CN117480237A - 织物喷雾剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及织物喷雾剂组合物，其包括包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。

Description

织物喷雾剂组合物
技术领域
本发明涉及包含来自碳捕获(carbon capture)的碳的织物喷雾剂。
背景技术
织物喷雾剂可以包括包含乙氧基化物基团的成分，例如醇乙氧基化物成分和聚乙二醇成分。
香味(fragrance)性能是织物喷雾剂的基本特征。许多消费者基于香料(perfume)性能来判断产品的功效。香料性能可以根据在瓶中的产品当第一次被喷至织物上时或在织物使用期间来判断。通过香味的数量、持续时间(longevity)或品质，可以判断香味性能。
稳定性也是织物喷雾剂的一个重要特征。不稳定性由分离、增加或降低的粘度、香味的变化或美观性(aesthetics)的变化例如颜色变化表示。
最后，织物喷雾剂的美观性很重要，因为组合物往往是透明的(clear)。美观性和稳定性非常紧密地相关联；差的美观性可以说明差的稳定性。同样，美观性可以与在产品内的香味组成相关联。需要进一步改善织物喷雾剂的香味性能、美观性和/或稳定性。
除了需要改善的织物喷雾剂外，还有不断增长的应对气候变化，特别是温室气体的需求。有必要减缓含碳气体进入大气的速率。有鉴于此，一些消费者更喜欢对环境具有减少影响的所谓“环保”产品。然而，消费者经常联想到“环保”产品降低了功效。同样，消费者会发现很难从有形的(tangible)角度理解产品对环境可具有的积极影响。
鉴于上述情况，仍然需要具有良好环境特性(profile)而不损害消费者在香味、稳定性和/或美观性能方面的满意度的织物喷雾剂组合物。
发明内容
我们已经发现，在本文中描述的织物喷雾剂组合物，其包括包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分，所述组合物提供改善的环境特性，同时维持或改善消费者满意度。具体地，当在织物喷雾剂组合物中包括包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分时，提供香味特性的差异。香味特性的差异使消费者可识别更环保的产品，并使生产者可简单地继续使用相同的香味，但是实现不同的香味特性。粘度也可得到改善，导致更低的产品粘度。不希望受理论束缚，据信织物喷雾剂的改善是包含来自碳捕获的碳原子的成分的结果。
在本发明的一个方面，提供织物喷雾剂组合物，其包含：
a)包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。
本发明另外涉及制备织物喷雾剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：
i.获得包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分；
ii.将所述成分加入至织物喷雾剂组合物中。
本发明额外地涉及如在本文中描述的织物喷雾剂组合物的用途，其用于减少向大气中的碳排放。
具体实施方式
通过阅读下面的详细描述和所附权利要求，这些和其他方面、特征和优点对于本领域普通技术人员来说将变得清楚。为避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其他方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由…构成”或“由…组成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是穷尽的。应注意的是，下面描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而不旨在将本发明限制于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比都是重量/重量百分比。除了在实施例和对比例中，或在另有明确指出的情况下，在本说明书中表示材料的量或反应的条件、材料的物理性质和/或用途的所有数值应理解为由“约”修饰。以“x至y”格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的格式描述多个优选的范围时，应理解，还考虑组合不同端点的所有范围。
术语“原始化石燃料(virgin fossil fuel)”是指这样的化石燃料来源(煤、原油、天然气)，所述化石燃料来源还没有用于任何其他目的，即还没有燃烧用于能源，或不是来自工业过程的废气。
术语“生物质”是指衍生自植物材料和/或微生物(例如藻类/微藻类/真菌/细菌)的有机物质(organic mass)。生物质包括植物材料、农业残余物/废物、林业残余物/废物、城市废物(如果不包括化石)、庭院废物、制造废物、垃圾填埋废物、污水污泥、纸和纸浆等。
在本文中描述的组合物包括包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。为了从碳捕获中获得这些成分，碳必须被捕获、分离(在需要的情况下)、并被利用或转化为用于织物喷雾剂中的成分。捕获、分离和转化可以在一个连续的过程中发生，或可以是可以在不同位置进行的单独步骤。
碳捕获和分离
碳捕获是指对C1碳分子(例如一氧化碳、二氧化碳、甲烷或甲醇)的捕获或封存(sequestration)。通过捕获所述碳分子，将它们从环境中移除或阻止它们进入环境。源自碳捕获的碳与来自原始化石燃料(原油、天然气等)的碳形成对比，因为捕获的碳已经被使用过至少一次；例如，捕获的碳可能已经被燃烧过以产生能量，并继而被捕获以能够实现该碳的二次利用，然而来自原始化石燃料的碳已被提取用于单次目的。捕获的碳同样可以从非化石燃料碳排放者中获得，该非化石燃料碳排放者例如生物质能量工厂、来自发酵(例如小麦的发酵)的啤酒厂(brewery)气体、生物质(例如植物油、沼气或生物乙醇)燃料的燃烧。通过捕获和利用碳，碳可以被再次利用，导致减少在大气中的碳，并减少对原始化石燃料的使用。换句话说，或者通过捕获已经在大气中的碳或者通过在碳进入大气之前捕获碳，减少家庭护理产品的生产对原始化石燃料的净依赖。捕获的碳可以是以任何物理状态，优选地作为气体。
C1碳捕获可以用于帮助减少/防止CO2在环境中的净释放，由此形成应对气候变化的宝贵工具。当捕获的C1碳是衍生自燃烧的化石来源时，则可以减少立即释放的CO2。当C1碳是直接衍生自大气或衍生自生物来源时，甚至可存在大气CO2的立即净减少(netimmediate reduction)。
碳捕获可以是点源碳捕获或直接碳捕获。直接碳捕获是指从空气中捕获碳，其中该碳被其它大气气体显著地稀释。点源碳捕获是指在释放至大气中的位点处的碳的捕获。例如在钢铁工厂、化石燃料或生物质能量工厂、氨生产设施、水泥厂等，可实施点源碳捕获。这些是静态点源碳捕获的实例。可替代地，点源碳捕获可以是移动式的，例如连接至车辆并捕获尾气中的碳。由于捕获高浓度碳的效率，点源碳捕获可以是优选的。优选地，从点源捕获碳。更优选地，从基于化石燃料的点源捕获碳，即从利用化石燃料的工业捕获碳。
存在各种从工业过程中捕获碳的方法，实例包括：
-从燃烧后的烟气(flue gas)中捕获碳。这可称为燃烧后碳捕获。例如，这可被实施以从在化石燃料发电厂处的烟气中捕获碳。
-捕获碳预燃烧(Capturing carbon pre-combustion)。在这些过程中，化石燃料被部分地氧化。产生包含一氧化碳、氢气和一些二氧化碳的合成气(Syngas)。该一氧化碳与水(蒸汽(steam))反应以生成二氧化碳和氢气。该二氧化碳可以被分离，并且该氢气可以用作燃料。
-氧-燃料(Oxy-fuel)燃烧，其中燃料在氧气中而不是空气中燃烧。烟气主要由二氧化碳和水蒸气(vapour)构成。该水被分离，并且该二氧化碳被收集。
一旦已捕获碳源，就需要将碳分子从可与它们混合的其它化学物质中分离出。例如，氧气、水蒸气、氮气等。在某些点源过程中，由于捕获纯的碳源，因此可不需要该分离步骤。分离可涉及生物分离、化学分离、吸收、吸附、气体分离膜、扩散、精馏、或冷凝、或它们的任意组合。
常见的分离方法是吸收或用胺对碳的洗涤(carbon scrubbing with amines)。二氧化碳被吸收至金属-有机骨架上或通过液态胺被吸收，留下可以被释放至大气中的低碳气体。该二氧化碳可以从金属-有机骨架或液态胺中去除，例如通过使用热量或加压来去除。
