CN117362504A - 一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液及其制备方法,其原料组分及对应的重量份数为:底料混合物:水,pH缓冲剂,乳化剂,种子胶;乙烯基单体溶液;水相混合物:水,乳化剂,衣康酸;水溶性引发剂;保护胶:丙烯酸树脂;中和剂。本发明将事先制备好的聚苯乙烯种子和乳化剂作用下,以亲水性可聚合单体和疏水性可聚合单体为主要原料,制备出苯丙乳液,然后调整PH至碱性条件,加入一定量的碱溶性丙烯酸树脂,在一定温度搅拌下待碱溶性丙烯酸树脂完全溶解,即得性能优异的遮盖乳液。通过本发明得到的高显色及高遮盖力性能的水性苯丙乳液在印刷基材上具有良好的流平性、铺展性及光泽度。

Description

一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及水溶性乳液技术领域,具体是一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液及其制备方法。
【背景技术】
近年来,随着水性乳液技术的发展以及水性产品的不断升级换代,在国家政策大力推广“油改水”的大环境背景下,越来越多的油墨印刷厂采用水性油墨对包装纸张进行印刷。水性油墨的主要连接料为水性树脂,而苯丙乳液作为常见的一种乳液,其具有附着力佳、耐水、耐候等优异性能,在涂料中已得到广泛使用,在油墨中也越来越受到重视和应用。但是苯丙乳液成膜后通常较透明,使用在油墨里容易出现遮盖性不强、显色性差的特点,尤其是在棕色牛皮纸及瓦楞纸板等要求印刷遮盖力好的纸种上,一般的苯丙乳液配置的水性油墨很难满足要求。
目前制备遮盖性乳液的方法主要有:聚合物中空乳液、常规种子聚合乳液。聚合物中空乳胶粒由于具有特殊的中空结构,在壳层和空腔之间产生光的折射和散射,表现出很强的不透明性。该方法最早由Ram&Haas公司开发。
见US 4427836的美国专利文献,其公开了一种中空乳胶粒,具有一定的中空度,不透明性明显提高。
见CN102898577的中国专利文献,其公开一种改进型中空结构,在前人技术基础性上制备一种核/中间层/壳乳胶粒,作为增白剂在建筑、汽车、造纸、皮革上均显现出重要的应用价值。但是该技术方案中,中空乳液的制备要求壳层需对核层有效包裹且保留足够的中空度,否则容易造成中空乳胶粒各乳胶粒大小不均、破裂、坍塌等弊病,严重影响遮盖性。
见CN110951013的中国专利文献,其提供了一种常规乳液聚合制备遮盖乳液的方法。该技术方案工艺复杂、原料较多、成本较高,且在遮盖显色性上仍不能令人满意。
结合上面所述,面对水墨印刷要求的日益提高,且水墨成本日趋增加,有必要开发一种制备工艺简单、高性价比的遮盖乳液。本发明人针对现有技术的不足,提出以下技术方案。
【发明内容】
本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术不足,提供一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液及其制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用了以下技术方案:一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,该苯丙乳液的原料组分及对应的重量份数为:底料混合物:水30份,pH缓冲剂0-0.2份,乳化剂0.1-0.5份,种子胶1-1.5份;乙烯基单体溶液:30-50份;水相混合物:水10-15份,乳化剂0.1-2份,衣康酸0-5份;水溶性引发剂:引发剂:小于1份,水1-5份;保护胶:丙烯酸树脂:小于10份;中和剂:3-5份。
进一步而言,上述技术方案中,所述的乙烯基单体溶液为:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、苯乙烯中任一种或其组合。
进一步而言,上述技术方案中,所述中和剂为氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺及AMP-95中的一种或其组合。
进一步而言,上述技术方案中,所述的保护胶为:丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物中任意一种或组合。
进一步而言,上述技术方案中,所述的乳化剂为阴离子乳化剂。
进一步而言,上述技术方案中,所述的引发剂为:过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、叔丁基过氧化氢和焦亚硫酸钠中的任一种或其组合。
进一步而言,上述技术方案中,所述的pH缓冲剂为碳酸氢钠。
