CN117343596B - 一种高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料及其制备方法 - Google Patents

一种高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子化合物技术领域，且公开了一种高分子嵌段共聚物‑丙烯酸酯涂料及其制备方法，包括聚丙烯酸酯乳液、邻苯二胺磷酸酯‑聚氨酯高分子嵌段共聚物、无机阻燃剂、增稠剂、碳酸钙、消泡剂、分散剂；邻苯二胺磷酸酯‑聚氨酯高分子嵌段共聚物，作为大分子阻燃剂和改性剂，与氢氧化铝等阻燃剂进行复配，对聚丙烯酸酯乳液填充改性。增强了丙烯酸酯漆膜燃烧时的成炭性，减少材料内部与氧气接触，抑制燃烧。并且磷酸酯产生的磷氧自由基可以捕获燃烧链式反应自由基，进一步抑制燃烧进程。并且提高了丙烯酸酯涂料漆膜的耐冲击性和硬度。

Description

一种高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子化合物技术领域，具体为一种高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料及其制备方法。
背景技术
涂料主要是由成膜物质、溶剂、添加剂、改性剂等组成，在机械制造、交通运输、家具建材等方面有着重要的应用，其中丙烯酸酯涂料的透明度高、保色保光性好、耐候性强，在日常生活和工业生产的各个方面发挥着重要的作用。丙烯酸酯涂料漆膜存在易燃，耐冲击等力学性能不高，因此需要对丙烯酸酯涂料进行阻燃改性，同时提高其耐冲击等力学性能。
嵌段共聚物如聚乙二醇嵌段共聚物、聚氨酯嵌段共聚物等具有独特的理化性质，可用作热塑弹性体、共混相容剂、界面改性剂等，在涂料、塑料、橡胶等多种高分子材料中有着广阔的应用前景。例如文献《POSS基含磷嵌段共聚物无卤阻燃环氧树脂的研究》合成了含P、Si协同阻燃的新型嵌段共聚物，分散于双酚A型环氧树脂E51中，增强了环氧树脂的阻燃性和热稳定性。
增强丙烯酸酯涂料的阻燃性能，通常是加入阻燃剂，如溴系阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化镁、含磷阻燃剂、氮系阻燃剂等，其中溴系阻燃剂有着优异的阻燃性能，但是其燃烧时生成较多的烟，毒性大，污染严重，因此需要开发新型高效的无卤阻燃剂。
发明内容
（一）解决的技术问题：本发明提供了制备了一种邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，增强了丙烯酸酯涂料的阻燃性和耐冲击等力学性能。
（二）技术方案：
一种高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，是将如下原料混合、分散均匀制备而成：按重量份数计，100份聚丙烯酸酯乳液、邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物10-30份、3-10份无机阻燃剂、0.5-2份增稠剂、5-15份碳酸钙、0.2-0.8份消泡剂、0.1-0.5份分散剂；
邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物按照如下方法进行制备：将NCO封端聚氨酯预聚体、邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、丙酮混匀，室温下搅拌均匀，并滴加二月桂酸二丁基锡，搅拌进行聚合反应，离心分离，利用乙醇洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物。
进一步的，无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁或镁铝层状双氢氧化物的任一种。
进一步的，NCO封端聚氨酯预聚体按照如下方法进行制备：将甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇按照n（NCO）:n（OH）=2.5:1的摩尔比混合，N2保护下搅拌反应2-3h，控制反应温度为70-80℃，制得NCO封端聚氨酯预聚体。
进一步的，NCO封端聚氨酯预聚体、邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、丙酮、二月桂酸二丁基锡的比例为1g:（0.25-0.32）g:（15-30）mL:（1.8-2.4）mg。
进一步的，聚合反应控制温度为60-80℃，时间为2-4h。
进一步的，邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物按照如下方法进行制备：
（1）将丙酮、3-氯-5-硝基苯胺、三聚氯氰和碳酸钾按照（15-30）mL:1g:（3.2-4）g:（3.5-5）g的比例混匀，搅拌反应4-10h，控制反应温度为35-50℃，减压蒸馏，依次用水、正己烷洗涤固体产物，制得3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物。