源自碳捕获的且与其它气体适当分离的C1碳分子从许多工业来源可获得。合适的供应商包括Ineos。
从空气中直接捕获碳可例如涉及使空气穿过能物理或化学结合C1分子的溶剂。溶剂包括强碱性氢氧化物，例如氢氧化钾或氢氧化钠。例如，空气可以穿过氢氧化钾的溶液以形成碳酸钾的溶液。该碳酸盐溶液被纯化和分离以提供纯CO2气体。该方法也可用于点源捕获中。直接空气捕获方法的一个实例是由碳工程(carbon engineering)采用的方法。
碳利用或转化
一旦C1碳分子已被捕获和分离，则它们可以转化为用于织物喷雾剂中的可用的成分。
可以使用各种方法以将捕获的C1分子转化至可用的组分。所述方法可涉及化学过程或生物过程，例如微生物发酵，优选地是气体发酵。
优选地，将C1分子转化为：
i.短链(优选地是C1-C5)中间产物(intermediate)，例如甲醇、乙醇、乙烯、环氧乙烷；或
ii.烃中间产物(优选地是C6-C20)，例如烃链：烷烃、烯烃等。
这些可以进一步转化以制备表面活性剂的组分，使用熟知的化学方法(chemistries)例如链式增长反应(chain growth reaction)等转化至：更长链的烯/烯烃、烷烃、更长链的醇、芳族化合物和乙烯、环氧乙烷，该环氧乙烷是用于各种成分的优异的起始化学品。优选地，将C1分子转化成短链中间产物，更优选地转化成乙醇、乙烯或环氧乙烷。
i.短链中间产物：
转化的一个合适的实例是反应器将二氧化碳、水和电转化为甲醇或乙醇和氧气的方法，即电解。这个方法的一个实例由Opus 12提供。在WO21252535、WO17192787、WO20132064、WO20146402、WO19144135和WO20112919中公开合适的方法。
转化的一个可替代的合适的实例是在碳尖峰(carbon spike)中使用嵌入的铜纳米颗粒的催化剂将二氧化碳转化为乙醇。
转化的一个可替代的合适的实例是对生物转化的使用，所述生物转化涉及由微生物例如C1固定细菌将C1碳发酵成可用的化学物质。这也已知为气体发酵，该气体发酵被限定为气态底物(例如CO、CO2和CH4)转化至更大分子的微生物转化。
微生物以CO为唯一碳源而生长的能力于1903年首次被发现。这后来被确定为使用自养生长的乙酰辅酶A(乙酰CoA)生化途径(也已知为Woods-Ljungdahl途径和一氧化碳脱氢酶/乙酰CoA合酶(CODH/ACS)途径)的生物的特性。大量厌氧生物，包括一氧化碳营养(carboxydotrophic)生物、光合生物、产甲烷生物和产乙酸生物，已被证明将CO代谢成各种最终产物，即CO2、H2、甲烷、正丁醇、乙酸(acetate)和乙醇。优选地，厌氧细菌例如来自梭菌属(genus Clostridium)的那些用于经由乙酰CoA生化途径由一氧化碳、二氧化碳和氢气生产乙醇。存在可以用于发酵过程中的多种微生物，特别优选的是厌氧细菌，例如杨氏梭菌(Clostridium ljungdahlii)菌株PETC或ERI2，其可以用于生产乙醇。
示例性的气体发酵过程是，但不限于，如描述的合成气发酵和需氧甲烷发酵(B.Geinitz et.al.Gas Fermentation Expands the Scope of a Process Network forMaterial Conversion.Chemie Ingenieur Technik.Vol 92,Issue 11,p.1665-1679.)。具有转化CO和CO2的能力的微生物主要属于厌氧产乙酸细菌或需氧的一氧化碳营养细菌，能够转化甲烷的那些是甲烷营养菌(methanotrophs)，它们通常是需氧甲烷营养(methanothrophic)细菌。在这个意义上，术语“气体发酵”被宽泛地(loosely)使用，并包括对有机物质的需氧或厌氧微生物或酶转化，优选地通过合成气发酵和需氧甲烷发酵来转化。
气体发酵可以包括多级发酵、混合发酵、共培养、混合营养和嗜热生产。多级发酵可以拓宽获得的产品的组合(portfolio of product)，以及获得更高的最终产品浓度。混合发酵可帮助一些菌株解除环境的来自有毒化合物的毒性或降低某种产物的浓度，从而允许更有效的对气体的转化或增加的产物产率(例如通过第二菌株)。混合营养是由一些微生物同时使用两种或更多种碳源/电子源，其中例如CO2和有机底物例如糖类二者一起被利用。嗜热生产(由嗜热菌株例如一氧化碳营养嗜热菌在升高的温度下的气体发酵)提供降低污染风险的优点。气体发酵培养物可以是限定的或未限定的，但优选地是部分或全部限定的。对限定的培养物的使用提供改善的气体发酵最终产物控制的益处。
优选地，通过气体发酵将C1分子转化为短链中间产物。更优选地，通过气体发酵将C1分子转化为乙醇、乙烯或环氧乙烷。
ii.烃中间产物：
一个合适的实例是费-托(Fischer-Tropsch)法。使用氢和金属催化剂，通过费-托法可以将二氧化碳和一氧化碳化学转化至液态烃。必须首先将二氧化碳进料通过逆水煤气变换反应转化至一氧化碳。
转化为烃中间产物的一个可替代的方法是太阳能光热化学(solarphotothermochemical)烷烃逆燃烧反应。这些是使用光热化学流动反应器将二氧化碳和水转化为氧气和烃的一步转化。
在WO 2007/117157、WO 2018/175481、WO 2019/157519和WO 2018/231948中公开适用于生成乙醇原料的碳捕获技术的另外的实例，所述乙醇原料用于制造用于在本文中描述的表面活性剂中的乙氧基亚单元(sub-unit)。
包含环氧乙烷基团的成分
在本文中描述的组合物包括包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。优选地，按所述组合物的重量计，所述组合物包含0.01至15wt.％的包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分，更优选地包含0.1至10wt.％，最优选地包含0.1至5wt.％的包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。
衍生自碳捕获的碳可以存在于在该成分分子的化学结构中的任何地方。优选地，衍生自碳捕获的碳形成烷基链或乙氧基化物基团的一部分，优选地形成乙氧基化物基团的一部分。优选地至少50wt.％的碳原子从碳捕获中获得，更优选地至少70wt.％的碳原子从碳捕获中获得，最优选地所有的碳原子从碳捕获中获得。优选地，在所述成分内的少于90wt.％的碳原子，优选地少于10wt.％的碳原子直接地从原始化石燃料中获得。
位于烷基链中的碳：
在衍生自碳捕获的碳位于烷基链中的情况下，优选地平均至少50wt.％的在所述烷基链中的碳衍生自碳捕获，更优选地至少70wt.％的在所述烷基链中的碳衍生自碳捕获，最优选地所有的在所述烷基链中的碳衍生自碳捕获。
如上所述，合适的碳链可以由费-托反应获得。用于费-托反应的进料可以是100％的从碳捕获中获得的碳，或可以是来自不同来源的碳的混合物。例如，可以使用来自天然气的碳气体，尽管这不是优选的。优选地，所述烷基链包含少于10wt.％的直接由原始化石燃料获得的碳，更优选地，所述烷基链不包含直接由原始化石燃料获得的碳。
可替代地，所述烷基链可以是来自碳捕获的烷基与来自甘油三酯的烷基的组合，优选地，甘油三酯由植物例如棕榈、稻米、米糠、向日葵、椰子、油菜籽、玉米(maze)、大豆、棉籽、橄榄油等获得。
位于乙氧基化物基团中的碳：
在衍生自碳捕获的碳位于乙氧基化物基团上的情况下，在所述分子中的优选地平均至少50wt.％的乙氧基化物碳衍生自碳捕获，在所述分子中的更优选地至少70wt.％的乙氧基化物碳，最优选地所有的乙氧基化物碳衍生自碳捕获。在单一的乙氧基化物单体中，一个或两个碳可以是从碳捕获中获得的碳，优选地两个碳都是从碳捕获中获得的碳。优选地，大于10wt.％，优选地大于90wt.％的乙氧基化物基团包含由基于碳捕获的来源获得的碳原子。可替代的碳源包括基于植物的碳，例如由糖类和淀粉的发酵获得的乙醇(即“生物”乙醇)。乙氧基化物基团可以包含来自原始化石燃料的碳，然而这不是优选的。优选地，小于90wt.％，优选地小于10wt.％的乙氧基化物基团包含直接由原始化石燃料获得的碳原子。为了由碳捕获产生乙氧基化物，首先将如上所述产生的乙醇脱水至乙烯。这是一个常见的工业过程。然后，该乙烯被氧化以形成环氧乙烷。
依据需要的材料，不同的路线是可获得的。
