CN117185315B - 一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法 - Google Patents

一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备Cu‑SSZ‑39分子筛的方法。所述方法包括:将有机模板剂、硅源、铝源、碱源和水形成凝胶,动态晶化水热合成碱金属‑SSZ‑39分子筛,经过滤干燥后用酸处理,经过滤,水洗后用铜盐直接进行铜离子交换,焙烧后获得Cu‑SSZ‑39分子筛,所得分子筛样品在NH3‑SCR反应中表现出优秀的催化性能。本发明提供的这种分子筛合成方法不需要铵交换工艺,且由传统工艺的三次焙烧降至一次,合成工艺简单可靠,易于实现。

Description

一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法
技术领域
本发明涉及催化技术领域,尤其涉及一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法。
背景技术
氮氧化物(NOx)会引起光化学烟雾、酸雨和温室效应等一系列环境问题,已严重危害人类的健康,并且随着机动车数量的增加和工业的迅速发展,NOx排放量日益增多,必将引起生态和环境的严重恶化。因而,消除NOx污染问题刻不容缓。目前,NOx主导控制技术是NH3选择性催化还原(NH3-SCR),其关键是选择性能优异的催化剂,这将决定整个催化反应体系的成败。
选择性催化还原(selective catalytic reduction,缩写为SCR)催化剂时一种应用在电厂、机动车脱硝***上的催化剂。在SCR反应中,SCR催化剂能够促使还原剂选择性的与烟气中的氮氧化物在一定温度下发生化学反应。
通常SCR催化剂通常是以沸石为载体、负载SCR活性组分制备而成的具有晶体结构的分子筛;沸石是具有相当规整的孔径大小的硅铝酸盐晶体材料,比如β沸石、Y沸石、X沸石、八面沸石、丝光沸石、毛沸石、ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11、ZSM-12沸石等,这些沸石可以与Cu、Fe、Mn、Ag、V、Ti、Co等金属交换,或者沸石本身含有一部分Cu、Fe等金属。但是,上述已知的金属改性的沸石催化剂在氨选择性催化还原氮氧化物的过程中只能在较窄的温度区域范围内进行氮氧化物的净化,在200℃以下都不具有高活性的NOx净化性能,水热稳定性差,低温条件下活性较低。
1999年美国雪佛龙公司首次报道合成出了的SSZ-39分子筛,属于AEI结构分子筛,其笼结构与CHA分子筛类似,笼尺寸能够包含直径达到球体。区别在以四元环连接的相邻两个双六元环结构中CHA结构的相邻双六元环在空间上呈平行结构,而AEI结构中两相邻双六元环呈镜面对称分布。这样的结构区别导致AEI结构中的八元环孔道具有较小的孔径,其催化活性更高,抗积碳性能更优。离子交换或负载金属活性组分的AEI分子筛催化剂,展现出独特的选择还原反应(SCR)活性,对氮氧化物(NOx)有很好的还原处理性能,已经引起了广泛的关注。
现有技术中,Cu-SSZ-39分子筛的制造方法一般采用以下方式:将作为有机结构导向剂(SDA)的哌啶鎓类氢氧化物添加至作为原料的Y型沸石和二氧化硅类物质,在碱的存在下搅拌并且进行水热合成,经处理后焙烧、铵交、再次处理后焙烧后再用铜盐进行铜的负载,再次进行处理焙烧得到Cu-SSZ-39分子筛,用这种方法合成出来的分子筛工艺复杂,生产成本比较高,不利于大规模工业生产。
CN112279269A 公开了一步法制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,将模板剂、碱性物质、Cu-SSZ-13分子筛、去离子水混合,进行反应,经处理焙烧后得到Cu-SSZ-39分子筛,该方法工艺简单,但是作为硅源、铝源及铜源为一体的原材料Cu-SSZ-13分子筛价格比较贵,限制了其成本竞争力;CN 110510635公开了及一种Cu-SSZ-39分子筛及其制备的方法和用途,采用beta分子筛作为硅源和铝源,将其与含氮有机模板剂、水、铜源、四乙烯五胺和碱源混合,晶化,焙烧,得到所述Cu-SSZ-39分子筛,该方法是将铜源反应生产铜氨络合物,与其他原料一起反应生产Cu-SSZ-39分子筛,铜含量控制比较困难。