（2）将二甲亚砜、3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、氢氧化钠溶液混匀，搅拌反应10-20h，控制温度为75-90℃，加入盐酸溶液进行中和、析出沉淀物，过滤后，依次用水、正己烷洗涤中间体，干燥后将中间体和二氯甲烷混匀，在0-5℃下加入邻苯二胺磷酰氯、吡啶，然后在室温下反应4-8h，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物。
（3）将邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物、氯化亚锡、盐酸水溶液按照1g:（1.2-1.6）g:（15-20）mL的比例混匀，N2保护下回流反应8-18h，控制温度为60-70℃，冷却，加入碳酸钠进行中和，乙酸乙酯萃取，收集萃取液，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物。
进一步的，（2）中二甲亚砜、3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、氢氧化钠溶液、二氯甲烷、邻苯二胺磷酰氯、吡啶的比例为（5-10）mL:1g:（5-10）mL:（15-25）mL:（1-1.3）g:（0.8-1.2）mL。
进一步的，（2）中氢氧化钠溶液的质量分数为40-55%。
进一步的，（3）中盐酸水溶液的质量分数为25-32%。
（三）技术效果：
本发明利用邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物的三芳胺基，与NCO封端聚氨酯预聚体进行聚合反应，得到具有支化结构的邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，作为大分子阻燃剂和改性剂，与氢氧化铝等阻燃剂进行复配，对聚丙烯酸酯乳液填充改性。
该高分子嵌段共聚物中三聚氰胺和邻苯二胺磷酸酯结构，形成氮磷阻燃体系，与无机阻燃剂氢氧化铝复配，增强了丙烯酸酯漆膜燃烧时的成炭性，减少材料内部与氧气接触，抑制燃烧。并且磷酸酯产生的磷氧自由基可以捕获燃烧链式反应自由基，进一步抑制燃烧进程。
该高分子嵌段共聚物具有三维支化的空间结构，与丙烯酸酯分子链形成三维交联，分子间相互作用力更强，在漆膜受到冲击时，交联网络结构可以吸收冲击能从而减少裂纹扩展，从而提高漆膜的耐冲击性和硬度。
附图说明
图1是邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物的制备反应路线。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
本发明主要原料：
聚酯多元醇；型号J5804；深圳市吉田化工。
消泡剂；型号HY-A10；上海荟研新材料。
分散剂：型号HY-32000；上海荟研新材料。
增稠剂：型号PUR-2150；广州厚洹化学助剂。
聚丙烯酸酯乳液：型号BA-201；青岛滕云化工科技。
实施例1
（1）将20mL丙酮、3.6g 3-氯-5-硝基苯胺、1g三聚氯氰和4.2g混匀，搅拌反应10h，控制反应温度为50℃，减压蒸馏，依次用水、正己烷洗涤固体产物，制得3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物。
（2）将30mL二甲亚砜、3g 3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、30mL质量分数为40%的氢氧化钠溶液混匀，搅拌反应12h，反应控制温度为80℃，加入盐酸溶液进行中和、析出沉淀物，过滤后，依次用水、正己烷洗涤中间体，干燥后将中间体和45mL二氯甲烷混匀，在0℃下加入3.5g邻苯二胺磷酰氯、2.4mL吡啶，然后在室温下反应8h，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物。
（3）将3g邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物、3.6g氯化亚锡、45mL质量分数为30%的盐酸水溶液混匀，N2保护下回流反应12h，控制温度为70℃，冷却，加入碳酸钠进行中和，乙酸乙酯萃取，收集萃取液，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物。
（4）将甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇按照n（NCO）:n（OH）=2.5:1的摩尔比混合，N2保护下搅拌反应3h，控制反应温度为75℃，制得NCO封端聚氨酯预聚体。
（5）将20g NCO封端聚氨酯预聚体、5g邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、300mL丙酮混匀，室温下搅拌均匀，并滴加36mg二月桂酸二丁基锡，搅拌进行聚合反应3h，控制温度为80℃，离心分离，利用乙醇洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物。
（6）按重量份数计，将100份聚丙烯酸酯乳液、10份邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物、5份无机阻燃剂氢氧化铝、2份增稠剂、5份碳酸钙、0.3份消泡剂、0.2份分散剂混匀，制得高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料。