如果需要醇乙氧基化物，则所述环氧乙烷经由聚合类型反应可以与长链脂肪醇反应。这个过程通常被称为乙氧基化，并产生醇乙氧基化物。优选地，所述长链脂肪醇包含来自碳捕获的碳和/或来自植物来源的碳。更优选地，所述长链脂肪醇仅包含来自碳捕获的碳和/或来自植物来源的碳。最优选地，该脂肪醇仅包含来自碳捕获的碳。
如果需要聚乙二醇，则可以将该环氧乙烷聚合，例如在水和催化剂的存在下聚合，以产生聚乙二醇链。
优选地，在所述成分分子内的所有碳均衍生自植物来源或碳捕获。最优选地，所有碳均衍生自碳捕获。
优选的乙氧基化的材料包括：脂肪酸乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、酰胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、甘油酯乙氧基化物(蓖麻油或氢化的蓖麻油乙氧基化物)、和它们的混合物。
优选地，所述包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分选自醇乙氧基化物、聚乙二醇和被聚乙二醇取代的材料。
醇乙氧基化物：
更优选地是醇乙氧基化物，最优选地是具有以下通式的醇乙氧基化物：
R-Y-(C2H4O)z-CH2-CH2-OH
其中R是烷基链。当所述包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分是醇乙氧基化物时，从碳捕获中获得的碳可以位于烷基链或乙氧基化物基团中。优选地，该烷基链和乙氧基化物二者包含从碳捕获中获得的碳。
R优选地为8至60，更优选地为10至25，甚至更优选地为12至20，最优选地为16至18。
Y选自：
-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，
并且优选地是-O-。
按摩尔平均值计算，Z优选地为2至100，更优选地为5至50，最优选地为10至40。
特别优选地，R为16至18，并且Z为20至30。
这些成分在所谓的在家稀释产品(dilute at home product)中是特别有利的，其中，当消费者在家稀释时，它们有助于浓缩产品和水的自发混合。
聚乙二醇：
聚乙二醇(PEG)具有以下通式：
n优选地为2至200，更优选地为2至100，甚至更优选地为2至40，2至30，最优选地为2至20。
该PEG的重均分子量优选地为100至1000，更优选地为100至800，最优选地为100至600。
如上所述，该PEG可仅包含来自碳捕获的碳，或可包含与来自其它来源的碳的组合的来自碳捕获的碳。
被聚乙二醇取代的材料：
这些是由PEG或环氧乙烷与另一种成分的反应获得的材料。例如，环氧乙烷与蓖麻油的反应产生PEG氢化的蓖麻油。
优选地，这些材料是氢化的蓖麻油。优选地，所述蓖麻油用10至80摩尔的环氧乙烷来氢化，优选地用20至60摩尔的环氧乙烷来氢化。特别优选的成分是PEG 40氢化的蓖麻油。
现代碳百分比
现代碳百分比(percentage modern carbon)(pMC)水平是基于测量放射性碳(C14)的水平，该放射性碳(C14)是在高层大气中产生并从该处扩散，提供在空气中的一般背景水平。一旦被捕获(例如由生物质捕获)，C14的水平会随着时间的推移而降低，以这样的方式使得C14的量在45,000年后基本上耗尽。因此，如传统石化工业中使用的基于化石的碳的C14水平是几乎为零。
100％的基于生物或生物源的碳的pMC值会表明100％的所述碳来自在自然环境中生存的植物或动物副产品(生物质)(或如从空气中捕获的)，并且0％的数值意味着所有的所述碳衍生自石化产品、煤和其它化石来源。0至100％之间的数值会表示混合物。该数值越高，在所述材料中的天然来源组分的比例越大，即使这可包括从空气中捕获的碳。
使用美国国家标准与技术研究所(National Institute of Standards andTechnology)(NIST)现代参考标准(SRM 4990C)，使用％基于生物的碳含量ASTM D6866-20方法B(％Biobased Carbon Content ASTM D6866-20 Method B)可以确定pMC水平。本领域中已知这种测量在商业上进行，例如由Beta Analytic Inc.(USA)进行。测量C14碳水平的技术在几十年前就是已知的，并且最熟知的是来自碳测年考古有机发现。
由Beta Analytic Inc.使用的具体方法是确定pMC的优选的方法，该方法包括以下：
放射性碳测年通过加速器质谱(AMS)来进行。AMS测量是对石墨进行的，所述石墨由在钴催化剂上的CO2样品的氢还原产生。该CO2由样品在100％氧气气氛下在800℃+下的燃烧获得。该CO2首先用甲醇/干冰来干燥，然后被收集在液氮中以用于随后的石墨化反应。对参考标准品、内部QA样品和背景样品(background)进行相同的反应，以确保***化学性(systematic chemistry)。在Beta Analytic的多个使用SNICS离子源的内部粒子加速器之一中，通过测量相对于在Oxalic Acid II(NIST-4990C)中的C14/C13的样品C14/C13，来获得pMC结果。质量保证(Quality assurance)样品和未知样品一起测量，并单独以“QA报告”报告。在接受和报告任何给定样品的结果之前，放射性碳测年实验室要求QA样品的结果落入已知数值的预期范围内。使用根据机器计算的(machine)石墨d13C，AMS结果被总分级校正。依据样品材料的不同，通过不同的方式获得针对所述样品报告的d13C。固体有机物被重取样，并用元素分析仪(EA)将其转化为CO2。在气体工作台(gas bench)中将水样品(water)和碳酸盐样品(carbonate)酸化，以产生CO2。将该EA和该气工作台二者直接地与同位素比质谱仪(IRMS)相关联。该IRMS执行对CO2质量的区分和测量，以及对样品d13C的计算。
在一个实施方案中，所述包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分包含来自点源碳捕获的碳。这些成分优选地具有0至10％的pMC。
在一个可替代的实施方案中，所述包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分包含来自直接空气捕获的碳。这些成分优选地具有90至100％的pMC。
香料
本发明的组合物包含游离香料。
游离香料可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计小于10wt.％、小于8wt.％、和小于5wt.％。游离香料可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计大于0.0001wt.％、大于0.001wt.％和大于0.01wt.％。在喷雾剂组合物中存在选自按喷雾剂组合物的重量计约0.0001wt.％至约10wt.％，优选地约0.001wt.％至约8wt.％，更优选地约0.01wt.％至约5wt.％的量的合适游离香料。
可用的香料组分可以包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可以在当前文献中找到，例如在Fenaroli'sHandbook of FlavorIngredients,1975,CRC Press；Synthetic Food Adjuncts,1947by M.B.Jacobs,editedby Van Nostrand；或Perfume and Flavor Chemicals by S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)中找到。这些物质对于消费品加香、调味和/或芳香化的领域的技术人员而言是熟知的。
特别优选的香料组分是释香性(blooming)香料组分和实质性(substantive)香料组分。释香性香料组分由低于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。实质性香料组分由大于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。优选地，香料组合物会包含释香性香料组分和实质性香料组分的混合物。香料组合物可以包含其它香料组分。
游离油香料组合物中存在多个香料组分是常见的。在本发明中使用的该组合物中，设想的是会存在三种或更多种，优选地四种或更多种，更优选地五种或更多种，最优选地六种或更多种的不同香料组分。可以应用300种香料组分的上限。