本发明制备方法采用的技术方案为:其制备的方法包括以下步骤:步骤一:将底料混合物中的水、种子胶、乳化剂、pH缓冲剂混合均匀加入反应釜;步骤二:通氮气除氧,再将釜内溶液升温到80-90℃,加入水溶性引发剂,并同时滴加烯基单体溶液和水相混合物,滴完在80-90℃下保温,保温结束加入引发剂,再保温;步骤三:步骤二的保温结束加入保护胶,再滴加中和剂,调节pH为7.5-8.0,搅拌至保护胶完全溶解,降温至45℃以下过滤出料。
进一步而言,上述制备方法的技术方案中,所述的步骤三中,所述的待反应釜内温度下降到35-40℃时,取样检测产品质量指标,合格后,过滤出料。
本发明采用常规种子聚合工艺制备苯丙乳液,且采用固体碱溶性丙烯酸树脂溶解后对苯丙乳液进行外部包裹,令最终的苯丙乳液具有很强的显色性和遮盖力。
本发明的制备方法中,事先制备好的聚苯乙烯种子(30%)和乳化剂作用下,以亲水性可聚合单体和疏水性可聚合单体为主要原料,制备出苯丙乳液,然后加碱调整PH至碱性条件,加入一定量的碱溶性丙烯酸树脂,在一定温度搅拌下待碱溶性丙烯酸树脂完全溶解,即得性能优异的遮盖乳液。通过本发明得到的高显色及高遮盖力性能的水性苯丙乳液在印刷基材上具有良好的流平性、铺展性及光泽度。本发明具有低VOC,符合绿色环保安全,同时具有遮盖性好、显色效果明显、具有较高的光泽。
与现有技术相比,本发明制备方法的有益效果为:
1、采用种子乳液聚合,反应过程简单易控制,可操作性稳定,适于规模化生产;
2、碱溶性丙烯酸树脂对乳液进行有效包裹,对乳液的显色和遮盖性能应用性能有大幅提升。
3、本发明制备方法操作工艺简单,可操作性强,可大规模推广使用。
【具体实施方式】
本发明涉及一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,该苯丙乳液的原料组分及对应的重量份数为:
底料混合物:水(优选去离子水)30份,pH缓冲剂0-0.2份,乳化剂0.1-0.5份,种子胶1-1.5份;
乙烯基单体溶液:30-50份;
水相混合物:水10-15份,乳化剂0.1-2份,衣康酸0-5份;
水溶性引发剂:引发剂:小于1份,水1-5份;
保护胶:丙烯酸树脂:小于10份;
中和剂:3-5份。
所述的乙烯基单体溶液为:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、苯乙烯中任一种或其组合。
所述中和剂为氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺及AMP-95中的一种或其组合。优选氨水。
所述的保护胶为:丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物中任意一种或组合。具体如:巴斯夫J682、J678、J67,韩华化学的S-70、S-90、S-120。
所述的乳化剂为阴离子乳化剂,例如十二烷基二苯醚二磺酸钠。
所述的引发剂为:过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、叔丁基过氧化氢和焦亚硫酸钠中的任一种或其组合。
所述的pH缓冲剂为碳酸氢钠。
本发明制备的方法包括以下步骤:
步骤一:将底料混合物中的水、种子胶、乳化剂、pH缓冲剂混合均匀加入反应釜。
步骤二:通氮气除氧,再将釜内溶液升温到80-90℃,加入水溶性引发剂,并同时滴加烯基单体溶液和水相混合物,滴加2.5h-3.5h,滴完在80-90℃下保温2小时,保温结束加入引发剂,再保温1-2小时。
步骤三:步骤二的保温结束加入保护胶,再滴加中和剂10-30分钟,调节pH为7.5-8.0,搅拌至保护胶完全溶解,降温至45℃以下过滤出料。优先为,待反应釜内温度下降到35-40℃时,取样检测产品质量指标,合格后,过滤出料。
下面通过具体实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
将25克去离子水、1克种子胶、0.25克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.1克碳酸氢钠溶解混合加入带有搅拌、滴加装置、温度计的四口烧瓶中;通氮气除氧升温至85℃,一次性加入2克过硫酸铵水溶液(0.5%水溶液),待温度稳定后,开始滴加单体溶液:42克苯乙烯、2.25克丙烯酸甲酯、1克衣康酸;同时滴加水相溶液15克去离子水、0.75克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.5克过硫酸铵液,滴加时间为3小时。滴加完毕后保温2小时,保温结束加入4.5克巴斯夫J678,并且滴加6.7克氨水溶液(12.5%水溶液),滴加时间30分钟,调节pH值在7.5~8.5范围,溶解完全后降温至45℃以下过滤出料。
