的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(2)将式I化合物和至少一种佐剂添加至步骤(1)获得的预混物中，以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

本发明还提供一种制备包含一定量的式I化合物的可分散油悬浮剂(OD)组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(1)将农业上可接受的惰性添加剂(agriculturally acceptable inertadditives)和非水性液体载体混合以获得预混物；

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

本发明还提供一种制备包含一定量的式I化合物的乳油(EC)组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(1)将农业上可接受的惰性添加剂和非水性液体载体混合，以获得预混物；

(3)过滤步骤(2)的溶液，以获得所需的组合物，

本发明还提供具有式(I)的化合物和佐剂在用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害中的用途，

其中，所述式(I)的化合物为：

所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明还提供具有以下式(I)的化合物和佐剂，其用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害，

所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明还提供一种佐剂在用于提高式(I)化合物的生物活性中的用途，

其中，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合；

其中，所述式(I)化合物为：

本发明还提供一种佐剂，其用于提高式(I)化合物的生物活性，

其中，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合；

其中，所述式(I)化合物为：

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：

(a)杀真菌有效量且基本上纯的式I化合物，或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物，所述式I化合物为：

(b)佐剂，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中：

1)式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和/或

2)组分(a)混合物包含95重量％以上的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

本发明提供一种用于防治和/或预防(i)对植物的真菌病原体侵袭或(ii)植物和/或土壤真菌病害的方法，其中所述方法包括将本文所述的组合物或混合物施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭或植物和/或土壤真菌病害。

本发明还提供一种用于防治和/或预防(i)对植物的真菌病原体侵袭，或(ii)植物和/或土壤真菌病害的方法，其中该方法包括将杀真菌有效量的具有式(I)化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防真菌病原体对植物或植物和/或真菌病害的侵袭，其中佐剂选自以下项组成的组中的：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中：

(1)式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型，和/或

(2)该方法包括施用包含式I化合物的桶混物(tank mix)，其中式I化合物作为本文所述的组合物或混合物添加至桶混物中。

本发明还提供一种提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，该方法包括在至少一种佐剂存在下，施用式I化合物，从而提高式I化合物的生物活性，式I化合物为：

其中佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中，

(1)式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和/或

(2)该方法包括施用包含式I化合物的桶混物，其中式I化合物作为本文所述的组合物或混合物的形式被添加至桶混物中。

本发明还提供一种提高液体组合物的稳定性的方法，所述液体组合物包含式I化合物和液体载体，该式I化合物为：

其中该方法包括:

f)选择液体载体，其中所述式I化合物在液体载体中的溶解度小于5000ppm，

g)保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内，

h)保持所述组合物的水含量为基于组合物的总重量的小于0.2重量％，

i)添加(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)对所述液体组合物具有晶体生长抑制性质的稳定化体系，和/或

j)将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，

从而增加所述包含式I化合物的组合物的稳定性，

其中式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

其中，使用基本上纯的式I化合物或包含95重量％以上的式I化合物的一批(abatch)式I化合物来制备稳定的液体组合物，并且其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

本发明还提供具有聚环氧烷聚芳基醚结构的至少一种稳定化表面活性剂用于控制一定量的式I化合物的溶解度和/或降解的用途，所述式I化合物为：

其中，式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

本发明还提供一种制备包含一定量的式I化合物的悬浮剂(SC)组合物的方法，式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中，

(i)式I化合物的量的95重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和/或

(ii)该方法的步骤(2)包括获得基本上纯的或包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，并将该一批式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物以得到混合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

其中所述方法包括以下步骤：

(4)将农业上可接受的惰性添加剂和水性液体载体混合以获得预混物；

(5)将式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物中，以获得混合物；和

(6)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中：

(i)式I化合物的量的95％以上为IIIa型、01型、02型或它们的混合物，和/或

(ii)该方法的步骤(2)包括获得基本上纯的或包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，并将该一批式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物以得到混合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是IIIa型、01型，或02型。

本发明还提供一种使用本文所述的方法制备的悬浮剂(SC)组合物。

本发明还提供一种制备包含一定量的式I化合物的悬乳剂(SE)组合物的方法，式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中:

(i)式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和/或

本发明还提供一种使用本文所述的方法制备的悬乳剂(SE)组合物。

其中所述方法包括以下步骤：

(1)将农业上可接受的惰性添加剂和非水性液体载体混合以获得预混物；

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中:

(ii)该方法的步骤(2)包括获得基本上纯的式I化合物或包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，并将该一批式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物以得到混合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

本发明还提供一种使用本文所述的方法制备的可分散油悬浮剂(OD)组合物。

其中所述方法包括以下步骤：

(3)过滤步骤(2)的溶液，以获得所需的组合物，

其中:

(i)95％以上的量的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和/或

本发明还提供一种使用本文所述的方法制备的乳油(EC)组合物(emulsifiableconcentrate(EC)composition)。

本发明还提供一种组合物，其包含如下式I化合物和液体载体的掺和物：

其中所述组合物使用本文所述的任一种方法制备。

本发明还提供一种用于(i)防治或预防对植物的真菌侵袭或(ii)保护植物免受真菌侵袭的方法，该方法包括将本文所述的组合物或混合物施用至适合生长成植物的种子。

本发明还提供一种处理植物种子或幼苗以生长成抵抗真菌侵袭的植物的方法，该方法包括将本文所述的组合物或混合物施用至植物种子或幼苗。

本发明还提供一种保护植物免受真菌侵袭的方法，该方法包括将本文所述的组合物或混合物施用至幼苗环境。

本发明还提供一种抵抗真菌侵袭的植物，其中植物的种子用本文所述的组合物或混合物处理过。

本发明还提供一种适合生长成植物的抵抗真菌侵袭的植物种子或幼苗，其中植物种子或幼苗用本文所述的组合物或混合物处理过。

本发明还提供一种包装，其包括本文所述的组合物或混合物。

本发明还提供一种本文所述的混合物用于制造杀真菌组合物的用途。

本发明还提供具有式(I)的化合物和佐剂在用于防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害中的用途，式(I)的化合物为：

佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中:

(i)式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型的形式，和/或

(ii)该用途包括施用包含式I化合物的桶混物，其中式I化合物作为基本上纯的化合物或包含95重量％以上的式I化合物的混合物被添加至桶混物中，并且其中式I化合物为一种或多种形式，其中至少一种形式为III型、IIIa型、01型或02型。

本发明还提供具有式(I)的化合物和佐剂，其用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害，式(I)的化合物为：

佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中：

本发明还提供一种佐剂在用于提高式(I)化合物的生物活性中的用途，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合；

式(I)化合物为：

其中95重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

本发明还提供一种佐剂，其用于提高式(I)化合物的生物活性，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

式(I)化合物为：

本发明还提供一种制备包含式I化合物和液体载体的掺合物的稳定的液体组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(1)获得基本上纯的式I化合物或包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，和

(2)将来自步骤(1)的一批式I化合物与液体载体混合，以获得所述组合物，

其中式I化合物为一种或多种形式，其中至少一种形式为III型、IIIa型、01型或02型。

本发明还提供一种制备包含式I化合物和液体载体的稳定的液体组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(1)获得一批式I化合物，其中该批料中95重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和

(2)将来自步骤(1)的一批式I化合物与液体载体混合以获得组合物。

本发明还提供一种包含式I化合物和液体载体的组合物，所述式I化合物为：

其中组合物是使用本文所述的方法制备的。

附图说明

图1：III型的X射线粉末衍射图。

图2：III型的TGA。

图3：III型的差示扫描量热法(DSC，Differential Scanning Calorimetry)热分析图(thermogram)。

图4：IIIa型的X射线粉末衍射图。

图5：IIIa型的TGA。

图6：02型的X射线粉末衍射图。

图7：02型的TGA热分析图(TGA thermogram)。

图8：02型的差示扫描量热法(DSC)热分析图。

图9：01型的X射线粉末衍射图。

图10：01型的差示扫描量热法(DSC)热分析图。

图11：low(指0.2升/公顷(L/ha))、/>(指0.4L/ha)或Silwett作为佐剂对式I化合物活性的影响。由21dpi(感染后天数)测得的小麦植株栽培变种Alixan(wheat plants cv.Alixan)的对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢(Z.tritici)菌株Mg Tri-R6的感染强度确定的病害进展曲线下面积(AreaUnder Disease Progress Curve，AUDPC)的比较，其中小麦植株栽培变种Alixan未经处理或用式I化合物450悬浮剂组合物以2种比例(rates)(0.028和0.014L/ha)单独使用(无佐剂)或与佐剂一起作为桶混物使用进行过处理。根据Newman-Keuls检验，相同观察时间后相同字母的值没有显著差异(p<0.05)。

图12.low(指0.2L/ha)、/>(指0.4L/ha)或Silwett作为佐剂对式I化合物活性的影响。在受控条件下从AUDPC值获得的以2种比例(0.028和0.014L/ha)单独使用(无佐剂)或以1种比例与佐剂(/>low、/>或/>)一起使用时的式I化合物450悬浮剂组合物针对对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的杀真菌功效的比较。

图13.两种佐剂PVP和AGNIQUE BP420的组合作为内置组合物(built-incomposition)对式I化合物的活性的影响。由21dpi测得的小麦植株栽培变种Alixan(wheatplants cv.Alixan)的对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的感染强度确定的病害进展曲线下面积(AUDPC)的比较，其中小麦植株栽培变种Alixan未经处理或用式I化合物450悬浮剂组合物以10g a.i./ha(克有效成分/公顷)的比例单独使用(无佐剂)或与佐剂一起使用进行过处理。根据Newman-Keuls检验，相同观察时间后相同字母的值没有显著差异(p<0.05)。

图14.两种佐剂PVP和BP420的组合作为内置组合物对式I化合物的活性的影响。从AUDPC值获得的式I化合物的悬浮剂组合物在10g a.i./ha下在受控条件下针对对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢(Zymoseptoriatritici)菌株Mg Tri-R6的杀真菌功效的比较。

图15.三种佐剂组合，即PVP和BP420的组合、VP/VA和/>的组合以及VP/VA和/>BP420的组合作为内置组合物(450悬浮剂组合物)对式I化合物的活性的影响。在受控条件下用对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的性孢子接种后21天，对未经处理的或用式I化合物的悬浮剂组合物以10g a.i./ha处理过的小麦幼苗栽培变种Alixan(wheat plantlets cv.Alixan)的第一片叶的病害评估(感染强度)。根据Newman-Keuls检验，相同观察时间后相同字母的值没有显著差异(p<0.05)。

图16.三种佐剂组合，即PVP和BP420的组合、VP/VA和/>的组合以及VP/VA和/>BP420的组合作为内置组合物(450悬浮剂组合物)对式I化合物的活性的影响。式I化合物的悬浮剂组合物在10g a.i./ha下在受控的条件下针对对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的由感染后21天测定的感染强度获得的杀真菌功效。

图17.由感染后21天和感染后28天测得的小麦植株栽培变种Alixan对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的感染强度确定的病害进展曲线下面积(AUDPC)的比较，其中小麦植株栽培变种Alixan未经处理，或用式I化合物50乳油组合物(emusifiable concentrate composition)以2种比例(0.25和0.125L/ha)进行过处理，所述组合物为单独的组合物A(无佐剂/添加剂)，或组合物A和佐剂以及单独的组合物B(无佐剂/添加剂)，或组合物B和佐剂(/>low、 SOC)。根据Newman-Keuls检验，相同观察时间后跟相同字母的值没有显著差异(p<0.05)。

图18.从AUDPC值获得的式I化合物50乳油组合物以2种比例(0.25和0.125L/ha)在受控条件下针对对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的杀真菌功效的比较，其中乳油组合物为单独的组合物A(无佐剂)，或组合物A和佐剂以及单独的组合物B(无佐剂/添加剂)，或组合物B和佐剂(/>low、/> SOC)。

图19.在受控的条件下，用对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的性孢子接种后21天，对未经处理的或用10g a.i./ha和20g a.i./ha的式I化合物原型A(Prototype A)的可分散油悬浮剂(OD)组合物处理过的小麦幼苗栽培变种Alixan的第一片叶子的病害评估(感染强度)。

图20.马铃薯晚疫病(potato late blight)(致病疫霉(Phytophthorainfestans))的病害评估(感染百分比(％))。每周应用六次后进行现场试验评估。

图21.在54℃下2周后式I化合物的浓度随水含量的变化。

具体实施方式具体实施方式

定义

除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有本主题所属领域的普通技术人员通常理解的含义。

如本文所用，术语“化合物A”或“式I的化合物”各自是指5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮，其具有以下结构：

术语“化合物A”和“式I化合物”可以互换使用。

如本文所用，术语“组合”是指通过同时(simultaneous)或同期(contemporaneous)施用来施用的农用化学品的集合。该组合可以是任何物理形式，例如共混物(blend)、溶液、合金(alloy)等。

如本文所用，术语“同时(simultaneous)”当与农用化学品的施用结合使用时是指农用化学品以掺和物(例如桶混物)的形式施用。对于同时施用，组合可以是各自含有农用化学品的掺和物或单独容器，其在施用之前组合。

如本文所用，术语“同期(contemporaneous)”当与农用化学品的施用结合使用时是指单独的农用化学品与另一种农用化学品或预混物同时或在足够接近的时间一起施用，使得在相同的剂量下，实现了对任一农用化学品单独的活性的附加(additive)或高于附加活性。

如本文所用，术语“混合物(mixture)”是指但不限于任何物理形式的组合品，例如共混物、溶液、悬浮液、分散体、乳液、合金等。

如本文所用，术语“桶混物(tank mix)”是指将本发明的组合品、混合物或组合物的一种或多种组分，例如农药和/或添加剂和/或助剂，在喷射应用(spray application)时或喷射应用前在喷雾罐(spray tank)中添加并混合。

如本文所用，术语“内置(built-in)”是指所有组分例如农药、助剂和其他添加剂都在同一组合物中。

如本文所用，术语“组合物”包括本发明的至少一种组合品或混合物与农业上可接受的载体。

如本文所用，术语“有效(effective)”当与活性成分、组合品、混合物或组合物的量一起结合使用时，是指当施用至植物、植物的繁殖材料、土壤或场所时，达到农业上有益的防治真菌、病原体和/或病害水平的活性成分、组合品、混合物或组合物的量。

如本文所用，术语“有效量(effective amount)”是指当施用时足以实现良好防治水平的化合物的量。

如本文所用，术语“有效(effective)”当与用于处理植物或场所以抵抗真菌感染的方法结合使用时，是指该方法提供农业上有益的处理水平，而不显著干扰植物的正常生长和发育。

如本文所用，术语“处理植物或场所以抵抗真菌感染”包括但不限于保护植物或场所以抵抗真菌感染和/或防治植物或场所的真菌感染。

如本文所用，术语“保护植物或场所免受真菌感染”包括但不限于保护植物或场所免受真菌侵袭、保护植物或场所免受真菌病害和/或预防植物或场所的真菌感染。

如本文所用，术语“防治植物或场所的真菌感染”包括但不限于防治感染植物或场所的真菌病害、防治由植物病理性真菌引起的植物或土壤病害、防治对植物或场所的真菌侵袭、减少植物或场所的真菌感染，和/或治愈由植物病理性真菌导致的植物或土壤病害。

如本文所用，术语“保护剂施用(protectant application)”是指施用一种或多种杀真菌剂以预防植物或场所的真菌感染，其中在感染发生之前、在任何病害症状出现之前或当病害压力低时，施用杀真菌组合品、混合物或组合物。可以根据与病害发展相关的条件(例如孢子浓度和某些环境条件)来评估病害压力。

如本文所用，术语“治疗性施用(curative application)”是指施用一种或多种杀真菌剂用于防治植物或场所的真菌感染，其中在感染后或显示病害症状后施用杀真菌组合品、混合物或组合物。

如本文所用，短语“农业化学上可接受的(agrochemically acceptable)”是指其在农业/农药用途中的使用是本领域已知和接受的。

如本文所用，术语“农业上可接受的载体”是指本领域已知并接受的用于形成农业或园艺用途的组合物的载体。

如本文所用，术语“佐剂”广义地定义为本身不是活性成分但增强或旨在增强与其一起使用的杀真菌剂的效力的任何物质。佐剂可以理解为包括铺展剂(spreading agent)、渗透剂(penetrant)、相容剂(compatibility agent)和漂移抑制剂(drift retardant)。

如本文所用，术语“赋形剂”是指不具有显著杀虫活性的任何化学品，例如表面活性剂、溶剂或佐剂。可以将一种或多种赋形剂添加至本文公开的任意组合品、混合物或组合物中。

如本文所用，术语“稳定化表面活性剂”定义为当与化合物A组合时增加化合物A的物理和/或化学稳定性的任何表面活性剂。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂可有效抑制晶体生长。

如本文所用，术语“添加剂(additive)”定义为本身不是杀真菌剂但添加至组合物中的任何物质，例如粘着剂(sticking agents)、表面活性剂、增效剂、缓冲剂、酸化剂、消泡剂和增稠剂。

如本文所用，术语“增稠剂”是指增加液体组合物的粘度而基本上不改变组合物的其他性质的试剂。

如本文所用，术语“w/w”是指基于组合物或混合物的总重量的重量百分比。

如本文所用，术语“植物”或“农作物”包括整个植物、植物器官(例如叶、茎、细枝、根、树干、枝干、枝条、果实等)、植物细胞或植物种子。该术语还包括植物作物，例如水果。在又一实施方案中，术语“植物”可包括其繁殖材料，可包括植物的所有生殖部分，例如种子和营养植物材料，例如插条和块茎，并可用于植物的繁殖。这包括种子、块茎、孢子、球茎、鳞茎、根茎、基生芽、匍匐茎和芽以及植物的其他部分，包括在发芽后或从土壤中出苗后移植的籽苗和幼苗。

如本文所用，术语“植物”包括整个植物、植物器官(例如叶、茎、细枝、根、树干、枝干、枝条、果实等)、植物细胞和植物的繁殖材料。

如本文所用，术语“植物”包括农业作物，包括大田作物(大豆、玉米、小麦、水稻等)、蔬菜作物(马铃薯、卷心菜等)和水果(桃等)。

本文所用的术语“繁殖材料(propagation material)”应理解为表示植物的所有生殖部分，例如种子和孢子、籽苗以及例如鳞茎、球茎、块茎、根茎、根状茎(roots stems)、基生枝(basal shoots)、匍匐茎和芽的营养结构。

如本文所用，术语“场所(locus)”不仅包括可能已显示出真菌感染的区域，还包括尚未显示出真菌感染的区域，并且还包括正在培养的区域。场所包括但不限于土壤和其他植物生长介质。

如本文所用，术语“基本上纯的(substantially pure)”是指等于或大于99.5％的纯度。

如本文所用，术语“纯度(purity)”当与化合物A结合使用时是指用于制备组合物或混合物的批料中的化合物A的量，化合物A可以是本发明的化合物A的已知形式和晶型III、IIIa、01和02中的任一种或任意组合。例如，当描述化合物A的纯度为95重量％以上时，这意味着该批料含有95重量％以上的化合物A的化合物和5重量％以下的杂质。

如本文所用，术语“稳定的”是指化学稳定性、物理稳定性或两者。

如本文所用，术语“稳定的”当与化学稳定性例如化学上稳定结合使用时，是指该成分满足***粮食及农业组织(Food and Agriculture Organization，FAO)在《FAO和WHO农药规范制定和使用手册》(Manual on Development and Use of FAO and WHOSpecification for Pesticides)(第一版-第三次修订版)(FAO/WHO手册)(可查阅http：// www.fao.org/agriculture/crops/thematic-sitemap/theme/pests/jmps/manual/e n/)中规定的化学稳定性标准，其全部内容特此通过引用并入本申请。如FAO/WHO手册中所述，如果在54±2℃的温度下储存14天后、在50±2℃的温度下储存4周后、在45+2℃温度下储存6周后、在40+2℃温度下储存8周后、在35+2℃温度下储存12周后，或在30+2℃温度下储存18周后，没有观察到组合物中活性成分的显著降解，则组合物是稳定的。在降解之前允许的降解量被认为是显著的取决于组合物中活性成分的浓度。如FAO/WHO手册中所述，对于包含高于25g/L至100g/L活性成分的组合物，高达10％的活性成分的降解被认为没有显著降解；对于包含高于100g/L直至250g/L活性成分的组合物，高达6％的活性成分的降解被认为没有显著降解；对于包含高于250g/L直至500g/L活性成分的组合物，高达5％的活性成分的降解被认为没有显著降解；对于包含高于500g/L活性成分的组合物，高达25g/L活性成分的降解被认为没有显著降解。

如本文所用，术语“稳定的”当与物理稳定性例如物理上稳定结合使用时，并且当与组合物结合使用时，是指该组合物符合国际农药分析协作委员会(CollaborativeInternational Pesticides Analytical Council，CIPAC)规定的物理稳定性标准。CIPAC是一个国际组织，致力于促进农药分析方法和组合物理化学测试方法的国际协议。CIPAC采用的方法发布在CIPAC手册中，可在线查阅https：//www.cipac.org/index.php/methods- publications，其全部内容特此通过引用并入本申请。

如本文所用，术语“液体”是指不是气体的液体。

如本文所用，当描述组分的掺和物中的组分的性质时，在获得该组分时或在由该组分形成掺和物之前立刻评估该性质，即在所列举的组分即将组合并制成组合物之前评估该性质。例如，当描述掺和物中的一种组分是包含95重量％以上的如本文所述的式I化合物的混合物时，这意味着当获得式I的混合物时或在立刻将混合物与另一种组分(例如液体载体)组合以形成掺和物之前，该混合物含有95重量％以上的本文所述的式I化合物。

本申请中描述的式I化合物的浓度以w/w或w/v给出，是指用于制备组合物或混合物的一批式I化合物的重量相对于组合物或混合物的总重量或总体积。式I化合物的批料可以包含杂质，优选不超过5重量％。

因此，当描述组合物中式I化合物的浓度为基于组合物总重量的50重量％时，式I化合物的实际浓度可以在基于组合物总重量的47.5重量％至50重量％的范围内，这取决于所用批料中式I化合物的纯度。

如本文所用，术语“水含量(water content)”当与组合物、混合物或组合物或混合物中的组分结合使用时，是指组合物、混合物或组合物或混合物的组分中游离水的量以及与另一种化合物发生化学结合的水分子，例如水合物中的水分子的量。

如本文所用，术语“低水含量(low water content)”当与表面活性剂或载体结合使用时，是指表面活性剂或载体以小于25g/L的量溶解水。

在一些实施方案中，基于表面活性剂的重量，表面活性剂的水含量小于2.5重量％。在一些实施方案中，基于表面活性剂的重量，表面活性剂的水含量小于2重量％。在一些实施方案中，基于表面活性剂的重量，表面活性剂的水含量小于1.5重量％。在一些实施方案中，基于表面活性剂的重量，表面活性剂的水含量小于1重量％。在一些实施方案中，基于表面活性剂的重量，表面活性剂的水含量小于0.5重量％。在一些实施方案中，在获得表面活性剂时评估水含量。在一些实施方案中，在将表面活性剂添加至掺和物中之前即刻评估水含量。

在一些实施方案中，非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量小于2.5重量％。在一些实施方案中，非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量小于2重量％。在一些实施方案中，非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量小于1.5重量％。在一些实施方案中，非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量小于1重量％。在一些实施方案中，非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量小于0.5重量％。在一些实施方案中，在获得非水性液体载体时评估水含量。在一些实施方案中，在将非水性液体载体添加至掺和物中之前即刻评估水含量。

如本文所用，术语“ha”是指公顷。

除非另有明确说明，本文所用的术语“一”或“一个”包括单数和复数。

因此，术语“一”、“一个”或“至少一种”在本申请中可以互换使用。

在整个申请中，各个实施方案的描述使用术语“包括”；然而，本领域技术人员应当理解，在一些特定情况下，可以替代地使用语言“基本上由...组成”或“由...组成”来描述实施方案。

本文中的术语“约”具体包括该范围内所示值的±10％。另外，涉及本文中相同组分或性质的所有范围的端点包括端点在内，是可独立组合的，并且包括所有中间点和中间范围。

应当理解，在提供参数范围的情况下，该范围内的所有整数及其十分之一也由本发明提供，如同本文明确描述了该整数及其十分之一一样。例如，“1克/公顷(g/ha)至500g/ha”包括1.0g/ha、1.1g/ha、1.2g/ha、1.3g/ha、1.4g/ha等直至500g/ha。

5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的晶型

固体以无定形或结晶形式存在。对于结晶形式，分子定位在3维晶格位置(3-dimensional lattice sites)。

当化合物从溶液或浆料中重结晶时，它可以以不同的空间晶格排列结晶，这种性质被称为“多晶型现象(polymorphism)”，其中不同的晶型单独被称为“多晶型物(polymorph)”。给定物质的不同多晶型形式在一种或多种物理性质方面可以彼此不同，所述物理性质为例如溶解度和离解(dissociation)、真密度(true density)、晶形(crystalshape)、排列密度性能(compaction behavior)、流动性质和/或固态稳定性。溶剂化物是含有化学计量或非化学计量量的并入晶体结构中的溶剂的结晶固体加合物。如果并入的溶剂是水，则溶剂化物通常也称为水合物。

溶剂化物或水合物通常也称为“假多晶型物(pseudopolymorph)”。

本发明提供5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的晶型(化合物A)，其具有以下结构：

其中：

a.晶型是III型，其具有包括在2θ为4.5、5.1、9.1、10.1、22.4、23.5±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；

b.晶型是IIIa型，其具有包括在2θ为4.5、5.0、9.3、10.0、22.3、22.6±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；

c.晶型是02型，其具有包括在2θ为7.5、14.3、15.8、22.4、24.7±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；或

d.晶型是01型，其具有包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、16.1±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图。

在一个实施方案中，晶型是5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-

二氢嘧啶-2(1H)-酮的多晶型物。

二氢嘧啶-2(1H)-酮的无水晶型。

III型、IIIa型、01型和02型表现出不同的光谱特征，如它们的X

射线衍射图所示。

在一个实施方案中，本发明提供一种指定为“III型”的同质多晶型。III型呈现的X射线粉末衍射图如图1所示。在一个实施方案中，III型在2θ为4.5、5.1、9.1、10.1、22.4、23.5±0.2度处呈现特征峰。在另一个实施方案中，III型的X射线粉末衍射图包括在2θ为4.5、5.1、9.1、10.1、

11.9、14.2、16.1、22.4、23.5±0.2度处的特征峰。

根据TGA分析，其示出在高达200℃的温度下没有发生明显的重量损失，III型是无水的(图2)。DSC熔化事件(melting event)发生在约155-158℃之间(图3)。

在一个实施方案中，本发明提供一种指定为“IIIa型”的同质多晶型。IIIa型呈现的X射线粉末衍射图如图4所示。在一个实施方案中，IIIa型在2θ为4.5、5.0、9.3、10.0、22.3、22.6±0.2度处呈现特征峰。在另一个实施方案中，IIIa型的X射线粉末衍射图包括在2θ为4.5、5.0、9.3、10.0、

11.9、14.2、16.0、22.3、22.6、25.3±0.2度处的特征峰。

根据TGA分析，其示出在高达200℃的温度下没有发生明显的重量损失，IIIa型是无水的(图5)。

在一个实施方案中，本发明提供指定为“02型”的晶型。02型呈现的X射线粉末衍射图如图6所示。在一个实施方案中，02型在2θ为7.5、

14.3、15.8、22.4、24.7±0.2度处呈现特征峰。在另一个实施方案中，02型的X射线粉末衍射图包括在2θ为7.5、11.9、14.3、15.8、18.7、22.4、24.7、27.4、31.1±0.2度处的特征峰。

根据TGA分析，其示出在高达200℃的温度下没有发生明显的重量损失，02型是无水的(图7)。

DSC熔化事件发生在约155-158℃之间(图8)。

在一个实施方案中，本发明提供指定为“01型”的晶型。01型呈现的X射线粉末衍射图如图9所示。01型在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、16.1±0.2度处呈现特征峰。在另一个实施方案中，01型的X射线粉末衍射图包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、12.2、13.4、14.9、16.1、18.4±0.2度处的特征峰。

DSC熔化事件发生在约155-165℃之间(图10)。

化合物A的晶型的组合品及其混合物和组合物

本发明还提供本文所述的晶型III、IIIa、01或02中的两种、三种或四种的组合品。在一些实施方案中，该组合品包含至少一种农业上可接受的载体。

本发明还提供本文所述的晶型III、IIIa、01或02中的任一种与至少一种农业上可接受的载体的组合品。

本发明还提供一种一定量的两种或更多种不同晶型的化合物A和至少一种农业上可接受的载体的组合品，其中所述化合物A的至少一种晶型是本文所述的晶型III、IIIa、01或02。

本发明还提供一种本文所述的晶型III、IIIa、01或02中的任一种与至少一种附加农药(additional pesticide)的组合品。在一些实施方案中，农药是杀真菌剂.