本发明的游离香料优选地是以乳状液的形式。该乳状液的粒径可以在约1nm至30微米，优选地约100nm至约20微米的范围内。粒径以体积平均直径D[4,3]来测量，这可以使用来自Malvern instruments的Malvern Mastersizer 2000来测量。
游离油香料在本发明的组合物中形成乳状液。该乳状液可在该组合物外部或原位形成。当在原位形成时，优选地将至少一种乳化剂与游离油香料一起添加，以稳定该乳状液。优选地，乳化剂是阴离子或非离子的。用于游离油香料的合适阴离子乳化剂的实例是：烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠；烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠；烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠nEO，其中n为1至20；烷基酚醚硫酸盐，例如辛基酚醚硫酸盐nEO，其中n为1至20；和磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠。用作游离油香料的乳化剂的合适的非离子表面活性剂的实例是：烷基酚乙氧基化物，例如壬基酚乙氧基化物nEO，其中n为1至50；醇乙氧基化物，例如月桂醇nEO，其中n为1至50；酯乙氧基化物，例如聚氧乙烯单硬脂酸酯，其中氧乙烯单元的数目为1至30；和PEG-40氢化的蓖麻油。
本发明的组合物可包含一种或多种香料组合物。香料组合物可以是以游离香料组合物的混合物、或包封的和游离油香料组合物的混合物的形式。优选地，一些香料组分被包含在微胶囊中。在包封的香料存在的情况下，合适的包封材料可包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质类、改性的纤维素、多磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯、或它们的组合。
在微胶囊中包含的香料组分可包含散发气味的(odiferous)材料和/或香料前体材料。
在微胶囊中包含的特别优选的香料组分是释香性(blooming)香料组分和实质性(substantive)香料组分。释香香料组分由低于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。实质性香料组分由大于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。优选地，香料组合物会包含释香性香料组分和实质性香料组分的混合物。香料组合物可包含其它香料组分。
在微胶囊中存在多个香料成分是常见的。在本发明中使用的该组合物中，设想的是在微胶囊中会存在三种或更多种，优选地四种或更多种，更优选地五种或更多种，最优选地六种或更多种的不同香料组分。可应用300种的香料成分的上限。
基于所述组合物的总重量，包封的香料可优选地以0.01至20wt.％，更优选地0.1至15wt.％，更优选地0.1至10wt.％，甚至更优选地0.1至6.0wt.％，最优选地0.5至6.0wt.％的量存在。
防臭成分(malodour ingredient)
本发明的组合物优选地包含一种或多种防臭成分。除了传统的游离香料成分外，可以还有防臭成分。
防臭剂可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计小于20％、小于10％和小于5％。在喷雾剂组合物中存在选自按喷雾剂组合物重量计约0.01％至约5％，优选地约0.1％至约3％，更优选地约0.5％至约2％的范围的量的合适的防臭剂。
可使用任何合适的防臭剂。实际上，通过有效“捕集”、“吸收”或“破坏”气味分子由此从服装中分离或去除气味或充当“恶臭抵消剂”的任何化合物或产品，可实现防臭效果。气味控制剂可选自：未络合的环糊精；气味阻断剂；反应性醛；类黄酮；沸石；活性炭；蓖麻油酸锌或它的溶液与取代的单环有机化合物的混合物；和它们的混合物。
如上所述，合适的防臭剂是环糊精，合适的是水溶性未络合的环糊精。合适地，环糊精以选自按喷雾剂组合物的重量计0.01％至5％、0.1％至4％和0.5％至2％的水平存在。
如在本文中使用的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如含有六至十二个葡萄糖单元的未取代的环糊精，特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、和/或它们的衍生物、和/或它们的混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，并且γ-环糊精由八个以圆环状环排列的葡萄糖单元组成。
优选地，环糊精是高度水溶性的，例如α-环糊精和/或它的衍生物、γ-环糊精和/或它的衍生物、衍生化的β-环糊精、和/或它们的混合物。环糊精的衍生物主要由分子组成，在所述分子中一些OH基团被转化为OR基团。环糊精衍生物包括例如：具有短链烷基的那些，例如甲基化的环糊精类和乙基化的环糊精类，其中R是甲基或乙基；具有羟基烷基取代基团的那些，例如羟丙基环糊精类和/或羟乙基环糊精类，其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团；支化的环糊精，例如麦芽糖键合的环糊精类；阳离子环糊精，例如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2，其在低pH是阳离子的；季铵，例如2-羟基-3-(三甲基氨基)丙基醚氯化物基团，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；阴离子环糊精，例如羧甲基环糊精类、环糊精硫酸盐类、和环糊精琥珀酸盐类；两性环糊精，例如羧甲基/季铵环糊精类；其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖(cyclomalto)结构的环糊精，例如单-3-6-脱水环糊精。
高水溶性环糊精是在室温下在100ml的水中具有至少约10g，优选地在室温下在100ml的水中至少约20g，更优选地在室温下在100ml的水中至少约25g的水溶性的那些。溶解的、未络合的环糊精的可用性对于有效和高效的气味控制性能是必不可少的。当沉积至表面上，特别是织物上时，溶解的水溶性环糊精可以表现出与非水溶性环糊精相比更高效的气味控制性能。
适用于本文中的优选的水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化的α-环糊精、甲基化的β-环糊精、羟乙基β-环糊精、和羟丙基β-环糊精。羟基烷基环糊精衍生物优选地具有约1至约14的取代度，更优选地约1.5至约7的取代度，其中每个环糊精分子的OR基团的总数被限定为取代度。甲基化的环糊精衍生物通常具有约1至约18，优选地约3至约16的取代度。已知的甲基化的β-环糊精是七-2,6-二-O-甲基-β-环糊精，通常已知为DIMEB，其中每个葡萄糖单元具有约2个甲基以及约14的取代度。一个优选的、更加商业可获得的甲基化的β-环糊精是随机甲基化的β-环糊精，通常已知为RAMEB，其具有不同的取代度，通常是约12.6的取代度。相比于DIMEB，RAMEB是更优选的，因为相比于RAMEB，DIMEB更加影响优选的表面活性剂的表面活性。优选的环糊精是可获得的，例如从Cerestar U.S.A.,Inc.和Wacker Chemicals(U.S.A.),Inc.可获得。
在实施方案中，使用环糊精的混合物。