实施例2
将25克去离子水、1克种子胶、0.25克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.1克碳酸氢钠溶解混合加入带有搅拌、滴加装置、温度计的四口烧瓶中;通氮气除氧升温至85℃,一次性加入2克过硫酸铵水溶液(0.5%水溶液),待温度稳定后,开始滴加单体溶液:38克苯乙烯、4克丙烯酸羟乙酯、2.25克丙烯酸乙酯、1克衣康酸;同时滴加水相溶液15克去离子水、0.75克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.5克过硫酸铵液,滴加时间为3小时。滴加完毕后保温2小时,保温结束加入4.5克巴斯夫J678并且滴加6.7克氨水溶液(12.5%水溶液),滴加时间30分钟,调节pH值在7.5~8.5范围,溶解完全后降温至45℃以下过滤出料。
实施例3
将25克去离子水、1克种子胶、0.25克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.1克碳酸氢钠溶解混合加入带有搅拌、滴加装置、温度计的四口烧瓶中;通氮气除氧升温至85℃,一次性加入2克过硫酸铵水溶液(0.5%水溶液),待温度稳定后,开始滴加单体溶液:42.25克苯乙烯、1.5克丙烯酸甲酯、1.5克衣康酸;同时滴加水相溶液15克去离子水、0.75克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.5克过硫酸铵液,滴加时间为3小时。滴加完毕后保温2小时,保温结束加入4.5克J678并且滴加6.7克氨水溶液(12.5%水溶液),滴加时间30分钟,调节pH值在7.5~8.5范围,溶解完全后降温至45℃以下过滤出料。
实施例4
将25克去离子水、1克种子胶、0.25克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.1克碳酸氢钠溶解混合加入带有搅拌、滴加装置、温度计的四口烧瓶中;通氮气除氧升温至85℃,一次性加入2克过硫酸铵水溶液(0.5%水溶液),待温度稳定后,开始滴加单体溶液:44克苯乙烯、2.25克丙烯酸甲酯、1克衣康酸;同时滴加水相溶液15克去离子水、0.75克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.5克过硫酸铵液,滴加时间为3小时。滴加完毕后保温2小时,保温结束加入2.5克J678并且滴加6.7克氨水溶液(12.5%水溶液),滴加时间30分钟,调节pH值在7.5~8.5范围,溶解完全后降温至45℃以下过滤出料。
实施例5
将25克去离子水、1克种子胶、0.25克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.1克碳酸氢钠溶解混合加入带有搅拌、滴加装置、温度计的四口烧瓶中;通氮气除氧升温至85℃,一次性加入2克过硫酸铵水溶液(0.5%水溶液),待温度稳定后,开始滴加单体溶液:45.5克苯乙烯、2.25克丙烯酸乙酯、1克衣康酸;同时滴加水相溶液15克去离子水、0.75克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.5克过硫酸铵液,滴加时间为3小时。滴加完毕后保温2小时,保温结束加入1克J678并且滴加6.7克氨水溶液(12.5%水溶液),滴加时间30分钟,调节pH值在7.5~8.5范围,溶解完全后降温至45℃以下过滤出料。
实施例6
将25克去离子水、1克种子胶、0.25克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.1克碳酸氢钠溶解混合加入带有搅拌、滴加装置、温度计的四口烧瓶中;通氮气除氧升温至85℃,一次性加入2克过硫酸铵水溶液(0.5%水溶液),待温度稳定后,开始滴加单体溶液:45.5克苯乙烯、2.25克丙烯酸、1克衣康酸;同时滴加水相溶液15克去离子水、0.75克十二烷基二苯醚二磺酸钠、0.5克过硫酸铵液,滴加时间为3小时。滴加完毕后保温2小时,保温结束滴加6.7克氨水溶液(12.5%水溶液),滴加时间30分钟,调节pH值在7.5~8.5范围,溶解完全后降温至45℃以下过滤出料。
对上述实施例1-6的性能进行测试。
测试方法:
1.选择市场巴斯夫主流优秀产品遮盖型乳液Joncryl 631作为参比物,进行水性油墨中的应用试验研究。具体操作为配制蓝色水性油墨。
蓝色水性油墨配方如下:
原料名称 数量(份)
蓝色水性油墨基墨 15
Joncryl 631 83
2
氨水 0.2