在一些实施方案中，该组合是混合物。在一些实施方案中，混合物是桶混物。

在一些实施方案中，混合物是杀真菌混合物。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约0.1％。在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约1％。在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约5％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约50％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约60％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约70％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约80％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约90％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约95％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约98％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的(以重量计)至少约99％。

在一些实施方案中，组合品中化合物A的量基本上不含无定形的化合物A。

在一些实施方案中，组合品中化合物A的量基本上不含本发明的晶型01。

在一些实施方案中，组合品中化合物A的量基本上不含本发明的晶型02。

在一些实施方案中，组合品中化合物A的量基本上不含本发明的晶型01和02。

在一些实施方案中，该组合品包含至少一种附加农药。在一些实施方案中，农药是杀真菌剂。

在一些实施方案中，杀真菌剂是杀真菌甾醇生物合成抑制剂。在一些实施方案中，杀真菌剂是琥珀酸脱氢酶抑制剂。在一些实施方案中，杀真菌剂是嗜球果伞素杀真菌剂。在一些实施方案中，杀真菌剂是杀真菌多位点抑制剂。在一些实施方案中，杀真菌剂是Qi抑制剂。

合适的杀真菌甾醇生物合成抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂、嗜球果伞素杀真菌剂、杀真菌多位点抑制剂和Qi抑制剂在下文描述。

在一些实施方案中，组合品的组分同时施用。

在一些实施方案中，组合品的组分依次施用。

在一些实施方案中，组合品的组分单独施用。在一些实施方案中，组合品的组分在不同的组合物(separate composition)中单独施用。

在一些实施方案中，组合品的组分一起施用。在一些实施方案中，组合品的组分在单个组合物(single composition)中一起施用。

在一些实施方案中，该组合品是固体混合物。

在一些实施方案中，该组合品是液体混合物。

本发明提供了包含本发明的任一种组合品或混合物的组合物。

本发明还提供了一种组合物，其包含本发明的晶型III、IIIa、01或02中的任一种或它们的任意组合以及至少一种农业上可接受的载体。

在一些实施方案中，组合物包含本发明的晶型III、IIIa、01或02中的任一种或它们的任意组合的溶液。

在一些实施方案中，组合物包含本发明的晶型III、IIIa、01或02中的任一种或它们的任意组合的悬浮液。

在一些实施方案中，该组合物是杀真菌组合物。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种农业上可接受的载体。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种佐剂。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种赋形剂。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种用于制备桶混物的赋形剂。

在一些实施方案中组合物是固体组合物。

在一些实施方案中，组合物是液体组合物。

化合物A的固体形式以无定形或结晶型存在。

在一些实施方案中，组合物包含一定量的化合物A，其中存在两种或更多种形式的化合物A并且其中至少一种晶型是本发明的晶型III、IIIa、01或02。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约50重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约60重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约70重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约80重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约90重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约95重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约98重量％。

在一些实施方案中，晶型III、IIIa、02或01为组合物中化合物A总量的至少约99重量％。

在一些实施方案中，组合物中化合物A的量基本上不含无定形的化合物A。

在一些实施方案中，组合物中化合物A的量基本上不含本发明的晶型01。

在一些实施方案中，组合物中化合物A的量基本上不含本发明的晶型02。

在一些实施方案中，组合物中化合物A的量基本上不含本发明的晶型01和02。

在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于0.1重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于1重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于5重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于10重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于50重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于75重量％。在一些实施方案中，组合物中化合物A的浓度基于组合物的总重量大于90重量％。

在一些实施方案中，组合物还包含至少一种附加农药。在一些实施方案中，农药是杀真菌剂。

在一些实施方案中，杀真菌剂是杀真菌甾醇生物合成抑制剂。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：丙硫菌唑(prothioconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑(metconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、丙环唑(propiconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、种菌唑(ipconazole)、灭菌唑(triticonazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、环酰菌胺(fenhexamid)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：丙硫菌唑、氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、咪鲜胺、叶菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、氟醚唑、腈苯唑、丙环唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、丁苯吗啉，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、叶菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、氟喹唑、粉唑醇和苯醚甲环唑。

在一些实施方案中，杀真菌剂是琥珀酸脱氢酶抑制剂。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自以下项组成的组：氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、氟唑菌苯胺(penflufen)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、吡氟沙姆(inpyrfluxam)、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、异丙噻菌胺(isofetamid)，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自以下项组成的组：氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，其中琥珀酸脱氢酶抑制剂选自以下项组成的组：氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，杀真菌剂是嗜球果伞素杀真菌剂。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂选自以下项组成的组：唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、醚菌胺(dimoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂选自以下项组成的组：唑菌胺酯、氟嘧菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、醚菌酯，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。

在一些实施方案中，杀真菌剂是杀真菌多位点抑制剂。

在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂选自以下项组成的组：百菌清(chlorothalonil)、代森锰锌(mancozeb)、灭菌丹(folpet)、克菌丹(captan)、代森联(metiram)、代森锰(maneb)、丙森锌(propineb)、氢氧化铜(copper hydroxide)、辛酸铜(copper octanoate)、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、硫酸铜(三元)(copper sulfate(tribasic))、代森锰铜(mancopper)、8-羟基喹啉铜(oxine-copper)、双(3-苯水杨酸)铜(copper bis(3-phenlsalicylate))、铬酸铜锌(copper zincchromate)、氧化亚铜(cuprous oxide)、硫酸肼铜(cupric hydrazinium sulfate)、铜苯安(cuprobam)，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂选自以下项组成的组：百菌清、代森锰锌、灭菌丹、克菌丹，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是灭菌丹或克菌丹。

在一些实施方案中，杀真菌剂是Qi抑制剂。

在一些实施方案中，Qi抑制剂是氰基咪唑(cyano imidazole)。在一些实施方案中，氰基咪唑是氰霜唑(cyazofamid)。

在一些实施方案中，Qi抑制剂是氨磺酰***(sulfamoyl triazole)。在一些实施方案中，氨磺酰***是吲唑磺菌胺(amisulbrom)。

在一些实施方案中，Qi抑制剂是吡啶酰胺。在一些实施方案中，吡啶酰胺是吡啶菌胺(fenpicoxamid)。

在一些实施方案中，本发明的晶型III、IIIa、01、02或它们的组合单独或与至少一种附加杀真菌剂组合可有效处理植物或场所以抵抗真菌病原体的感染。

在一些实施方案中，本发明的组合物可有效处理植物或场所以抵抗真菌病原体的感染。

在一些实施方案中，真菌病原体选自：小麦叶斑病(麦壳针孢叶枯菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦壳针孢菌(Septoria tritici))、小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(Stripe Rust)(小麦条锈菌(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果赤霉病(Scab of Apple)(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))、玉米黑穗病(Blister Smut of Maize)(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator))、大麦稻瘟病(Barley scald)(黑麦喙孢霉菌(Rhynchosporiumsecalis))、稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(Rustof Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖斑病(Glume Blotch ofWheat)(颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(布氏白粉菌小麦专化型(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(大麦白粉菌(Blumeria graminisf.sp.hordei))、葫芦科白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、葫芦科炭疽病(Anthracnose of Cucurbits)(瓜类小丛壳菌(Glomerella lagenarium))、甜菜叶斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))、番茄早疫病(Early Blightof Tomato)(番茄早疫病菌(Alternaria solani))和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(圆核腔菌(Pyrenophora teres))。

包含本发明的晶型的组合物或基本上由本发明的晶型组成的组合物根据农业化学领域中的常规步骤来制备。参见，例如，Foy,C.L.和Pritchard,D.W.(1996)PesticideFormulation and Adjuvant Technology.CRC

出版社。

本发明晶型的浓缩组合物可以分散在水或另一种液体中用于施用，或者制剂可以是粉状(dust-like)或粒状的，然后可以在不进行进一步处理的情况下施用。该组合物是根据农业化学领域中的常规步骤制备的，但由于其中存在的晶型而具有新颖性和重要性。

本发明的晶型的浓缩组合物可以分散在水或其他液体中用于施用，或者可以是粉状或粒状的，其可以在施用前稀释。

基于组合物的总重量，组合物中本发明的晶型和/或本发明的晶型与至少一种其他农药的组合品的浓度通常为约0.5重量％至约90重量％，更优选约25重量％至约75重量％。

最常施用的组合物是水性悬浮液或乳液。此类水溶性、水悬浮性或可乳化制剂是固体(通常称为可湿性粉剂)或液体(通常称为乳油、水性悬浮液或悬浮剂)。本发明考虑了可以配制组合物用于递送并用作杀真菌剂的所有载体。

如将容易理解的，可以使用可添加于所公开的组合物的任何材料，只要它们产生期望的效用而不显著干扰这些组合物作为抗真菌剂的活性。

可压实形成水分散性颗粒的可湿性粉剂包含一种或多种晶型的化合物A、载体和农业上可接受的表面活性剂的均匀混合物，优选其中至少一种晶型是本文所述的III型、IIIa型、01型或02型。基于组合物的总重量，可湿性粉剂中化合物A的浓度通常为约10重量％至约90重量％，更优选约25重量％至约75重量％。在可湿性粉剂组合物的制备中，该组合物可以与任何细碎固体混合。

所公开的组合物可任选地包括可包含至少1重量％的一种或多种组合物与另一种农药的组合。此类附加农药可以是杀真菌剂、杀虫剂(insecticides)、杀线虫剂(nematocides)、杀螨剂(miticides)、杀节肢动物剂(arthropodicides)、杀细菌剂(bactericides)或它们的组合，其与本公开的组合物在选择施用的介质中相容，并且不对抗本发明化合物的活性。因此，在此类实施方案中，其他农药被用作相同或不同农药用途的补充毒剂(supplemental toxicant)。农药和组合物通常可以以1:100至100:1的重量比混合在一起。

使用方法

本发明还提供了一种处理植物或场所以抵抗真菌感染的方法，其中所述方法包括：

i)获得有效量的一种或多种晶型的具有以下结构的化合物：

其中化合物的至少一种晶型是本文所述的晶型III、IIIa、01或02；以及

i)获得有效量的本文所述的任何一种晶型、组合品、混合物或组合物；以及

ii)将一定量的晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物或场所，从而处理植物或场所以抵抗真菌感染。

在一些实施方案中，该方法对于防治植物或场所的真菌感染有效。

在一些实施方案中，防治真菌感染包括防治感染植物或场所的真菌病害。在一些实施方案中，防治真菌感染包括防治由植物病理性真菌引起的植物或土壤病害。在一些实施方案中，防治真菌感染包括防治对植物或场所的真菌侵袭。在一些实施方案中，防治真菌感染包括减少植物或场所的真菌感染。在一些实施方案中，防治真菌感染包括治愈由植物病理性真菌引起的植物或土壤病害。

在一些实施方案中，该方法对于保护植物或场所抵抗真菌感染有效。

在一些实施方案中，保护植物或场所免受真菌感染包括保护植物或场所免受真菌侵袭。在一些实施方案中，保护植物或场所免受真菌感染包括保护植物或场所免受真菌病害。在一些实施方案中，保护植物或场所免受真菌感染包括预防植物或场所感染真菌。

在一些实施方案中，该方法对于处理植物根以抵抗真菌感染是有效的。在一些实施方案中，该方法对于防治植物根的真菌侵袭是有效的。

在一些实施方案中，该方法对于处理植物种子以抵抗真菌感染是有效的。在一些实施方案中，该方法对于防治植物种子的真菌侵袭是有效的。

在一些实施方案中，将晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物的一部分。

在一些实施方案中，将晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物的根。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物的繁殖材料。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物种子。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物幼苗。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物叶子。

在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至土壤。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至要预防真菌感染的场所。

在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至与植物相邻的区域、与植物接触的土壤、与植物相邻的土壤、与植物相邻的任何表面、与植物接触的任何表面、种子和/或农业中使用的设备。

在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物的场所、靠近植物的场所、真菌的场所或真菌附近场所。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物生长的土壤。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物将要生长的土壤。

在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物以土壤施用来施用。在一些实施方案中，将所述晶型、组合品、混合物或组合物以叶面施用来施用。

在一些实施方案中，该方法用于防治对根和/或种子和/或植物的真菌侵袭，该方法包括将本发明的晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物的根、种子或叶子，施用至要预防真菌感染的场所和/或植物，从而防治根和/或种子和/或植物上的真菌感染。

在一些实施方案中，该方法包括施加混合物。在一些实施方案中，混合物是桶混物，其包含本发明的晶型的任一种或任意组合。在一些实施方案中，桶混物包含至少一种赋形剂。

在一些实施方案中，该方法包括施用组合物。在一些实施方案中，该方法包括施用组合物，其中该组合物包含本发明的晶型中的任一种或任意组合的溶液。在一些实施方案中，该方法包括施用组合物，其中该组合物包含本发明的晶型的任一种或任意组合的悬浮液。

在一些实施方案中，该方法对于处理植物或场所以抵抗真菌感染有效，而不损害植物的商业价值。

在一些实施方案中，该方法包括本文公开的晶型、组合品、混合物或组合物的任一种的保护剂施用。在一些实施方案中，该方法包括本文公开的晶型、组合品、混合物或组合物的任一种的治疗性施用(curative application)。

在一些实施方案中，该方法包括在真菌病原体感染存在之前施用晶型、组合品、混合物或组合物。在一些实施方案中，该方法包括在真菌病害症状出现之前施用晶型、组合品、混合物或组合物。在一些实施方案中，该方法包括当病害压力低时施用晶型、组合品、混合物或组合物。

在一些实施方案中，该方法包括在真菌病原体感染存在之后施用晶型、组合品、混合物或组合物。在一些实施方案中，该方法包括在真菌病害症状出现之后施用晶型、组合品、混合物或组合物。

在一些实施方案中，在种植时施用所述晶型、组合品、混合物或组合物。在一些实施方案中，在种植后1至60天施用所述晶型、组合品、混合物或组合物。在一些实施方案中，在种植后1至9个月施用所述晶型、组合品、混合物或组合物。

在一些实施方案中，在生长季节期间施用所述晶型、组合品、混合物或组合物一次。在一些实施方案中，在生长季节期间施用所述晶型、组合品、混合物或组合物至少一次。在一些实施方案中，在生长季节期间施用所述晶型、组合品、混合物或组合物两次以上。

在一些实施方案中，施用的化合物A的量为1g/ha至500g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为5g/ha至150g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为5g/ha至120g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为1g/ha至100g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为1g/ha至75g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为1g/ha至50g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为1g/ha至25g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为1g/ha至15g/ha。

在一些实施方案中，施用的化合物A的量为6.25g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为10g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为12.5g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为20g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为75g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为100g/ha。在一些实施方案中，施用的化合物A的量为125g/ha。

在一些实施方案中，该方法包括将杀真菌混合物施用至真菌的场所、其中要预防侵染的场所，和/或植物，该混合物包括i)本发明的杀真菌有效量的晶型、组合品、混合物或组合物；和ii)至少一种附加杀真菌剂，从而防治真菌对植物的侵袭。

在一些实施方案中，与当以相同量单独施用晶型和附加农药，优选杀真菌剂时相比，杀真菌混合物在防治对植物的真菌侵袭方面提供大于加和效果。

在一些实施方案中，该方法包括施用至少一种附加的农药。在一些实施方案中，农药是杀真菌剂。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：丙硫菌唑、氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、咪鲜胺、叶菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、氟醚唑、腈苯唑、丙环唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、丁苯吗啉、苯锈啶、种菌唑、灭菌唑、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、氯氟醚菌唑，和它们的任意组合。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：丙硫菌唑、氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、咪鲜胺、叶菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、氟醚唑、腈苯唑、丙环唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、丁苯吗啉，和它们的任意组合。

在一些实施方案中，杀真菌剂是琥珀酸脱氢酶抑制剂。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自以下项组成的组：氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺、吡氟沙姆、氟茚唑菌胺、氟唑菌酰羟胺、异丙噻菌胺，和它们的任意组合。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自以下项组成的组：氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺，和它们的任意组合。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟唑菌酰胺。

在一些实施方案中，杀真菌剂是嗜球果伞素杀真菌剂。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂选自以下项组成的组：唑菌胺酯、氟嘧菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、醚菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。

在一些实施方案中，杀真菌剂是杀真菌多位点抑制剂。

在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂选自以下项组成的组：百菌清、代森锰锌、灭菌丹、克菌丹、代森联、代森锰、丙森锌、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三元)、代森锰铜、8-羟基喹啉铜、双(3-苯水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、硫酸肼铜、铜苯安，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，杀真菌剂是Qi抑制剂。

在一些实施方案中，Qi抑制剂是氰基咪唑。在一些实施方案中，氰基咪唑是氰霜唑。

在一些实施方案中，Qi抑制剂是氨磺酰***。在一些实施方案中，氨磺酰***是吲唑磺菌胺。

在一些实施方案中，Qi抑制剂是吡啶酰胺。在一些实施方案中，吡啶酰胺是吡啶菌胺。

在一些实施方案中，将所公开的晶型和/或所公开的晶型与至少一种其他农药的混合物和/或包含本发明的晶型的组合物(包括与至少一种其他农药的混合物)施用至植物的根、种子或叶子以防治各种真菌，而不损害植物的商业价值。

在一些实施方案中，可以将所公开的晶型和/或所公开的晶型与至少一种其他农药的混合物施用至植物的根、种子或叶子以防治各种真菌，而不损害植物的商业价值。在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物同时(simultaneously)施用。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物同期(contemporaneously)施用。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物依次施用。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物单独施用。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物一起施用。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物作为桶混物一起施用。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物配制为单一组合物。

在一些实施方案中，将附加农药和本发明的晶型、组合品、混合物或组合物配制为不同的组合物(separated composition)。

PCT国际申请第PCT/US2014/072745号公开了包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-l-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮和至少一种杀真菌甾醇生物合成抑制剂的协同杀真菌混合物和组合物，及其用途。

PCT国际申请第PCT/US2014/072747号公开了包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-l-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮和至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂的协同杀真菌混合物和组合物，及其用途。

PCT国际申请第PCT/US2014/072748号公开了包含5-氟-4-亚氨基-3-

甲基-l-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮和至少一种杀真菌多位点抑制剂或嗜球果伞素杀真菌剂的协同杀真菌混合物和组合物，及其用途。

PCT国际申请第PCT/IB2020/056828号公开了包含5-氟-4-亚氨基-3-

甲基-l-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮和至少一种杀真菌剂(A)(选自以下项组成的组：氟茚唑菌胺、氟唑菌酰羟胺、氯氟醚菌唑、吡氟沙姆、异丙噻菌胺和Qi抑制剂)的组合品、混合物和组合物，及其用途。

PCT/US2014/072745、PCT/US2014/072747、PCT/US2014/072748和PCT/IB2020/056828各自的全部内容特此通过引用并入本申请中。

具体地，本发明的5-氟-4-亚氨基-3-甲基-l-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的晶型可以用作PCT/US2014/072745、PCT/US2014/072747、PCT/US2014/072748和PCT/IB2020/056828中描述的组合品、混合物、组合物、方法和工艺中的5-氟-4-亚氨基-3-甲基-l-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。

本文公开的晶型、组合品、混合物或组合物还可用作种子处理剂以预防或防治植物病害，如PCT国际申请第PCT/US2015/066756号中所述，该申请的全部内容特此通过引用并入本申请中。

本文公开的晶型、组合品、混合物或组合物还可用于处理植物以抵抗真菌病原体感染和/或真菌病害，如美国临时申请第63/142,447号中所述，该临时申请的全部内容特此通过引用并入本申请中。

本发明提供了处理植物以抵抗真菌病原体感染和/或真菌病害的方法，该方法包括将本文公开的晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物或其场所，从而处理植物以抵抗真菌病原体感染和/或真菌病害，其中：

(1)真菌病原体选自由以下项组成的组：稻瘟菌(Pyricularia oryzae)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、核盘菌(sclerotinia sclerotium)、古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)、苹果黑星病菌(Venturia inequalis)、白叉丝单囊壳(Podospaera leucotricha)、灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)、古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)、茄链格孢(Alternariasolani)、甜菜尾孢(Cercospora beticola)、甜菜叶斑病菌(Ramularia beticola)、白斑柱隔孢(Ramularia areola)、甜菜白粉菌(Erysiphe betae)、大豆锈病菌(Phakopsorapachyrhizi)、大豆白粉菌(Microsphaera diffusa)、网孢球腔菌(Mycosphaerellaareola)、多主棒孢(Corynespora cassiicola)、束状刺盘孢(Colletotrichum dematium)、菊石尾孢菌(Cercospora kikushi)、葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)、斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)，以及它们的任意组合，

(2)真菌病害选自由以下项组成的组：稻瘟病、纹枯病、早疫病、苹果赤霉病、霜霉病、黑叶斑病(black sigatoka)、霜霉病、大豆晚季病害(late season diseases ofsoybean)、亚洲大豆锈病(Asian soybean rust)、大豆锈病、炭疽病、白粉病，及它们的任意组合，和/或

(3)植物选自由以下项组成的组：大豆、水稻、水果植物(fruit plants)、蔬菜植物(vegetable plants)、甜菜、油菜籽、葡萄树、棉花及它们的任意组合。

化合物A的晶型的制备方法

本发明还提供了晶型III、IIIa、01和02的制备方法。

在一些实施方案中，该方法用于制备本发明的晶型，所述方法包括：

b)任选地从步骤a)的所述混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)获得本发明的晶型。

在一些实施方案中，步骤a)包括将化合物A溶解在溶剂中。

在一些实施方案中，步骤a)包括通过使用机械手段例如涡旋将化合物A溶解在溶剂中。

在一些实施方案中，步骤a)包括将化合物A悬浮在溶剂中。

在一些实施方案中，进行步骤b)。

在步骤b)中，可以通过任何已知的方法例如过滤或涡旋去除沉淀的固体。

在一些实施方案中，通过结晶获得晶型。在一些实施方案中，通过蒸发结晶、通过悬浮结晶或通过冷却结晶获得晶型。在一些实施方案中，通过蒸发结晶获得晶型。在一些实施方案中，通过悬浮结晶获得晶型。在一些实施方案中，通过冷却结晶获得晶型。

步骤a)中使用的化合物A的制备方法描述于PCT国际申请第PCT/US2014/072566、PCT/US2014/072569、PCT/IB2020/058893和PCT/IB2021/051957号，其各自的内容通过引用并入本申请中。

在一些实施方案中，该方法包括使用PCT/US2014/072566、PCT/US2014/072569、PCT/IB2020/058893或PCT/IB2021/051957中描述的方法中的任一种来制备化合物并在步骤a)中直接使用所得的含有该化合物的反应混合物。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的一定量的化合物A为选自由无定形、结晶型、水合物型，以及它们的任意组合组成的组中的一种或多种形式。

可用于步骤a)中的化合物的结晶型和水合物型的实例描述于PCT国际申请第PCT/IB2018/000875号中，该申请的全部内容特此通过引用并入本申请中。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物A的至少一种形式是无定形。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物A的至少一种形式是结晶型。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物A的至少一种形式是水合物型。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物的晶型或化合物的晶型之一在PCT/IB2018/000875中命名为“I型”的同质多晶型。I型呈现出如PCT/IB2018/000875图1所示的X射线粉末衍射图，其在2θ角为9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51和29.23处具有特征峰。在一些实施方案中，I型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为14.05、17.51、18.75、21.63和26.51处的特征峰。在一些实施方案中，I型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为14.05、17.51、18.75和21.63处的特征峰。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物的晶型或化合物的晶型之一在PCT/IB2018/000875中命名为“II型”的同质多晶型。II型呈现出如PCT/IB2018/000875图4所示的X射线粉末衍射图，其在2θ角为7.98、9.20、9.96、11.88、15.99、18.49、21.23、22.33、22.59、26.73处具有特征峰。在一些实施方案中，II型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为9.20、9.96、11.88、22.33和22.59处的特征峰。在一些实施方案中，II型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为9.20、11.88、22.33和22.59处的特征峰。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物的水合物型或化合物的水合物型之一在PCT/IB2018/000875中命名为“水合物(Hydrate)”的结晶水合物型(crystallinehydrate form)。水合物呈现出如PCT/IB2018/000875的图7所示的X射线粉末衍射图，其在2θ为5.34、7.48、10.68、16.05、21.79、22.99、23.19、24.95、26.95、27.63处具有特征峰。在一些实施方案中，水合物的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48、10.68、16.05和21.79处的特征峰。在一些实施方案中，水合物的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48、10.68和16.05处的特征峰。

在用于制备晶型IIIa的方法的一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物A的至少一种晶型是本发明的晶型III。

PCT国际申请第PCT/IB2018/000875号还公开了用于制备其中所述的晶型和水合物型的方法。

在一些实施方案中，该方法包括使用PCT/IB2018/000875中描述的方法中的任一种来制备化合物并在步骤a)中直接使用所得的含有该化合物的反应混合物。

在一些实施方案中，化合物在制备其的溶液中直接用于制备晶型。

在一些实施方案中，步骤a)使用一批化合物，其为至少95％纯度的化合物A、或至少96％纯度的化合物A、或至少97％纯度的化合物A、或至少98％纯度的化合物A、至少99％纯度的化合物A、或至少99.5％纯度的化合物A。在一些实施方案中，步骤a)使用为基本上纯的化合物A的一批化合物A。

在一些实施方案中，步骤a)使用基本上纯的量的化合物A。

在一些实施方案中，步骤a)使用含有化合物A的混合物，其中该混合物的95重量％以上是化合物A。在一些实施方案中，步骤a)使用含有化合物A的混合物，其中该混合物的96重量％以上是化合物A。

在又一个实施方案中，任何所公开的方法的产物可以通过本领域熟知的任何常规技术从反应混合物中分离。此类分离技术可包括但不限于以下项的一种或多种：浓缩、萃取、沉淀、冷却、过滤、结晶和离心，随后干燥。

在又一个实施方案中，任何所公开的方法的产物可以任选地通过本领域熟知的任何常规技术来纯化。此类纯化技术可包括但不限于以下项的一种或多种：沉淀、结晶、浆化、在合适的溶剂中洗涤、通过填充床柱过滤、在合适的溶剂中溶解以及通过添加化合物不溶于其中的第二溶剂再沉淀或它们的任意组合。

i)同质多晶型III型

在一些实施方案中，制备的化合物A的晶型是同质多晶型III型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型III型，并且步骤a)中的溶剂选自由乙酸异丁酯、环己酮、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、1,2二甲氧基乙烷、1,2-甲基乙基酮、苯甲醚、甲苯、2-甲基四氢呋喃、水、乙腈，及它们的任意组合组成的组。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型III型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为I型的同质多晶型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型III型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型III型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为“I型”的同质多晶型和PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型的混合物。

在一些实施方案中，同质多晶型III型通过悬浮结晶获得。

在一些实施方案中，同质多晶型III型通过蒸发结晶获得。

在一些实施方案中，同质多晶型III型通过冷却结晶获得。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型III型，并且该方法包括：

a)将一定量的化合物A悬浮于水中，以制备悬浮混合物；

b)任选地从步骤a)的悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过悬浮结晶获得III型同质多晶型物。

在一些实施方案中，进行步骤b)。

在一些实施方案中，悬浮液浓度为约1mg/ml至20mg/ml。在一些实施方案中，悬浮液浓度为约10mg/ml。

在一些实施方案中，在约20℃至约80℃范围内的温度下经2-3天制备悬浮液。

a)将一定量的化合物A溶解在溶剂中以制备溶液混合物，其中该溶剂选自以下项组成的组：乙酸异丁酯、环己酮、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-甲基乙基酮、苯甲醚、甲苯、2-甲基四氢呋喃，及它们的任意组合；

b)任选地从步骤a)的溶液混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过蒸发结晶获得本发明的III型同质多晶型物。

在一些实施方案中，该方法中溶液浓度为约1mg/ml至20mg/ml。在一个优选的实施方案中，悬浮液浓度为约10mg/ml。

在一些实施方案中，在约20℃至约80℃范围内的温度下经20分钟至约24小时来制备溶液。

在一些实施方案中，在约25℃的温度下经60分钟制备溶液。

在一些实施方案中，在约75℃的温度下制备溶液。

在一些实施方案中，步骤c)包括在约50℃至60℃下蒸发来自步骤b)的溶液，直至通过目视检查溶剂完全蒸发。

a)将化合物A溶解于乙腈中以制备溶液；

b)任选地从步骤a)的溶液中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过冷却结晶获得本发明的III型同质多晶型物。

在一些实施方案中，I型和水合物型的混合物包含至少10％水合物、至少20％水合物、至少30％水合物、至少40％水合物、至少50％水合物、至少60％水合物、至少70％水合物、至少80％水合物或至少90％水合物。

在一些实施方案中，I型和水合物型的混合物是30％I型和70％水合物。

在一些实施方案中，溶剂是乙腈。

在一些实施方案中，溶剂是乙腈并且化合物A是I型。

在一些实施方案中，该方法中溶液浓度为约50mg/ml至130mg/ml。在一个优选的实施方案中，悬浮液浓度为约70mg/ml。在另一优选实施方案中，悬浮液浓度为约125mg/ml。

在一些实施方案中，在约50℃至约80℃范围内的温度下直至化合物A溶解来制备溶液。

在一个优选的实施方案中，溶液在约60-65℃下制备。

在一些实施方案中，该方法用于制备III型同质多晶型物，该方法包括：

a)将化合物A与溶剂组合以制备混合物，其中该溶剂选自由乙酸异丁酯、环己酮、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、1,2二甲氧基乙烷、1,2-甲基乙基酮、苯甲醚、甲苯、2-甲基四氢呋喃、水、乙腈，及它们的任意组合组成的组；

b)任选地从步骤a)的所述混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)获得本发明的III型同质多晶型物。

ii)同质多晶型IIIa型

在一些实施方案中，制得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)的溶剂选自以下项组成的组：水、甲乙酮、水和DMF的混合物，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的化合物A是同质多晶型I型、同质多晶型III型、水合物或它们的任意混合物。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为I型的同质多晶型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是本发明的同质多晶型III型。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为I型的同质多晶型和PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型的混合物。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为I型的同质多晶型和本发明的同质多晶型III型的混合物。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是本发明的同质多晶型III型和PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型的混合物。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且步骤a)中使用的化合物A是PCT/IB2018/000875中命名为I型的同质多晶型、PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型和本发明的同质多晶型III型的混合物。

在一些实施方案中，溶剂是水。

在一些实施方案中，溶剂是水和DMF的混合物。

在一些实施方案中，溶剂是甲乙酮。

在一些实施方案中，同质多晶型IIIa型通过悬浮结晶获得。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是同质多晶型IIIa型，并且该方法包括：

a)将一定量的化合物A悬浮于水中，以制备悬浮混合物；

b)任选地从步骤a)的悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过悬浮结晶获得本发明的IIIa型同质多晶型物。

在上述实施方案中，步骤a)中使用的化合物A优选地是PCT/IB2018/000875中命名为I型的同质多晶型、PCT/IB2018/000875中命名为“水合物”的结晶水合物型、本发明的同质多晶型III型或它们的任意混合物。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前，在约20℃至约60℃范围内的温度下经7至15天制备悬浮液。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前将步骤a)中的悬浮液在约50℃下搅拌约7天。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前将步骤a)中的悬浮液在室温下搅拌约15天。

在一些实施方案中，悬浮液浓度为约1mg/ml至20mg/ml。在一个优选的实施方案中，悬浮液浓度为约10mg/ml。

a)将一定量的化合物A悬浮于甲乙酮以制备混合物；

b)任选地从步骤a)的悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过悬浮结晶获得本发明的IIIa型同质多晶型物。

在上述实施方案中，步骤a)中使用的化合物A优选地是本发明的同质多晶型III型。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前，将步骤a)中的悬浮液在约20℃至40℃下搅拌约3至5天。优选地，在进行步骤b)之前将步骤a)中的悬浮液在约25℃下搅拌约3天。

在一些实施方案中，悬浮液浓度为约50mg/ml至100mg/ml。在一些实施方案中，悬浮液浓度为约80mg/ml。

a)将一定量的化合物A悬浮于水和DMF的混合物中以制备悬浮混合物；

b)任选地从步骤a)的悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过悬浮结晶获得本发明的IIIa型同质多晶型物。

在上述实施方案中，步骤a)中使用的化合物A优选地是PCT/IB2018/000875中命名为“I型”的同质多晶型。

在一些实施方案中，步骤a)中使用的水和DMF的混合物包含0.1％-5％v/v DMF。在一些实施方案中，步骤a)中使用的水和DMF的混合物包含0.5％-2％v/v DMF。在一个优选的实施方案中，步骤a)中使用的水和DMF的混合物包含1％v/v DMF。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前，将步骤a)的悬浮混合物在约30℃至60℃下搅拌约1至8天。优选地，在进行步骤b)之前将步骤a)的悬浮混合物在约50℃下搅拌约2-7天。

a)将一定量的化合物A悬浮于选自水、甲乙酮或水和DMF的混合物的溶剂中以制备悬浮混合物；

b)任选地从步骤a)的悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)获得本发明的IIIa型同质多晶型物。

iii)晶型01

在一些实施方案中，制备的化合物A的晶型是晶型01。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是01型，并且步骤a)中的溶剂是氯仿。

在一些实施方案中，晶型01通过蒸发结晶获得。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是晶型01，并且该方法包括：

a)将一定量的化合物A溶解在氯仿中以制备溶液混合物；

b)任选地从步骤a)的溶液混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过蒸发结晶获得本发明的晶型01。

在一些实施方案中，化合物A是I型。

在一些实施方案中，进行步骤b)。在一些实施方案中，在步骤b)中通过过滤去除沉淀的固体。

在一些实施方案中，在约15℃至约35℃范围内的温度下经0.5至5小时制备溶液混合物。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前，将步骤a)中的溶液混合物在室温下搅拌30分钟至5小时。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前将步骤a)中的溶液在室温下搅拌约60分钟。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前将步骤a)中的溶液在约25℃

下搅拌60分钟。

在一些实施方案中，使步骤b)中的溶液在室温下蒸发。

iv)晶型02

在一些实施方案中，制备的化合物A的晶型是晶型02。

在一些实施方案中，溶剂是对二甲苯、均三甲苯或它们的混合物。

在一些实施方案中，晶型02通过蒸发结晶获得。

在一些实施方案中，步骤c)中获得的化合物A的晶型是晶型02，并且该方法包括：

a)将一定量的化合物A溶解于对二甲苯和/或均三甲苯中，以制备溶液混合物；

b)任选地从步骤a)的溶液混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)通过蒸发结晶获得本发明的晶型02。

在一些实施方案中，化合物A是I型。

在一些实施方案中，在步骤b)之前过滤步骤a)的溶液混合物。

在一些实施方案中，晶型02通过蒸发结晶形成。

在一些实施方案中，将溶液放置直至通过目视检查完全蒸发。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前将步骤a)的溶液混合物在约25℃下搅拌60分钟。