上述两种方法的设计思路都是将铜源提前引入,参与分子筛合成中的反应,都存在一定的局限性,造成催化效率不高。因此有必要提出一种制备出催化活性高,且简单易操作的Cu-SSZ-13分子筛制备方法。
发明内容
介于上述原因,为了使铜的含量可以控制且能将生产工艺简单化,本发明的目的在于提供一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,用有机模板剂、硅源、铝源、碱源和水形成凝胶,动态晶化水热合成碱金属-SSZ-39分子筛,经过滤干燥后用酸处理,经过滤,水洗后用铜盐直接进行铜离子交换,焙烧后获得Cu-SSZ-39分子筛。其中,主要是这种分子筛合成方法不需要铵交换工艺,且由传统工艺的三次焙烧降至一次,合成工艺简单可靠,易于实现。
本申请的技术方案发现,现有技术中(例如CN112279269A 公开了一步法制备Cu-SSZ-39分子筛的方法)采用现成的Cu-SSZ-13分子筛作为导向剂或模板一步法,其成本较高。同时,上述方法还存在一个主要的不足就是,现在的添加Cu-SSZ-13作为原料时,其产品SCR中的Cu的分布不可调控。而Cu是影响催化效应的重要因素,以及其分布也是影响催化效应。
本发明的技术方案是避免直接添加Cu-SSZ-13添加剂,即避免Cu固定,而采用Cu离子在整个反应溶液交换,提高了最终产品SCR的Cu交换效率,并且Cu在产品SCR的分布范围更均匀和广泛,提高了催化剂的活性点位的有效数量及分布。
为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
本发明提供了一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,包括:
步骤S110:将模板剂、铝源、硅源在碱性水溶液中混合在一起,进行凝胶化反应,得到凝胶;
步骤S120:在晶种的作用下,使得凝胶进行晶化反应,得到晶化物;
步骤S130:将晶化物进行过滤、干燥、酸处理,得到处理后的碱金属-SSZ-39分子筛;
步骤S140:将处理后的碱金属-SSZ-39分子筛与铜盐水溶液进行铜离子交换,过滤、水洗、干燥,再经过焙烧得到Cu-SSZ-39分子筛。
与现有技术相比,本发明提供的Cu-SSZ-39分子筛的制备方法中,将有机模板剂硅源、铝源、碱源和水形成凝胶,动态晶化水热合成碱金属-SSZ-39分子筛,经过滤干燥后用酸处理,经过滤,水洗后用铜盐直接进行铜离子交换,焙烧后获得Cu-SSZ-39分子筛,所得分子筛样品在NH3-SCR反应中表现出优秀的催化性能。本发明提供的这种分子筛合成方法不需要铵交换工艺,且由传统工艺的三次焙烧降至一次,合成工艺简单可靠,易于实现。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本发明的一部分,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为本发明实施例一中产物的XRD图,其中,横坐标为衍射角,纵坐标为吸收度;
图2为本发明实施例一中产物的SEM图;
图3为本发明对比实施例一中产物的XRD图,其中,横坐标为衍射角,纵坐标为吸收度;
图4为本发明对比实施例一中产物的SEM图;
图5为本发明实施例二中产物的XRD图,其中,横坐标为衍射角,纵坐标为吸收度;
图6为本发明实施例二中产物的SEM图;
图7为本发明对比实施例二中产物的XRD图,其中,横坐标为衍射角,纵坐标为吸收度;
图8为本发明对比实施例二中产物的SEM图;
图9为本发明实施例一中产物的SCR催化曲线图;
图10为本发明实施例二中产物的SCR催化曲线图。
图11为对比实施例一的SCR催化剂在催化剂活性评价装置上进行活性测试结果。