将实施例1~6制得的乳液代替上述参比物Joncryl 631(标样),得到水性油墨。
2.固含量测定:参照GB/T 11175-2002对乳液的固含量进行测定。取1克乳液于锡纸中,将其放入145℃恒温烘箱中,烘干至恒重,称量记录相关质量,按下式计算乳液的固含量:
X=(m2-m0)/(m1-m0)*100%
式中X为乳液固含量,%;m0为锡纸质量,单位克;m1为锡纸和乳液烘干前的总质量,单位克;m2为锡纸和乳液烘干后的总质量,单位克。
3.布氏粘度:Brookfield,LVT,3#,30RPM,25℃。
4.着色力测试:参照《GB/T 13217.6-2008液体油墨着色力检验方法》对油墨的着色力进行测试。
5.遮盖性:采用遮盖力纸对油墨的遮盖性进行测试。
下表为本发明得实施例1~6与标样产品性能检测数据表。
由上表可知,本发明中的实例1-3乳液在着色力和遮盖性能与Joncryl 631乳液得性能相近或更有优异;实例4-6中随着固体碱溶性树脂比例降低,在性能上略有下降,尤其是着色力下降明显,说明固体碱溶性树脂对乳液的包覆作用,能有效提升乳液的显色性和遮盖性,尤其是显色性方面影响较大。本发明制得高遮盖型乳液制得的水性油墨遮盖性和着色力优异,所得的印刷层光泽度高,印刷适应性优异。
以上为本发明实施例的较好的技术方案,上述实施例只是用于说明本发明实施例的技术方案,并不是对其进行限制,对本领域的普通技术人员理解本发明实施例的技术方案仍然可以修改或等效替换,而这些修改或等效替换不能使修改后的技术方案偏离本发明实施例的技术计划的范围。

Claims (9)

1.一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:
该苯丙乳液的原料组分及对应的重量份数为:
底料混合物:水30份,pH缓冲剂0-0.2份,乳化剂0.1-0.5份,种子胶1-1.5份;
乙烯基单体溶液:30-50份;
水相混合物:水10-15份,乳化剂0.1-2份,衣康酸0-5份;
水溶性引发剂:引发剂:小于1份,水1-5份;
保护胶:丙烯酸树脂:小于10份;
中和剂:3-5份。
2.根据权利要求1所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述的乙烯基单体溶液为:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、苯乙烯中任一种或其组合。
3.根据权利要求1所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述中和剂为氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺及AMP-95中的一种或其组合。
4.根据权利要求1所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述的保护胶为:丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物中任意一种或组合。
5.根据权利要求1所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述的乳化剂为阴离子乳化剂。
6.根据权利要求1所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述的引发剂为:过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、叔丁基过氧化氢和焦亚硫酸钠中的任一种或其组合。
7.根据权利要求1所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述的pH缓冲剂为碳酸氢钠。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:其制备的方法包括以下步骤:
步骤一:将底料混合物中的水、种子胶、乳化剂、pH缓冲剂混合均匀加入反应釜;
步骤二:通氮气除氧,再将釜内溶液升温到80-90℃,加入水溶性引发剂,并同时滴加烯基单体溶液和水相混合物,滴完在80-90℃下保温,保温结束加入引发剂,再保温;
步骤三:步骤二的保温结束加入保护胶,再滴加中和剂,调节pH为7.5-8.0,搅拌至保护胶完全溶解,降温至45℃以下过滤出料。
9.根据权利要求8所述的一种高显色及遮盖力性能的苯丙乳液,其特征在于:所述的步骤三中,所述的待反应釜内温度下降到35-40℃时,取样检测产品质量指标,合格后,过滤出料。
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