实施例2
（1）将20mL丙酮、3.2g 3-氯-5-硝基苯胺、1g三聚氯氰和3.5g混匀，搅拌反应4h，控制反应温度为50℃，减压蒸馏，依次用水、正己烷洗涤固体产物，制得3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物。
（2）将20mL二甲亚砜、3g 3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、20mL质量分数为45%的氢氧化钠溶液混匀，搅拌反应12h，反应控制温度为90℃，加入盐酸溶液进行中和、析出沉淀物，过滤后，依次用水、正己烷洗涤中间体，干燥后将中间体和60mL二氯甲烷混匀，在0℃下加入3.9g邻苯二胺磷酰氯、2.4mL吡啶，然后在室温下反应8h，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物。
（3）将3g邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物、4.8g氯化亚锡、60mL质量分数为25%的盐酸水溶液混匀，N2保护下回流反应18h，控制温度为70℃，冷却，加入碳酸钠进行中和，乙酸乙酯萃取，收集萃取液，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物。
（4）将甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇按照n（NCO）:n（OH）=2.5:1的摩尔比混合，N2保护下搅拌反应2h，控制反应温度为75℃，制得NCO封端聚氨酯预聚体。
（5）将20g NCO封端聚氨酯预聚体、6.4g邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、300mL丙酮混匀，室温下搅拌均匀，并滴加40mg二月桂酸二丁基锡，搅拌进行聚合反应2h，控制温度为80℃，离心分离，利用乙醇洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物。
（6）按重量份数计，将100份聚丙烯酸酯乳液、15份邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物、5份无机阻燃剂氢氧化镁、1份增稠剂、10份碳酸钙、0.2份消泡剂、0.5份分散剂混匀，制得高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料。
实施例3
（1）将20mL丙酮、4g 3-氯-5-硝基苯胺、1g三聚氯氰和5g混匀，搅拌反应10h，控制反应温度为40℃，减压蒸馏，依次用水、正己烷洗涤固体产物，制得3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物。
（2）将20mL二甲亚砜、3g 3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、15mL质量分数为55%的氢氧化钠溶液混匀，搅拌反应12h，反应控制温度为75℃，加入盐酸溶液进行中和、析出沉淀物，过滤后，依次用水、正己烷洗涤中间体，干燥后将中间体和75mL二氯甲烷混匀，在5℃下加入3.9g邻苯二胺磷酰氯、3.6mL吡啶，然后在室温下反应6h，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物。
（3）将3g邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物、3.6g氯化亚锡、60mL质量分数为25%的盐酸水溶液混匀，N2保护下回流反应8h，控制温度为70℃，冷却，加入碳酸钠进行中和，乙酸乙酯萃取，收集萃取液，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物。
（4）将甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇按照n（NCO）:n（OH）=2.5:1的摩尔比混合，N2保护下搅拌反应2h，控制反应温度为75℃，制得NCO封端聚氨酯预聚体。
（5）将20g NCO封端聚氨酯预聚体、5g邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、600mL丙酮混匀，室温下搅拌均匀，并滴加36mg二月桂酸二丁基锡，搅拌进行聚合反应3h，控制温度为80℃，离心分离，利用乙醇洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物。
（6）按重量份数计，将100份聚丙烯酸酯乳液、22份邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物、5份无机阻燃剂镁铝层状双氢氧化物、1份增稠剂、8份碳酸钙、0.5份消泡剂、0.5份分散剂混匀，制得高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料。
实施例4