在一些实施方案中，在步骤c)中使溶液混合物在约50-60℃下蒸发。

a)在约20℃至约30℃的范围的温度下将一定量的化合物A溶解在对二甲苯和/或均三甲苯中，持续1至10小时以制备溶液混合物；

b)从步骤a)的溶液混合物中过滤任何沉淀的固体；以及

c)通过蒸发结晶获得本发明的晶型02。

在一些实施方案中，在进行步骤b)之前将步骤a)中的溶液混合物在约25℃下搅拌60分钟。

在一些实施方案中，其中在步骤c)中将溶液混合物置于约50-60℃下蒸发。

制备组合物的方法

本发明还提供了一种制备杀真菌组合物的方法。

在一些实施方案中，所述方法包括获得本发明的晶型并将所述晶型与至少一种农业上可接受的载体组合，从而制备所述杀真菌组合物。

在一些实施方案中，该方法包括添加佐剂以制备杀真菌组合物。

在一些实施方案中，该方法包括添加赋形剂以制备杀真菌组合物。

在另一个实施方案中，该方法包括获得本发明的混合物并将该混合物与佐剂和/或赋形剂组合，从而制备杀真菌组合物。

在一些实施方案中，该方法包括添加至少一种附加农药以制备杀真菌组合物。

化合物A的晶型的稳定的液体组合物

化合物A或式I化合物是N3-Me-5-FU的前体农药(pro-pesticide)衍生物，其在N1和C4位相应地包含敏感基团例如磺酰基和亚胺(imine)。这些“基团”导致高度敏感的不稳定结构，其需要开发用于稳定液体组合物中的式I化合物的特定条件。另外，式I化合物具有多种晶型，并且具有形成不易获得的(less available)晶体的倾向，并且影响对靶标(target)的渗透速率。

配制包含活性成分的组合物通常需要添加农业上可接受的惰性添加剂。例如表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、消泡剂、溶剂、共溶剂(co-solvent)、光稳定剂、紫外线吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂(sequestrate)、杀生物剂、缓冲防腐剂和防冻剂。添加剂的添加影响活性成分的溶解度并导致化学上和物理上不稳定的组合物。

可用于式I化合物的溶剂和添加剂应当是中性的，即不含可影响式I化合物的稳定性并引起其降解的活性官能团。用于配制式I化合物的溶剂和/或添加剂不应与式I化合物反应。

可以影响式I化合物的稳定性的官能团是含有N和/或O的基团，例如S-O、OH和非位阻酰胺和胺。发现式I的非晶化合物在酰胺溶剂中的化学稳定性取决于酰胺上的取代基。溶剂和/或添加剂的反应性对于配制包含式I化合物的稳定组合物来说是关键的。反应性亲核基团是如键解离能小于120Kcal/mol的羟基、弱解离氢键，或酸性官能团的基团。

组合物中水的浓度是化学和/或物理稳定性的另一个关键因素。

由于上述原因，将式I化合物配制在液体组合物中特别具有挑战性。

发现，通过控制式I化合物在液体载体中的溶解度、控制组合物在水环境中的pH、控制组合物中的水含量、添加表面活性剂有效防止晶体生长和/或控制组合物的粘度，可以改善式I非晶化合物在液体载体中的稳定性。

基于前述内容，下面描述包含式I化合物的晶型的稳定的液体组合物，以及它们的使用方法和制备过程。

本发明提供一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是：

d.晶型01型，其具有包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、16.1±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图；

和

(b)液体载体。

本发明提供一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)液体载体，

在一些实施方案中，式I化合物的量的95％以上是III型的形式。

本发明提供一种稳定的液体组合物，其包含以下组分的掺和物：

(a)杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物，该式I化合物为：

其中混合物的大于或等于94重量％为式I化合物，和

(b)液体载体，

在一些实施方案中，组分(a)的混合物的95重量％以上是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的96重量％以上是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的97重量％以上是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的98重量％以上是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的99重量％以上是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的99.5重量％以上是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的99.9重量％是式I的化合物。在一些实施方案中，组分(a)的混合物的99.99重量％是式I的化合物。

在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度小于5000ppm。在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度小于1000ppm。在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度在50ppm至500ppm的范围内。在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约200ppm。在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约80ppm。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物还包含稳定化体系。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含至少一种非离子稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含稳定化体系。在一些实施方案中，组合物包含非离子稳定化表面活性剂和离子稳定化表面活性剂的组合。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂影响式I化合物在液体载体中的溶解度。

在一些实施方案中，组合物的pH在5至7.5的范围内。在一些实施方案中，组合物的pH在6至7的范围内。在一些实施方案中，组合物的pH为约5。在一些实施方案中，组合物的pH为约5.5。在一些实施方案中，组合物的pH为约5.8。在一些实施方案中，组合物的pH为约6。在一些实施方案中，组合物的pH为约6.5。在一些实施方案中，组合物的pH为约7。在一些实施方案中，组合物的pH为约7.5。

在一些实施方案中，当组合物存在水时测量组合物的pH。水可以作为液体载体存在于组合物中。由于稀释或润湿，水也可以存在于组合物中。

在一些实施方案中，在不进一步稀释和/或润湿的情况下测量组合物的pH。在一些实施方案中，在稀释和/或润湿后测量组合物的pH。

在一些实施方案中，通过润湿组合物来测量OD组合物的pH值，并且将水性悬浮液中的pH值记录为1％(w/w)。在一些实施方案中，通过润湿组合物来测量EC组合物的pH值，并且将水性悬浮液中的pH值记录为1％(w/w)。

在一些实施方案中，液体载体是水并且在不进一步稀释和/或润湿的情况下测量组合物的pH。在一些实施方案中，其中液体载体是非水性液体载体并且在稀释和/或润湿后测量组合物的pH。

在一些实施方案中，组合物包含pH调节剂。

组合物的化学稳定性受组合物的pH影响。

当液体载体为非水性时，组合物中的水含量应小于基于组合物总重量的0.5重量％，优选小于基于组合物总重量的0.2重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.4重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.3重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.2重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于或等于0.2重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.1重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量为基于组合物的总重量的0.19重量％、0.18重量％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04重量％或0.03重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量为基于组合物的总重量的0.09重量％以下。

本发明还提供一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：

和

(b)非水性液体载体，

其中基于组合物的总重量，组合物的水含量小于或等于0.09重量％，并且

其中式I化合物为一种或多种晶型，并且至少一种晶型是III型、IIIa型、01型或02型。

在一些实施方案中，含有式I化合物的混合物的水含量为基于组合物总重量的0.3％以下。在一些实施方案中，含有式I化合物的混合物的水含量为基于组合物总重量的0.2％以下。在一些实施方案中，含有式I化合物的混合物的水含量为基于组合物总重量的0.1％以下。在一些实施方案中，含有式I化合物的混合物的水含量为基于组合物总重量的0.05％以下。在一些实施方案中，含有式I化合物的混合物基本上不含水。

在一些实施方案中，式I化合物的含量具有基于组合物的总重量的0.3重量％以下的水含量。在一些实施方案中，式I化合物的含量具有基于组合物的总重量的0.2％以下的水含量。在一些实施方案中，式I化合物的含量具有基于组合物的总重量的0.1％以下的水含量。在一些实施方案中，式I化合物的含量具有基于组合物的总重量的0.05％以下的水含量。在一些实施方案中，式I化合物的含量基本上不含水。

在一些实施方案中，组合物是OD组合物，并且OD组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％。在一些实施方案中，组合物是EC组合物，并且EC组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％。

水的含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，优选基于组合物的总重量小于0.2重量％，可以使用包括但不限于，在将组合物的组分添加至组合物中之前干燥组合物的组分和/或降低组合物中的组分(活性组分和非活性组分)的水含量的方法来实现。对组合物进行预处理。组合物的水含量也可以通过使用低水含量的表面活性剂、低水含量载体、除水剂和/或干燥剂来控制。在一些实施方案中，组合物包含低水含量表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含低水含量载体。在一些实施方案中，组合物包含至少一种除水剂。在一些实施方案中，组合物包含至少一种干燥剂。在一些实施方案中，在组合物干燥后将低水含量表面活性剂、低水含量载体、除水剂和/或干燥剂添加至组合物中。

在一些实施方案中，除水剂是环氧化(epoxylated)大豆油。在一些实施方案中，除水剂选自由以下项组成的组：原硅酸四乙酯、及其组合。在一些实施方案中，除水剂是/>在一些实施方案中，/>是/>P。在一些实施方案中，除水剂是原硅酸四乙酯。/>

在一些实施方案中，OD组合物中除水剂的量基于组合物的总重量小于10重量％。在一些实施方案中，OD组合物中除水剂的量基于组合物的总重量小于7.5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中除水剂的量基于组合物的总重量小于5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中除水剂的量为基于组合物总重量的约5重量％。

在一些实施方案中，组合物中除水剂的量为基于组合物的总重量的约0.5-7.5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中原硅酸四乙酯的量为基于组合物的总重量的4-6重量％。在一些实施方案中，OD组合物中原硅酸四乙酯的量为基于组合物的总重量的5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中原硅酸四乙酯的量基于组合物的总重量小于5重量％。

这些除水剂将非水液体组合物的水含量降低至低于0.5重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂可用于将非水液体组合物的水含量降低至本申请中描述的任何水含量水平，以改善组合物的稳定性。

在没有除水剂的情况下，式I化合物的降解通常在5-10％之间。添加除水剂可以将式I化合物的降解减少至5％以下。

这些除水剂将OD组合物的水含量降低至低于0.5重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂将OD组合物的水含量降低至低于0.2重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂将OD组合物的水含量降低至低于0.1重量％，这改善了组合物的稳定性。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，和/或式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不超过0.3重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，并且式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不超过0.3重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，和/或式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不超过0.2重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，并且式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不超过0.2重量％。

在一些实施方案中，OD组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，和/或式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不大于0.3重量％。

在一些实施方案中，OD组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，并且式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不大于0.3重量％。

在一些实施方案中，OD组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，和/或式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不大于0.2重量％。

在一些实施方案中，OD组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，并且式I化合物的水含量为基于式I化合物的重量的不大于0.2重量％。

这些除水剂将EC组合物的水含量降低至低于0.5重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂将EC组合物的水含量降低至低于0.1重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂将EC组合物的水含量降低至低于0.2重量％，这改善了组合物的稳定性。

在一些实施方案中，组合物的粘度为至少500cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为500cP-3000cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为500cP-2500cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为800cP-3000cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为1600cP-2200cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为等于或小于3000cP。

在一些实施方案中，组合物的粘度为约500cP-1000cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为约1000cP-1500cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为约1500cP-2000cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为约2000cP-2500cP。在一些实施方案中，组合物的粘度为约2500cP-3000cP。

在一些实施方案中，组合物的粘度为约500cP、约600cP、约700cP、约800cP、约900cP、约1000cP、约1100cP、约1200cP、约1300cP、约1400cP、约1500cP、约1600cP、约1700cP、约1800cP、约1900cP、约2000cP、约2100cP、约2200cP、约2300cP、约2400cP、约2500cP、约2600cP、约2700cP、约2800cP、约2900cP、约3000cP。

在一些实施方案中，液体载体是水性液体载体。在一些实施方案中，水性液体载体是水。

在一些实施方案中，液体载体是非水性液体载体。

在一些实施方案中，式I化合物在水性液体载体中的溶解度小于5000ppm。在一些实施方案中，式I化合物在非水性液体载体中的溶解度小于5000ppm。

在一些实施方案中，式I化合物溶解在非水性液体载体中。在一些实施方案中，式I的化合物是固体颗粒的形式。在一些实施方案中，式I化合物的固体颗粒悬浮于水性液体载体中。在一些实施方案中，式I化合物的固体颗粒悬浮在非水性液体载体中。

在一些实施方案中，式I化合物溶解在非水性液体载体中。

当式I化合物的固体颗粒悬浮于水性液体载体中时，该组合物是悬浮剂(SC)。

当包含水性液体载体的SC组合物还包含非水性液体组分时，SC组合物是悬乳剂(SE)。当式I化合物的固体颗粒悬浮于水性液体载体中且组合物还包含非水性液体组分时，组合物为悬乳剂(SE)。非水性液体组分可以是但不限于佐剂、佐剂的载体和/或任何添加剂。在一些实施方案中，非水性液体组分是佐剂。当SC组合物在水性液体载体中还包含非水性液体组分时，SC组合物是SE组合物。

当式I化合物的固体颗粒悬浮于非水性液体载体中时，组合物为可分散油悬浮剂(OD)。

当式I化合物溶解在非水性液体载体中时，组合物是乳油(EC)。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是悬浮剂(SC)组合物。SC组合物是水性的。在一些实施方案中，组合物是悬乳剂(SE)组合物。在一些实施方案中，组合物是可分散油悬浮剂(OD)组合物。在一些实施方案中，组合物是乳油(EC)组合物。

当将III型配制在可分散油悬浮剂(OD)组合物中时，其比配制在悬浮剂(SC)组合物中时更稳定。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包括至少一种稳定化表面活性剂的悬浮剂(SC)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包括两种稳定化表面活性剂的悬浮剂(SC)组合物。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包括至少一种稳定化表面活性剂的悬乳剂(SE)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包括两种稳定化表面活性剂的悬乳剂(SE)组合物。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是pH在5至7.5范围内的悬浮剂(SC)组合物。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是pH在5至7.5范围内的悬乳剂(SE)组合物。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％的可分散油悬浮剂(OD)组合物，。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于或等于0.2重量％的可分散油悬浮剂(OD)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于0.2重量％的OD组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％的可分散油悬浮剂(OD)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于0.1重量％的OD组合物。在一些实施方案中，OD组合物的水含量为基于组合物的总重量的0.19重量％、0.18重量％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04％或0.03重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％的乳油(EC)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于或等于0.2重量％的乳油(EC)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于0.2重量％的乳油(EC)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％的乳油(EC)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水含量基于组合物的总重量小于0.1重量％的乳油(EC)组合物。在一些实施方案中，EC组合物的水含量为基于组合物的总重量的0.19重量％、0.18重量％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04％或0.03重量％。

在一些实施方案中，组合物包含水性液体载体，并且水性组合物的粘度为至少500cP。在一些实施方案中，组合物包含水性液体载体，并且水性组合物的粘度为等于或小于3000cP。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物为悬浮剂(SC)组合物，并且SC组合物的粘度为至少500cP。在一些实施方案中，稳定的液体组合物为悬浮剂(SC)组合物，并且SC组合物的粘度为800cP-3000cP。在一些实施方案中，稳定的液体组合物为悬浮剂(SC)组合物，并且SC组合物的粘度为1600cP-2200cP。在一些实施方案中，稳定的液体组合物为悬浮剂(SC)组合物，并且SC组合物的粘度为等于或小于3000cP。

在一些实施方案中，组合物包含非水性液体载体，并且非水性组合物的粘度为至少500cP。在一些实施方案中，组合物包含非水性液体载体，并且非水性组合物的粘度为等于或小于3000cP。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物为可分散油悬浮剂(OD)组合物，并且OD组合物的粘度为至少500cP。在一些实施方案中，稳定的液体组合物为可分散油悬浮剂(OD)组合物，并且OD组合物的粘度为500cP-2500cP。在一些实施方案中，稳定的液体组合物为可分散油悬浮剂(OD)组合物，并且OD组合物的粘度为等于或小于2500cP。

粘度可以使用国际农药分析协作委员会(Collaborative InternationalPesticides Analytical Council，CIPAC)MT192来测量——通过旋转粘度计(rotationalviscometer)测量液体粘度，该申请的全部内容特此通过引用并入本申请中。当在本申请中描述粘度时，使用CIPAC MT192使用转子(spindle)62以12转/分钟或转子63以12转/分钟测量粘度。

在一些实施方案中，使用转子62以12转/分钟测量粘度。在一些实施方案中，使用转子63以12转/分钟测量粘度。在一些实施方案中，当使用CIPAC MT192使用转子62以12转/分钟或使用转子63以12转/分钟测量时，组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方案中，当使用CIPAC MT192使用转子62以12转/分钟或使用转子63以12转/分钟测量时，组合物具有500cP-3000cP的粘度。在一些实施方案中，当使用CIPAC MT192使用转子62以12转/分钟测量或使用转子63以12转/分钟测量时，组合物具有500cP-2500cP的粘度。在一些实施方案中，当使用CIPAC MT192使用转子62以12转/分钟或使用转子63以12转/分钟测量时，组合物具有800cP-3000cP的粘度。在一些实施方案中，当使用CIPAC MT192使用转子62以12转/分钟测量或使用转子63以12转/分钟测量时，组合物具有1600cP-2200cP的粘度。在一些实施方案中，当使用CIPAC MT192使用转子62以12转/分钟或使用转子63以12转/分钟测量时，组合物具有等于或小于3000cP的粘度。

在一些实施方案中，组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约30重量％至约70重量％。在一些实施方案中，组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约60重量％。在一些实施方案中，组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约50重量％。

在一些实施方案中，SC组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约30重量％至约70重量％。在一些实施方案中，SC组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约60重量％。在一些实施方案中，SC组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约50重量％。

在一些实施方案中，SE组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约30重量％至约70重量％。在一些实施方案中，SE组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约60重量％。在一些实施方案中，SE组合物中水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约50重量％。

在一些实施方案中，组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约30重量％至约80重量％。在一些实施方案中，组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约70重量％。在一些实施方案中，组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约50重量％。

在一些实施方案中，OD组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约30重量％至约80重量％。在一些实施方案中，OD组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约70重量％。在一些实施方案中，OD组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约50重量％。

在一些实施方案中，EC组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约30重量％至约80重量％。在一些实施方案中，EC组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约70重量％。在一些实施方案中，EC组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约40重量％至约80重量％。在一些实施方案中，EC组合物中非水性液体载体的总量为基于组合物的总重量的约80重量％。

在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为5g/L至750g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为150g/L至750g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为200g/L至250g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为300g/L至750g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为300g/L至400g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为400g/L至500g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为400g/L至600g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为500g/L至600g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为600g/L至700g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为400g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为450g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为500g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为550g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为600g/L。在一些实施方案中，在稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为660g/L。

在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于5重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于10重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于50重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量小于75重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量小于90重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的20％至30重量％。在一些实施方案中，在组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的约25重量％。

在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于50重量％。在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的50重量％。在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的25重量％-75重量％。在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的50重量％。在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的35重量％-45重量％。在一些实施方案中，在SC组合物中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的约42重量％。

在一些实施方案中，在SE组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方案中，在SE组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于50重量％。在一些实施方案中，在SE组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的50重量％。

在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于10重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于50重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的50重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的10重量％-50重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的15重量％-25重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的15重量％-25重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的20重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的20重量％-30重量％。在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的组合物的总重量的约25重量％。

在一些实施方案中，在OD组合物中式I化合物的浓度为200g/L至250g/L。

在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于5重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于10重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的液体组合物的总重量的5重量％-25重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的液体组合物的总重量的大于5重量％-10重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的液体组合物的总重量的5重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的液体组合物的总重量的1重量％-10重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的液体组合物的总重量的4重量％-5重量％。在一些实施方案中，在EC组合物中式I化合物的浓度为基于稳定的液体组合物的总重量的约4.8重量％。

在一些实施方案中，式I化合物的量的大于95％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的大于96％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的大于97％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的大于98％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的大于99％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量基本上为纯的III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

在一些实施方案中，式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的96％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的97％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的98％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

在一些实施方案中，式I化合物是III型。

在一些实施方案中，式I化合物的量的95％以上是III型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的96％以上是III型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的97％以上是III型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的98％以上是III型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99％以上是III型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99.5％以上是III型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的100％是III型的形式。

在一些实施方案中，式I化合物是IIIa型。

在一些实施方案中，式I化合物的量的95％以上是IIIa型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的96％以上是IIIa型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的97％以上是IIIa型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的98％以上是IIIa型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99％以上是IIIa型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99.5％以上是IIIa型的形式。在一些实施方案中，100％的量的式I化合物是IIIa型的形式。

在一些实施方案中，式I化合物是01型。

在一些实施方案中，式I化合物的量的95％以上是01型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的96％以上是01型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的97％以上是01型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的98％以上是01型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99％以上是01型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99.5％以上是01型的形式。在一些实施方案中，100％的量的式I化合物是01型的形式。

在一些实施方案中，式I化合物是02型。

在一些实施方案中，式I化合物的量的95％以上是02型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的96％以上是02型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的97％以上是02型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的98％以上是02型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99％以上是02型的形式。在一些实施方案中，式I化合物的量的99.5％以上是02型的形式。在一些实施方案中，100％的量的式I化合物是02型的形式。

在一些实施方案中，式I化合物是晶型III型、IIIa型、01型、02型或它们的任何组合的混合物。

在一些实施方案中，式I化合物是III型和IIIa型的混合物。

在一些实施方案中，混合物中III型与IIIa型的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施方案中，混合物中III型与IIIa型的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施方案中，混合物中III型与IIIa型的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施方案中，混合物中III型与IIIa型的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施方案中，混合物中III型与IIIa型的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施方案中，混合物中III型与IIIa型的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物是III型和01型的混合物。

在一些实施方案中，混合物中III型和01型的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施方案中，混合物中III型和01型的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施方案中，混合物中III型和01型的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施方案中，混合物中III型和01型的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施方案中，混合物中III型和01型的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施方案中，混合物中III型和01型的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物是III型和02型的混合物。

在一些实施方案中，混合物中III型和02型的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施方案中，混合物中III型和02型的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施方案中，混合物中III型和02型的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施方案中，混合物中III型和02型的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施方案中，混合物中III型和02型的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施方案中，混合物中III型和02型的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物是IIIa型和01型的混合物。

在一些实施方案中，混合物中IIIa型和01型的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和01型的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和01型的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和01型的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和01型的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物是IIIa型和02型的混合物。

在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比在20:1至1:20之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比在10:1至1:10之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比在5:1至1:5之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比在4:1至1:4之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比在2:1至1:2之间。在一些实施方案中，混合物中IIIa型和02型的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物01型和02型的混合物。

在一些实施方案中，混合物中01型和02型的重量比为20:1至1:20。在一些实施方案中，混合物中01型和02型的重量比为10:1至1:10。在一些实施方案中，混合物中01型和02型的重量比为5:1至1:5。在一些实施方案中，混合物中01型和02型的重量比为4:1至1:4。在一些实施方案中，混合物中01型和02型的重量比为2:1至1:2。在一些实施方案中，混合物中01型和02型的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物是III型、IIIa型和01型的混合物。在一些实施方案中，式I化合物是III型、IIIa型和02型的混合物。在一些实施方案中，式I化合物是IIIa型、01型和02型的混合物。在一些实施方案中，式I化合物是III型、01型和02型的混合物。

在一些实施方案中，包含非水性液体载体的组合物不含磷酸。在一些实施方案中，组合物不含2％或5％的磷酸。在一些实施方案中，组合物包含2重量％以下的磷酸。在一些实施方案中，组合物包含5重量％以下的磷酸。

在一些实施方案中，包含非水性液体载体的组合物不含尿素。在一些实施方案中，组合物不含1％或2％的尿素。在一些实施方案中，组合物包含1重量％以下的尿素。在一些实施方案中，组合物包含2重量％以下的尿素。

在一些实施方案中，包含非水性液体载体的组合物不含没食子酸丙酯。

在一些实施方案中，包含非水性液体载体的组合物不含二甲基亚砜(DMSO)。

在一些实施方案中，包含非水性液体载体的组合物不含吗啉。

在一些实施方案中，包含非水性液体载体的组合物不含N-甲基吡咯烷酮。

本发明提供一种稳定的悬浮剂(SC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

(b)水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中该组合物具有5至7.5范围内的pH。

本发明提供一种悬乳剂(SE)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

(b)水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中该组合物具有5至7.5范围内的pH。

本发明提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

(b)非水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中，基于组合物的总重量，组合物中的水含量小于0.5重量％和/或组合物的粘度为至少500cP。

本发明提供一种乳油(EC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，/>

(b)非水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中，基于组合物的总重量，组合物中的水含量小于0.5重量％。

在一些实施方案中，非水性液体载体用作佐剂。

本发明还提供一种悬浮剂(SC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

和

(b)水性液体载体，

其中所述组合物具有以下特征中的一种、两种、三种或四种：

(i)组合物中式I化合物的浓度为基于组合物总重量的50重量％以下，

(ii)组合物包含浓度为基于组合物总重量的0.01-0.8重量％的硅氧烷聚环氧烷共聚物。

(iii)该组合物不含乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯(VP/VA)的嵌段共聚物，

(iv)该组合物不含硅酸镁铝(magnesium aluminum silicate)。

本发明还提供一种乳油(EC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

和

(b)非水性液体载体，

其中组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：

(ii)非水性液体载体是苯乙酮，

(iii)组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚(fatty alcohol alkoxy ether)和/或至少一种脂肪酸烷基酯(alkyl fatty acid ester)，

(iv)组合物中式I化合物的浓度为50g/L。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

和

(b)非水性液体载体。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含以下组分的掺和物：

(a)杀真菌有效量且基本上纯的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物：

所述式I化合物为一种或多种形式，其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，并且其中所述混合物的95重量％以上是式I化合物，以及

(b)非水性液体载体。

在一些实施方案中，混合物的96重量％以上是式I化合物。在一些实施方案中，混合物的97重量％以上是式I化合物。

在一些实施方案中，式I化合物是III型。在一些实施方案中，式I化合物是IIIa型。在一些实施方案中，式I化合物是01型。在一些实施方案中，式I化合物是02型。

在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.4重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.3重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.2重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于或等于0.2重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.1重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。在一些实施方案中，非水性组合物的水含量为基于组合物的总重量的0.19重量％、0.18重量％、0.17重量％、0.16重量％、0.15重量％、0.14重量％、0.13重量％、0.12重量％、0.11重量％、0.1重量％、0.09重量％、0.08重量％、0.07重量％、0.06重量％、0.05重量％、0.04％或0.03重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物包含除水剂。

在一些实施方案中，非水性组合物中式I化合物的浓度为250g/L。

(a)杀真菌有效量且基本上纯的式I化合物或杀真菌有效量的含有式I化合物的混合物，式I化合物为：

所述式I化合物为一种或多种形式，其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

其中所述混合物的95重量％以上是式I化合物，以及

(b)非水性液体载体，

其中所述组合物具有以下特征中的一种或两种以上：

(i)组合物还包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或脂肪酸酯，

(ii)组合物包含有效量的至少一种除水剂，

(iii)基于组合物的总重量，水含量小于0.5重量％，以及

(iv)组合物中式I化合物的浓度为250g/L。

在一些实施方案中，除水剂是原硅酸四乙酯和/或环氧化大豆油。在一些实施方案中，除水剂是原硅酸四乙酯。在一些实施方案中，除水剂是环氧化大豆油。

在一些实施方案中，组合物中除水剂的量为基于组合物的总重量的5重量％。

在一些实施方案中，组合物中原硅酸四乙酯的量为基于组合物总重量的5重量％。在一些实施方案中，组合物中环氧化大豆油的量为基于组合物的总重量的5重量％。

在一些实施方案中，环氧化大豆油为EPOXOL D65(由FACI SpA制造和销售)。在一些实施方案中，环氧化大豆油为ESO 81-G(由BASF制造和销售)。在一些实施方案中，组合物中的EPOXOL D65的量为基于组合物的总重量的5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>ESO 81-G的量为基于组合物的总重量的5重量％。

本发明还提供一种分散体(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，和

(b)非水性液体载体，

其中组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：

(i)组合物还包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或脂肪酸酯，

(ii)组合物还包含基于组合物的总重量的5重量％的除水剂，以及

(iii)组合物中式I化合物的浓度为250g/L。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，和

(b)非水性液体载体，

其中组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：

(i)组合物还包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或脂肪酸酯，

(ii)组合物还包含基于组合物的总重量的5重量％原硅酸四乙酯，以及

(iii)组合物中式I化合物的浓度为250g/L。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，和

(b)非水性液体载体，

其中组合物具有以下特征中的一种或两种：

(i)组合物还包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或脂肪酸酯，

(ii)组合物包含基于该组合物的重量的小于0.5重量％的水含量。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，和

(b)非水性液体载体，

其中组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：

(i)组合物还包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或脂肪酸酯，

(ii)组合物包含基于组合物的总重量的小于0.5重量％的水含量，以及

(iii)组合物中式I化合物的浓度为约250g/L。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，和