“气味阻断剂”可用作防臭剂，以减轻恶臭的影响。气味阻断剂的非限制性实例包括4-环己基-4-甲基-2-戊酮、4-乙基环己基甲基酮、4-异丙基环己基甲基酮、环己基甲基酮、3-甲基环己基甲基酮、4-叔-丁基环己基甲基酮、2-甲基-4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-5-异丙基环己基甲基酮、4-甲基环己基异丙基酮、4-甲基环己基仲丁基酮、4-甲基环己基异丁基酮、2,4-二甲基环己基甲基酮、2,3-二甲基环己基甲基酮、2,2-二甲基环己基甲基酮、3,3-二甲基环己基甲基酮、4,4-二甲基环己基甲基酮、3,3,5-三甲基环己基甲基酮、2,2,6-三甲基环己基甲基酮、1-环己基-1-乙基甲酸酯、1-环己基-1-乙基乙酸酯、1-环己基-1-乙基丙酸酯、1-环己基-1-乙基异丁酸酯、1-环己基-1-乙基正丁酸酯、1-环己基-1-丙基乙酸酯、1-环己基-1-丙基正丁酸酯、1-环己基-2-甲基-1-丙基乙酸酯，2-环己基-2-丙基乙酸酯、2-环己基-2-丙基丙酸酯、2-环己基-2-丙基异丁酸酯、2-环己基-2-丙基正丁酸酯、5,5-二甲基-1,3-环己二酮(双甲酮)、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮(米氏酸(Meldrum’sacid))、螺-[4.5]-6,10-二氧杂-7,9-二氧代癸烷、螺-[5.5]-1,5-二氧杂-2,4-二氧代十一烷、2,2-羟甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和1,3-环己二酮。在US 4,009,253、US 4,187,251、US 4,719,105、US 5,441,727、和US 5,861,371中更详细地公开气味阻断剂，所述文献通过引用并入本文。
反应性醛可用作防臭剂来减轻恶臭的影响。合适的反应性醛的实例包括I类醛和II类醛。I类醛的实例包括茴香醛、邻烯丙基-香草醛、苯甲醛、枯茗醛(cuminic aldehyde)、乙基茴香醛(ethylaubepin)、乙基-香草醛、胡椒醛、甲苯醛和香草醛。II类醛的实例包括3-(4’-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4’-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4’-异丙基苯基)丙醛、2,2-二甲基-3-(4-乙基苯基)丙醛、肉桂醛、α-戊基-肉桂醛、和α-己基-肉桂醛。在US5,676,163中更详细地描述这些反应性醛。当使用时，反应性醛可以包括至少两种醛的组合，其中一种醛选自无环脂肪族醛、非萜烯脂肪族醛、非萜烯脂环族醛、萜烯醛类、被芳族基团取代的脂肪族醛和双官能醛；并且第二醛选自具有与芳环共轭的醛官能团的α位的不饱和性的醛，以及其中醛基在芳环上的醛。在WO 00/49120中更详细地描述至少两种醛的这种组合。如在本文中使用的术语“反应性醛”另外包括除臭材料，该除臭材料是(i)醛与醇、(ii)酮与醇、或(iii)醛与相同或不同醛的反应产物。这种除臭材料可以是：(a)通过醛与甲醇(carbinol)反应产生的缩醛或半缩醛；(b)通过酮与甲醇反应生成的缩酮或半缩酮；(c)至少两种醛的环状三缩醛(triacetal)或混合环状三缩醛，或这些缩醛、半缩醛、缩酮、半缩酮或环状三缩醛的任何混合物。在WO 01/07095中更详细地描述这些除臭香料材料，其通过引用并入本文。
类黄酮也可用作防臭剂。类黄酮是基于C6-C3-C6黄烷骨架的化合物。可以在典型的精油中找到类黄酮。这种油包括通过干馏从针叶树和草类植物例如雪松、日本柏树、桉树、日本赤松、蒲公英、低条纹竹(low striped bamboo)和老鹤草中提取的精油，并且可以含有萜烯材料，例如α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、phencone和莰烯。还包括来自茶叶的提取物。在JP 02284997和JP 04030855中可以找到此类材料的描述，它们通过引用并入本文。
金属盐也可以用作防臭剂用于恶臭控制的益处。实例包括脂肪酸的金属盐。蓖麻油酸是优选的脂肪酸。锌盐是优选的金属盐。蓖麻油酸的锌盐是特别优选的。商业可获得的产品是来自Evonik的TEGO Sorb A30。下面提供合适的金属盐的进一步细节。
沸石可用作防臭剂。一类可用的沸石被表征为“中间”硅酸盐/铝酸盐沸石。中间沸石的特征在于SiO2/AlO2摩尔比小于约10。优选地，SiO2/AlO2的摩尔比范围为约2至约10。中间沸石可具有优于“高”沸石的优点。中间沸石具有对胺类气味的更高的亲和力，它们对气味吸收的重量效率更高，因为它们具有更大的表面积，并且相比于高沸石，它们更耐湿并且在水中保留更多的它们的气味吸收能力。适用于本文中的多种中间沸石作为CP301-68、/>300-63、/>CP300-35和/>CP300-56商业可获得，从PQCorporation可获得，以及作为CBV/>系列的沸石从Conteka商业可获得。从The UnionCarbide Corporation和UOP可获得的以商品名为/>和/>销售的沸石材料也是优选的。此类材料对于控制含硫气味，例如硫酚类(thiols)、硫醇类(mercaptans)，优于中间沸石。合适地，沸石材料具有小于约10微米的粒径，并且以按喷雾剂组合物的重量计小于约1％的水平存在于喷雾剂组合物中。
活性炭是另一种合适的防臭剂。合适的碳材料是用于有机分子和/或用于空气净化目的的已知吸收剂。通常，这种碳材料被称为“活性”炭或“活性”木炭。这种碳以Calgon-Type Type />Type />Type />和Type />的这类商品名称从商业来源可获得。合适地，活性炭优选地具有小于约10微米的粒径，并且以按喷雾剂组合物的重量计小于约1％的水平存在于喷雾剂组合物中。
示例性防臭剂如下。
ODOBANTM由Warner Robins,Ga的Clean Central Corp.制造和分销。它的反应性成分是烷基(C14 50％，C12 40％和C16 10％)二甲基苄基氯化铵，它是抗菌季铵化合物。烷基二甲基苄基氯化铵在含水和异丙醇的溶液中。Clean Control Corp.的另一种产品是BIOODOUR CONTROLTM，它包括水、细菌孢子、烷基酚乙氧基化物和丙二醇。
ZEOCRYSTAL FRESH AIR MISTTM由Crestwood,Ill的Zeo Crystal Corp.(又名American Zeolite Corporation)制造和分销。该液体包含亚氯酸盐类、氧、钠、碳酸盐类和柑橘提取物，并可以包含沸石。
气味控制剂可以包括如在US 2005/0113282 A1中描述的“恶臭抵消剂”，该文献在此通过引用并入本文。具体地，如第2页第17段所述，该恶臭抵消剂可以包含蓖麻油酸锌或它的溶液与取代的单环有机化合物的混合物，其中该取代的单环有机化合物可替代地或组合地是以下中的一种或多种：
1-环己基乙烷-1-基丁酸酯；
1-环己基乙烷-1-基乙酸酯；
1-环己基乙烷-1-醇；
1-(4’-甲基乙基)环己基乙烷-1-基丙酸酯；和
2’-羟基-1’-乙基(2-苯氧基)乙酸酯。
如在第38-49段所公开的恶臭抵消剂的协同组合是合适的，例如，所述组合物包含：
(i)约10至约90重量份的至少一种含取代的单环有机化合物的材料，所述取代的单环有机化合物是：
(a)具有以下结构的1-环己基乙烷-1-基丁酸酯：
(b)具有以下结构的1-环己基乙烷-1-基乙酸酯：
(c)具有以下结构的1-环己基乙烷-1-醇：
(d)具有以下结构的1-(4’-甲基乙基)环己基乙烷-1-基丙酸酯：
和
(e)具有以下结构的2’-羟基-1’-乙基(2-苯氧基)乙酸酯：
/>
和(ii)约90至约10重量份的含有蓖麻油酸锌的组合物，该组合物为蓖麻油酸锌和/或含有大于约30重量％的蓖麻油酸锌的蓖麻油酸锌溶液。优选地，前述含蓖麻油酸锌的组合物是约50重量％的蓖麻油酸锌和约50重量％的至少一种1-羟基-2-乙氧基乙基醚的混合物，更具体地，与蓖麻油酸锌组分组合的可用的优选的组合物是以下的混合物：
(A)1-环己基乙烷-1-基丁酸酯；
(B)1-环己基乙烷-1-基乙酸酯；和
(C)1-(4’-甲基乙基)环己基乙烷-1-基丙酸酯。
更优选地，前述含蓖麻油酸锌的混合物的组分的重量比为这样的重量比，其中含蓖麻油酸锌的组合物:1-环己基乙烷-1-基丁酸酯:1-环己基乙烷-1-基乙酸酯:1-(4’-甲基乙基)-环己基乙烷-1-基丙酸酯约为2:1:1:1。
与蓖麻油酸锌组分或溶液组合的可用的另一优选的组合物是以下的混合物：
(A)1-环己基乙烷-1-基乙酸酯；和
(B)1-(4’-甲基乙基)环己基乙烷-1-基丙酸酯。
更优选地，前述蓖麻油酸锌混合物的组分的重量比是这样的重量比，其中含蓖麻油酸锌的组合物:1-环己基乙烷-1-基乙酸酯:1-(4’-甲基乙基)环己基乙烷-1-基丙酸酯约为3:1:1。