（1）将30mL丙酮3.2g 3-氯-5-硝基苯胺、1g三聚氯氰和5g混匀，搅拌反应4h，控制反应温度为40℃，减压蒸馏，依次用水、正己烷洗涤固体产物，制得3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物。
（2）将15mL二甲亚砜、3g 3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、15mL质量分数为55%的氢氧化钠溶液混匀，搅拌反应12h，反应控制温度为75℃，加入盐酸溶液进行中和、析出沉淀物，过滤后，依次用水、正己烷洗涤中间体，干燥后将中间体和45mL二氯甲烷混匀，在0℃下加入3.4g邻苯二胺磷酰氯、2.4mL吡啶，然后在室温下反应6h，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物。
（3）将3g邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物、4g氯化亚锡、45mL质量分数为32%的盐酸水溶液混匀，N2保护下回流反应18h，控制温度为65℃，冷却，加入碳酸钠进行中和，乙酸乙酯萃取，收集萃取液，减压蒸馏，正己烷洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物。
（4）将甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇按照n（NCO）:n（OH）=2.5:1的摩尔比混合，N2保护下搅拌反应3h，控制反应温度为70℃，制得NCO封端聚氨酯预聚体。
（5）将20g NCO封端聚氨酯预聚体、5.8g邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、400mL丙酮混匀，室温下搅拌均匀，并滴加40mg二月桂酸二丁基锡，搅拌进行聚合反应3h，控制温度为80℃，离心分离，利用乙醇洗涤固体产物，制得邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物。
（6）按重量份数计，将100份聚丙烯酸酯乳液、30份邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物、5份无机阻燃剂氢氧化铝、0.5份增稠剂、15份碳酸钙、0.8份消泡剂、0.4份分散剂混匀，制得高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料。
对比例1
对比例1和实施例1的区别，仅在于丙烯酸酯涂料中不加无机阻燃剂氢氧化铝。
对比例2
对比例1和实施例1的区别，仅在于丙烯酸酯涂料中不加邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物。
对比例3
对比例1和实施例1的区别，仅在于丙烯酸酯涂料中不加邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，仅加入NCO封端聚氨酯预聚体。
将实施例和对比例制备的丙烯酸酯涂料，50℃中固化，制成丙烯酸酯漆膜。
漆膜的阻燃性能通过锥形量热仪和氧指数试验仪进行测试。耐冲击性能通过漆膜冲击器进行测试。硬度通过铅笔硬度计进行测试。
表1丙烯酸酯漆膜的性能测试
热释放速率峰值（kW·m-2） 总热释放量（MJ·m-2） 极限氧指数（%） 耐冲击性（cm） 铅笔硬度（H）
实施例1 512.3 46.4 27.7 40 3
实施例2 462.3 46.0 28.9 40 4
实施例3 438.0 45.2 30.1 ≧50 5
实施例4 391.1 43.9 32.0 50 4
对比例1 574.6 49.2 27.3 40 3
对比例2 603.2 50.6 26.5 30 2
对比例3 609.1 50.4 26.1 35 2
由表1所示，实施例1-4中加入邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，随着其重量份数的增加，热释放速率峰值和总热释放量逐渐减小，当用量为30份时，仅为391.1kW·m-2和43.9MJ·m-2，极限氧指数逐渐增大，最大为32.0%，阻燃性能越来越好。这是因为高分子嵌段共聚物中三聚氰胺和邻苯二胺磷酸酯结构，形成氮磷阻燃体系，与无机阻燃剂氢氧化铝复配，增强了丙烯酸酯漆膜燃烧时的成炭性，减少材料内部与氧气接触，抑制燃烧。并且磷酸酯产生的磷氧自由基可以捕获燃烧链式反应自由基，进一步抑制燃烧进程。
随着邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物重量份数的增加，漆膜的耐冲击性和铅笔硬度先增大后减小，耐冲击性≧50cm，铅笔硬度最大为5H，这是因为高分子嵌段共聚物具有三维支化的空间结构，与丙烯酸酯分子链形成三维交联，分子间相互作用力更强，在漆膜受到冲击时，交联网络结构可以吸收冲击能从而减少裂纹扩展，从而提高漆膜的耐冲击性和硬度，但是加入过量，使得分子链过度交联，会影响漆膜的力学性能。
与实施例1相比，对比例1仅加入了邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，没有加入氢氧化铝，虽然阻燃性能略弱于实施例1，但是漆膜的仍具有一定的阻燃性，并且仍然保持良好的耐冲击性和硬度。