(b)非水性液体载体，

其中组合物具有以下特征中的一种、两种或三种：

(i)组合物还包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或脂肪酸酯，

(ii)组合物还包含有效量的至少一种除水剂，其中除水剂是基于组合物的总重量的5重量％的量的原硅酸四乙酯，和/或环氧化大豆油，和

(iii)组合物中式I化合物的浓度为250g/L。

本发明还提供一种SC组合物，其包含：

b)基于组合物的总重量的40-45重量％的式I化合物，其中式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

c)基于组合物总重量的0.15-0.25重量％的黄原胶，

d)基于组合物总重量的0.5-0.6重量％的无水磷酸二钠，

e)基于组合物总重量的1.2-1.6重量％的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚(tristyryl phenol-polyethylene glycol ether)，

f)基于组合物总重量的0.1-0.2重量％的磷酸二氢钾，

g)基于组合物总重量的1-3重量％的1,2-丙二醇，

h)0.01-0.05重量％的杀生物剂(biocide)，

i)基于组合物总重量的1-2重量％的聚二甲基硅氧烷乳液，

j)基于组合物总重量的0.1-0.3重量％的硅氧烷聚环氧烷共聚物，

k)基于组合物的总重量的3.5-4重量％的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester)，

l)基于组合物的总重量的0.3-0.7重量％的二异丙基萘磺酸钠(sodiumdiisopropylnaphthalene sulphonate)，和

m)基于组合物的总重量的45-50重量％的水。

本发明还提供一种SC组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量41.67重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量0.19重量％的黄原胶，

c)基于组合物的总重量0.58重量％的无水磷酸二钠，

d)基于组合物的总重量1.42重量％的三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚，

e)基于组合物的总重量0.14重量％的磷酸二氢钾，

f)基于组合物的总重量1.96重量％的1,2-丙二醇，

g)0.0167重量％的杀生物剂，

h)基于组合物的总重量1.5重量％的聚二甲基硅氧烷乳液，

i)基于组合物的总重量0.2重量％的硅氧烷聚环氧烷共聚物，

j)基于组合物的总重量3.75重量％的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯，

k)基于组合物的总重量0.5重量％的二异丙基萘磺酸钠，和

l)基于组合物的总重量48.575重量％的水。

本发明还提供一种SC组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量40-45重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量0.3-0.7重量％的二异丙基萘磺酸钠，

c)基于组合物的总重量3-5重量％的2,4,6-三(1-苯基乙基)聚氧乙烯化磷酸酯(2,4,6-tris(1-phenylethyl)polyoxyethylenated phosphates)，

d)基于组合物的总重量1.4-1.8重量％的具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯基乙基)-苯酚聚乙二醇醚(2,4,6-Tri-(1-phenylethyl)-phenol polyglycol ether)，

e)基于组合物的总重量1-3重量％的丙二醇，

f)基于组合物的总重量0.2-0.3重量％的聚醚改性七甲基三硅氧烷(polyalkyleneoxide modified heptamethyltrisiloxane)，

g)基于组合物的总重量0.5-1.5重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳液，

h)基于组合物的总重量7-8重量％的黄原胶，

i)基于组合物的总重量0.1-0.2重量％的磷酸二氢钾(potassium dihydrogenphosphate)，

j)基于组合物的总重量0.5-0.6重量％的无水磷酸二钠，

k)基于组合物的总重量0.05-0.1重量％的杀生物剂，以及

l)基于组合物的总重量35-45重量％的水。

本发明还提供一种SC组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量42重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量0.5重量％的二异丙基萘磺酸钠，

c)基于组合物的总重量4重量％的2,4,6-三(1-苯基乙基)聚氧乙烯化磷酸酯，

d)基于组合物的总重量1.6重量％的具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯基乙基)-苯酚聚乙二醇醚，

e)基于组合物的总重量2重量％的丙二醇，

f)基于组合物的总重量0.25重量％的聚醚改性七甲基三硅氧烷，

g)基于组合物的总重量1重量％的聚二甲基硅氧烷消泡乳液，

h)基于组合物的总重量7.4重量％的黄原胶，

i)基于组合物的总重量0.14重量％的磷酸二氢钾，

j)基于组合物的总重量0.57重量％的无水磷酸二钠，

k)基于组合物的总重量0.08重量％的杀生物剂，和

l)基于组合物的总重量40重量％的水。

本发明还提供一种乳油(EC)组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量4.5-5重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量7-8重量％的C16-C18醇乙氧基化丙氧基化醚(C16-C18alcohol ethoxylate propoxylate ether)，

c)基于组合物的总重量22-25重量％的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(tristyrylphenol ethoxylate)，

d)基于组合物的总重量3-4重量％的脂肪醇烷氧基化物(fatty alcoholalkoxylate)在丙二醇中的共混物，和

e)基于组合物的总重量55-65重量％的苯乙酮。

本发明还提供一种EC组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量4.74重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量7.11重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，

c)基于组合物的总重量23.22重量％的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，

d)基于组合物的总重量3.79重量％的脂肪醇烷氧基化物在丙二醇中的共混物，和

e)基于组合物的总重量61.14重量％的苯乙酮。

本发明还提供一种乳油(EC)组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量4-5重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量22-24重量％的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，

c)基于组合物的总重量5-6重量％的脂肪醇烷氧基化物在丙二醇中的共混物，

d)基于组合物的总重量5-6重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，和

e)基于组合物的总重量60-65重量％的苯乙酮。

本发明还提供一种乳油(EC)组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量4.8重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量23重量％的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，

c)基于组合物的总重量5.5重量％的脂肪醇烷氧基化物在丙二醇中的共混物，

d)基于组合物的总重量5.5重量％的C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，和

e)基于组合物的总重量61重量％的苯乙酮。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量23-27重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量2-4重量％的聚合物，

c)基于组合物的总重量2-4重量％的烷氧基化脂肪醇，

d)基于组合物的总重量5-7重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

e)基于组合物的总重量5-7重量％的乙氧基化丙氧基化醇(ethoxylatepropoxylate alcohol)，

f)基于组合物的总重量2-4重量％的烷氧基化脂肪醇，

g)基于组合物的总重量4-6重量％的原硅酸四乙酯，

h)基于组合物的总重量0.1-1重量％的亲水性气相二氧化硅(hydrophilic fumedsilica)，和

i)基于组合物的总重量40-55重量％的C18甲基低芥酸菜籽油酸酯(C18 methylcanolate ester)。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量25重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量3重量％的聚合物，

c)基于组合物的总重量3重量％的烷氧基化脂肪醇，

d)基于组合物的总重量6重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

e)基于组合物的总重量6重量％的乙氧基化丙氧基化醇，

f)基于组合物的总重量3重量％的烷氧基化脂肪醇，

g)基于组合物的总重量5重量％的原硅酸四乙酯，

h)基于组合物的总重量0.5重量％的亲水性气相二氧化硅，和

i)基于组合物的总重量48.5重量％的C18甲基低芥酸菜籽油酸酯。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

b)基于组合物的总重量2-4重量％的聚合物分散剂，

c)基于组合物的总重量2-4重量％的聚合物，

d)基于组合物的总重量5-7重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

e)基于组合物的总重量5-7重量％的乙氧基化丙氧基化醇，

f)基于组合物的总重量2-4重量％的烷氧基化脂肪醇，

g)基于组合物的总重量4-6重量％的原硅酸四乙酯，

h)基于组合物的总重量2-3重量％的亲水性气相二氧化硅，和

i)基于组合物的总重量40-50重量％的C18甲基低芥酸菜籽油酸酯。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

b)基于组合物的总重量3重量％的聚合物分散剂，

c)基于组合物的总重量3重量％的聚合物，

d)基于组合物的总重量6重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

e)基于组合物的总重量6重量％的乙氧基化丙氧基化醇，

f)基于组合物的总重量3重量％的烷氧基化脂肪醇，

g)基于组合物的总重量5重量％的原硅酸四乙酯，

h)基于组合物的总重量2.6重量％的亲水性气相二氧化硅，和

i)基于组合物的总重量46.4重量％的C18甲基低芥酸菜籽油酸酯。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

b)基于组合物的总重量2-4重量％的聚合物分散剂，

c)基于组合物的总重量4-6重量％的聚合物，

d)基于组合物的总重量5-7重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

e)基于组合物的总重量5-7重量％的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，

f)基于组合物的总重量4-6重量％的乙氧基化异十三烷醇(ethoxylatedisotridecyl alcohol)，

g)基于组合物的总重量4-6重量％的原硅酸四乙酯，

h)基于组合物的总重量0.1-0.3重量％的环五聚二甲基硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)，

i)基于组合物的总重量3-4重量％的聚山梨酯(polysorbates)，和

j)基于组合物的总重量40-45重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

a)基于组合物的总重量26重量％的式I化合物，其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型，

b)基于组合物的总重量3重量％的聚合物分散剂，

c)基于组合物的总重量5重量％的聚合物，

d)基于组合物的总重量6重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

e)基于组合物的总重量6重量％的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，

f)基于组合物的总重量5重量％的乙氧基化异十三烷醇，

g)基于组合物的总重量5重量％的原硅酸四乙酯，

h)基于组合物的总重量0.2重量％的环五聚二甲基硅氧烷，

i)基于组合物的总重量3.25重量％的聚山梨酯，

j)基于组合物的总重量41重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

b)基于组合物的总重量2-4重量％的聚合物分散剂，

c)基于组合物的总重量4-6重量％的聚合物，

d)基于组合物的总重量5-7重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

f)基于组合物的总重量4-6重量％的乙氧基化异十三烷醇，

g)基于组合物的总重量4-6重量％的环氧化大豆油，

h)基于组合物的总重量2-3重量％的环五聚二甲基硅氧烷，

i)基于组合物的总重量3-4重量％的聚山梨酯，和

j)基于组合物的总重量35-45重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。

本发明还提供一种OD组合物，其包含：

b)基于组合物的总重量3重量％的聚合物分散剂，

c)基于组合物的总重量5重量％的聚合物，

d)基于组合物的总重量6重量％的二辛基磺基琥珀酸钠，

f)基于组合物的总重量5重量％的乙氧基化异十三烷醇，

g)基于组合物的总重量5重量％的环氧化大豆油，

h)基于组合物的总重量2.5重量％的环五聚二甲基硅氧烷，

i)基于组合物的总重量3.25重量％的聚山梨酯，

j)基于组合物的总重量39重量％的C16-C18不饱和脂肪酸甲酯。

本发明还提供一种稳定的液体组合物，其包含以下组分的掺和物：

所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

其中混合物的95重量％以上是式I化合物，以及

(b)液体载体。

本文描述的包含一系列组分的组合物中的任一种也可被描述为包含掺和物的组合物，所述掺和物包含相同的一系列组分。

在一些实施方案中，杀真菌有效量的式I化合物包含在混合物中，其中混合物的95重量％以上是式I化合物。

在本文的本发明的一些实施方案中，组合物是稳定的。在本文的本发明的一些实施方案中，在54℃储存2周后，组合物中式I化合物的降解量小于10％。在本文的本发明的一些实施方案中，在54℃储存2周后，组合物中式I化合物的降解量小于5％。

(i)式I化合物

本发明的式I化合物是指任何固体形式，包括但不限于无定形、晶体、溶剂化物或水合物。

式I化合物包括式I化合物的结晶型。

晶型III型、IIIa型、01型和02型如上文所定义。晶型III型、IIIa型、01型和02型表现出不同的光谱特征，如其X射线衍射图所示。在一些实施方案中，晶型是III型。在一些实施方案中，晶型是IIIa型。在一些实施方案中，晶型是01型。在一些实施方案中，晶型是02型。

式I化合物的其他形式描述如下。

在一些实施方案中，晶型是无水晶型。在一些实施方案中，无水晶型是多晶型物。在一些实施方案中，无水晶型是假多晶型物。

式I化合物的多晶型物描述于PCT国际申请公布第WO/2019/038583号(2019年2月28日公布)中，其全部内容特此通过引用并入本申请中。

在一些实施方案中，晶型是I型多晶型物。在一些实施方案中，晶型是II型多晶型物。在一些实施方案中，晶型是水合物。

在一些实施方案中，晶型是溶剂化物。在一些实施方案中，溶剂化物含有1,4-二氧六环(1,4-dioxane)。在一些实施方案中，溶剂化物含有四氢呋喃。在一些实施方案中，溶剂化物含有乙酸乙酯。

在一些实施方案中，同质多晶型(I型多晶型物)呈现的X射线粉末衍射图具有在2θ角为9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51和29.23处的特征峰。在一个实施方案中，I型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为14.05、17.51、18.75、21.63和26.51处的特征峰。在一个实施方案中，I型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为14.05、17.51、18.75和21.63处的特征峰。

在一些实施方案中，同质多晶型(I型多晶型物)特征在于在大于210℃的温度下开始分解。

在一些实施方案中，同质多晶型(I型多晶型物)呈现的差示扫描量热法(DSC)热分析图特征在于，峰值温度为约160℃的主吸热峰、起始温度为约159℃的主吸热峰，以及熔化焓(melting enthalpy)为约110J/g的主吸热峰。

在一个实施方案中，同质多晶型(II型多晶型物)呈现的X射线粉末衍射图具有在2θ角为7.98、9.20、9.96、11.88、15.99、18.49、21.23、22.33、22.59、26.73处的特征峰。在一个实施方案中，II型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为9.20、9.96、11.88、22.33和22.59处的特征峰。在一个实施方案中，II型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为9.20、11.88、22.33和22.59处的特征峰。

在一个实施方案中，同质多晶型(II型多晶型物)呈现的TG-FTIR热分析图特征在于在大于210℃的温度下开始分解。

在一个实施方案中，同质多晶型(II型多晶型物)呈现的差示扫描量热法(DSC)热分析图特征在于，峰值温度为约157℃的主吸热峰、起始温度为约156℃的主吸热峰，以及熔化焓为约112J/g的主吸热峰。

在一个实施方案中，结晶水合物型(水合物)呈现的X射线粉末衍射图具有在2θ角为5.34、7.48、10.68、16.05、21.79、22.99、23.19、24.95、26.95、27.63处的特征峰。在一个实施方案中，水合物的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48、10.68、16.05和21.79处的特征峰。在一个实施方案中，水合物的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48、

10.68和16.05处的特征峰。

在一个实施方案中，结晶水合物型(水合物)呈现的TG-FTIR热分析图特征在于，在大于190℃的温度下开始分解。

在一个实施方案中，结晶水合物型(水合物)呈现的差示扫描量热法(DSC)热分析图特征在于，峰值温度为约139.5℃的主吸热峰、起始温度为约139℃的主吸热峰，以及熔化焓为约115J/g的主吸热峰，其中DSC是在密封盘(sealed pan)中测量的。

在一个实施方案中，结晶水合物型(水合物)呈现的差示扫描量热法(DSC)热分析图特征在于，表现出峰值温度为约160℃的主吸热峰、起始温度为约159℃的主吸热峰，以及熔化焓为约98J/g的主吸热峰，其中DSC是在敞口盘(open pan)中测量的。

在一个实施方案中，结晶溶剂化物型(S5型)呈现的X射线粉末衍射图具有在2θ角为5.42、7.50、10.06、10.82、12.80、16.91、21.55、23.13、24.83、26.81、27.77处的特征峰。在一个实施方案中，S5型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.42、7.50、10.06、10.82和16.91处的特征峰。在一个实施方案中，S5型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.42、7.50、

10.82和16.91处的特征峰。

在一个实施方案中，结晶溶剂化物型(S5型)呈现的TG-FTIR热分析图特征在于，在大于180℃的温度下开始分解。

在一个实施方案中，结晶溶剂化物型(S8型)呈现出如PCT/IB2018/000875图13所示的X射线粉末衍射图，具有在2θ为4.7、5.00、5.38、6.26、9.66、15.93、21.05、23.97、24.69处的特征峰。在一个实施方案中，S8型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为4.7、5.00、5.38、6.26、9.66和23.97处的特征峰。在一个实施方案中，S8型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为4.7、5.00、9.66和23.97处的特征峰。

在一个实施方案中，结晶溶剂化物型(S8型)呈现的TG-FTIR热分析图特征在于，在大于180℃的温度下开始分解。

在一个实施方案中，结晶溶剂化物型(S1型)呈现的X射线粉末衍射图具有在2θ为5.34、7.48、10.10、10.68、12.90、16.07、21.83、23.09、

24.91、26.93处的特征峰。在一个实施方案中，S1型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48和10.68处的特征峰。在一个实施方案中，S1型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48、10.68和21.83处的特征峰。在一个实施方案中，S1型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为5.34、7.48、10.68、16.07和21.83处的特征峰。

在一个实施方案中，结晶溶剂化物型(S1型)呈现的TG-FTIR热分析图特征在于，在大于200℃的温度下开始分解。

在一些实施方案中，式I化合物为式I化合物的结晶型的混合物。

在一些实施方案中，混合物是一种或多种无水晶型的混合物。

(ii)合适的稳定化表面活性剂

在一些实施方案中，组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含稳定化体系。

在一些实施方案中，组合物包含非离子稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂的组合。

在一些实施方案中，悬浮剂(SC)组合物包括至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，悬浮剂(SC)组合物包括至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，悬浮剂(SC)组合物包括两种稳定化表面活性剂。

在一些实施方案中，组合物是悬乳剂(SE)组合物。在一些实施方案中，SE组合物包括至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，SE组合物包括至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，SE组合物包括两种稳定化表面活性剂。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂为物理稳定剂。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂影响液体载体中式I化合物的晶体生长速率。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂降低液体载体中式I化合物的晶体生长速率。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂具有晶体生长抑制性质。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是晶体生长抑制剂。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂之一是非离子稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂选自以下项组成的组：聚合物、酯烷氧基化胺(esteralkoxylated amine)、烷氧基化二乙基乙醇胺的酯(ester of alkoxylateddiethylethanolamine)、聚环氧烷醇醚(poly alkylene oxide alcohol ether)和醇。

在一些实施方案中，聚合物是无规聚合物的嵌段聚合物。在一些实施方案中，聚合物是三嵌段聚合物。在一些实施方案中，三嵌段聚合物是ABA嵌段聚合物。在一些实施方案中，聚合物具有低HLB(亲水-亲油平衡)值，优选HLB值为5。在一些实施方案中，聚合物为Atlox^TM4912(由Croda制造和销售)。在一些实施方案中，聚合物为Atlox^TM4916(由Croda制造和销售)。

在一些实施方案中，组合物中聚合物的量为基于组合物的总重量的1-10重量％。在一些实施方案中，组合物中聚合物的量为基于组合物的总重量的4-6重量％。在一些实施方案中，组合物中聚合物的量为基于组合物的总重量的约5重量％。

在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为酯烷氧基化胺。在一些实施方案中，酯烷氧基化胺为Atlox^TM4915(由Croda制造和销售)。在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为Atlox^TM4915(由Croda制造和销售)。在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为烷氧基化二乙基乙醇胺(alkoxylated diethylethanolamine)。在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为二乙基乙醇胺单三酸酯(di-ethyl ethanol amine mono-trimerate)。在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为Atlox^TM4915(由Croda制造和销售)。

在一些实施方案中，聚环氧烷醇醚是脂肪醇醚(fatty alcohol ether)和/或非脂肪醇醚(non-fatty alcohol ether)。

在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为烷氧基化脂肪醇。

在一些实施方案中，烷氧基化脂肪醇为X080(由科莱恩(科莱恩)制造和销售)、/>X 050(由科莱恩制造和销售)、十三醇聚乙二醇醚(tridecyl alcoholpolyglycol ether)、/>LA 30(由索尔维(Solvay)制造和销售)、/>OT-SE或/>OT-100(由Solvay制造和销售)、/>70/B(由Solvay制造和销售)、Arlatone^TMTV(由Croda制造和销售)、/>A(由Solvay制造和销售)或/>BR(由Solvay制造和销售)。

在一些实施方案中，烷氧基化脂肪醇为X080(由科莱恩制造和销售)、X 050(由科莱恩制造和销售)、十三醇聚乙二醇醚或/>LA30(由Solvay制造和销售)。

在一些实施方案中，烷氧基化脂肪醇为Atlas^TM5002L。

在一些实施方案中，醇具有C1-C6的短碳链。在一些实施方案中，醇具有C7-C20的长碳链。

在一些实施方案中，非离子稳定化表面活性剂为聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂之一是离子表面活性剂。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂之一是离子稳定化表面活性剂。

在一些实施方案中，离子稳定化表面活性剂选自以下项组成的组：OT-SE或/>OT-100(由Solvay制造和销售)、/>70/B(由Solvay制造和销售)，以及它们的组合。

在一些实施方案中，离子稳定化表面活性剂为阴离子稳定化表面活性剂。阴离子稳定化表面活性剂是指具有阴离子基团的化合物，例如膦酸盐(phosphonic salt)和磺酸盐。可以使用的离子表面活性剂的实例是二辛基磺基琥珀酸钠，其由Solvay以OT-SE制造和销售。

在一些实施方案中，阴离子稳定化表面活性剂为聚环氧烷聚芳基醚的离子衍生物。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种非离子稳定化表面活性剂和至少一种阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，稳定化体系包括至少一种非离子稳定化表面活性剂和至少一种阴离子稳定化表面活性剂。

在一些实施方案中，包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂的组合物是SC组合物。在一些实施方案中，包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂的组合物是SE组合物。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂之一为聚环氧烷聚芳基醚的衍生物。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的衍生物为聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂的衍生物为聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，该两种稳定化表面活性剂包括聚环氧烷聚芳基醚的两种衍生物。在一些实施方案中，该两种稳定化表面活性剂包括聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物和聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物是具有被至少两个芳族基团取代的芳基的化合物。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物具有以下结构：

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物是具有被至少两个芳族基团取代的芳基的化合物。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物包括选自以下项的阴离子基团：磷酸根(phosphate，PO₄)、膦酸根(phosphonate，PO₃)、磺酸根(sulfonate，SO₃)和硫酸根(sulfate，SO₄)。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物的阴离子基团具有选自以下项的阴离子基团：磷酸根(PO₄)、膦酸根(PO₃)、磺酸根(SO₃)和硫酸根(SO₄)。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚包含选自以下项组成的组中的聚环氧烷基团(polyalkylene oxide group)：聚环氧乙烷基团(polyethylene oxide group)、聚环氧丙烷(polypropylene oxide)、聚环氧丁烷(polybutylene oxide)，以及它们的任意组合。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是聚环氧乙烷。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是聚环氧丙烷。

聚环氧烷可以包括但不限于共聚物和均聚物(homogenous polymers)。共聚物可包括但不限于无规聚合物和嵌段聚合物。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是二嵌段共聚物。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是三嵌段共聚物。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚为聚环氧烷苯乙烯基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚为聚环氧烷苄基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚为聚环氧烷双苯醚。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚为聚环氧烷三苯乙烯基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚为聚环氧烷二苯乙烯基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷二苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚为阴离子稳定化表面活性剂。

阴离子稳定化表面活性剂是指具有阴离子基团的化合物，例如膦酸盐和磺酸盐。

在一些实施方案中，盐包含阳离子。在一些实施方案中，阳离子选自由以下项组成的组：钠、钾、铵、钙、镁及它们的组合。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物具有以下结构：

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯。优选地，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯是由Solvay制造和销售的3D33。在一些实施方案中，SC组合物中/>3D33的量为基于组合物的总重量的3-5重量％。在一些实施方案中，SC组合物中/>3D33的量为基于组合物的总重量的约4重量％。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯基乙基)-苯酚聚乙二醇醚。优选地，具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯基乙基)-苯酚聚乙二醇醚是由科莱恩制造和销售的TS 540。在一些实施方案中，SC组合物中/>TS 540的量为基于组合物总重量的1-2重量％。在一些实施方案中，SC组合物中TS 540的量为基于组合物总重量的约1.6重量％。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是乙氧基化三苯乙烯基苯酚(ethoxylatedtristyrylphenol)。优选地，乙氧基化三苯乙烯基苯酚是由Solvay制造和销售的TS/54。

在一些实施方案中，盐包含选自由钠、钾、铵、钙、镁及它们的组合组成的组的至少一种阳离子。

聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂可包括但不限于聚苯乙基苯酚(poly phenylethyl phenol)和三苯乙烯基苯酚(tristyrylphenol)。

聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂可包括但不限于未封端的表面活性剂、封端的表面活性剂或它们的组合。

在一些实施方案中，组合物包含稳定化表面活性剂的组合，并且稳定化表面活性剂的组合包括非离子聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂和阴离子聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂的混合物。在一些实施方案中，非离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。在一些实施方案中，阴离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(tristyrylphenolethoxylate phosphate ether)。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂的组合包括三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ether)。

在一些实施方案中，非离子聚环氧烷聚芳基醚是具有被至少两个包含芳环的基团取代的醚基的化合物。

在一些实施方案中，聚环氧烷基团是聚氧乙烯。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是聚氧丙烯。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是聚氧乙烯的嵌段共聚物。在一些实施方案中，聚环氧烷基团是聚氧丙烯的嵌段共聚物。

聚环氧烷可以包括但不限于聚乙氧基化基团、聚丙氧基化基团、聚丁氧基化基团及它们的任意组合。

聚环氧烷可包括但不限于共聚物和均聚物。

共聚物可以包括但不限于无规聚合物和嵌段聚合物。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是聚环氧烷三苯乙烯基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷三苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷三苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是聚环氧烷二苯乙烯基苯基醚。在一些实施方案中，聚环氧烷二苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的衍生物。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的非离子衍生物。

在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，并且该两种稳定化表面活性剂是3D33和/>TS/54(TSP 54)。

在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，并且两种稳定化表面活性剂均是聚环氧烷聚芳基醚衍生物。在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，并且一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，并且至少一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，SC组合物包括两种稳定化表面活性剂，并且该两种稳定化表面活性剂是3D33和/>TS/54(TSP54)。

在一些实施方案中，SC组合物包括两种稳定化表面活性剂，并且该两种稳定化表面活性剂均是聚环氧烷聚芳基醚的衍生物。在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，并且一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物，

在一些实施方案中，SC组合物包括至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，并且至少一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，SE组合物包括两种稳定化表面活性剂，并且该两种稳定化表面活性剂是3D33和/>TS/54(TSP 54)。

在一些实施方案中，SE组合物包括两种稳定化表面活性剂，并且该两种稳定化表面活性剂均是聚环氧烷聚芳基醚的衍生物。在一些实施方案中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，并且一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，SE组合物包括至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，并且至少一种稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是3D33。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是来自Solvay的3D 33。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是来自科莱恩的TS 540。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚是来自Solvay的TS/54。

在一些实施方案中，盐包含选自由以下项组成的组中的阳离子：钠、钾、铵、钙、镁及它们的组合。

聚芳基(Polyaryl)可指但不限于聚苯乙基苯酚和三苯乙烯基苯酚。

聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂是指未封端的表面活性剂、封端的表面活性剂或它们的组合。

在一些实施方案中，表面活性剂的组合包含非离子聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂和阴离子聚环氧烷聚芳基醚表面活性剂的混合物。在一些实施方案中，非离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。在一些实施方案中，阴离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯醚。

在一些实施方案中，表面活性剂的组合包含三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯醚。

聚环氧烷可包括但不限于共聚物和均聚物。

共聚物可以包括但不限于无规聚合物和嵌段聚合物。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是TS 540。

在一些实施方案中，表面活性剂的非离子衍生物是TS 540。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是TS/54。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物是TS/54。

在一些实施方案中，组合物包含稳定化体系。

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是分散剂。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是乳化剂。

在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物与聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比在0.25:1至1:1的范围内。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物与聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比在0.25:1至0.5:1的范围内。在一些实施方案中，聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物与聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比为约0.36:1。

在一些实施方案中，稳定组合物包括基于组合物的总重量的至少0.5重量％的聚环氧烷聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，稳定组合物包括基于组合物的总重量的0.5重量％至7重量％的聚环氧烷聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，稳定组合物包括基于组合物的总重量的0.5重量％至15重量％的聚环氧烷聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，稳定组合物包括基于组合物的总重量的0.5重量％至25重量％的聚环氧烷聚芳基醚稳定化表面活性剂。

在一些实施方案中，式I化合物与聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物的重量比为25:1至10:1。在一些实施方案中，式I的化合物与聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比为25:1至10:1。

在实施方案中，与溶有式I化合物的液体组合物相比，稳定化表面活性剂可有效增加本文所述组合物中式I化合物的稳定性。在一些实施方案中，稳定性是化学稳定性。在一些实施方案中，稳定性是物理稳定性。

(iii)合适的pH调节剂

在一些实施方案中，组合物包含pH调节剂。

在一些实施方案中，pH调节剂可以包括但不限于缓冲剂、碱和/或酸化剂。

在一些实施方案中，pH调节剂是酸。在一些实施方案中，pH调节剂是碱。

在一些实施方案中，pH调节剂是至少一种碱和至少一种酸的混合物。

在一些实施方案中，pH调节剂是缓冲剂。

缓冲剂是指酸和碱的组合。酸包括但不限于有机酸和无机酸。碱包括但不限于有机碱和无机碱。

有机酸可包括但不限于柠檬酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、乳酸、苹果酸和苯甲酸。

无机酸可包括但不限于盐酸、硝酸、磷酸、硫酸和硼酸。

有机碱可包括但不限于伯胺和仲胺、吡啶、咪唑及它们的任意组合。

在一些实施方案中，pH调节剂是磷酸氢钾。

在一些实施方案中，pH调节剂是磷酸二氢钾。在一些实施方案中，组合物中磷酸二氢钾的量为基于组合物的总重量的0.1-0.2重量％。在一些实施方案中，组合物中磷酸二氢钾的量为基于组合物的总重量的约0.14重量％。

在一些实施方案中，pH调节剂是磷酸氢二钠。在一些实施方案中，组合物中磷酸氢二钠的量为基于组合物的总重量的0.5-0.6重量％。在一些实施方案中，组合物中磷酸氢二钠的量为基于组合物的总重量的约0.57重量％。

在一些实施方案中，pH调节剂是磷酸氢二钠和磷酸氢钾的组合。在一些实施方案中，pH调节剂是磷酸氢二钠和磷酸二氢钾的组合。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含缓冲剂。在一些实施方案中，稳定的组合物中缓冲剂的量为1g/L至20g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含缓冲剂。在一些实施方案中，稳定的组合物中缓冲剂的量为6g/L至15g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含缓冲剂。在一些实施方案中，稳定的组合物中缓冲剂的量为7g/L至10g/L。在一些实施方案中，稳定的组合物中缓冲剂的浓度为约8.6g/L。

在一些实施方案中，缓冲剂是正磷酸二氢钾(potassium

dihydrogenorthophosphate)。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中正磷酸二氢钾的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中正磷酸二氢钾的浓度为1g/L至3g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中正磷酸二氢钾的浓度为约1.7g/L。

在一些实施方案中，缓冲剂是无水磷酸二钠。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为1g/L至10g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为5g/L至10g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为5g/L至8g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为约6.9g/L。

(iv)合适的非水性液体载体

在一些实施方案中，非水性液体载体包含一种有机溶剂。

在一些实施方案中，非水性液体载体包含至少两种有机溶剂。

在一些实施方案中，有机溶剂是非芳族溶剂。在一些实施方案中，非芳族溶剂是非质子溶剂。

在一些实施方案中，有机溶剂是指共溶剂。

式I化合物在溶剂中的溶解度取决于溶剂的极性。在一些实施方案中，溶剂的极性在25-50之间(如果水是100)。如果溶剂组合的极性在25-50之间，则可以组合溶剂(非水性液体载体)。在一些实施方案中，水在溶剂中的溶解度小于25g/1。在一些实施方案中，溶剂在20℃下的偶极(dipole)(D)小于10，优选小于5。在一些实施方案中，溶剂具有高于1的LogP值。

在一些实施方案中，非水性液体载体选自以下项组成的组：芳族烃、石蜡、石油、柴油、矿物油、脂肪酸的酯和/或酰胺、松香油脂肪酸(tall oil fatty acids)及它们的任意组合。

在一些实施方案中，非水性液体载体是芳族烃。

在一些实施方案中，芳族烃选自以下项组成的组：甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁基苯、萘和单烷基或多烷基取代的萘。

在一些实施方案中，有机溶剂是石蜡。

在一些实施方案中，非水性液体载体是植物油。在一些实施方案中，植物油选自由以下项组成的组：橄榄油、木棉油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、菜籽油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花籽油、红花油和松香油。

在一些实施方案中，非水性液体载体是脂肪酸的酯。在一些实施方案中，脂肪酸的烷基酯是C18甲基低芥酸菜籽油酸酯。在一些实施方案中，C18甲基低芥酸菜籽油酸酯是Agnique ME 18 RD-F(由BASF制造和销售)。在一些实施方案中，非水性液体载体是脂肪酸的酯。在一些实施方案中，脂肪酸的烷基酯是C18甲基低芥酸菜籽油酸酯。在一些实施方案中，C18甲基低芥酸菜籽油酸酯是ME 18 RD-F(由BASF制造和销售)。在一些实施方案中，非水性液体载体是C16-18不饱和脂肪酸甲酯。在一些实施方案中，C16-18不饱和脂肪酸甲酯是/>ME 18 RD-F(由BASF制造和销售)。在一些实施方案中，OD组合物中ME 18 RD-F的量为基于组合物的总重量的35-45重量％。在一些实施方案中，OD组合物中/>ME 18 RD-F的量为基于组合物的总重量的35-40重量％。在一些实施方案中，OD组合物中/>ME

18 RD-F的量为基于组合物的总重量的约39重量％。在一些实施方案中，OD组合物中ME 18 RD-F的量为基于组合物的总重量的40-45重量％。在一些实施方案中，OD组合物中/>ME 18 RD-F的量为基于组合物的总重量的约41重量％。

在一些实施方案中，非水性液体载体是脂肪酸的酰胺。在一些实施方案中，脂肪酸的酰胺选自以下项组成的组：具有C₆-C₁₈羧酸的C₁-C₃胺、烷基胺和链烷醇胺。

在一些实施方案中，非水性液体载体是脂肪酸的烷基酯。在一些实施方案中，脂肪酸的烷基酯选自以下项组成的组：C₈至C₂₂脂肪酸的C₁-C₄一元醇酯，例如油酸甲酯和油酸乙酯。

非水性液体载体的其他实例是脂肪酸甲酯、植物油烷基酯、二甲苯、辛醇、苯乙酮、环己酮、Solvesso^TM(由ExxonMobil Chemical制造和销售)、N-甲基吡咯烷酮、硫酸三丁酯(TBP)、乙基己基乳酸酯(EHL)、脂肪酸的烷基(直链或环状)酰胺(天然或合成)、乙酸芳基酯(乙酸苄酯)、聚碳酸亚乙酯、乙酸苄酯和碳酸亚丙酯。在一些实施方案中，非水性液体载体是环己酮。在一些实施方案中，非水性液体载体是苯乙酮。在一些实施方案中，非水性液体载体是乙酸苄酯。在一些实施方案中，非水性液体载体是碳酸亚丙酯。