本发明的防臭材料在组合物中可以是“游离的”，或它们可以是被包封的。合适的包封材料可以包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质类、改性的纤维素、多磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯、或它们的组合。特别优选的包封材料是氨基塑料，例如三聚氰胺甲醛或脲醛。本发明的微胶囊可以是易碎的微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎是指当施加力时香料微胶囊会破裂。水分活化是指在存在水的情况下释放香料。
出于在本文中作为气味控制剂描述的任何材料也可以归类为在本文中描述的另一类组分的考虑，就本发明的目的而言，这种材料应该归类为气味控制剂。
润滑剂：
本发明的喷雾剂组合物优选地包含润滑剂。润滑剂可以是基于硅酮的润滑剂或基于非硅酮的润滑剂。
润滑剂材料可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计小于10％、小于8％和小于6％。润滑剂材料可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计大于0.5％、大于1％和大于1.5％。合适的润滑剂材料以选自按喷雾剂组合物的重量计约0.5％至约10％，优选地约1％至约8％，更优选地约1.5％至约6％的范围的量存在于喷雾剂组合物中。除了酯油之外，还存在任何润滑剂。
基于非硅酮的润滑剂的实例包括织物软化季铵化合物、胺、脂肪酸酯、粘土、蜡、聚烯烃、聚合物胶乳、合成油和天然油。
优选地，润滑剂是织物软化季铵化合物或基于硅酮的润滑剂。最优选地，润滑剂是基于硅酮的润滑剂。
为了本发明的目的，织物软化季铵化合物被称为“酯季铵盐(easter quat)”。特别优选的材料是酯键合的三乙醇胺(TEA)季铵复合物(compounds)，该复合物包括单-、二-和三-酯键合的组分的混合物。
适合用于本发明中的第一组的季铵化合物(compounds)(QAC)由式(I)表示：
其中每个R独立地选自C5至C35烷基或烯基；R1代表C1至C4烷基、C2至C4烯基或C1至C4羟基烷基；T可以或者是O-CO(即，经由它的碳原子与R结合的酯基)，或者可以可替换地是CO-O(即，经由它的氧原子与R结合的酯基)；n是选自1到4的数；m是选自1、2或3的数；并且X-是阴离子反离子，例如卤离子(halide)或烷基硫酸酯盐(alkyl sulphate)，例如氯离子(chloride)或硫酸甲酯盐。式I的二酯变体(即，m＝2)是优选的，并且通常具有与它们相关联的单酯和三酯类似物。这种材料特别适合用于本发明中。
合适的活性物质包括柔软的季铵活性物质，例如Stepantex VT90、Rewoquat WE18(来自Evonik)和Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(所有均来自Kao)。
适合用于本发明中的第二组的QAC由式(III)表示：
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2X- (III)
其中，每个R1基团独立地选自C1至C4烷基、或C2至C4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；并且n、T和X-如上所限定。优选的该第三组的材料包括二(2-牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵、它的部分硬化和硬化的变体。
第二组的QAC的具体实例由下式表示：
适合用于本发明中的第二组的QAC由式(V)表示
R1和R2独立地选自C10至C22烷基或烯基，优选地选自C14至C20烷基或烯基。X-如上限定。
季铵织物调理材料的碘值优选地为0至80，更优选地为0至60，最优选地为20至50。
硅酮和它们的化学性在例如聚合物科学百科全书第11卷第765页(TheEncyclopaedia of Polymer Science,volume 11,p765)中描述。
适合用于本发明中的硅酮是织物软化硅酮。这种硅酮的非限制性实例包括：
·非官能化的硅酮，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，
·官能化的硅酮，例如烷基(或烷氧基)官能化的、环氧烷官能化的、氨基官能化的、苯基官能化的、羟基官能化的、聚醚官能化的、丙烯酸酯官能化的、硅烷()官能化的、羧基官能化的、磷酸酯官能化的、硫酸酯官能化的、膦酸酯官能化的、磺酸官能化的、甜菜碱官能化的、季铵化氮官能化的、和它们的混合物。
·具有一种或多种不同类型官能团的共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物，所述官能团例如烷基、环氧烷、氨基、苯基、羟基、聚醚、丙烯酸酯、硅烷、羧基、磷酸酯、磺酸、膦酸酯、甜菜碱、季铵化氮、和它们的混合物。
合适的非官能化的硅酮具有以下通式：
R1-Si(R3)2-O-[-Si(R3)2-O-]x-Si(R3)2-R2
R1＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基。
R2＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基。
R3＝烷基、芳基、羟基、或羟基烷基，和它们的混合物
PDMS聚合物的合适的实例是来自Wacker Chemie的E22。
合适的官能化的硅酮可以是阴离子、阳离子或非离子官能化的硅酮。在官能化的硅酮上的一种或多种官能团优选地位于在该硅酮上的侧基位置，即该组合物包含官能化的硅酮，其中所述一种或多种官能团位于除了在硅酮链的末端处以外的位置。术语“末端位置”和“在硅酮链的末端处”用于表示硅酮链的末端。
当硅酮本质上是线性的时，硅酮链有两个末端。在这种情况下，阴离子硅酮优选地不包含位于该硅酮的末端位置上的官能团。当硅酮本质上是支化的时，末端位置被认为是最长的线性硅酮链的两个末端。优选地，没有一种或多种官能团位于最长的线性硅酮链的末端上。
优选的官能化的硅酮是在该硅酮的中链位置处包含阴离子基团的那些。优选地，官能化的硅酮的一种或多种官能团位于距该硅酮上的末端位置至少五个Si原子处。优选地，官能团沿着硅酮链随机分布。
为了获得最佳性能，优选的是硅酮选自：羧基官能化的硅酮；阴离子官能化的硅酮；非官能化的硅酮；和它们的混合物。更优选地，硅酮选自：羧基官能化的硅酮；氨基官能化的硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)；和它们的混合物。在本文中概述这些材料中的每一种的优选的特征。最优选地，硅酮选自氨基官能化的硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)；和它们的混合物。
羧基官能化的硅酮可以以羧酸或碳酸根阴离子的形式存在，并且优选地具有按硅酮聚合物的重量计至少1摩尔％，优选地至少2摩尔％的羧基含量。优选地，一个或多个羧基位于侧基位置，更优选地位于距该硅酮上的末端位置至少五个Si原子处。优选地，羧基沿着硅酮链随机分布。合适的羧基官能的硅酮的实例包括来自Wacker Chemie的FC 220和来自Shin Etsu的X22-3701E。
氨基官能化的硅酮是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。伯胺基团、仲胺基团、叔胺基团和/或季胺基团优选地位于侧基位置，更优选地位于距该硅酮上的末端位置至少五个Si原子处。适合用于本发明中的氨基硅酮会优选地具有0.001至3meq/g，更优选地0.01至2.5meq/g，最优选地0.05至1.5meq/g的组合物的胺含量，该胺含量测量为滴定至中性点时组合物消耗1N盐酸(以ml/g计)的消耗量。优选地，氨基沿着硅酮链随机分布。合适的氨基官能的硅酮的实例包括来自Wacker Chemie的FC222和来自WackerChemie的EC218。
硅酮聚合物的分子量优选地为1,000至500,000，更优选地为2,000至250,000，甚至更优选地为5,000至200,000。
本发明的硅酮为以乳状液的形式。硅酮优选地在加入本发明的组合物之前被乳化。硅酮组合物通常以乳状液的形式由制造商供应。乳状液的平均粒径在约1nm至150nm，优选地1nm至100nm的范围内。这可以称为微乳状液。粒径测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malvern instruments的Malvern Mastersizer 2000来测量。