对比例2没有加入邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，虽然加入了无机阻燃剂氢氧化铝，但是漆膜的阻燃性不佳，并且耐冲击性和硬度较差。
对比例3没有加入邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物，虽然加入了NCO封端聚氨酯预聚体，但是其耐冲击性和硬度也较差，这是因为NCO封端聚氨酯预聚体没有经过扩链，分子链较小，也没有形成三维支化的空间结构，与丙烯酸酯分子链的交联度较小，无法有效提高漆膜的耐冲击性和硬度。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
以上对本发明及其实施方式进行了描述，这种描述没有限制性，附图中所示的也只是本发明的实施方式之一，实际的应用并不局限于此。总而言之如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于，高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料是将如下原料混合、分散均匀制备而成：按重量份数计，100份聚丙烯酸酯乳液、10-30份邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物、3-10份无机阻燃剂、0.5-2份增稠剂、5-15份碳酸钙、0.2-0.8份消泡剂、0.1-0.5份分散剂；
邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物按照如下方法进行制备：将NCO封端聚氨酯预聚体、邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、丙酮混匀，室温下搅拌均匀，并滴加二月桂酸二丁基锡，搅拌进行聚合反应，制得邻苯二胺磷酸酯-聚氨酯高分子嵌段共聚物；
邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物按照如下方法进行制备：
（1）将丙酮、3-氯-5-硝基苯胺、三聚氯氰和碳酸钾按照（15-30）mL:1g:（3.2-4）g:（3.5-5）g的比例混匀，搅拌反应4-10h，控制反应温度为35-50℃，制得3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物；
（2）将二甲亚砜、3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、氢氧化钠溶液混匀，搅拌反应10-20h，控制温度为75-90℃，反应后将中间体和二氯甲烷混匀，在0-5℃下加入邻苯二胺磷酰氯、吡啶，然后在室温下反应4-8h，制得邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物；
（3）将邻苯二胺磷酸酯硝基苯均三嗪衍生物、氯化亚锡、盐酸水溶液按照1g:（1.2-1.6）g:（15-20）mL的比例混匀，N2保护下回流反应8-18h，控制温度为60-70℃，制得邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物。
2.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁或镁铝层状双氢氧化物的任一种。
3.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：NCO封端聚氨酯预聚体按照如下方法进行制备：将甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇按照n（NCO）:n（OH）=2.5:1的摩尔比混合，N2保护下搅拌反应2-3h，控制反应温度为70-80℃，制得NCO封端聚氨酯预聚体。
4.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：NCO封端聚氨酯预聚体、邻苯二胺磷酸酯苯胺均三嗪衍生物、丙酮、二月桂酸二丁基锡的比例为1g:（0.25-0.32）g:（15-30）mL:（1.8-2.4）mg。
5.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：聚合反应控制温度为60-80℃，时间为2-4h。
6.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：（2）中二甲亚砜、3-氯-5-硝基苯均三嗪衍生物、氢氧化钠溶液、二氯甲烷、邻苯二胺磷酰氯、吡啶的比例为（5-10）mL:1g:（5-10）mL:（15-25）mL:（1-1.3）g:（0.8-1.2）mL。
7.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：（2）中氢氧化钠溶液的质量分数为40-55%。
8.根据权利要求1所述的高分子嵌段共聚物-丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：（3）中盐酸水溶液的质量分数为25-32%。
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