(v)其他添加剂

本发明的组合物还可包含一种或多种本领域已知的附加的农业上可接受的惰性添加剂，包括但不限于固体稀释剂、液体稀释剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、润湿剂、抗氧化剂、粘合剂、肥料或防冻剂。此外，本发明的组合物还可以进一步包含本领域已知的附加的作物保护剂，例如农药、安全剂(safener)、用于防治植物病原真菌或细菌的试剂等。

在一些实施方案中，液体稳定的液体组合物还包含流变改性剂。流变改性剂可用于减少相分离、增加物理稳定性以及增加影响化学稳定性的粘度。

在一些实施方案中，流变改性剂是Bentone-1(改性膨润土)或Bentone/>-3(改性锂蒙脱石)(由Elementis制造)。在一些实施方案中，组合物中Bentone/>-1或Bentone/>-3的量为0.5至1.0重量％。在一些实施方案中，流变改性剂是/>50(由BASF制造)和Bentone />-1。在一些实施方案中，组合物中/>50的量为0.5重量％，并且组合物中Bentone/>-1的量为0.5重量％。/>50(基于组合物总重量的0.5重量％)和Bentone/>-1(基于组合物总重量的0.5重量％)的使用将式I化合物在40℃下储存8周后的降解从7-8％减少至4％。组合物的水浓度应保持在小于0.5％，包括当Bentone/>-1用作流变改性剂时。

在一些实施方案中，流变改性剂是黄原胶。

在一些实施方案中，流变改性剂是增稠剂。

在一些实施方案中，组合物包含一种增稠剂。在一些实施方案中，组合物包含两种增稠剂。

在一些实施方案中，增稠剂是二氧化硅增稠剂。

在一些实施方案中，组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于1重量％。在一些实施方案中，组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.75重量％。在一些实施方案中，组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.25重量％。在一些实施方案中，组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。

在一些实施方案中，SC组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于1重量％。在一些实施方案中，SC组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.75重量％。在一些实施方案中，水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，SC组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.25重量％。在一些实施方案中，SC组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。

在一些实施方案中，水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于1重量％。在一些实施方案中，水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.75重量％。在一些实施方案中，水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.25重量％。在一些实施方案中，水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。

在一些实施方案中，非水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于1重量％。在一些实施方案中，非水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.75重量％。在一些实施方案中，非水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，非水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.25重量％。在一些实施方案中，非水性组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。

在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于5重量％。在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于2.5重量％。在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于1重量％。在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.75重量％。在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.25重量％。在一些实施方案中，其中液体载体为非水性的组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.1重量％。

在一些实施方案中，增稠剂是二氧化硅。在一些实施方案中，增稠剂是亲水性气相二氧化硅。在一些实施方案中，亲水性气相二氧化硅是200。在一些实施方案中，亲水性气相二氧化硅是/>R972。

在一些实施方案中，增稠剂是用聚二甲基硅氧烷表面处理的气相二氧化硅。在一些实施方案中，增稠剂是环五聚二甲基硅氧烷。在一些实施方案中，用聚二甲基硅氧烷表面处理的气相二氧化硅是R202。在一些实施方案中，环五聚二甲基硅氧烷是R202。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的0.1-5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的0.2-2.5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的0.1-0.3重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的约0.2重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的2-3重量％。在一些实施方案中，在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的约2.5重量％。

在一些实施方案中，增稠剂选自以下项组成的组：200、/>R972、R202，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，二氧化硅增稠剂选自以下项组成的组：R202、R812，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，二氧化硅增稠剂选自以下项组成的组：R202、R812、硅酸镁铝(VAN/>B)，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，组合物中R202的量为基于组合物的总重量的1％至5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的1.7重量％至2.5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量为基于组合物的总重量的约2.5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R202的量基于组合物的总重量小于0.5重量％。在一些实施方案中，非水性组合物中/>R202的量基于组合物的总重量小于0.5重量％。

在一些实施方案中，OD组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中R202的量基于组合物的总重量小于或等于0.5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中增稠剂的量基于组合物的总重量小于0.5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中/>R202的量基于组合物的总重量小于0.5重量％。

在一些实施方案中，OD组合物中增稠剂的量为基于组合物的总重量的1-5重量％。在一些实施方案中，OD组合物中增稠剂的量为基于组合物的总重量的2-3重量％。在一些实施方案中，OD组合物中增稠剂的量为基于组合物的总重量的约2.5重量％。

组合物的粘度受式I化合物的纯度、式I化合物的晶型和式I化合物的浓度影响。

组合物的物理稳定性例如相分离受式I化合物的纯度、式I化合物的晶型和式I化合物的浓度影响。

在一些实施方案中，OD组合物包括增稠剂，如R202，其量为基于组合物总重量的0.5重量％。

在一些实施方案中，OD组合物包括增稠剂，如R202，其量为基于组合物总重量的2.5重量％。

在一些实施方案中，组合物中R812的量为基于组合物的总重量的1重量％至5重量％。在一些实施方案中，组合物中/>R812的量为基于组合物的总重量的3.0重量％至3.5重量％。

在一些实施方案中，组合物中Bentone-1或Bentone/>-3的量为基于组合物的总重量的0.5至1.0重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为1g/L至150g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为2.3g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为0.5g/L至130g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为3g/L。

在一些实施方案中，组合物还包含至少一种佐剂。

在一些实施方案中，组合物与至少一种佐剂混合。

在一些实施方案中，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

在一些实施方案中，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合。

在一些实施方案中，佐剂是聚环氧烷烷基醚。

在一些实施方案中，佐剂是硅氧烷聚环氧烷共聚物。

在一些实施方案中，佐剂是脂肪酸酯。

在一些实施方案中，佐剂是乙烯基吡咯烷酮及其衍生物。

在一些实施方案中，佐剂是糖基表面活性剂。

在一些实施方案中，佐剂是木质素。

在一些实施方案中，佐剂是萜。

优选的佐剂在下面更详细地描述。

在一些实施方案中，本发明组合物进一步包含附加的可接受的惰性添加剂。在一些实施方案中，农业上可接受的惰性添加剂是指但不限于抗氧化剂、消泡剂、染料、颜料、调味剂、分散剂、增效剂、胶囊剂、光稳定剂、粘合剂、贴纸、水溶性肥料、驱虫剂和敏化剂。

在一些实施方案中，农业上可接受的惰性添加剂是分散剂。在一些实施方案中，农业上可接受的惰性添加剂是乳化剂。

在一些实施方案中，农业上可接受的惰性添加剂包含基于农业上可接受的惰性添加剂的重量小于1重量％的量的水。

在一些实施方案中，当与非水性液体载体一起用于组合物中时，农业上可接受的惰性添加剂包含基于农业上可接受的惰性添加剂的重量小于1重量％的量的水。

在一些实施方案中，在获得农业上可接受的惰性添加剂时评估水含量。在一些实施方案中，在将农业上可接受的惰性添加剂添加至掺和物中之前即刻评估水含量。

在一些实施方案中，该方法还包括添加至少一种分散剂。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含分散剂。在一些实施方案中，稳定的液体组合物中分散剂的浓度为1g/L至200g/L。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含润湿剂。在一些实施方案中，润湿剂是二异丙基萘磺酸钠。在一些实施方案中，稳定组合物中润湿剂的浓度为1g/L至10g/L。在一些实施方案中，稳定的组合物中润湿剂的浓度为5.5g/L。

在一些实施方案中，润湿剂是聚醚改性七甲基三硅氧烷。在一些实施方案中，聚醚改性七甲基三硅氧烷是由Momentive制造和销售的Silwet L-77。在一些实施方案中，SC组合物中Silwet L-77的量为基于组合物的总重量的0.1-0.5重量％。在一些实施方案中，SC组合物中Silwet L-77的量为基于组合物的总重量的0.2-0.3重量％。在一些实施方案中，SC组合物中Silwet L-77的量为基于组合物的总重量的0.25重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还含有增稠剂。在一些实施方案中，增稠剂是黄原胶。在一些实施方案中，稳定的组合物中增稠剂的浓度为0.25g/L至10g/L。在一些实施方案中，稳定的组合物中增稠剂的浓度为2g/L。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是OD，并且增稠剂是气相二氧化硅。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是水性组合物并且增稠剂是黄原胶。在一些实施方案中，黄原胶是AGRH 23 2％溶液。在一些实施方案中，SC组合物中AGRH 23 2％溶液的量为基于组合物的总重量的7-8重量％。在一些实施方案中，SC组合物中AGRH 23 2％溶液的量为基于组合物的总重量的约7.4重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含防冻剂。在一些实施方案中，防冻剂是1,2-丙二醇。在一些实施方案中，稳定的组合物中防冻剂的浓度为20g/L至70g/L。在一些实施方案中，组合物中防冻剂的浓度为57.5g/L。

在一些实施方案中，防冻剂是丙二醇。在一些实施方案中，SC组合物中丙二醇的量为基于组合物的总重量的1-3重量％。在一些实施方案中，SC组合物中丙二醇的量为基于组合物总重量的约2重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含消泡剂。在一些实施方案中，稳定组合物中消泡剂的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施方案中，组合物中消泡剂的浓度为2g/L。

在一些实施方案中，消泡剂是聚二甲基硅氧烷消泡乳液。在一些实施方案中，聚二甲基硅氧烷消泡乳液是由Momentive制造和销售的SAG 1572。在一些实施方案中，SC组合物中SAG 1572的量为基于组合物的总重量的0.5-1.5重量％。在一些实施方案中，SC组合物中SAG 1572的量为基于组合物的总重量的约1重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含抗氧化剂。抗氧化剂包括但不限于粘土、BHA、BHT、TBH、没食子酸丙酯、硫代硫酸钠、生育酚、连苯三酚(Pyrogallol)和表氯醇(Epichlorohydrin)。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含消泡剂。消泡剂包括但不限于有机硅、EO/PO基消泡剂、烷基聚丙烯酸酯。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含染料。染料包括但不限于酸性染料、碱性染料、天然染料、合成染料和偶氮染料。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含润湿剂。润湿剂的实例包括但不限于二烷基萘磺酸盐(di alkyl naphthalene sulfonate)、二烷基磺基琥珀酸盐(dialkylsulfosuccinate)、烷基醚磺酸的金属盐(metal salt of alkyl ether sulfonate)、α-烯烃磺酸盐、N-酰基N-烷基牛磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、羧酸盐、硫酸盐、磷酸酯、聚氧乙烯表面活性剂、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪醇、脱水山梨醇酯和十六烷基三甲基溴化铵。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物还包含表面活性剂。

表面活性剂可包括但不限于醇聚乙二醇醚、烷基封端的乙氧基化二醇、烷基封端的烷基嵌段烷氧基化二醇、磺基琥珀酸二烷基酯、磷酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物、天然或合成的脂肪酸烷氧基化物、天然或合成脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇(例如正丁醇聚乙二醇醚)、嵌段共聚物(例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物)或它们的组合。

在一些实施方案中，表面活性剂是烷基封端的烷氧基化物。在一些实施方案中，佐剂是甲基封端的乙氧基化物。在一些实施方案中，佐剂是甲基封端的十三烷基乙氧基化物。在一些实施方案中，佐剂是具有六个环氧乙烷的甲基封端的十三烷基乙氧基化物。

在一些实施方案中，表面活性剂是二异丙基萘磺酸盐。

在一些实施方案中，组合物包含杀生物剂。在一些实施方案中，SC组合物中杀生物剂的量为基于组合物总重量的0.05-0.1重量％。在一些实施方案中，SC组合物中杀生物剂的量为基于组合物总重量的约0.08重量％。

在一些实施方案中，SC组合物中水的量为基于组合物的总重量的35-45重量％。在一些实施方案中，SC组合物中水的量为基于组合物总重量的约40重量％。

在一些实施方案中，本文公开的组合物可包含附加的农药。

所公开的组合物可任选地包括可包含至少1重量％的一种或多种组合物与另一种农药化合物的组合。此类附加农药化合物可以是杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀细菌剂或它们的组合，其在选择施用的介质中与本公开的协同组合物相容，并且不对抗(not antagonistic)本发明化合物的活性。因此，在此类实施方案中，式I的其他农药化合物用作相同或不同农药用途的补充毒剂。农药化合物和协同组合物通常可以以1:100至100:1的重量比混合在一起。

在一些实施方案中，组合物是制剂。

包含式I化合物的晶型和佐剂的混合物

佐剂是为了提高活性成分及其组合物的性能而添加的惰性化学品。增强式I化合物的活性特别具有挑战性，因为观察到许多缺点，例如快速漂移、叶子上的液滴的高表面张力，这极大地影响和限制了对植物的渗透。

发现将至少一种所选佐剂与式(I)化合物一起施用增强了式(I)化合物在防治对植物的真菌侵袭中的功效。所选择的佐剂可以内置于(built-into)包含式I化合物的组合物中。所选择的佐剂也可以添加至包含式I化合物的桶混物中。此外，如果使用多于一种佐剂，可以将一种或多种佐剂内置于组合物中，同时将其他佐剂添加至桶混物中。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

其中式I化合物呈一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，

和

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合。

(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合包括(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中的两种、三种、四种或五种的任何组合，例如(i)和(ii)；(i)和(iii)；(i)和(iv)；(i)和(v)；(ii)和(iii)；(ii)和(iv)；(ii)和(v)；(iii)和(iv)；(iii)和(v)；(iv)和(v)；(i)、(ii)和(iii)；(i)、(ii)和(iv)；(i)、(ii)和(v)；(i)、(iii)和(iv)；(i)、(iii)和(v)；(i)、(iv)和(v)；(i)、(ii)、(iii)和(iv)；(i)、(ii)、(iii)和(v)；(i)、(ii)、(iv)和(v)；(i)、(iii)、(iv)和(v)；(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)；等。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：

其中式I化合物呈一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型或02型，并且其中该混合物的95重量％以上是式I的化合物；和

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合，

其中94％以上的量的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组中的：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合。

(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合包括(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)中的两种、三种、四种、五种、六种或七种的任何组合，例如(i)和(ii)；(i)和(iii)；(i)和(iv)；(i)和(v)；(i)和(vi)；(i)和(vii)；(ii)和(iii)；(ii)和(iv)；(ii)和(v)；(ii)和(vi)；(ii)和(vii)；(iii)和(iv)；(iii)和(v)；(iii)和(vi)；(iii)和(vii)；(iv)和(v)；(iv)和(vi)；(iv)和(vii)；(v)和(vi)；(v)和(vii)；(vi)和(vii)；(i)、(ii)和(iii)；(i)、(ii)和(iv)；(i)、(ii)和(v)；(i)、(ii)、(vi)；(i)、(ii)、(vii)；(i)、(iii)和(iv)；(i)、(iii)和(v)；(i)、(iii)和(vi)；(i)、(iii)和(vii)；(i)、(iv)和(v)；(i)、(iv)和(vi)；(i)、(iv)和(vii)；(i)、(ii)、(iii)和(iv)；(i)、(ii)、(iii)和(v)；(i)、(ii)、(iii)和(vi)；(i)、(ii)、(iii)和(vii)；(i)、(ii)、(iv)和(v)；(i)、(ii)、(iv)和(vi)；(i)、(ii)、(iv)和(vii)等。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含以下组分：

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

其中式I化合物的量的94％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

在一些实施方案中，混合物中式I化合物的量的95重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，混合物中式I化合物的96重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，混合物中式I化合物的97重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，混合物中式I化合物的98重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，混合物中式I化合物的99重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，混合物中式I化合物的99.5重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，混合物中式I化合物的99.9重量％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

在一些实施方案中，杀真菌混合物是组合物。在一些实施方案中，杀真菌混合物是桶混物。

在一些实施方案中，式I化合物在组合物中。在一些实施方案中，式I化合物处于稳定的液体组合物中。式I化合物的稳定的液体组合物包括但不限于本文公开的稳定的液体组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是悬浮剂(SC)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是悬乳剂(SE)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是可分散油悬浮剂(OD)组合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是乳油(EC)组合物。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚是聚烷氧基化醇。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚的烷基包括但不限于C1-C26的碳水化合物链。

在一些实施方案中，聚烷氧基化醇的醇包括但不限于C1-C26的碳水化合物链。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚的烷基包括但不限于短碳水化合物链和长碳水化合物链。

碳水化合物链可以指但不限于饱和链、不饱和链、支链和非支链。

在一些实施方案中，短链是指C1-C8。在一些实施方案中，长链是指C9-C26。

在一些实施方案中，聚环氧烷是指但不限于聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷或它们的组合。

在一些实施方案中，聚环氧烷包括但不限于共聚物。共聚物是指嵌段共聚物，例如聚环氧乙烷-聚环氧丙烷，和/或无规共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷。在一些实施方案中，聚环氧烷嵌段共聚物是二嵌段共聚物。在一些实施方案中，聚环氧烷嵌段共聚物是三嵌段共聚物。

在一些实施方案中，三嵌段共聚物是聚环氧乙烷/聚环氧丙烷/聚环氧乙烷。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚是烷基封端的。在一些实施方案中，烷基包括但不限于短碳水化合物链和长碳水化合物链。碳水化合物链可以指但不限于饱和链、不饱和链、支链和非支链。在一些实施方案中，短链是指C1-C8。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚是异十三醇聚乙二醇醚。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚是C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚。

在一些实施方案中，C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚是由Akzo NobelAgrochemicals制造和销售的Ethylan^TM995。在一些实施方案中，C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚是由BASF制造和销售的BP420。在一些实施方案中，EC组合物中BP420的量为基于组合物总重量的5-6重量％。在一些实施方案中，EC组合物中/>BP420的量为基于组合物总重量的约5.5重量％。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚是乙氧基化丙氧基化醇。

在一些实施方案中，乙氧基化丙氧基化醇是由Croda制造和销售的Synperonic^TM13/9。在一些实施方案中，乙氧基化丙氧基化醇是由Croda制造和销售的Atplus^TMPFA。

在一些实施方案中，异十三醇聚乙二醇醚是由科莱恩制造和销售的X80。在一些实施方案中，异十三醇聚乙二醇醚是由BASF制造和销售的/>

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚是乙氧基化异十三烷醇。在一些实施方案中，乙氧基化异十三烷醇是由科莱恩制造和销售的X 050。在一些实施方案中，组合物中乙氧基化异十三烷醇的量为基于组合物的总重量的1-10重量％。在一些实施方案中，组合物中乙氧基化异十三烷醇的量为基于组合物的总重量的4-6重量％。在一些实施方案中，组合物中乙氧基化异十三烷醇的量为基于组合物的总重量的约5重量％。

在一些实施方案中，聚环氧烷烷基醚有效降低组合物的表面张力并改善式I化合物在植物叶子上的铺展。降低表面张力使得减少从叶子上漂移(drifting)。

在一些实施方案中，作为佐剂的硅氧烷聚环氧烷共聚物包含至少一种有机改性的三硅氧烷。在一些实施方案中，作为佐剂的硅氧烷聚环氧烷共聚物包含至少两种有机改性的三硅氧烷。

在一些实施方案中，硅氧烷聚环氧烷共聚物指有机改性的三硅氧烷。

在一些实施方案中，硅氧烷聚环氧烷共聚物是来自Evonik的Break-S233。在一些实施方案中，硅氧烷聚环氧烷共聚物是来自Momentive的/>077。

在一些实施方案中，硅氧烷聚环氧烷共聚物有效降低组合物的表面张力。发现硅树脂表面活性剂是降低表面张力的有效试剂，并在亲脂性表面上快速铺展组合物。

在一些实施方案中，脂肪酸酯可包括但不限于脂肪酸和植物油的烷基酯。在一些实施方案中，脂肪酸酯是植物油甲酯。

在一些实施方案中，烷基酯包含C10-C20的碳水化合物链。

在一些实施方案中，烷基包括但不限于短碳水化合物链。

在一些实施方案中，短链是指C1-C8。在一些实施方案中，脂肪酸烷基酯是来自Solvay的PA/23(乙氧基化脂肪醇的磷酸酯)或来自Solvay的/>VO/2003(乙氧基化(18EO)脂肪酸)。

在一些实施方案中，佐剂是乙氧基化十三醇或聚氧乙烯(9)异十三烷醇。

在一些实施方案中，植物油包括但不限于植物油及其衍生物。

在一些实施方案中，植物油包括但不限于种子油、椰子油、菜籽油、蓖麻油、大豆油、棕榈油和玉米油。

在一些实施方案中，植物油的衍生物是指烷基酯、聚环氧烷。

聚环氧烷指聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷及它们的组合。

在一些实施方案中，植物油及其衍生物包括但不限于菜籽油甲基化酯和聚甘油醚的椰子脂肪酸酯。

在一些实施方案中，佐剂是甲基化种子油和聚甘油酯的混合物。

在一些实施方案中，菜籽油甲基化酯是由BASF制造和销售的ME 18RDF。

在一些实施方案中，植物油的聚环氧烷衍生物是聚甘油醚的椰子脂肪酸酯。

在一些实施方案中，聚甘油醚的椰子脂肪酸酯是由科莱恩制造和销售的GL5。

在一些实施方案中，脂肪酸的酯软化叶子的表面性质，以使式I的化合物更好且有效地渗透。

在一些实施方案中，乙烯基吡咯烷酮的衍生物是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)。

在一些实施方案中，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物是由亚什兰集团公司(Ashland)制造和销售的VA64P。

在一些实施方案中，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物是由亚什兰集团公司制造和销售的Agrimer^TMVA6。

在一些实施方案中，乙烯基吡咯烷酮的衍生物是乙烯基吡咯烷酮共聚物，如烷基接枝的PVP。在一些实施方案中，乙烯基吡咯烷酮共聚物如烷基接枝的PVP是由亚什兰集团公司制造和销售的Agrimer AL-22。

在一些实施方案中，组合物中乙烯基吡咯烷酮衍生物的量为基于组合物的总重量的1-5重量％。在一些实施方案中，组合物中乙烯基吡咯烷酮衍生物的量为基于组合物的总重量的2-4重量％。在一些实施方案中，组合物中乙烯基吡咯烷酮衍生物的量为基于组合物的总重量的约3重量％。

在一些实施方案中，乙烯基吡咯烷酮(PVP)及其衍生物对于增加化合物在植物叶子的粘附是有效的，以改善粘合性和保留性能(例如耐雨性)。

糖基表面活性剂可包括但不限于脱水山梨糖醇酯、蔗糖酯、烷基多糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。

在一些实施方案中，糖基表面活性剂是葡糖酰胺的烷基或脂肪酸衍生物。

在一些实施方案中，糖基表面活性剂是烷基葡糖酰胺。

在一些实施方案中，脂肪酸葡糖酰胺是C8/C10脂肪酸葡糖酰胺。

在一些实施方案中，C8/C10脂肪酸葡糖酰胺是来自科莱恩的GA。

在一些实施方案中，糖基表面活性剂是脱水山梨糖醇及其衍生物。

在一些实施方案中，脱水山梨糖醇衍生物是聚环氧乙烷衍生物和脂肪酸酯。

在一些实施方案中，脱水山梨糖醇是二或三脂肪酸酯。在一些实施方案中，脱水山梨糖醇衍生物是包含20至80个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷衍生物。

在一些实施方案中，脱水山梨糖醇衍生物是80。在一些实施方案中，脱水山梨糖醇衍生物是/>24LM。在一些实施方案中，组合物中脱水山梨糖醇衍生物的量为基于组合物的总重量的1-5重量％。在一些实施方案中，组合物中脱水山梨糖醇衍生物的量为基于组合物的总重量的3-4重量％。在一些实施方案中，组合物中脱水山梨糖醇衍生物的量为基于组合物的总重量的3.25重量％。

24LM也可在组合物中用作表面活性剂。

在一些实施方案中，糖基表面活性剂影响叶子表面以改善式I化合物穿过叶子表面的渗透。

在一些实施方案中，佐剂是植物油甲酯。

在一些实施方案中，木质素和萜烯对于增加化合物在植物叶子的粘附是有效的，以改善粘合性和保留性能(例如耐雨性)。

在一些实施方案中，木质素和萜烯是木基产品(wood-based product)。在一些实施方案中，木基产品是木油基产品(wood oil-based product)。在一些实施方案中，木油基产品是松油。

在一些实施方案中，佐剂是松树基木质素和萜烯。在一些实施方案中，佐剂是松油基木质素和萜烯。在一些实施方案中，松油基木质素和萜烯包含50-60％油酸和亚油酸、34-40％松香和5-10％长链醇和甾醇。

在一些实施方案中，杀真菌混合物包含多佐剂***。多佐剂***是指佐剂的共混物或任意组合。

在一些实施方案中，杀真菌混合物包含至少两种佐剂。在一些实施方案中，杀真菌混合物包含脂肪酸酯和脂肪醇烷氧基化物。

在一些实施方案中，杀真菌混合物包含至少三种佐剂。在一些实施方案中，杀真菌混合物包含甲基化种子油、聚甘油酯和烷氧基化醇。

在一些实施方案中，佐剂以不同方式影响渗透。在一些实施方案中，佐剂以相同的方式影响渗透。

在一些实施方案中，佐剂的共混物包括但不限于脂肪酸烷基酯和脂肪醇烷氧基化物的组合。

在一些实施方案中，脂肪酸烷基酯和脂肪醇烷氧基化物的组合是由科莱恩制造和销售的SOC。在一些实施方案中，EC组合物中/>SOC的量为基于组合物的总重量的5-6重量％。在一些实施方案中，EC组合物中/>SOC的量为基于组合物的总重量的5.5重量％。

在一些实施方案中，脂肪酸烷基酯和脂肪醇烷氧基化物的组合是由科莱恩制造和销售的FOP。

在一些实施方案中，佐剂的共混物与式I的化合物一起使用。在一些实施方案中，用于至少两种改善的至少两种佐剂与式I的化合物一起使用。

在一些实施方案中，佐剂的共混物包括但不限于植物油和/或其衍生物与糖基表面活性剂的组合。在一些实施方案中，佐剂的共混物包括用于改善粘合性和保留性能(例如耐雨性)、改善式I化合物在植物叶子上的铺展、用于降低表面张力(降低表面张力使得减少从叶子上漂移)和用于改善式I化合物穿过叶子表面的渗透的佐剂的组合。

在一些实施方案中，多于一种佐剂用于相同用途，例如改善粘合性和保留性能(例如耐雨性)、改善式I化合物在植物叶子上的铺展、降低表面张力(降低表面张力使得减少从叶子上漂移)和/或用于改善式I化合物穿过叶子表面的渗透。

在一些实施方案中，混合物中化合物(I)的量为1-99.99重量％。

在一些实施方案中，混合物中佐剂的量为0.01-95重量％。

在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的重量比范围为50:1至1:50。在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的重量比范围为10:1至1:10。在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的重量比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的体积比范围为50:1至1:50。在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的体积比范围为10:1至1:10。在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的体积比范围为5:1至1:5。在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的体积比为1:1。

在一些实施方案中，式I化合物与具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的重量比为25:1。

在一些实施方案中，式I化合物与具有硅氧烷聚环氧烷共聚物结构的佐剂的重量比为50:1。

在一个实施方案中，混合物中聚环氧烷烷基醚与式I化合物之间的重量比为1:90。

在一个实施方案中，混合物中植物油及其衍生物与式I化合物之间的重量比为1:90。

在一个实施方案中，混合物中乙烯基吡咯烷酮及其衍生物与式I化合物之间的重量比为1:90。

在一个实施方案中，混合物中糖基表面活性剂与式I化合物之间的重量比为1:90。

在一些实施方案中，两种佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施方案中，两种佐剂之间的重量比为2:1至1:2。在一些实施方案中，两种佐剂之间的重量比为1:1。

在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有硅氧烷聚环氧烷共聚物结构的佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的结构的佐剂与具有硅氧烷聚环氧烷共聚物结构的佐剂的重量比为2:1。在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的结构的佐剂与具有硅氧烷聚环氧烷共聚物结构的佐剂的重量比为1.4:1。

在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂之间的重量比范围为10:1至1:10。在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的结构的佐剂与具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂的重量比为1:5.5。

在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施方案中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间的重量比为1:3.7。

在一些实施方案中，具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间的重量比范围为5:1至1:5。在一些实施方案中，具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间的重量比范围为1.5:1。

在一些实施方案中，具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯的佐剂与具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的重量比范围为10:5:1至1:5:10。在一些实施方案中，具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯的佐剂与具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的重量比范围为5.7:3.76:1。

在一些实施方案中，多佐剂***中两种佐剂的重量比范围为5:1至1:5，或1:3至3:1，或1:2至2:1或1:1。

在一些实施方案中，式I化合物与佐剂的重量比为5:1至1:5，或1:3至3:1，或1:2至2:1或1:1。

在一些实施方案中，混合物中式I化合物和佐剂的重量比为5:1至1:5，或1:3至3:1，或1:2至2:1或1:1。

在一些实施方案中，内置佐剂的存在量为基于组合物总重量的至少0.1重量％。在一些实施方案中，佐剂的存在量为基于组合物总重量的至少10重量％。在一些实施方案中，佐剂的存在量为基于组合物总重量的至少15重量％。在一些实施方案中，佐剂的存在量为基于组合物总重量的至多30重量％。

在一些实施方案中，本发明的混合物配制为一种组合物，称为内置组合物(built-in composition)。在一些实施方案中，将混合物配制成两种单独的组合物并将组合物添加至桶混物中。

在一些实施方案中，桶混物中佐剂与化合物(I)的比例为50:1至1:50。

在一些实施方案中，组合物/混合物中的具有聚环氧烷烷基醚结构的佐剂的浓度为基于组合物的总重量的至少3重量％。

在一些实施方案中，组合物/混合物中的具有硅氧烷聚环氧烷共聚物结构的佐剂的浓度为基于组合物的总重量的至少5重量％。

在一些实施方案中，组合物/混合物中具有脂肪酸酯结构的佐剂的浓度为基于组合物的总重量的至少3重量％。

在一些实施方案中，组合物/混合物中具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的浓度为基于组合物的总重量的0.1重量％至2.5重量％。

在一些实施方案中，组合物/混合物中具有糖基表面活性剂结构的佐剂的浓度为基于组合物的总重量的至少3重量％。

在一些实施方案中，当组合物中的聚环氧烷烷基醚浓度基于组合物的总重量小于3重量％时，将聚环氧烷烷基醚用作表面活性剂/乳化剂。

就这一点而言，当组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的浓度基于组合物的总重量小于5重量％时，将硅氧烷聚环氧烷共聚物用作表面活性剂/乳化剂。

就这一点而言，当组合物中脂肪酸酯的浓度基于组合物的总重量小于3重量％时，将脂肪酸酯用作表面活性剂/乳化剂。

就这一点而言，当组合物中糖基表面活性剂的浓度基于组合物的总重量小于3重量％时，将糖基表面活性剂用作表面活性剂/乳化剂。

在一些实施方案中，当将聚环氧烷烷基醚、硅氧烷聚环氧烷共聚物、脂肪酸的酯和/或糖基表面活性剂用作表面活性剂/乳化剂时，其也用作/充当佐剂。

在一些实施方案中，化合物(I)和/或佐剂的组合物是液体组合物、固体组合物或它们的组合。

液体组合物的实例是悬浮剂(SC)组合物、可分散油悬浮剂(OD)组合物或乳油(EC)组合物。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中聚环氧烷烷基醚的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中脂肪酸烷基酯的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中植物油及其衍生物的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中糖基表面活性剂的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％。

在一个实施方案中，包含式I化合物的组合物中聚环氧烷烷基醚的浓度为基于组合物的总重量的5重量％。

在一个实施方案中，包含式I化合物的组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的浓度为基于组合物的总重量的0.1重量％。

在一个实施方案中，式I化合物的组合物中脂肪酸烷基酯的浓度为基于组合物的总重量的5重量％。

在一个实施方案中，包含式I化合物的组合物中植物油及其衍生物的浓度为基于组合物总重量的6重量％。

在一个实施方案中，包含式I化合物的组合物中乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的浓度为基于组合物总重量的1.5重量％。