固化聚合物
本发明的织物喷雾剂可以优选地进一步包含一种或多种固化聚合物(settingpolymer)。“固化聚合物”是指任何聚合物，它是指具有成膜、粘附、或在表面上施加该聚合物的该表面上沉积的涂层的性质的聚合物。
固化聚合物可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计小于10％、小于7.5％和小于5％。固化聚合物可以以选自以下的水平存在：按喷雾剂组合物的重量计大于0.5％、大于1％和大于1.5％。合适地，固化聚合物以选自按织物喷雾剂组合物的重量计约0.5％至约10％，优选地约1％至约7.5％，更优选地约1.5％至约5％的范围的量存在于喷雾剂组合物中。
固化聚合物的分子量优选地为1,000至500,000，更优选地为2,000至250,000，甚至更优选地为5,000至200,000。
根据本发明的固化聚合物可以是任何水溶性或水可分散性的聚合物。优选地，该聚合物是成膜聚合物、或此类聚合物的混合物。这包括天然或合成来源的均聚物或共聚物，所述均聚物或共聚物具有赋予该聚合物水溶性的官能团，例如羟基、胺、酰胺或羧基。固化聚合物可以是阳离子的、阴离子的、非离子的或两性的。
该聚合物可以是单一种类的聚合物或其混合物。优选地，固化聚合物选自：阴离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物、和它们的混合物。对于在本文中描述的所有聚合物，它旨在涵盖它们的酸和盐二者。
合适的阳离子固化聚合物优选地选自：季铵化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；乙烯基咪唑的季铵均聚物或共聚物；包含季铵二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物；阳离子多糖；阳离子纤维素衍生物；壳聚糖和它们的衍生物；和它们的混合物。例如，来自AkzoNobel以Celquat L200销售的羟基乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵[PQ4]，来自DowPersonal Care以UCARE JR125销售的季铵化的羟基乙基纤维素[PQ10]，来自Cognis的Hydagen HCMF，和来自Ashland的N-Hance 3269。
合适的阴离子固化聚合物可以选自包含衍生自羧酸或磺酸的基团的聚合物。含有酸单元的共聚物通常以它们的部分或完全中和的形式使用，更优选地以完全中和的形式使用。合适的阴离子固化聚合物可以包括：(a)至少一种单体，该单体衍生自羧酸或磺酸此类、或它们的盐，和(b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯、接枝至聚亚烷基二醇上的丙烯酸酯、羟基酯丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(其氮上可以被低级烷基取代或不取代)、羟基烷基化的丙烯酰胺、氨基烷基化的烷基丙烯酰基胺、烷基醚丙烯酸酯、单烯类单体、苯乙烯、乙烯基酯、烯丙基酯或甲基烯丙基酯、乙烯基内酰胺、烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺；和它们的混合物。当存在时，这些聚合物的酸酐官能团可以任选地被单酯化或单酰胺化。可替换地，阴离子固化聚合物可以选自水溶性聚氨酯、阴离子多糖和它们的组合。优选的阴离子固化聚合物可以选自：衍生自丙烯酸类例如丙烯酸的共聚物。
非离子固化聚合物可以是天然的、合成的、或它们的混合物。合成的非离子固化聚合物选自：均聚物和共聚物，所述均聚物和共聚物包含：(a)下列主要单体中的至少一种：乙烯基吡咯烷酮；接枝至聚亚烷基二醇上的乙烯基酯类；接枝至聚亚烷基二醇上的丙烯酸酯类或丙烯酰胺；和(b)一种或多种其它单体，例如乙烯基酯、烷基丙烯酰基胺(alkylacrylamine)、乙烯基己内酰胺、羟基烷基化的丙烯酰胺、氨基烷基化的丙烯酰胺、乙烯基醚；烷基马来酰亚胺、羟基烷基马来酰亚胺；和它们的混合物。合适的天然非离子固化聚合物是水溶性的。优选的天然非离子聚合物选自：非离子多糖，其包括非离子纤维素、非离子淀粉、非离子糖原、非离子甲壳素和非离子瓜尔胶；纤维素衍生物，例如羟基烷基纤维素，和它们的混合物。非离子固化聚合物优选地选自乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和例如乙烯基吡咯烷酮均聚物。
两性固化聚合物可以是天然的、合成的、或它们的混合物。合适的合成两性固化聚合物包括包含以下的那些：酸和碱样单体；羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体；和氧化烷基胺丙烯酸酯类单体。这种两性固化聚合物的实例是由Clariant作为Diaformer Z 731N出售的丙烯酸酯/氧化乙胺甲基丙烯酸酯，和它们的混合物。
优选地，固化聚合物选自丙烯酸酯聚合物、包含丙烯酸酯类单体的共聚物、淀粉、纤维素、纤维素的衍生物、和它们的混合物。最优选地，固化聚合物选自：丙烯酸酯、和两种或更多种丙烯酸酯类单体的共聚物，所述丙烯酸酯类单体例如：(甲基)丙烯酸或其简单酯之一；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物；丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的丙烯酸酯类/羟基酯丙烯酸酯类共聚物；聚氨酯-14/AMP-丙烯酸酯类共聚物共混物；和它们的混合物。这包括酸及其盐两者。
其它成分
本发明的组合物是水性织物喷雾剂。优选地，该组合物的至少60wt.％是水，更优选地至少70wt.％是水。优选地，该组合物包含小于99wt.％的水，更优选地小于98％的水。
本发明的组合物可以包含另外的任选存在的洗衣成分。这些成分包括防腐剂(包括生物杀灭剂)；pH缓冲剂；香料载体；助水溶物；聚合电解质；抗收缩剂；抗氧化剂；抗腐蚀剂；悬垂性赋予剂；抗静电剂；熨烫助剂；消泡剂；着色剂；珠光剂和/或遮光剂；天然油/提取物；加工助剂，例如电解质；卫生剂，例如抗菌剂、抗病毒剂和抗真菌剂；增稠剂；和皮肤有益剂。
喷瓶
该组合物是织物喷雾剂组合物。这意味着该组合物适合用于喷雾至织物上。它们可以通过任何合适的喷雾装置喷雾。
优选地，在喷雾机构手动可操作以从喷嘴排出一定剂量的所述组合物的意义上，喷雾装置是手动可操作的喷雾装置。喷雾机构通过致动器可操作。所述致动器可以是推动致动器或拉动致动器。所述致动器可包括触发器。喷雾机构可以包括手可操作的泵。任选地，所述泵是以下之一：正位移泵；自吸泵；往复泵。合适的喷雾装置包括触发喷雾器、连续/半连续喷雾器、手指泵喷雾器、振动筛网装置输出喷雾器。
优选地，喷雾装置在不使用推进剂的情况下是可操作的。实际上，无推进剂的喷雾装置是优选的。这允许喷雾剂保持产品的完整性和纯度，不受推进剂污染，并且优选地是环保的。
优选地，喷雾装置是加压的。这可以改善喷雾持续时间和速度。优选地，喷雾装置通过与包含组合物的储器分离的气室加压。气体优选地为空气或氮气。喷雾装置可以包含含有组合物和加压剂的外部容器，其中该组合物通过封闭(优选气密密封)在柔性袋中而与该加压剂分隔。这保持整个配制物的完整性，使得仅分配纯(即不包括加压剂)组合物。优选的***是所谓的“罐中袋(bag-in-can)”(或BOV，阀上袋(bag-on-valve)技术)。可替代地，喷雾装置可以包括活塞式屏障机构，例如Crown Holdings的EarthSafe。
优选地，喷雾装置包含可生物降解的塑料材料。优选地，喷雾装置包含回收利用的塑料，特别是PCR。“消费后树脂(PCR)”通常是指经由既定的消费者回收流所收集、分类、洗涤和再加工(例如制成丸粒)的塑料。
喷雾机构可以另外包括雾化器，该雾化器被配置以将所述液体剂量分解成液滴，并从而有助于以雾的形式产生所述细气溶胶。便利地，所述雾化器可以包括以下中的至少一个：涡流室和横向分散室。合适地，雾化器用于将空气与水性织物喷雾剂组合物混合。