在一个实施方案中，包含式I化合物的组合物中糖基表面活性剂的浓度为基于组合物总重量的5重量％。

在一个实施方案中，式I化合物与佐剂的混合物中或组合物中糖基表面活性剂的量为基于组合物的总重量的约1重量％至约5重量％

在一些实施方案中，组合物中VP/VA的浓度为基于组合物的总重量的约1-3重量％。在一些实施方案中，组合物中VP/VA的浓度为基于组合物的总重量的约1.5重量％。

在一些实施方案中，组合物中PVP的浓度为基于组合物的总重量的约0.5-1.5重量％。在一些实施方案中，组合物中PVP的浓度为基于组合物总重量的约0.75-1.25重量％。

在一些实施方案中，组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的浓度为基于组合物的总重量的约0.25-2.5重量％，。在一些实施方案中，VP/VA的浓度为基于组合物总重量的约0.1-2.0重量％。

在一些实施方案中，多佐剂***中的佐剂具有相似的性质。

在一些实施方案中，多佐剂***中的佐剂具有不同的性质。

在一些实施方案中，佐剂影响叶子的表面性质。

在一些实施方案中，佐剂影响组合物的物理性质。

在一些实施方案中，一种佐剂或多种佐剂***/共混物影响稀释后的液滴/组合物/组合物的表面张力；用作粘着剂；改善式I化合物在叶子上的铺展。

在一些实施方案中，通过降低组合物的表面张力来增加式I化合物的渗透，从而将组合物铺展在叶子表面上并增强渗透。

在一些实施方案中，所使用的佐剂还可以用作溶剂、表面活性剂、润湿剂和/或分散剂。

在一些实施方案中，所使用的溶剂、表面活性剂、润湿剂和/或分散剂也可用作佐剂。

在一些实施方案中，ME 18 RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和甲酯)是溶剂和内置佐剂(built-in adjuvant)。

在一些实施方案中，x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)是乳化剂/表面活性剂和内置佐剂。

在一些实施方案中，ME 18 RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和甲酯)是OD组合物中的溶剂和内置佐剂。

在一些实施方案中，x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)是OD组合物中的乳化剂/表面活性剂和内置佐剂。/>

在一些实施方案中，溶剂ME 18 RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和甲酯)也是内置佐剂。

在一些实施方案中，乳化剂/表面活性剂x 80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)也是内置佐剂。

在一些实施方案中，OD组合物中的溶剂ME 18 RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和甲酯)也是内置佐剂。

在一些实施方案中，OD组合物中的乳化剂/表面活性剂x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)也是内置佐剂。

该组合物是根据农业化学领域中常规的步骤制备的，但是由于其中存在所公开的化合物(I)和助剂的混合物，所以该组合物是新颖且重要的。

所公开的混合物的浓缩组合物可以分散在水或另一种液体中用于施用，或者组合物可以是粉尘状(dust-like)或粒状的，然后可以在不进行进一步处理的情况下施用或者可以在施用之前进行稀释。

最常施用的组合物是水性悬浮液或乳液。此类水溶性、水悬浮性或可乳化组合物是固体，通常称为可湿性粉剂，或者是液体，通常称为乳油、水性悬浮液、悬浮剂或悬乳剂。本发明考虑了可以配制混合物用于递送和用作杀真菌剂的所有载体(vehicle)。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包含非水性液体载体的EC组合物，其中非水性液体载体是苯乙酮。在一些实施方案中，EC组合物中苯乙酮的量为基于组合物总重量的55-65重量％。在一些实施方案中，EC组合物中苯乙酮的量为基于组合物总重量的约61重量％。

组合物中使用苯乙酮是为了提高组合物在低温下的稳定性，特别是使结晶最小化。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包含两种佐剂的EC组合物。在一些实施方案中，两种佐剂是BP420和/>SOC。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包含脂肪醇烷氧基醚的EC组合物。在一些实施方案中，EC组合物包括脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，EC组合物包含至少一种液体载体，其为苯乙酮并且组合物包含脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，脂肪醇烷氧基醚是脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，脂肪醇烷氧基醚是BP420。在一些实施方案中，EC组合物与脂肪醇烷氧基醚混合。在一些实施方案中，EC组合物包括至少一种液体载体，其为苯乙酮并且与脂肪醇烷氧基醚混合。在一些实施方案中，脂肪醇烷氧基醚是脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，脂肪醇烷氧基醚是/>BP420。

如本文所用，术语“与…混合”指桶混物或分别施用。

在一些实施方案中，EC组合物包括至少一种脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，EC组合物包括至少一种为苯乙酮的液体载体和至少一种脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，脂肪醇烷氧基醚是脂肪醇烷氧基醚。在一些实施方案中，脂肪醇烷氧基醚是BP420。在一些实施方案中，EC组合物包括至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或至少一种脂肪酸烷基酯。在一些实施方案中，EC组合物包括/>SOC。在一些实施方案中，EC组合物包括/>SOC和/>BP420。在一些实施方案中，EC组合物包括至少一种为苯乙酮的液体载体。

在一些实施方案中，EC组合物具有25-75g/L的式I化合物的浓度。在一些实施方案中，EC组合物具有50g/L的式I化合物的浓度。

在一些实施方案中，EC组合物与至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或至少一种脂肪酸烷基酯混合。在一些实施方案中，EC组合物与SOC混合。在一些实施方案中，EC组合物与/>SOC和/>BP420混合。

如本文所用，术语“与…混合”指桶混物或分别施用。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是包含一种佐剂的OD组合物。在一些实施方案中，佐剂是X050。在一些实施方案中，佐剂是异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。

在一些实施方案中，OD组合物包括至少一种脂肪醇烷氧基醚。

在一些实施方案中，至少一种脂肪醇烷氧基醚是异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。

在一些实施方案中，异十三醇聚乙二醇醚(5EO)是X50。

在一些实施方案中，OD组合物包括脂肪酸酯。

在一些实施方案中，脂肪酸酯是RD-F18。

在一些实施方案中，RD-F18既用作溶剂又用作佐剂。

在一些实施方案中，脂肪酸酯是C16-18和C18-不饱和甲酯。

在一些实施方案中，OD组合物包括至少一种脂肪醇烷氧基醚和至少一种脂肪酸酯。

在一些实施方案中，OD组合物包括C16-18和C18-不饱和甲酯和X50(异十三醇聚乙二醇醚(5EO))。

在一些实施方案中，OD组合物包括至少一种分散剂。在一些实施方案中，分散剂是聚合物(polymeric)。在一些实施方案中，分散剂选自以下项组成的组：Atlox^TM4912、Atlox^TM4915、Atlox^TM4916、Agrimer^TMAL22，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，OD组合物包括至少一种聚合物分散剂。

可与本发明结合使用的聚合物分散剂包括但不限于Atlox^TM4912、Atlox^TM4915、Atlox^TM4916和Agrimer^TMAL22。在一些实施方案中，聚合物分散剂选自以下项组成的组：Atlox^TM4912、Atlox^TM4915、Atlox^TM4916、Agrimer^TMAL22，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，分散剂不是3D33。在一些实施方案中，分散剂不是/>4D384。在一些实施方案中，分散剂是/>3D33。在一些实施方案中，分散剂是/>4D384。在一些实施方案中，其中组合物是OD，分散剂不是3D33。在一些实施方案中，其中组合物是OD，分散剂不是/>4D384。在一些实施方案中，当组合物中的液体载体是水性液体载体时，分散剂是/>3D33。在一些实施方案中，其中组合物中的液体载体是水性液体载体，分散剂是/>4D384。

在一些实施方案中，OD组合物包括至少一种乳化剂。

可与本发明结合使用的乳化剂包括但不限于OT-SE ULA、/>70/B、Synperonic^TMPE/L 64、Atlas^TMG5002、/>X50、/>X80和AlkamilsAP。在一些实施方案中，乳化剂选自以下项组成的组：/>OT-SE ULA、/>70/B、Synperonic^TMPE/L 64、Atlas^TMG5002、/>X50、/>X80、Alkamils AP，以及它们的任意组合。

在一些实施方案中，乳化剂是OT-SE。在一些实施方案中，组合物中OT-SE的量为基于组合物的总重量的1-10重量％。在一些实施方案中，组合物中OT-SE的量为基于组合物的总重量的5-7重量％。在一些实施方案中，组合物中OT-SE的量为基于组合物的总重量的约6重量％。

在一些实施方案中，乳化剂是Synperonic^TMPE/L 64。在一些实施方案中，组合物中Synperonic^TMPE/L 64的量为基于组合物的总重量的1-10重量％。在一些实施方案中，组合物中Synperonic^TMPE/L 64的量为基于组合物的总重量的5-7重量％。在一些实施方案中，组合物中Synperonic^TM PE/L 64的量为基于组合物的总重量的约6重量％。

在一些实施方案中，乳化剂包括蓖麻油。在一些实施方案中，乳化剂包括TSP 16。在一些实施方案中，乳化剂包括脱水山梨糖醇三油酸酯(sorbitan trioleate)(司盘型(span type))。在一些实施方案中，乳化剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。在一些实施方案中，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚是TS/16。在一些实施方案中，EC组合物中TS/16的量为基于组合物的总重量的20-25重量％。在一些实施方案中，EC组合物中/>TS/16的量为基于组合物的总重量的22-24重量％。在一些实施方案中，EC组合物中/>TS/16的量为基于组合物的总重量的约23重量％。

在一些实施方案中，OD组合物包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物可以用作表面活性剂和乳化剂。在一些实施方案中，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物是Synperonic^TMPE/L 64。

在一些实施方案中，OD组合物包括除水剂。在一些实施方案中，OD组合物包括基于组合物的总重量的0.25-0.75重量％的除水剂。在一些实施方案中，OD组合物包括基于组合物的总重量的0.5重量％的除水剂。在一些实施方案中，除水剂为原硅酸四乙酯。

在一些实施方案中，OD组合物具有的式I化合物的浓度为200-300g/L。在一些实施方案中，OD组合物具有的式I化合物的浓度为250g/L。在一些实施方案中，OD组合物具有的式I化合物的浓度为至少200g/L。

本发明还提供一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)非水性液体载体，

其中：

a)组合物还包含基于组合物的总重量的5重量％的原硅酸四乙酯，和/或环氧化大豆油，并且

b)组合物中式I化合物的浓度为250g/L。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是SC组合物。

在一些实施方案中，SC组合物包括一种佐剂。在一些实施方案中，佐剂是077。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是SC组合物并且SC组合物中式I化合物的量为400g/L至600g/L。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是SC组合物并且SC组合物中式I化合物的量为500g/L。在一些实施方案中，SC组合物不包含VP/VA。在一些实施方案中，SC组合物不包含VanB。在一些实施方案中，SC组合物不包含硅酸镁铝。

在一些实施方案中，将SC组合物配制为不含佐剂。

在一些实施方案中，SC组合物包括至少一种佐剂。

在一些实施方案中，佐剂是硅氧烷聚环氧烷共聚物。

在一些实施方案中，硅氧烷是I77。

在一些实施方案中，SC组合物与一种佐剂混合。

在一些实施方案中，佐剂是硅氧烷聚环氧烷共聚物。

在一些实施方案中，硅氧烷聚环氧烷共聚物包含至少一种硅氧烷聚环氧烷共聚物的衍生物。

在一些实施方案中，硅氧烷聚环氧烷共聚物包含至少两种硅氧烷聚环氧烷共聚物的衍生物。

在一些实施方案中，硅氧烷佐剂为l-77。

在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和黄原胶。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和无水磷酸二钠。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和磷酸二氢钾。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和1,2-丙二醇。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和Proxel GXL。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和聚二甲基硅氧烷乳液。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和3D33。在一些实施方案中，SC组合物包括硅氧烷聚环氧烷共聚物和Supragil WP。

在一些实施方案中，SC组合物包含二异丙基萘磺酸钠。在一些实施方案中，二异丙基萘磺酸钠是Supragil WP。在一些实施方案中，组合物中Supragil WP的量为基于组合物的总重量的0.1-1重量％。在一些实施方案中，组合物中Supragil WP的量为基于组合物的总重量的约0.5重量％。

在一些实施方案中，SC组合物包含两种佐剂。

在一些实施方案中，两种佐剂是至少一种硅氧烷聚环氧烷共聚物和VP/VA。

在一些实施方案中，SC组合物包括至少一种硅氧烷聚环氧烷共聚物并与至少一种附加佐剂混合。

在一些实施方案中，SC组合物与至少一种佐剂混合。

在一些实施方案中，SC组合物与至少两种佐剂混合。

在一些实施方案中，佐剂是VP/VA。

在一些实施方案中，SC组合物与混合。

如本文所用，术语“与……混合”指桶混物或分别施用。在一些实施方案中，SC组合物包括VP/VA。

在一些实施方案中，SC组合物包含VP/VA作为佐剂。

在一些实施方案中，SC组合物包括浓度为基于组合物的总重量的至少40重量％的式I化合物。在一些实施方案中，SC组合物包括浓度为基于组合物的总重量的至少50重量％的式I化合物。在一些实施方案中，SC组合物包括式I化合物和VP/VA，其中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的至少40重量％。

在一些实施方案中，SC组合物包括式I化合物并且在不存在VP/VA的情况下配制，其中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的至少40重量％。

在一些实施方案中，SC组合物包括式I化合物和VP/VA，其中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的至少50重量％。

在一些实施方案中，SC组合物包括式I化合物并且在不存在VP/VA的情况下配制，其中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的至少50重量％。

在一些实施方案中SC组合物包括式I化合物，并且在不存在VP/VA的情况下配制，其中式I化合物的浓度为基于组合物的总重量的至少45重量％。

在一些实施方案中，SC组合物中式I化合物的浓度基于组合物的总重量大于或等于45重量％。在一些实施方案中，SC组合物中式I化合物的浓度基于组合物的总重量大于或等于50重量％。在一些实施方案中，SC组合物中式I化合物的浓度基于组合物的总重量大于或等于55重量％。在一些实施方案中，SC组合物中式I化合物的浓度基于组合物的总重量大于或等于60重量％。在一些实施方案中，SC组合物中式I化合物的浓度基于组合物的总重量大于65重量％。

在一些实施方案中，SC组合物中使用的式I化合物的量的95％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，SC组合物中使用的式I化合物的量的96重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，SC组合物中使用的式I化合物的量的97重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，SC组合物中使用的式I化合物的量的98重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，SC组合物中使用的式I化合物的量的99重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，SC组合物中使用的式I化合物的量的99.5重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，SC组合物中使用的100％的量的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。

本发明还提供一种悬浮剂(SC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)水性液体载体，

其中组合物不含乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)。

本发明还提供一种悬浮剂(SC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)水性液体载体，

其中组合物不含硅酸镁铝。

本发明还提供一种悬浮剂(SC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

和

(b)水性液体载体，

其中组合物包含浓度为基于组合物的总重量的0.01-0.8重量％的硅氧烷聚环氧烷共聚物。

在一些实施方案中，组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的浓度为基于组合物的总重量的0.01-0.5重量％。

在一些实施方案中，组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的浓度为基于组合物的总重量的0.1-0.3重量％。在一些实施方案中，组合物中硅氧烷聚环氧烷共聚物的浓度为基于组合物的总重量的约0.2重量％。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是EC组合物，并且式I化合物的量的大于96％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是OD组合物，并且式I化合物的量的大于96％量是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是SC组合物，并且式I化合物的量的大于96％是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。在一些实施方案中，稳定的液体组合物是SE组合物，并且式I化合物的量的大于96％量是III

型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物。

本发明还提供一种乳油(EC)组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

其中：

a)组合物包含至少一种脂肪醇烷氧基醚和/或至少一种脂肪酸烷基酯，和/或

b)组合物中式I化合物的浓度为50g/L。

本发明提供一种EC组合物，其包含(i)式I化合物、(ii)苯乙酮、(iii)BP420和(iv)/>SOC。

本发明提供一种OD组合物，其包含(i)式I化合物和(ii)X050。

本发明提供一种OD组合物，其包含(i)式I化合物和(ii)异十三醇聚乙二醇醚(5EO)。

本发明提供一种SC组合物，其包含(i)式I化合物和(ii)077，其中组合物中式I化合物的浓度为500g/L，并且其中组合物不含VP/VA和van gel。

本发明还提供一种包含式I化合物和非水性液体载体的组合物，其中非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量等于或小于0.2重量％。

本发明还提供一种包含式I化合物、非水性液体载体和至少一种农业上可接受的惰性添加剂的组合物，其中(1)非水性液体载体的水含量基于非水性液体载体的重量等于或小于0.2重量％，并且(2)农业上可接受的惰性添加剂的水含量基于农业上可接受的惰性添加剂的重量小于1重量％。在一些实施方案中，在获得农业上可接受的惰性添加剂时评估水含量。在一些实施方案中，在将农业上可接受的惰性添加剂添加至掺和物中之前即刻评估水含量。

本发明还提供一种混合物，其包含(i)本文所述的任何一种SC组合物，和(ii)

本发明还提供一种减少组合物中式I化合物在低温下结晶的方法，包括使用苯乙酮作为组合物中的溶剂。

如本文所用，术语“低温”是指低于室温的温度，即低于20℃。

在一些实施方案中，温度在-10℃至20℃之间。在一些实施方案中，温度在0℃至20℃之间。在一些实施方案中，温度在0℃至15℃之间。在一些实施方案中，温度在5℃至15℃之间。在一些实施方案中，温度是0℃。

本发明还提供一种降低包含式I化合物的SC组合物的粘度的方法，其中该方法包括配制不含VP/VA的组合物。

本发明还提供一种降低包含式I化合物的SC组合物的粘度的方法，其中该方法包括配制不含VanB或硅酸镁铝的组合物。

附加农用化学品

本发明的混合物和组合物还可包含一种或多种附加农用化学品。

在一些实施方案中，本发明的组合物还包含至少一种附加农药。在一些实施方案中，农药是杀真菌剂、除草剂、杀虫剂或杀线虫剂。

在一些实施方案中，本发明的组合物还包含至少一种附加杀真菌剂。在一些实施方案中，本发明的杀真菌混合物还包含至少一种附加杀真菌剂。

在一些实施方案中，至少一种附加杀真菌剂是杀真菌甾醇生物合成抑制剂。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：丙硫菌唑、氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、咪鲜胺、叶菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、氟醚唑、腈苯唑、丙环唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇和丁苯吗啉。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂选自以下项组成的组：丙硫菌唑、氟环唑、叶菌唑、苯醚甲环唑、丙环唑、咪鲜胺、氟醚唑、戊唑醇、丁苯吗啉、苯锈啶、种菌唑、灭菌唑、螺环菌胺、环酰菌胺和胺苯吡菌酮。

在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是丙硫菌唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是氟环唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是环丙唑醇。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是腈菌唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是叶菌唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是苯醚甲环唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是丙环唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是咪鲜胺。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是氟醚唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是戊唑醇。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是氟喹唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是氟硅唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是粉唑醇。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是丁苯吗啉。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是苯锈啶。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是种菌唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是灭菌唑。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是螺环菌胺。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是环酰菌胺。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是胺苯吡菌酮。在一些实施方案中，甾醇生物合成抑制剂是腈苯唑。

在一些实施方案中，至少一种附加杀真菌剂是琥珀酸脱氢酶抑制剂。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自以下项组成的组：苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、联苯吡菌胺和氟唑菌苯胺。

在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是苯并烯氟菌唑。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是吡噻菌胺。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是吡唑萘菌胺。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟唑菌酰胺。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是啶酰菌胺。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟吡菌酰胺。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是联苯吡菌胺。在一些实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟唑菌苯胺。

在一些实施方案中，至少一种附加杀真菌剂是嗜球果伞素杀真菌剂。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是选自以下项组成的组：嘧菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、醚菌胺和肟醚菌胺。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂选自以下项组成的组：嘧菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和肟菌酯。

在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是唑菌胺酯。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是啶氧菌酯。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是氟嘧菌酯。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是肟菌酯。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是醚菌酯。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是醚菌胺。在一些实施方案中，嗜球果伞素杀真菌剂是肟醚菌胺。

在一些实施方案中，至少一种附加杀真菌剂是杀真菌多位点抑制剂。

在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂选自以下项组成的组：代森锰锌、百菌清、灭菌丹、克菌丹、代森联、代森锰、丙森锌、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三元)、代森锰铜、8-羟基喹啉铜、双(3-苯水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、硫酸肼铜和铜苯安。

在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是代森锰锌。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是百菌清。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是灭菌丹。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是克菌丹。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是代森联。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是代森锰。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是丙森锌。在一些实施方案中，杀真菌多位点抑制剂是氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三元)、代森锰铜、8-羟基喹啉铜、双(3-苯水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、硫酸肼铜或铜苯安。

在一些实施方案中，附加杀真菌剂选自以下项组成的组：2-(硫氰酸甲基巯基)苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺、抗霉素(antimycin)、白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)、阿扎康唑(azaconazole)、嘧菌酯、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、枯草芽孢杆菌菌株QST713、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苯甲基氨基苯磺酸(BABS)盐(benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)、碳酸氢盐(bicarbonate)、联苯(biphenyl)、噻枯唑(bismerthiazol)、联苯***醇(bitertanol)、联苯吡菌胺、灭瘟素-S(blasticidin-S)、硼砂、波尔多混合剂(Bordeaux mixture)、啶酰菌胺、溴克座(bromuconazole)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、多硫化钙(calcium polysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹、多菌灵(carbendazim)、姜锈灵(carboxin)、环丙酰亚胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、氯芬酮(chlazafenone)、氯苯甲醚(chloroneb)、百菌清、乙菌利(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫酸铜(三元)、氧化亚铜、氰霜唑、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、亚乙基双-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑、野燕枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二苯胺、二噻农(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、多杀醋酸酯(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、克瘟散(edifenphos)、丙烯酸甲酯(enestrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟环唑、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪菌灭(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯锡(fentin)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)，三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺(fluoroimide)、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、甲醛、乙膦酸(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、呋喃基苯并咪唑(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍盐(guazatine)、醋酸双胍盐(guazatine acetates)、GY-81、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、硫酸抑霉唑(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛烷乙酸盐酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(iodocarb)、种菌唑、ipfenpyrazolone、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺、异噻菌胺(isotianil)、春日霉素(kasugamycin)、春日霉素盐酸盐水合物、醚菌酯(kresoxium-methyl)、海带多糖(laminarin)、代森锰铜、代森锰锌、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、敌螨普(meptyl-dinocap)、氯化汞、***、氯化亚汞、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-M(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、威百亩(metam-potassium)、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑、代森钠(nabam)、间硝酞异丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛基异噻唑酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、恶霜灵(oxadixyl)、8-羟基喹啉铜、富马酸恶咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺、五氯苯酚、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)、吡噻菌胺、醋酸苯汞、膦酸、苯酞(phthalide)、啶氧菌酯、多氧菌素B(polyoxin B)、多氧菌素(polyoxins)、保粒霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸钾、噻菌灵(probenazole)、咪鲜胺、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、吡菌酯(pyraoxystrobin)、吡嘧磷(pyrazophos)、吡本卡布(pyribencarb)、稗草畏(pyributicarb)、比芬诺(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、苯啶菌酮(pyriofenone)、百快隆(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenylphenoxide)、碳酸氢钠、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺、硫磺、SYP-Z 048、焦油、戊唑醇、6-(叔丁基)-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-乙酸乙酯(tebufloquin)、四氧硝基苯(tecnazene)、氟醚唑、噻苯咪唑(thiabendazole)、噻呋酰胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、***酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯、氟菌唑(triflumizole)、赛福宁(triforine)、灭菌唑、井冈霉素(validamycin)、缬菌胺(valifenalate)、霜霉灭(valiphenal)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假丝酵母(Candidaoleophila)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、粘帚霉属(Gliocladium spp.)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属(Trichoderma spp.)、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)琥珀酰亚胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物、1-氯-2,4-二硝基萘)、1-氯-2-硝基丙烷、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二噻英1,1,4,4-四氧化物、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)、2-甲氧基乙基氯化汞(2-methoxyethylmercury chloride)、2-甲氧基乙基汞硅酸盐、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁、4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基硫氰酸酯、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(barium polysulfide)、Bayer 32394、麦锈灵(benodanil)、敌菌腙(benquinox)、苯它隆(bentaluron)、苄氨氰丙烯酸(benzamacril)、苄氨氰丙烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、抑菌啉(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸双(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、氧化双(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)、粉病定(buthiobate)、镉钙铜锌铬酸硫酸盐、吗菌威(carbamorph)、CECA、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹恶啉(chlorquinox)、氯咪巴唑(climbazole)、双(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))、铬酸铜锌、硫杂灵(cufraneb)、硫酸肼铜、福美铜氯(cuprobam)、环菌胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、粉锈清(diclobutrazol)、二甲嘧酚(dimethirimol)、邻敌螨消(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、双硫氧吡啶(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多地辛(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、EBP、ESBP、乙环唑(etaconazole)、依特姆(etem)、ethirim、地克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋醚唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿定(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、Hercules 3944、环己硫磷(hexylthiofos)、ICIA0858、浸种磷(isopamphos)、异凡二酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、间氯敌菌酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、甲基汞双氰胺(methylmercurydicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloricanhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-3-硝基苯基衣康酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、游霉素(natamycin)、N-乙基汞-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)、双(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、OCH、二甲基二硫代氨基甲酸苯汞(phenylmercury dimethyldithiocarbamate)、硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、胺丙威(prothiocarb)、胺丙威盐酸盐(prothiocarb hydrochloride)、比锈灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氯灵(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、羟基喹啉基乙酮(quinacetol)、乙酰基羟基喹啉硫酸盐(quinacetol sulfate)、醌菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、吡咪唑(rabenzazole)、水杨酰苯胺(salicylanilide)、SSF-109、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二呋(thiadiflu)、噻菌腈(thicyofen)、硫氯苯亚胺(thiochlorfenphim)、托布津(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、替系米(tioxymid)、***磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、丁***(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、氰菌胺(zarilamid)、以及它们的任何组合。

包含式I化合物的协同组合物及其用途描述于美国专利第9,526,245号(2016年12月27日发布)、第10,045,533号(2018年8月14日发布)、第9,532,570号(2017年1月3日发布)、第10,045,534号(2018年8月14日发布)、第9,538,753号(2017年1月10日发布)和第10,051,862号(2018年8月21日发布)，它们各自的全部内容通过引用并入本文。

在一些实施方案中，本发明的组合物还包含至少一种植物健康刺激剂(planthealth stimulator)。在一些实施方案中，本发明的杀真菌混合物还包含至少一种植物健康刺激剂。

在一些实施方案中，植物健康刺激剂选自由以下项组成的组：有机化合物、无机肥料或微量营养素供体(micronutrient donors)、生物防治剂(biocontrol agent)和接种剂(inoculant)组成的组。

在一些实施方案中，混合物包含嘧菌酯。在一些实施方案中，组合物包含嘧菌酯。

在一些实施方案中，混合物包含氟唑菌酰胺。在一些实施方案中，组合物包含氟唑菌酰胺。

本文所述的混合物和组合物的用途和应用

本发明还提供一种用于防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭的方法，包括将本文所述的任何一种组合物或混合物施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭。

本发明还提供了本文所述的任何一种组合物或混合物，其用于防治和/或预防对植物的真菌侵袭。

本发明还提供本文所述的任何一种组合物或混合物用于防治和/或预防对植物的真菌侵袭的用途。

本发明还提供一种用于防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的方法，包括将本文所述的任何一种组合物或混合物施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害。

本发明还提供用于防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的本文所述的任何一种组合物或混合物。

本发明还提供本文所述的任何一种组合物或混合物用于防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的用途。

在一些实施方案中，将组合物或混合物施用至植物的一部分、与植物相邻的区域、与植物接触的土壤、与植物相邻的土壤、与植物相邻的任何表面、与植物接触的任何表面、种子和/或农业中使用的设备。

在一些实施方案中，组合物或混合物以5g/ha至150g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以6.25g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以10g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以12.5g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以20g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以25g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以50g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以75g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以100g/ha的式I化合物的量施用。在一些实施方案中，组合物或混合物以125g/ha的式I化合物的量施用。

在一些实施方案中，在种植时施用组合物或混合物。

在一些实施方案中，在种植后1至60天施用组合物或混合物。

在一些实施方案中，在种植后1至9个月施用组合物或混合物。

在一些实施方案中，在生长季节期间施用组合物或混合物一次。

在一些实施方案中，在生长季节期间施用组合物或混合物至少一次。

在一些实施方案中，在生长季节期间施用组合物或混合物两次以上。

在一些实施方案中，组合物或混合物以叶面、种子处理和/或土壤施用来应用。

本发明还提供一种防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭的方法，包括将杀真菌有效量的具有式(I)化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防真菌病原体对植物的侵袭，其中佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂，

本发明还提供一种防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的方法，其包括将杀真菌有效量的具有式(I)化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害，其中佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂，

本发明提供一种提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，该方法包括在至少一种佐剂的存在下施用式I化合物：

从而提高式I化合物的生物活性，

其中佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂

在一些实施方案中，在至少两种佐剂的存在下，施用式I化合物。

本发明还提供一种具有式(I)的化合物和佐剂在用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的用途，式(I)的化合物为：

并且

佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合，

本发明还提供用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的具有式(I)的化合物和佐剂，式(I)的化合物为：

并且佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合，

本发明提供一种佐剂在用于提高式(I)化合物的生物活性的用途，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合，

式(I)化合物为：

本发明提供一种佐剂，其用于提高式(I)化合物的生物活性，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；和

(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)的任意组合，

式(I)化合物为：

本发明还提供一种防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭的方法，

其包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明提供一种提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，该方法包括在至少一种佐剂的存在下，施用式I化合物：

从而提高式I化合物的生物活性，

其中佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明还提供具有式(I)的化合物：

和佐剂在(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的用途，佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明还提供用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的具有式(I)的化合物：

和佐剂，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

本发明提供一种佐剂在用于提高式(I)化合物的生物活性的用途，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

式(I)化合物为：

本发明提供一种佐剂，其用于提高式(I)化合物的生物活性，该佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

(I)化合物为：

在一些实施方案中，该方法或用途包括施用包括式I化合物的桶混物。

在一些实施方案中，将式I的化合物以本文所述的任何一种混合物或组合物的形式添加至桶混物中。

在一些实施方案中，所施用的式I化合物的量的95重量％以上是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

优选的佐剂如上所述。

在一些实施方案中，同时施用式I化合物和佐剂。在一些实施方案中，式I化合物和佐剂依次施用。

在一些实施方案中，式I化合物和佐剂单独施用。在一些实施方案中，式I化合物和佐剂一起施用。在一些实施方案中，式I化合物和佐剂作为桶混物一起施用。在一些实施方案中，式I化合物和佐剂被配制为单一组合物。在一些实施方案中，在组合物中与式I化合物配制的佐剂是内置佐剂。与式I化合物桶混合或单独施用(例如通过单独喷雾)的佐剂是附加(add-on)佐剂。

在一些实施方案中，施用两种或更多种佐剂，其中至少一种佐剂是内置佐剂并且至少一种佐剂是附加佐剂。

在一些实施方案中，式I化合物以5g/ha至150g/ha范围内的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以6.25g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以10g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以12.5g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以20g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以25g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以50g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以75g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以100g/ha的量施用。在一些实施方案中，式I化合物以125g/ha的量施用。

式I化合物以及包含式I化合物的组合物和混合物可用于防治和/或预防多种真菌病原体和与其相关的病害。在一些实施方案中，真菌病原体是以下项之一：小麦叶斑病(麦壳针孢叶枯菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦发酵壳针孢)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(小麦条锈菌(Puccinia striiformisf.sp.tritici))、苹果赤霉病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))、玉米黑穗病(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator))、大麦稻瘟病(黑麦喙孢霉菌(Rhynchosporium secalis))、稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthegrisea))、大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖斑病(颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(布氏白粉菌小麦专化型(Blumeria graminisf.sp.tritici))、大麦白粉病(大麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei))、葫芦科白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、葫芦科炭疽病(瓜类小丛壳菌(Glomerellalagenarium))、甜菜叶斑病(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))、番茄早疫病(番茄早疫病菌(Alternaria solani))和大麦网斑病(圆核腔菌(Pyrenophora teres))。

在一些实施方案中，真菌病原体是以下项之一：小麦叶斑病(麦壳针孢叶枯菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：小麦发酵壳针孢)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(小麦条锈菌(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果赤霉病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))、玉米黑穗病(玉米黑粉菌(Ustilagomaydis))、葡萄白粉病(葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator))、大麦稻瘟病(黑麦喙孢霉菌(Rhynchosporium secalis))、稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖斑病(颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum))、小麦白粉病(布氏白粉菌小麦专化型(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(大麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei))、葫芦科白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、葫芦科炭疽病(瓜类小丛壳菌(Glomerella lagenarium))、甜菜叶斑病(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))、番茄早疫病(番茄早疫病菌(Alternaria solani))和大麦网斑病(圆核腔菌(Pyrenophora teres))。

在一些实施方案中，真菌病原体是小麦发酵壳针孢。

在一些实施方案中，植物或土壤病害是以下项之一：壳针孢属(Septoria)、褐锈病、黄锈病(Yellow rust)、白粉病(Powdery Mildew)、喙孢霉(Rhyncosporium)、核腔菌属(Pyrenophora)、微结节霉属真菌(Microduchium majus)、核盘霉属(Sclerotinia)、霜霉病、疫霉属(Phythopthora)、甜菜尾孢菌(Cercosporea beticola)、柱隔孢属(Ramularia)、ASR.Sigatoka negra。

本发明的方法涉及任何农作物，包括但不限于单子叶植物，例如甘蔗谷物、稻、玉米(谷物)和/或；或双子叶作物，例如甜菜(例如甜菜或饲料用甜菜)；水果(例如梨果、核果或浆果，例如苹果、梨、李子、桃子、杏仁、樱桃、草莓、树莓或黑莓)；豆科植物(如黄豆、扁豆、豌豆或大豆)；油料植物(例如油菜、芥末、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油、可可豆或花生)；黄瓜植物(例如西葫芦、黄瓜或甜瓜)；纤维植物(如棉花、亚麻、***或黄麻)；柑橘水果(如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘)；蔬菜(如菠菜、生菜、卷心菜、胡萝卜、西红柿、土豆、葫芦或辣椒)；樟科(如鳄梨、肉桂或樟脑)；烟草；坚果；咖啡；茶；藤蔓；酒花；榴莲；香蕉；天然橡胶树；和观赏植物(例如花卉、灌木、阔叶树或常青树，例如针叶树)。

在一些实施方案中，植物是单子叶植物，更优选谷类。在一个具体实施方案中，谷类作物是小麦。在另一个具体实施方案中，谷类作物是黑小麦。在另一个具体实施方案中，谷类作物是黑麦。在另一个具体实施方案中，谷类作物是燕麦。在进一步的实施方案中，谷类作物是大麦。在另一个实施方案中，农作物是水稻植物。在又一个实施方案中，农作物是甘蔗植物。在又一个实施方案中，农作物是玉米植物。

在另一个实施方案中，农作物是双子叶植物。

在一个实施方案中，农作物是油菜植物。

式I的化合物及其组合物还可用作种子处理剂以预防或防治植物病原真菌，如美国专利申请公开第2018-0000082号(2018年1月4日公布)中所述，该申请的全部内容特此通过引用并入本申请中。

本发明还提供了一种用于防治或预防对植物的真菌侵袭或保护植物免受真菌侵袭的方法，该方法包括将本文公开的任何一种组合物或混合物施用至适合生长成植物的种子。

本发明还提供了一种处理植物种子或幼苗以生长成抵抗真菌侵袭的植物的方法，该方法包括将本文公开的任何一种组合物或混合物施用至植物种子或幼苗。

本发明还提供了一种保护植物免受真菌侵袭的方法，该方法包括将本文公开的任何一种组合物或混合物施用至幼苗环境。

本发明还提供了抵抗真菌侵袭的植物，其中用本文公开的任何一种组合物或混合物处理植物种子。

本发明还提供了一种适合生长成抵抗真菌侵袭的植物的植物种子或幼苗，其中植物种子或幼苗用本文公开的任何一种组合物或混合物处理。

本发明还提供了包含本文公开的任何一种组合物或混合物的包装。

本发明还提供本文公开的任何一种混合物用于制造杀真菌组合物的用途。本发明还提供本文公开的任何一种混合物用于制造本文公开的任何一种组合物的用途。

提高包含式I化合物的晶型的液体组合物的稳定性的方法

和液体载体，其中该方法包括

b)保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内，

c)保持所述组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，

d)添加(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂，或(ii)对所述液体组合物具有晶体生长抑制性质的稳定化体系，和/或

e)将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，

从而增加所述包含式I化合物的组合物的稳定性，

和液体载体，其中该方法包括选择液体载体，其中所述式I化合物在液体载体中的溶解度小于5000ppm，并且

在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度小于1000ppm。在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约200ppm。在一些实施方案中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约80ppm.

和液体载体，其中该方法包括保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内，并且其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

在一些实施方案中，在不进一步稀释或润湿的情况下测量组合物的pH。在一些实施方案中，在用水稀释或润湿后测量pH。

在一些实施方案中，组合物的pH为约5。在一些实施方案中，组合物的pH为约5.5。在一些实施方案中，组合物的pH为约5.8。在一些实施方案中，组合物的pH为约6。在一些实施方案中，组合物的pH为约6.5。在一些实施方案中，组合物的pH为约7。在一些实施方案中，组合物的pH为约7.5。

在一些实施方案中，该方法包括向液体组合物中添加pH调节剂。

本发明还提供pH调节剂用于增加包含式I化合物的悬浮剂(SC)组合物的稳定性的用途，式I化合物为：

本发明还提供pH调节剂用于增加包含式I化合物的悬乳剂(SE)组合物的稳定性的用途，式I化合物为：

和液体载体，其中该方法包括保持所述组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％，并且

和液体载体，其中该方法包括保持所述组合物的水含量基于组合物的总重量小于或等于0.09重量％，并且

/>

和液体载体，其中该方法包括添加(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)对所述液体组合物具有晶体生长抑制性质的稳定化体系，并且

在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施方案中，稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方案中，添加至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方案中，至少两种稳定化表面活性剂包括至少一种聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物和至少一种聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

本发明还提供至少一种具有聚环氧烷聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂用于控制式I化合物的溶解度和/或降解的用途，式I化合物为：

其中式I化合物为III型、IIIa型、01型或02型。

在一些实施方案中，具有聚环氧烷聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施方案中，具有聚环氧烷聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚阴离子衍生物。

在一些实施方案中，该方法还包括选择液体载体，其中所述式I化合物在液体载体中的溶解度小于5000ppm。

在一些实施方案中，该方法还包括保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内。

在一些实施方案中，该方法还包括保持所述组合物的水含量基于组合物的总重量小于0.5重量％。

在一些实施方案中，该方法还包括添加(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂，或(ii)对所述液体组合物具有晶体生长抑制性质的稳定化体系。

和液体载体，其中该方法包括将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，并且

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是悬浮剂(SC)组合物。

在一些实施方案中，稳定的组合物是悬乳剂(SE)组合物。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是可分散油悬浮剂(OD)组合物。

在一些实施方案中，稳定的液体组合物是乳油(EC)组合物。

在一些实施方案中，混合物或组合物在施用前被稀释。在一些实施方案中，混合物或组合物用水稀释。稀释的混合物或组合物的施用比例(rate of application)取决于稀释之前混合物或组合物中活性成分的浓度。一般而言，稀释的混合物或组合物以约5L/ha至约120L/ha的比例施用。

在一些实施方案中，该方法包括使用包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。

和液体载体，其中该方法包括使用包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物，并且

在一些实施方案中，该方法包括使用包含96重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用包含97重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用包含98重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用包含99重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用包含99.5重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用包含99.9重量％的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用为基本上纯的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。在一些实施方案中，该方法包括使用包含100重量％的式I化合物的一批式I化合物，来制备稳定的液体组合物。

包含式I化合物的组合物的制备方法

本发明提供了一种制备本文所公开的悬浮剂(SC)组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

本发明提供一种制备本文所公开的悬浮剂(SC)组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

在一些实施方案中，该方法包括在研磨混合物之前向步骤(2)的混合物中添加附加添加剂。

在一些实施方案中，在步骤(2)之前加热步骤(1)的预混物。

本发明提供了一种制备本文所公开的悬乳剂(SE)组合物的方法，该方法包括如下步骤：

(2)将式I化合物和至少一种佐剂添加至步骤(1)获得的所述预混物中，以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

在一些实施方案中，步骤(1)包括添加非水性液体载体。在一些实施方案中，步骤(2)包括添加非水性液体载体。在一些实施方案中，步骤(2)中添加的佐剂是非水性液体载体。

本发明提供了一种制备本文所公开的可分散油悬浮剂(OD)组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

本发明提供一种制备本文公开的乳油(EC)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(3)过滤步骤(2)的溶液，以获得所需的组合物，

在一些实施方案中，该方法的步骤(2)包括获得包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，并将该一批式I化合物添加至步骤(1)获得的预混物以得到混合物。

在一些实施方案中，该一批式I化合物包含96重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含97重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含98重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含99重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含99.5重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含99.9重量％的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物为基本上纯的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物为100重量％的式I化合物。

其中所述方法包括以下步骤：

(1)获得为基本上纯的式I化合物或包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物，和

(2)将来自步骤(1)的该一批式I化合物与液体载体混合，以获得所需的组合物，

其中所述方法包括以下步骤：

(1)获得一批式I化合物，其中该批料中95重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，并且

(2)将来自步骤(1)的该一批式I化合物与液体载体混合，以获得组合物，

在一些实施方案中，该一批式I化合物为基本上纯的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含95重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含96重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含97重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含98重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含99重量％以上的式I化合物。在一些实施方案中，该一批式I化合物包含99.5重量％以上的式I化合物。

在一些实施方案中，该批料中95重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，该批料中96重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，该批料中97重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，该批料中98重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，该批料中99重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。在一些实施方案中，该批料中99.5重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式。

在一些实施方案中，该方法包括通过将至少一种农业上可接受的惰性添加剂和液体载体组合来制备预混物，并将该预混物与来自步骤(1)的该一批式I化合物组合以获得所需的组合物。

可与液体载体组合的农业上可接受的惰性添加剂如上所述。

式I化合物以多种形式存在。本文描述了III型、IIIa型、01型和02型。其他形式可以是式I化合物的任何固体形式，包括但不限于无定形、结晶、溶剂化物、水合物或它们的任何混合物。

本发明还提供一种组合物，其包含式I化合物：

和液体载体的掺和物，其中所述组合物使用本文所述的方法制备，并且其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

其中组合物使用本文所述的方法制备，并且

本发明提供一种使用本文所述的方法制备的悬浮剂(SC)组合物。

本发明提供一种使用本文所述的方法制备的悬乳剂(SE)组合物。

本发明提供一种使用本文所述的方法制备的乳油(EC)组合物。

本发明提供一种使用本文所述的方法制备的可分散油悬浮剂(OD)组合物。

本发明的晶型III型、IIIa型、01型和02型可以例如使用本文公开的方法来制备。本发明的晶型III型、IIIa型、01型和02型不仅仅限于使用本文公开的方法制备的那些。

当化合物A的晶型用作制备本发明的III型、IIIa型、01型或02型的起始材料时，起始晶型可以使用任何方法来制备，包括但不限于国际专利申请第PCT/IB2018/000875号所描述的那些。类似地，当化合物A用作制备晶型的起始材料时，化合物A可以使用任何方法来制备，包括但不限于PCT国际申请第PCT/US2014/072566号、第PCT/US2014/072569号、第PCT/IB2020/058893号和第PCT/IB2021/051957号中描述的那些方法。

本文公开的每个实施方案被认为适用于其他公开的实施方案中的每一个。因此，本文描述的各种要素的所有组合都在本发明的范围内。此外，当提供列表(list)时，该列表应被视为对列表中任何一个组元(member)的披露。

虽然已经参考其优选实施方案示出和描述了本主题，但是本领域技术人员将理解，可以对其做出许多替代、修改和变化而不背离其精神和范围。因此，旨在涵盖落入所附权利要求的精神和广泛范围内的所有此类替代、修改和变化。

本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均通过引用以其整体并入本说明书中，如同每个单独的出版物、专利或专利申请被具体且单独地指出通过引用并入本文一样。

以下实施例说明了本主题在其一些实施方案中的实践，但不应被解释为限制本主题的范围。通过考虑说明书和实施例，其他实施方案对于本领域技术人员来说将是显而易见的。包括实施例在内的说明书仅被旨在认为是示例性的，而不限制本主题的范围和精神。

实验细节

第I部分(实施例1-实施例4)——晶型的制备

XRPD：Rugaku MiniFlex600，配备MD/tex超高速1D检测器；铜-Kαl辐射；40kV和40mA光管功率；曲面Ge单色仪；0.005°2Θ步长，12秒步长时间，2-140°2θ扫描范围；探测器方式：步进扫描；1°2Θ探测器步长。将样品(20-40mg)放置在两个醋酸(acetate)箔(干样品)之间或两个Kapton箔(湿样品)之间，并夹在斯托透射样品架(Stoe transmissionsample holder)中；测量过程中样品架旋转。

DSC：Mettler Toledo DSC1；采用铝盖密封；10℃/分钟加热速率，从25℃至320℃。熔点被理解为峰起始点(peak onset)。

TGA：Mettler Toledo TGA/SDC1。采用铝盖密封；10℃/分钟加热速率，从25℃到320℃。

溶剂：所有实验均使用Fluka、Merck或ABCR公司的分析级溶剂。为了在干燥条件下进行实验并制备具有精确水分活度的水-有机溶剂混合物，有机溶剂预先在分子筛(4A)上干燥几天。

化合物A的I型多晶型物(I型)的制备：

I型在PCT/IB2018/000875中定义。I型呈现的X射线粉末衍射图如PCT/IB2018/000875中图1中所示，具有在2θ角为9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51和29.23处的特征峰。在一些实施方案中，I型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为14.05、17.51、18.75、21.63和26.51处的特征峰。在一些实施方案中，I型的X射线粉末衍射图包括在2θ角为14.05、17.51、18.75和21.63处的特征峰。

将6克5-氟-3-甲基胞嘧啶90.3％添加至配备有pH计、滴液漏斗和温度计的3个瓶颈500mL烧瓶中。将40克CPME添加至烧瓶中并混合。将溶液加热至50℃。在加热期间将0.43克TBAB添加至烧瓶中。在加热期间将8.83克TsCl一次性添加至反应混合物中。使用加料漏斗将NaOH(8M)滴加至反应混合物中。反应过程中pH保持在9-10之间。使用HPLC监测反应。当反应完成时，在50℃下添加130克CPME。溶液变得清澈。在50℃下添加100克预热水并混合几分钟，然后在50℃下分离各相。用温水洗涤有机相，然后在50℃、30毫巴的真空下将CPME部分蒸发至1:3的比例(产物与溶剂)。

将混合物以1℃/分钟的速率冷却至15℃，同时搅拌。将产物过滤并在70℃真空烘箱中干燥过夜，得到I型多晶型物(纯度96.6％)。

化合物A还可以通过任何方法来制备，包括但不限于PCT国际申请第PCT/US2014/072566号、第PCT/US2014/072569号、第PCT/IB2020/058893号和第PCT/IB2021/051957号描述的方法。

I型可以使用任何方法来制备，包括但不限于如国际专利申请第PCT/IB2018/000875号中公开的用以获得I型的化合物A的结晶方法。

在以下实施例中，当提到起始材料是III型时，其可以根据实施例1.1-1.14中的任一个或产生III型的任何其他方法来制备。当提到起始材料包括水合物时，其可以根据PCT/IB2018/000875中公开的步骤来制备。

实施例1.III型

实施例1.1-1.14产生III型。

实施例1.1

将50mg I型溶解于5mL乙酸异丁酯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.2

将50mg I型溶解于5mL环己酮中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.3

将50mg I型溶解于5mL乙酸丙酯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.4

将50mg I型溶解于5mL乙酸异丙酯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.5

将50mg I型溶解于5mL乙酸丁酯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.6

将50mg I型溶解于5mL碳酸二乙酯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.7

将50mg I型溶解于5mL 1,2-二甲氧基乙烷中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.8

将50mg I型溶解于5mL 1,2-甲基乙基酮中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.9

将50mg I型溶解于5mL 2-甲基四氢呋喃中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.10

将50mg I型在5mL甲乙酮中的溶液在搅拌下于75℃加热。

将溶液用Whatman 0.45pm过滤器过滤并在60℃下蒸发至干。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.11

将50mg I型溶解于5mL苯甲醚中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在60℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.12

将50mg I型溶解于5mL甲苯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在60℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例1.13

将50mg I型悬浮于5mL水(10mg/mL)中并在室温(25℃)下在磁力搅拌下以约350转/分钟运行3天。回收悬浮液，真空过滤并通过XRPD分析。

实施例1.14

将5克I型(97.4％纯度)和40mL乙腈添加至配备有磁力搅拌器的100mL圆底烧瓶中，并在搅拌下加热至60℃直至完全溶解。在此温度下25分钟后，添加50mL水。温度降至40℃，然后加热至65℃。然后将混合物缓慢冷却至室温，滤出产物并在80℃、10毫巴下干燥过夜。

实施例2.IIIa型

实施例2.1-2.8产生IIIa型。

实施例2.1

将100mg I型悬浮于10mL水(10mg/mL)中并在50℃下在磁力搅拌下以约350转/分钟运行7天。回收悬浮液，真空过滤并通过XRPD分析。

实施例2.2

将50mg I型悬浮于5mL水(10mg/mL)中并在室温下在磁力搅拌下以约350转/分钟运行15天。回收悬浮液，真空过滤并通过XRPD分析。

实施例2.3

将50mg III型悬浮于5mL水(10mg/mL)中并在室温下在磁力搅拌下以约350转/分钟运行15天。回收悬浮液，真空过滤并通过XRPD分析。

实施例2.4

将50mg水合物型悬浮于5mL水(10mg/mL)中并在室温下在磁力搅拌下以约350转/分钟运行15天。回收悬浮液，真空过滤并通过XRPD分析。

实施例2.5

将50mg III型悬浮于0.625mL甲乙酮(80mg/mL)中并在室温(25℃)下在磁力搅拌下以约350转/分钟运行3天。回收悬浮液，真空过滤并通过XRPD分析。

实施例2.6

将50mg I型悬浮于5mL水和1％N,N-二甲基甲酰胺的混合物中，并在50℃磁力搅拌下放置四天。四天后，使用布氏漏斗、真空烧瓶、滤纸W42通过真空过滤收集IIIa型。

实施例2.7

将50mg I型悬浮于5mL水和1％N,N-二甲基甲酰胺的混合物中，并在50℃磁力搅拌下放置7天。7天后，使用布氏漏斗、真空烧瓶、滤纸W42通过真空过滤收集IIIa型。

实施例2.8

将50mg I型悬浮于5mL水和1％N,N-二甲基甲酰胺的混合物中，并在50℃磁力搅拌下放置2天。2天后，使用布氏漏斗、真空烧瓶、滤纸W42通过真空过滤收集IIIa型。

实施例3. 02型

实施例3.1-3.2产生晶型02。

实施例3.1

将50mg I型溶解于5mL对二甲苯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例3.2

将50mg I型溶解于5mL均三甲苯中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在50℃下蒸发。当溶剂完全蒸发时，通过目视检查，通过XRPD分析固体。

实施例4. 01型

以下实施例产生晶型01。

将50mg I型溶解于5mL氯仿中并将溶液在室温(25℃)下搅拌约60分钟。将溶液用Whatman 0.45μm过滤器过滤并在室温下蒸发。

第II部分(实施例5-实施例29)——组合物和混合物

在本部分中，式I的化合物是指具有以下结构的化合物：

并且不是指本发明的晶型III型、IIIa型、01型和02型。

式I的化合物可以如例如WO2015/103144和WO2015/103142中所述来制备。

由于该化合物的高灵敏度，制备包含式I化合物的稳定组合物具有挑战性。为了稳定该组合物进行了许多尝试。一些结果描述如下。

将式I化合物与佐剂组合作为桶混物和/或作为内置组合物。测试了具有不同组成的不同类型的佐剂。

测试的佐剂为聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯嵌段共聚物(VP/VA)、硅氧烷聚环氧烷共聚物(L-077)、乙氧基化十三烷醇13/9/>烷氧基化醇(/>BP420)和脂肪酸甲酯(/>ME 18 RDF)。

实施例5：不含佐剂的450 SC组合物

如下制备含有450g/L式I化合物且不含佐剂的悬浮剂(SC)组合物：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

将软水和VanB添加至容器中并混合(高剪切)以形成溶液。将容器的内容物加热至60℃。将/>TS/54(TSP 54)加热至50-60℃并逐渐添加至容器中。然后将/>WP、/>3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG 1572添加至均匀溶液中。

步骤II：式I化合物的制备

将式I化合物(40％W/W)添加至内部含有表面活性剂的预混物中，将悬浮液在珠磨机(bead mill)(0.8-1.2mm珠)中研磨，直至达到d90＜5μm的粒度分布。将研磨的悬浮液从反应器排出到新容器中。

步骤III：组合物的完成(Finalization)

将丙二醇添加至研磨的悬浮液中并混合直至获得均匀的悬浮液。将软水和AgRH23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合，直至达到1600-2200cP的粘度。继续混合直至获得均匀溶液。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

其组成总结于表1中。

表1：式I化合物的450 SC组合物且无佐剂

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

稳定性结果：

在包括CIPAC条件在内的各种条件下，测试实施例5的组合物的物理和化学稳定性。稳定性结果汇总在表2中。

表2：实施例1的组合物的稳定性结果

实施例5的组合物在54℃下储存2周。没有观察到晶体生长。测量了式I化合物的浓度，浓度高于95％。

实施例6：具有乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物(VA/VP)的混合物的450SC组合物

如下制备含有450g/L的式I化合物和1种内置佐剂(VP/VA)的A悬浮剂(SC)组合物：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

将软水和VanB添加容器中并混合(高剪切)以形成溶液。将容器中的内容物加热至60℃。将/>TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，并逐渐添加至容器中。将WP、/>3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG 1572添加至均匀溶液中。

步骤II：式I化合物的制备

将式I化合物(40％W/W)添加至其中具有表面活性剂的预混物中。将悬浮液在珠磨机(bead mill)(0.8-1.2mm珠)中研磨，直到达到粒径d90＜5μm。将研磨后的悬浮液从反应器中排出到一个新容器中。

步骤III：组合物的完成(Finalization)

将丙二醇和VP/VA添加至研磨后的悬浮液中直到获得均匀的悬浮液。将软水和AgRH23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直到达到1600-2200cP的粘度。继续混合直到获得均匀的溶液。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

组合物汇总在表3。

表3：具有VP/VA的450SC组合物

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

稳定性结果：

实施例6的组合物在54℃下储存2周。没有观察到晶体生长。测量了式I化合物的浓度，浓度略微(slightly)小于95％。

实施例7：具有乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和 L-077的混合物的 450 SC和660 SC组合物

如下制备悬浮剂(SC)组合物，一种含有450g/L的式I化合物和两种内置佐剂(VP/VA和L-077)，并且另一种含有660g/L的式I化合物和两种内置佐剂(VP/VA和L-077)：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

将软水(和用于450 SC组合物的VanB)添加至容器中并混合(高剪切)以形成溶液。将容器中的内容物加热至60℃。将/>TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，并逐渐添加至容器中。将/>WP、/>3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG 1572添加至均匀溶液中。

步骤II：式I化合物的制备

将式I化合物(40％W/W)添加至其中具有表面活性剂的预混物中。将悬浮液在珠磨机(0.8-1.2mm珠)中研磨，直到达到粒径d90＜5μm。将研磨后的悬浮液从反应器中排出到一个新容器中。

步骤III：组合物的完成

将丙二醇和L-077添加至研磨后的悬浮液中直到获得均匀的悬浮液。将软水和AgRH 23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直到达到1600-2200cP的粘度。继续混合直到获得均匀的溶液。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

450 SC组合物汇总在表4，660 SC组合物汇总在表5。

表4：具有VP/VA和 L-077的450 SC组合物/>

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

稳定性结果：

表4的组合物在54℃下储存2周。没有观察到晶体生长。测量了式I化合物的浓度，浓度略微小于95％。

表5：具有VP/VA和 L-077的660 SC组合物

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.35

稳定性结果：

表5的组合物的稳定性结果汇总在以下的表6。

表6：稳定性结果

实施例8：具有两种内置佐剂的450 SC组合物

如下制备含有450g/L的式I化合物和两种内置佐剂(PVP和L-077)的A悬浮剂(SC)组合物：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

将软水和VanB添加至容器中，并且将溶液混合(高剪切)。将容器中的内容物加热至60℃。将/>TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，并逐渐添加至容器中。然后添加/>WP、/>3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG。

步骤II：式I化合物的制备

将式I化合物(40％W/W)添加至其中具有表面活性剂的预混物中以形成悬浮液。将悬浮液在珠磨机(0.8-1.2mm珠)中研磨，直到达到粒径d90＜5μm。将悬浮液从反应器中排出到一个新容器中。

步骤III：组合物的完成

将丙二醇和PVP添加至研磨后的悬浮液中并混合直到获得均匀的悬浮液。将软水和AgRH 23 2％溶液添加，同时混合直到达到1600-2200cP的粘度。继续混合直到溶液均匀。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

组合物汇总在以下表7中。

表7：具有PVP和 L-077的450 SC组合物/>

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

实施例9：具有VP/VA、 BP 420和/> ME 18 RD-F的300 SE组合物

如下制备含有300g/L的式I化合物和三种内置佐剂(VP/VA、

BP 420和/>ME 18 RD-F)的悬乳剂(SE)组合物：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

将软水和VanB添加至容器中并混合(高剪切)。将容器中的内容物加热至60℃。将/>TS/54(TSP 54)加热至50-60℃，并逐渐添加至容器中。将WP、/>3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG添加至溶液中。

步骤II：式I化合物的制备

将式I化合物(40％W/W)添加至其中具有表面活性剂的预混物中以形成悬浮液。将悬浮液在珠磨机(0.8-1.2mm珠)中研磨，直到达到粒径d90＜5μm。将研磨后的悬浮液从反应器中排出到一个新容器中。

步骤III：有机相的制备

将ME RDF、Atlox^TM4914、Atlas^TMG5002L、/>X80和/>BP 420添加至容器中并混合，直到获得均匀溶液。在将SE添加至悬浮液之前，将容器的内容物混合(高剪切)至少10分钟，直到液滴尺寸达到D90＝10μm。

步骤IV：组合物的完成

将丙二醇和VP/VA添加至研磨后的悬浮液中并混合直到获得均匀的悬浮液。将SE溶液分三次剂量逐渐添加至研磨后的悬浮液中。每次剂量之间，将Atlox^TM4913、软水和AgRH23 2％溶液添加，同时混合直到达到1600-2200cP的粘度。继续混合直到获得均匀的溶液。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

组合物汇总在以下的表8中。

表8：具有VP/VA、 BP 420和/> ME 18 RD-F的300 SE组合物/>

/>

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.14-1.25

实施例10：具有PVP、 BP 420和/> ME 18 RD-F的300 SE组合物

如下制备含有300g/L的式I化合物和三种内置的佐剂(PVP、BP 420和ME 18 RD-F)的SE组合物：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

步骤II：式I化合物的制备

步骤III：有机相的制备

步骤IV：组合物的完成

组合物汇总在以下表9中。

表9：具有PVP、 BP 420和/> ME 18 RD-F的300SE组合物/>

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.14-1.25

实施例11：在pH为约7下不具有稳定化表面活性剂的悬浮剂(SC)组合物

含有450g/L的式I化合物而不包含稳定化表面活性剂的A悬浮剂(SC)组合物制备如下：

将4％Atlox^TM4913、2％Ethylan^TMNS 500LQ/B 848、0.5％/>WP和0.1％消泡剂(SAG^TM1572)添加至水中，并混合直到获得均匀溶液。

在混合(高剪切)的同时添加式I化合物。进行混合5分钟。将混合物与一些珠子一起放入Tinky中处理20分钟。

将其余材料添加(inserted)到悬浮液中并混合，分成小瓶，放入室内和烘箱中。

组合物汇总在表10。

表10：具有pH为约7的式I化合物的450 SC组合物

稳定性结果

将SC组合物放置在室温下，并放入烘箱(54℃)24小时，并且检测浓度。观察到结晶颗粒并测量了式I化合物的降解。结果表明式I化合物的浓度降低了大于5％。

实施例12：在pH3.5下具有稳定化表面活性剂的悬浮剂组合物

如下制备含有450g/L的式I化合物和两种稳定化表面活性剂(3D33和/>TS/54)的A悬浮剂(SC)组合物：

步骤I：农业上可接受的惰性添加剂预混物的制备

将软水逐渐添加至含有预热的TS/54(TSP 54)的容器中。将容器中的内容物混合并加热至50-65℃，直到获得均匀溶液。将/>WP、/>3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG^TM1572添加至溶液中。/>

步骤II：式I化合物的制备

步骤III：组合物的完成

将丙二醇添加至研磨后的悬浮液中并混合直到获得均匀的悬浮液。将软水和AgRH23 2％溶液添加至悬浮液中，同时混合直到达到1600-2200cP的粘度。继续混合直到获得均匀的溶液。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

组合物汇总在表11。

表11：具有pH＝3.5的式I化合物的450 SC组合物

稳定性结果：

在54℃烘箱中加速储存2周后浓度下降了6％。观察到少量结晶颗粒。然而，式I化合物的浓度降低。

因此，为了获得稳定的SC组合物，组合物的pH必须保持在5.0-7.5的范围内。

实施例13：pH为4和8的具有稳定化表面活性剂的悬浮剂组合物

表12示出了两种SC组合物((BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG和BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG)，每种组合物含有两种稳定化表面活性剂3D33和TS/54)。BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG的pH值较低，为4，BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG的pH值较高，为8。

两种组合物都不稳定。观察到在烘箱中的第一组合物浓度降低并且第二组合物的显著的粘度升高。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

表12：pH 4和8下的SC组合物比较

/>

当pH低，即pH 4时，式I化合物发生降解。在表12中，组合物中式I化合物的量从基于组合物总重量的44.4重量％降低至基于组合物总重量的31.1重量％。当pH高时，组合物的物理稳定性降低。在表12中，组合物变得不均匀且粘度升高。

总之，需要将组合物的pH维持在5.0-7.5的范围内，以获得稳定的SC组合物。

实施例14：具有Agnique ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物A)

如下制备含有250g/L的式I化合物的可分散油悬浮剂(OD)组合物：

步骤I：在非水性液体载体(脂肪酸酯)中，制备农业上可接受的惰性添加剂预混物

使用大圆孔Silverson混合器(large round hole Silverson mixer)在高剪切(3000转/分钟)下将Bentone-1添加至/>ME 18 RD-F中并混合5分钟。

将混合物在胶体磨(colloid mill，IKA MagicLab)中研磨直至10s-¹时的粘度不再显著增加(50次)。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

将ME 18 RD-F添加至合适的容器中，然后添加预凝胶(pre-gel)并混合5分钟。

添加乳化剂和分散剂并混合15分钟直至均匀。

步骤II：式I化合物的制备

在搅拌下添加式I化合物并混合直至均匀。添加所有活性成分后，将其混合15分钟。

步骤III：组合物的完成

将样品在Eiger小型电动研磨机(Eiger mini motor mill)中研磨(80％0.75mm-1.0mm珠装料(bead charge)，4000转/分钟)15分钟。