当喷雾时，该配制物的粒径优选地不大于300μm，优选地不大于250μm，优选地不大于150μm，优选地不大于125μm，优选地不大于100μm。当喷雾时，该配制物的粒径优选地为至少5μm，优选地至少10μm，优选地至少15μm，优选地至少20μm，优选地至少30μm，优选地至少40μm。合适地，喷雾包含具有优选地5至300μm，更优选地10至250μm，最优选地15至150μm的平均直径的液滴。该尺寸允许均匀分布、和织物充分润湿之间的平衡，而没有由某些成分的过量施用导致潜在的织物损伤。液滴尺寸可以在Malvern Spraytec仪器上测量，其中峰值最大值对应于平均液滴尺寸。参数液滴尺寸为体积平均直径D[4,3]。
合适地，在致动之后，喷雾具有至少0.4秒范围内的持续时间。优选地，喷雾具有至少0.8秒的持续时间。更长的持续时间通过最大化每次喷雾装置致动的覆盖范围来最小化工作量。对于设计用于整个服装区域上的产品来说，这是一个重要因素。优选地，喷雾持续时间与致动直接相关，使得仅只要激活致动器(例如，只要按钮或触发器被按下)，喷雾输出就持续。
喷雾储器可以是非加压的、手动或机械预加压的装置。上述也指可拆卸/可再填充的储器。
根据本发明的另一个方面，提供用于根据上述一个或多个方面的服装清新产品的替换储器，该替换储器预填充有一定体积的所述喷雾剂组合物，以用于对所述产品的补充。合适的“再填充套件”包括一个或多个储器。在超过一个的储器，例如两个、三个、四个、五个或更多储器的情况下，每个储器的内容物(水性织物喷雾剂组合物)可以与其它储器相同或不同。
制备织物喷雾剂的方法
在本发明的一个方面，提供制备织物喷雾剂组合物的方法，其中该方法包括以下步骤：
i.获得包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分；
ii.将所述成分加入至织物喷雾剂组合物中。
优选地，该织物喷雾剂组合物然后被包装在如在本文中描述的喷雾装置中。
织物喷雾剂的用途
在本发明的一个方面，提供如在本文中描述的织物喷雾剂的用途，以减少向大气中的碳排放。这是通过再利用已经存在于大气中或将被排放至大气中的碳(例如来自工业的碳)而不是使用来自原始化石燃料的碳来实现的。在本文中描述的织物喷雾剂可以有助于减缓碳进入大气的速度。换句话说，衍生自碳捕获的碳可以用于织物喷雾剂中，以减少大气中的碳排放。这是通过再利用已经或将被排放至大气中的碳而不是使用原始石化产品来实现的。
此外，包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分的使用为消费者提供产品中的有形的生态标记。因此，在本发明的一个方面，提供包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分的用途，其用作在织物喷雾剂组合物中的有形的生态标记。该有形的生态标志着向消费者的碳提供(carbon providence)的变化。这可以是产品的气味的变化。换句话说，衍生自碳捕获的碳可以用于改变织物喷雾剂的香味，从而为消费者提供有形的标记和相信的理由。
方便地，喷雾剂组合物以液体形式提供，并且所述喷雾机构是可操作的以排出至少0.1ml，优选地至少0.2ml，更优选地至少0.25ml，更优选地至少0.3ml，更优选地至少0.35ml，更优选地至少0.35ml，更优选地至少0.4ml，更优选地至少0.45ml，最优选地至少0.5ml的剂量。
合适地，剂量不超过2ml，优选地不超过1.8ml，优选地不超过1.6ml，更优选地不超过1.5ml，更优选地不超过1.4ml，更优选地不超过1.3ml，最优选地不超过1.2ml。
合适地，所述液体喷雾剂组合物的剂量在0.1至2ml之间，优选地在0.2至1.8ml之间，更优选地0.25至1.6ml，更优选地0.25至1.5ml，最优选地0.25至1.2ml。
已经发现这些剂量在实现需要的服装清新效果方面是特别有效的，而没有难看和浪费的大液滴形成。
可替代地，该剂量可以限定为ml/m2织物。优选地，本发明的喷雾剂组合物的剂量为0.1至20ml/m2。更优选地是0.5至15ml/m2，最优选地是1至10ml/m2。
实施例
以下成分是包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分的示例。
表1：醇乙氧基化物
乙氧基化物(25EO) 烷基(C16/18)
对比例A 原始化石燃料 原始化石燃料
实施例1 原始化石燃料 碳捕获
实施例2 碳捕获 棕榈油
实施例3 碳捕获 碳捕获
表2：聚乙二醇(分子量200)
环氧乙烷
对比例B 100％原始化石燃料
实施例4 30％的原始化石燃料，70％的碳捕获
实施例5 50％的生物乙醇，50％的碳捕获
实施例6 100％的碳捕获
以下组合物是根据本发明的织物喷雾剂组合物：
表3：织物喷雾剂
氨基硅酮乳状液1-来自Wacker Chemie的FC222
产品评估：
表4：组合物
非离子表面活性剂1-具有25EO(衍生自石化产品的EO基团)的鲸蜡硬脂醇乙氧基化物
非离子表面活性剂2–具有25EO(衍生自碳捕获的EO基团)的鲸蜡硬脂醇乙氧基化物
通过以下方法制备了所述组合物。将黄原胶分散在冷水中。然后，在～60℃的温度下将分散的黄原胶与水混合。将非离子表面活性剂加热至～65℃，并混合进芳香油。向水和黄原胶混合物中加入该预混物。最后，在搅拌下添加香料微胶囊。
对两种组合物进行了香味评估。两种组合物包含了相同量的相同香料，但是识别的是组合物1闻起来“更清新”。
包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的非离子表面活性剂的包含物导致了不同的产品气味，这对消费者来说标志着产品之间的差异。

Claims (14)

1.织物喷雾剂组合物，其包含：
a)包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。
2.根据权利要求1所述的织物喷雾剂，其中所述织物喷雾剂组合物进一步包含香料。
3.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中所述织物喷雾剂包含至少60wt.％的水。
4.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中所述组合物包含0.1至5wt.％的包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分。
5.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中至少50wt.％的在成分b)中的碳原子从碳捕获中获得。
6.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中小于90wt.％的在成分b)中的碳原子直接从原始化石燃料来源获得。
7.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中所述衍生自碳捕获的碳形成烷基链或乙氧基化物基团的一部分。
8.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中成分b)选自醇乙氧基化物、聚乙二醇和被聚乙二醇取代的材料。
9.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中在成分b)内的所有碳衍生自碳捕获、或碳捕获与植物来源的组合。
10.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物喷雾剂，其中从碳捕获中获得的碳是从点源碳捕获中获得的。
11.制备织物喷雾剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：
i.获得包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分；
ii.将所述成分加入至织物喷雾剂组合物中。
12.制备根据权利要求1至10所述的织物喷雾剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：
i.获得包含至少一个乙氧基化物单元和至少一种衍生自碳捕获的碳的成分；
ii.将所述成分加入至织物喷雾剂组合物中。
13.衍生自碳捕获的碳在根据权利要求1至10所述的织物喷雾剂中的用途，其用于减少在大气中的碳排放。
14.衍生自碳捕获的碳在根据权利要求2所述的织物喷雾剂中的用途，其用于改变所述织物喷雾剂的香味。
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