组合物汇总在表13。

表13：式I化合物的250 OD组合物(A)

密度1g/ml

实施例15：具有 ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物B)：

使用大圆孔Silverson混合器在高剪切(3000转/分钟)下将Bentone-1添加至/>ME 18 RD-F中并混合5分钟。

将混合物在胶体磨(IKA MagicLab)中研磨直至10s-¹时的粘度不再显著增加(50次)。根据CIPAC方法MT 192通过粘度计测量粘度。

将ME 18 RD-F添加至合适的容器中，然后添加预凝胶并混合5分钟。

添加乳化剂和分散剂并混合15分钟直至均匀。

步骤II：式I化合物的制备

步骤III：组合物的完成

将样品在Eiger小型电动研磨机中研磨(80％0.75mm-1.0mm珠装料，4000转/分钟)15分钟。

组合物汇总在表14。

表14：式I化合物的250 OD组合物(B)

实施例15的组合物物理稳定(观察到相分离，但混合后是均匀的)。在54℃储存2周后观察到化学降解(<10％的式I化合物降解)。

实施例16：具有 ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物C)：

使用类似于实施例14和15的方法，制备含有250g/L的式I化合物10的可分散油悬浮剂(OD)组合物。

组合物汇总在表15。

表15：式I化合物的250 OD组合物(C)

将实施例16的组合物在54℃下储存2周，没有观察到式I的化合物的显著降解。

实施例17：具有 ME 18 RD-F的250 OD组合物(OD组合物D)：

添加乳化剂和分散剂并混合15分钟直至均匀。

步骤II：式I化合物的制备

步骤III：组合物的完成

表16：式I化合物的250 OD组合物(D)

*实际组合物是用70/B和/>BR制备的。/>OT-SE和Atlas^TMG5002被写为附加选项(additional option)，但它们未经测试。

表17.式I化合物-250g/L的OD组合物技术参数(specification)

实施例18：包含式I化合物的EC组合物

制备三种乳油(EC)组合物(A、B和C)，每种组合物含有50g/L的式I化合物。

制备组合物C的方法总结如下。(组合物A和组合物B可以使用类似的方法制备。)

1.14/R(CO60)在50℃的热水浴/烘箱中熔化；

2.将乙酸苄酯和碳酸亚丙酯添加至容器中并加热至50℃；

3.在搅拌的同时，将式I化合物添加至反应器中，直至获得澄清溶液；

4.在搅拌的同时，将60、TSP16和熔化的/>14/R(4)逐渐添加至反应器中，直至获得澄清溶液；

5.继续混合1小时，同时将反应器冷却至室温；和

6.将溶液通过过滤器(5pm)从反应器中排出。

组合物A、组合物B和组合物C分别汇总在表18、表19和表20中。组合物B和组合物C的稳定性结果汇总在表21和表22中。

表18：EC组合物A

密度，g/ml：1.00-1.08

在0℃下一周后和在室温下几周后，在该组合物中观察到晶体形成。

表19：EC组合物B

表20：组合物B的稳定性结果

外观	淡黄色溶液
		密度，g/ml	1.04
pH(1％)	5.2
		乳液稳定性(0.2％，1％)	2小时后最大0.2ml分离
冷却测试	没有晶体生长

表21：EC组合物C

密度，g/ml：1.00-1.08

表22：组合物C的稳定性结果

实施例19：包含式I化合物和佐剂的组合物的桶混物

实施例15(a)：具有佐剂的SC组合物桶混物

将小麦作物(处于BBCH 12生长阶段的冬小麦植株Alixan(Limagrain))用包含式I化合物和不同浓度的佐剂的组合物作为内置组合物和/或作为桶混物施用进行处理。

所有测试的组合物和混合物均在相当于200L/ha体积的水中制备，

并在制备后3小时使用。

将实施例5的SC组合物与(0.2或0.4L/公顷)或Silwet(0.01L/

公顷)混合，将其作为桶混物添加至200L体积的水中。

使用手动喷雾器(hand sprayer)在2巴的操作压力下施用组合物和混合物。每个测试条件分别使用6株小麦的三个重复(罐(pot))。

处理后，将小麦植株在室温下干燥1小时，然后在气候室(climatic chamber)中培育：白天温度24℃/夜间18℃-光周期16小时光照/8小时黑暗，相对湿度65％。

将第一片叶子的片段切下并转移到含有合适的水琼脂的培养皿(Petri dish)中(每个培养皿6个叶子片段)。将片段用经过校准的小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6的密胞孢子悬浮液接种。

接种后，将培养皿在气候室中培养：白天温度20℃/夜间17℃-光周期16小时光照/8小时黑暗，并控制相对湿度。

21天的培养时间后，评估感染的强度，即小麦发酵壳针孢菌株定殖的叶子表面的感染强度(定量标准)。然后以未处理对照的百分比确定每种组合物的杀真菌功效。所有数据均通过统计软件(XL STAT)处理。该步骤的预期输出是式I化合物在不同佐剂存在下的生物杀真菌效率排序。

接种后21天(dpi)通过测量叶片段坏死的长度进行病害评估。然后以叶片段总长度的百分比确定感染强度。

功效是根据病害进展曲线下面积(Area Under the Disease Progress Curve，AUDPC)计算的，这是病害强度随时间变化的定量指标。估计AUDPC最常用的方法是梯形法，通过将每对相邻时间点之间的平均病害强度乘以相应的时间间隔来执行，并且这用于每个间隔时间。

杀真菌剂功效由AUDPC值确定并以未处理对照的百分比表示。

结果与讨论

所有佐剂均单独针对小麦发酵壳针孢菌株MG Tri-R6进行测试。在受控条件下，单独测试的佐剂均没有对小麦发酵壳针孢菌株Mg Tri-R6具有任何显著的杀真菌活性。

结果总结于图11至图16中。

结果示出添加佐剂增加了式I化合物针对小麦发酵壳针孢菌株MG Tri-R6的功效。

如图11和12所示，与没有佐剂的施用相比，添加一种佐剂

或(即使是低量)增加了式I化合物的功效和有效杀真菌活性。

结果表明，向桶混物中的式I化合物SC中添加或/>显著提高了组合物的杀真菌功效。

不希望受任何理论的束缚，猜测L-077和Trycol通过降低叶子表面的表面张力而提高了组合物的杀真菌功效(该佐剂的浓度基于组合物的总重量至多3重量％)。

如图14、图15和图16所示，与没有佐剂的施用相比，添加两种佐剂或/>BP 420与PVP或VP/VA增加了式I化合物的功效和有效杀真菌活性。

与没有佐剂的式I化合物的施用相比，式I化合物在PVP或VP/VA存在下与BP 420(C16-C18醇乙氧基化丙氧基化物)或/>组合的功效增加。

不希望受任何理论的束缚，猜测L-077(硅氧烷聚环氧烷共聚物)与VP/VA(该佐剂的浓度为基于组合物总重量的至多2重量％)的组合通过降低表面张力从而将组合物铺展在叶子表面上，提高了式I化合物的功效和有效杀真菌活性。换句话说，组合物在叶子表面上的沉积更加分散并且在叶子上停留的时间更长，因此具有耐雨性。

实施例15(b)：混合有佐剂的EC组合物桶混物

EC组合物和佐剂仅在实验之前混合(例如作为桶混物)。

所有杀真菌剂均在相当于200L/ha体积的水或S-溶液(S-溶液是指组合物的稀释溶液)中制备，并在制备后3小时使用。

表23：

结果总结于图17和图18中。

实施例20：OD组合物

为了评估含有式I化合物的OD组合物的杀真菌活性，在对应于200L/ha体积的水或S-溶液(S-溶液是指组合物的稀释溶液)中制备OD组合物(来自实施例14，表13)，并在制备后3小时使用。

小麦幼苗栽培变种Alixan的第一片叶子未经处理或在用小麦发酵壳针孢菌株MgTri-R6(在受控的条件下，对DMI杀真菌剂中度抗性和对QoI杀真菌剂高度抗性)的性孢子接种后21天用式I化合物原型A的OD组合物(来自实施例10，表13)以10g a.i./ha和20g a.i./ha处理。使用感染强度评估病害。

结果如图19所示。

实施例21：具有佐剂的OD组合物和EC组合物

为了评估具有含式I化合物的具有佐剂的OD组合物和EC组合物对马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)的杀真菌活性，在对应于300L/ha体积的水或S-溶液中制备OD组合物(来自实施例14，表13)，并通过背负式喷雾器(knap-sack sprayer)施用，该背负式喷雾器具有水平喷杆扁扇形喷嘴(每周施用六次)。使用的EC组合物是EC组合物C(实施例18，表21)。

使用感染百分比来评估病害。结果如图20所示。

实施例22：OD组合物

加工详情(1升批料)：

将原硅酸四乙酯(TEOS)添加到ME 18 RD-F中，并用高剪切混合器混合5分钟。

添加同时剪切并混合直至完全分散(约5分钟)。

添加Agrimer^TMAL-22、4916、/>OT-SE、/>PE/L 64和X 050并混合直至均匀(约5-10分钟)。

缓慢添加式I化合物，同时剪切并混合15分钟。

将所得批料在Eiger小型电动研磨机中以4500转/分钟研磨15分钟(75％0.75-1.0mm玻璃珠装料)。D(50)是约2-3μm。

在整个加工过程中，组合物应保持在低于30℃。

制备了汇总在表24和表25中的两种OD组合物。

表24：OD组合物

表25：OD组合物

在气相二氧化硅筛选过程中，100mL会导致样品暴露于空气中(aerated)和增稠。分散剂的任何变化都可能导致组合物增稠(Atlas^TMG5002L和4912会导致轻微增稠，/>4915会导致二氧化硅极度胶凝)。

初始属性

外观：白色、自由流动、均质液体。

pH值(1％去离子水)：7.3

持续性泡沫(1％自来水)：1分钟后6mL，12分钟后2mL。含水量：0.03％

湿筛余物(Wet sieve residue)(<75μm)：0.03％

分散特性：10次翻转(inversion)后均匀。30分钟和2小时后出现微量沉淀物/奶油状物。

10s^-1时的粘度：609mPa.s，100s^-1时的粘度：176mPa.s

实施例23：EC50组合物

表26：EC50组合物

表27：性质

外观	澄清白色/褐色溶液
		活性成分含量	式I化合物浓度
密度g/ml	1.03-1.08

实施例24：500 SC组合物

表28：500 SC组合物

表29：性质

外观	白色液体悬浮液
		密度，g/ml	1.1-1.3
pH	5.5-7.0

实施例25：包含式I化合物的非水性组合物的稳定性

评价了式I化合物在具有不同含水量的组合物中的稳定性，结果示于下表30和图21中。

表30

*含水量是指组合物中的全部水，包括游离水分子和水合物中的水分子。

实施例26：包含的式I化合物的OD组合物

表31

密度＝1.025

实施例27：包含式I化合物的OD组合物

表32

*EPOXOL D65(由FACI SpA制造和销售)可替换为

ESO 81-G(由BASF制造和销售)

表32中所示的OD组合物的性质汇总在下表33中。

表33

外观	白色/米白色
		式I化合物	237.5-262.5
密度g/cm³	1.00-1.05
		pH(1％水)	6.0-7.5
粘度S-62 12转/分钟	500-3000cp

生产流程：

1.将Epoxol添加到Agnique ME 18 RD-F中并用高剪切混合器混合5分钟。

2.添加Aerosil R202，同时剪切并混合直至完全分散(约5分钟)。

3.添加Agrimer AL-22、Atlox 4916、Aerosol OT-SE、Synperonic PE/L 64、Tween24L.M和Genapol X 050并混合直至均匀。

4.在剪切的同时缓慢添加式I的化合物。

5.批量研磨。

6.D(50)为约2-3μm。

实施例28：包含式I化合物的SC组合物

表34

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*还在40℃储存8周后进行检查。

技术参数：

制备步骤：

第1阶段：混合：将356Kg软水加入容器中并加热至约60-70℃，加入TSP-54并加热混合直至溶液均匀，然后冷却至室温。然后添加KH₂PO₄、Na₂HPO₄、Supragil WP、Soprophor3D33丙二醇、Silwet L-077和3kg的SAG 1572，并混合直至溶液均匀。

第2阶段：研磨：缓慢加入工业用式I的化合物，同时用高剪切力剪切直至溶液均匀。添加剩余的SAG 1572以减少HS后的起泡，并研磨悬浮液直至d₉₀<6μm。

第3阶段：添加Ag/RH 23 2％溶胶(以得到粘度1400-2400cP)，以及其余的水。

实施例29：含有式I化合物的EC组合物

表35

技术参数：

制备流程：

1.将苯乙酮加入容器中并加热至45℃。

2.在搅拌的同时，将工业用式I化合物添加至反应器中，直至获得澄清溶液；

3.在搅拌的同时，将TSP-16、Agnique 420和Synergen SOC逐渐添加到反应器中，直至获得澄清溶液。

4.继续搅拌1小时，同时将反应器冷却至室温。

5.将溶液从反应器中排出时过滤(5μm)。

6.将样品发送给QC。

Claims

1.一种5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(化合物A)的晶型，其具有以下结构：

其中：

2.根据权利要求1所述的晶型，其中所述晶型为III型，其具有包括在2θ为4.5、5.1、9.1、10.1、11.9、14.2、16.1、22.4、23.5±0.2度处的特征峰的X射线粉末衍射图。

3.根据权利要求1所述的晶型，其中所述晶型为IIIa型，其具有包括在2θ为4.5、5.0、9.3、10.0、11.9、14.2、16.0、22.3、22.6、25.3±0.2度处的特征峰的X射线粉末衍射图。

4.根据权利要求1所述的晶型，其中所述晶型为01型，其具有包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、12.2、13.4、14.9、16.1、18.4±0.2度处的特征峰的X射线粉末衍射图。

5.根据权利要求1所述的晶型，其中所述晶型为02型，其具有包括在2θ为7.5、11.9、14.3、15.8、18.7、22.4、24.7、27.4、31.1±0.2度处的特征峰的X射线粉末衍射图。

6.一种组合品，其包含权利要求1-5中任一项所述的晶型和至少一种农业上可接受的载体。

7.一种组合品，其包含一定量的两种或更多种不同晶型的化合物A和至少一种农业上可接受的载体，其中所述化合物A的至少一种晶型是权利要求1-5中任一项所述的晶型。

8.根据权利要求7所述的组合品，其中：

a.晶型III、IIIa、02或01是所述组合品中化合物A总量的至少约50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少80重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少98重量％或至少99重量％，和/或

b.所述组合品中化合物A的含量基本上不含无定形的化合物A。

9.根据权利要求7或8所述的组合品，其中所述组合品中化合物A的含量基本上不含晶型01和/或晶型02。

10.根据权利要求7-9中任一项所述的组合品，其中所述组合品包括至少一种附加农药，优选选自由甾醇生物合成抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂、杀真菌多位点抑制剂、Qi抑制剂及它们的任意组合组成的组中的杀真菌剂。

11.根据权利要求7-10中任一项所述的组合品，其中所述组合品是混合物，优选桶混物。

12.根据权利要求7-10中任一项所述的组合品，其中所述组合品的组分同时、依次、单独或一起施用。

13.一种组合物，其包含权利要求7-11中任一项所述的组合品。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物是固体组合物或液体组合物。

15.根据权利要求13所述的组合物，其中：

a.所述组合物包含晶型III、IIIa、01或02中的任一种或它们的任意组合的溶液，或

b.所述组合物包含晶型III、IIIa、01或02中的任一种或它们的任意组合的悬浮液。

16.根据权利要求13-15中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种农业上可接受的载体、佐剂和/或赋形剂。

17.一种处理植物或场所以抵抗真菌感染的方法，其中所述方法包括：

i)获得有效量的权利要求1-16中任一项所述的晶型、组合品或组合物；以及

ii)将一定量的所述晶型、组合品或组合物施用至植物或场所，从而处理所述植物或场所以抵抗真菌感染。

18.一种处理植物或场所以抵抗真菌感染的方法，其中所述方法包括：

i)获得有效量的一种或多种晶型的具有以下结构的化合物：

化合物A，

其中所述化合物A的至少一种晶型是权利要求1-5中任一项所述的晶型III、IIIa、01或02，以及

ii)将一定量的所述化合物A施用至植物或场所，从而处理所述植物或场所以抵抗真菌感染。

19.根据权利要求17或18所述的方法，其中：

a.所述方法有效防治植物或场所的真菌感染，其中所述防治真菌感染包括防治感染植物或场所的真菌病害、防治由植物病理性真菌引起的植物或土壤病害、防治对植物或场所的真菌侵袭、减少植物或场所的真菌感染，和/或治愈由植物病理性真菌引起的植物或土壤病害，

b.所述方法有效保护植物或场所免受真菌感染，其中保护植物或场所免受真菌感染包括保护植物或场所免受真菌侵袭、保护植物或场所免受真菌病害和/或预防植物或场所感染真菌，和/或

c.所述方法对于处理植物根和/或种子以抵抗真菌感染是有效的。

20.根据权利要求17-19中任一项所述的方法，其中：

a.将所述晶型、组合品、混合物或组合物施用至植物根、植物的繁殖材料、植物种子、植物幼苗、植物叶子、土壤、要预防真菌感染的场所、与植物相邻的区域、与植物接触的土壤、与植物相邻的土壤、与植物相邻的任何表面、与植物接触的任何表面、植物的场所、靠近植物的场所、真菌的场所、靠近农业中使用的真菌设备的场所、植物生长的土壤和/或植物将要生长的土壤，和/或

b.在真菌病原体感染存在之前、在真菌病害症状出现之前，或者当病害压力低时施用所述晶型、组合品、混合物或组合物，或者在真菌病原体感染存在之后或真菌病害症状出现之后施用所述晶型、组合品、混合物或组合物。

21.根据权利要求17-20中任一项所述的方法，其中施用的化合物A的量为1g/ha至500g/ha。

22.根据权利要求39-49中任一项所述的方法，其中所述方法包括施用至少一种附加农药，优选地，所述农药是选自由甾醇生物合成抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂、杀真菌多位点抑制剂、Qi抑制剂和它们的任意组合组成的组中的杀真菌剂。

23.一种制备权利要求1-5中任一项所述晶型的方法，其中，所述方法包括：

a)将一定量的具有以下结构的化合物与合适的溶剂组合以制备混合物：

b)任选地从步骤a)的所述混合物中去除任何沉淀的固体；以及

c)获得所述晶型。

24.根据权利要求23所述的方法，其中：

a.步骤a)包括将化合物A溶解在溶剂中或将化合物A悬浮在溶剂中，

b.进行步骤b)，并在步骤b)中通过过滤或涡旋去除沉淀的固体，和/或

c.在步骤c)中通过结晶获得所述晶型，优选地，所述晶型是通过蒸发结晶、悬浮结晶或冷却结晶获得的。

25.根据权利要求23或24所述的方法，其中步骤a)中使用的一定量的化合物A为选自由无定形、结晶型、水合物型及它们的任意组合组成的组中的一种或多种形式。

26.根据权利要求25所述的方法，其中步骤a)中使用的化合物A的晶型的至少一种是结晶型。

27.根据权利要求26所述的方法，其中：

a.所述晶型是同质多晶型(I型)，其在2θ角为9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51和29.23处具有特征峰，

b.所述晶型是同质多晶型(II型)，其在2θ角为9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51和29.23处具有特征峰，或

c.所述晶型为水合物型(水合物)，其在2θ角为5.34、7.48、10.68、16.05、21.79、22.99、23.19、24.95、26.95、27.63处具有特征峰。

28.根据权利要求23-27中任一项所述的方法，其中步骤a)使用化合物A的纯度为至少95％的一批化合物A。

29.根据权利要求23-28中任一项所述的方法，其中制备的化合物A的晶型为同质多晶型III型，并且其中：

a.步骤a)中的溶剂选自由乙酸异丁酯、环己酮、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-甲基乙基酮、苯甲醚、甲苯、2-甲基四氢呋喃、水、乙腈，及它们的任意组合组成的组，和/或

b.步骤a)中使用的化合物A是同质多晶型I型、水合物或它们的混合物。

30.根据权利要求29所述的方法，其中：

a.所述方法包括：a)将一定量的化合物A悬浮于水中，以制备悬浮混合物；b)任选地从步骤a)的所述悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；和c)通过悬浮结晶获得III型同质多晶型物，

b.所述方法包括：a)将一定量的化合物A溶解在溶剂中以制备溶液混合物，其中所述溶剂选自由乙酸异丁酯、环己酮、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-甲基乙基酮、苯甲醚、甲苯、2-甲基四氢呋喃，及它们的任意组合组成的组；b)任选地从步骤a)的所述溶液混合物中去除任何沉淀的固体；和c)通过蒸发结晶获得III型同质多晶型物，

c.所述方法包括：a)将一定量的化合物A溶解于(i)乙腈中，以制备溶液；b)任选地从步骤a)的所述溶液中去除任何沉淀的固体；和c)通过冷却结晶获得III型同质多晶型物，或

d.所述方法包括：a)将一定量的化合物A与溶剂混合以制备混合物，其中所述溶剂选自由乙酸异丁酯、环己酮、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、1,2二甲氧基乙烷、1,2-甲基乙基酮、苯甲醚、甲苯、2-甲基四氢呋喃、水、乙腈，及它们的任意组合组成的组；b)任选地从步骤a)的所述混合物中去除任何沉淀的固体；和c)获得III型同质多晶型物。

31.根据权利要求23-28中任一项所述的方法，其中制备的化合物A的晶型为同质多晶型IIIa型，其中：

a.步骤a)中的溶剂选自由水、甲乙酮、水和DMF的混合物，及它们的任意组合组成的组，

b.步骤a)中使用的化合物A是同质多晶型I型、同质多晶型III型、水合物或它们的任何混合物，和/或

c.通过悬浮结晶获得IIIa型同质多晶型物。

32.根据权利要求31所述的方法，其中：

a.所述方法包括：a)将一定量的化合物A悬浮于水中，以制备悬浮混合物；b)任选地从步骤a)的所述悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；和c)通过悬浮结晶获得IIIa型同质多晶型物，

b.所述方法包括：a)将一定量的化合物A悬浮于甲乙酮中，以制备悬浮混合物；b)任选地从步骤a)的所述悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；和c)通过悬浮结晶获得本发明的IIIa型同质多晶型物，

c.所述方法包括：a)将一定量的化合物A悬浮于水和DMF的混合物中，以制备悬浮混合物；b)任选地从步骤a)的所述悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；和c)通过悬浮结晶获得IIIa型同质多晶型物，或

d.所述方法包括：a)将一定量的化合物A悬浮于选自水、甲乙酮或水与DMF的混合物的溶剂中，以制备悬浮混合物；b)任选地从步骤a)的所述悬浮混合物中去除任何沉淀的固体；和c)获得本发明的IIIa型同质多晶型物。

33.根据权利要求31或32所述的方法，其中步骤a)中使用的化合物A是同质多晶型III型。

34.根据权利要求23-28中任一项所述的方法，其中制备的化合物A的晶型为01晶型。

35.根据权利要求34所述的方法，其中步骤a)中的溶剂是氯仿。

36.根据权利要求34或35所述的方法，其中所述方法包括：

a)将一定量的化合物A溶解在氯仿中，以制备溶液混合物；

b)任选地从步骤a)的所述溶液混合物中去除任何沉淀的固体；和

c)通过蒸发结晶获得01晶型。

37.根据权利要求23-28中任一项所述的方法，其中制备的化合物A的晶型为02晶型。

38.根据权利要求37所述的方法，其中所述溶剂是对二甲苯、均三甲苯或它们的混合物。

39.根据权利要求37或38所述的方法，其中：

a.所述方法包括：a)将一定量的化合物A溶解在对二甲苯和/或均三甲苯中，以制备溶液混合物；b)任选地从步骤a)的所述溶液混合物中去除任何沉淀的固体；和c)通过蒸发结晶获得02晶型，或

b.所述方法包括：a)在约20℃至约30℃的温度下将一定量的化合物A在对二甲苯和/或均三甲苯中悬浮1至10小时以制备悬浮混合物；b)从步骤a)的所述悬浮混合物中过滤任何沉淀的固体；和c)通过蒸发结晶获得晶型02。

40.一种制备杀真菌组合物的方法，所述方法包括获得权利要求1-5中任一项所述的晶型并将所述晶型与至少一种农业上可接受的载体组合，从而制备所述杀真菌组合物。

41.一种组合品，其为根据权利要求1-5所限定的晶型III、IIIa、01或02中的任一种和至少一种附加农药的组合品。

42.一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的一种或多种形式的式I化合物：

其中至少一种形式是：

d.晶型01型，其具有包括在2θ为5.1、6.4、7.5、10.3、16.1±0.2度处的峰的X射线粉末衍射图，

和

(b)液体载体。

43.根据权利要求42所述的稳定的液体组合物，其中所述组合物包含(a)杀真菌有效量且基本上纯的所述式I化合物，或杀真菌有效量的含有所述式I化合物的混合物，其中所述混合物的95重量％以上是所述式I化合物，和(b)所述液体载体。

44.根据权利要求42或43所述的稳定的液体组合物，其中95％以上量的所述式I化合物为晶型III、晶型IIIa、晶型01、晶型02或它们的混合物的形式。

45.根据权利要求42-44中任一项所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm，

b)所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂，

c)所述组合物的pH在5至7.5的范围内，

d)基于所述组合物的总重量，所述组合物的水含量小于0.5重量％，优选地小于0.2重量％，和/或

e)所述组合物的粘度为至少500cP。

46.根据权利要求42-45中任一项所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂，

b)所述稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、具有54个EO的2,4,6-三-(1-苯基乙基)-苯酚聚乙二醇醚、乙氧基化三苯乙烯基苯酚或它们的任意组合，和/或

c)所述组合物包含两种稳定化表面活性剂并且所述稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯和乙氧基化三苯乙烯基苯酚。

47.根据权利要求46所述的稳定的液体组合物，其中所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂，其中所述非离子稳定化表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的非离子衍生物，和/或所述阴离子表面活性剂是聚环氧烷聚芳基醚的阴离子衍生物。

48.根据权利要求42-47中任一项所述的稳定的液体组合物，其中所述组合物还包含选自以下项组成的组中的至少一种佐剂：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合。

49.根据权利要求42-48中任一项所述的稳定的液体组合物，其中所述式I化合物的含量具有0.3％以下的水含量。

50.一种杀真菌混合物，其包含以下组分：

(a)杀真菌有效量且基本上纯的式I化合物，或杀真菌有效量的含有式I化合物和(b)佐剂的混合物：

所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合；

51.一种用于防治和/或预防(i)对植物的真菌病原体侵袭或(ii)植物和/或土壤真菌病害的方法，其中所述方法包括将权利要求42-50中任一项所述的组合物或混合物施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防真菌病原体对植物或植物和/或土壤真菌病害的侵袭。

52.一种用于防治和/或预防(i)对植物的真菌病原体侵袭或(ii)植物和/或土壤真菌病害的方法，其中所述方法包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌的场所，和/或其中要预防侵染的场所，从而防治和/或预防真菌病原体对植物的侵袭或植物和/或真菌病害，其中，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

53.一种提高式I化合物针对真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包括在至少一种佐剂存在下施用式I化合物：

从而提高式I化合物的生物活性，其中，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合，

54.一种提高包含式I化合物和液体载体的液体组合物的稳定性的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括

a)选择液体载体，其中所述式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm，

b)保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内，

c)保持所述组合物的水含量为基于所述组合物总重量的小于0.2重量％，

e)将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，

从而增加所述包含式I化合物的组合物的稳定性，

55.一种提高包含式I化合物和液体载体的液体组合物的稳定性的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括：使用基本上纯的式I化合物或包含95重量％以上的式I化合物的一批式I化合物来制备稳定的液体组合物，并且其中所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型。

56.具有聚环氧烷聚芳基醚结构的至少一种稳定化表面活性剂用于控制一定量的式I化合物的溶解度和/或降解的用途，所述式I化合物为：

57.一种制备包含一定量的式I化合物的悬浮剂(SC)组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(2)将所述式I化合物添加至步骤(1)获得的所述预混物中，以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

其中所述式I化合物为一种或多种形式且至少一种形式为IIIa型、01型或02型。

58.一种悬浮剂(SC)组合物，所述悬浮剂(SC)组合物使用权利要求57所述的方法制备。

59.一种制备包含一定量的式I化合物的悬乳剂(SE)组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

60.一种悬乳剂(SE)组合物，所述悬乳剂(SE)组合物使用权利要求59所述的方法制备。

61.一种制备包含一定量的式I化合物的可分散油悬浮剂(OD)组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)所得混合物以获得所需的组合物，

62.一种可分散油悬浮剂(OD)组合物，所述可分散油悬浮剂(OD)组合物使用权利要求61所述的方法制备。

63.一种制备包含一定量的式I化合物的乳油(EC)组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(3)过滤步骤(2)的溶液，以获得所需的组合物，

64.一种乳油(EC)组合物，所述乳油(EC)组合物使用权利要求63所述的方法制备。

65.一种组合物，其包含如下式I化合物和液体载体的掺和物：

其中所述组合物使用权利要求57、59、61和63中任一项所述的方法制备。

66.一种用于(i)防治或预防对植物的真菌侵袭或(ii)保护植物免受真菌侵袭的方法，所述方法包括将权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物施用至适合生长成植物的种子。

67.一种处理植物种子或幼苗以生长成抵抗真菌侵袭的植物的方法，所述方法包括将权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物施用至所述植物种子或幼苗。

68.一种保护植物免受真菌侵袭的方法，所述方法包括将权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物施用至幼苗环境。

69.一种抵抗真菌侵袭的植物，其中所述植物的种子用权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物处理过。

70.一种适合生长成抵抗真菌侵袭的植物的植物种子或幼苗，其中所述植物种子或幼苗用权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物处理过。

71.一种包装，其包含根据权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物。

72.根据权利要求50所述的混合物用于制造杀真菌组合物的用途。

73.根据权利要求42-50、58、60、62和64中任一项所述的组合物或混合物，或权利要求1-58、73、76、79和83中任一项所述的组合物或混合物，用于(i)防治和/或预防对植物的真菌侵袭和/或(ii)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害的用途。

74.具有式(I)的化合物和佐剂在用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害中的用途，

其中，所述式(I)的化合物为：

其中，所述式I化合物为一种或多种形式并且至少一种形式是III型、IIIa型、01型，或02型；

并且所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合。

75.具有式(I)的化合物和佐剂，其用于(a)防治和/或预防对植物的真菌病原体侵袭和/或(b)防治和/或预防植物和/或土壤真菌病害，

其中，所述式(I)的化合物为：

并且所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合。

76.一种佐剂在用于提高式(I)化合物的生物活性中的用途，

其中，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合；

其中，所述式(I)化合物为：

77.一种佐剂，其用于提高式(I)化合物的生物活性，

其中，所述佐剂选自以下项组成的组：

(i)聚环氧烷烷基醚；

(ii)硅氧烷聚环氧烷共聚物；

(iii)脂肪酸酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；

(v)糖基表面活性剂；

(vi)木质素；

(vii)萜烯；和

(viii)(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)和(vii)的任意组合；

其中，所述式(I)化合物为：

78.一种制备包含式I化合物和液体载体的掺合物的稳定的液体组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

其中所述式I化合物为一种或多种形式，其中至少一种形式为III型、IIIa型、01型或02型。

79.一种制备包含式I化合物和液体载体的稳定的液体组合物的方法，所述式I化合物为：

其中所述方法包括以下步骤：

(1)获得一批式I化合物，其中所述批中95重量％以上的式I化合物是III型、IIIa型、01型、02型或它们的混合物的形式，和

(2)将来自步骤(1)的所述一批式I化合物与液体载体混合以获得组合物。

80.一种包含式I化合物和液体载体的组合物，所述式I化合物为：

其中所述组合物使用权利要求78或79所述的方法制备。