图12为为对比实施例二的SCR催化剂在催化剂活性评价装置上进行活性测试结果。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明实施例提供的分子筛的制备方法包括:
本发明提供了一种一步法制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,包括:
步骤S110:将模板剂、铝源、硅源在碱性水溶液中混合在一起,进行凝胶化反应,得到凝胶;
步骤S120:在晶种的作用下,使得凝胶进行晶化反应,得到晶化物;
步骤S130:将晶化物进行过滤、干燥、酸处理,得到处理后的碱金属-SSZ-39分子筛;
步骤S140:将处理后的碱金属-SSZ-39分子筛与铜盐水溶液进行铜离子交换,过滤、水洗、干燥,再经过焙烧得到Cu-SSZ-39分子筛。
与现有技术相比,本发明提供的Cu-SSZ-39分子筛的制备方法中,将有机模板剂硅源、铝源、碱源和水形成凝胶,动态晶化水热合成碱金属-SSZ-39分子筛,经过滤干燥后用酸处理,经过滤,水洗后用铜盐直接进行铜离子交换,焙烧后获得Cu-SSZ-39分子筛,所得分子筛样品在NH3-SCR反应中表现出优秀的催化性能。本发明提供的这种分子筛合成方法不需要铵交换工艺,且由传统工艺的三次焙烧降至一次,合成工艺简单可靠,易于实现。
下面分别详细说明本发明实施例提供的分子筛的制备方法中各个步骤。
步骤S110中:模板剂与硅的摩尔比为(0.05-1):1,优选为(0.08-0.30):1;溶液中碱性物质与硅的摩尔比为(0.1-0.8):1,优选为(0.2-0.7):1;硅源中硅与铝源中铝的摩尔比(5-40):1,优选为(5-30):1;可选的,溶液中碱性物质与水的质量比为1:(10-100)。
其中,碱性物质可以为氢氧化钾、氢氧化钠等无机碱中的一种或几种;模板剂中可以为氢氧化哌啶鎓盐,氢氧化金刚烷胺盐、氯化胆碱等的一种或多种,优选为氢氧化哌啶鎓盐,如氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓盐;铝源为Y型分子筛;硅源为水玻璃、硅溶胶和/或白炭黑等,优选的硅源为硅溶胶、水玻璃。
步骤S120中:晶化反应中所添加的晶种为市售的SSZ-39氢型分子筛,所添加的晶种是硅源中SiO2质量的1%-10%,晶化反应的温度为120℃-200℃,晶化反应的时间为10h-72h;
步骤S130中:酸处理酸为稀酸,包括稀硫酸、稀硝酸、稀碳酸等无机酸中的一种或几种,用量:稀酸与晶化物固体的质量比为1:5-20,优选质量比为1:10;酸处理是通过控制分子筛中碱金属的含量,达到铜交换容易且可以控制铜含量的目的;
步骤S140中:铜离子交换的温度范围在40℃-90℃,时间为1h-9h;铜离子溶液中铜盐的浓度为0.1 mol/L-0.5mol/L;铜盐选择硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜中的一种或几种;铜离子溶液用量与晶化物的质量比为2-10:1;
焙烧的焙烧温度为400℃-650℃,焙烧时间为4h-30h。
为了对本发明实施例提供的分子筛的制备方法进行详细说明,下面给出结合实施例进行详细说明。
实施例:
本实施例提供了一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,包括如下步骤:
实施例一:
步骤S110:室温下向500mL锥形瓶中加入NaOH、Y型分子筛(硅铝比为5.3)、含有氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0%)、水玻璃和去离子水,常温搅拌1h,形成凝胶;其中,氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓与硅溶胶中硅的摩尔比为0.06:1,水玻璃中二氧化硅与Y型分子筛中三氧化二铝摩尔比为25:1,氢氧化钠与水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为0.6:1,NaOH与去离子水的质量比为1:30。
步骤S120:将凝胶移入到水热反应釜中,加入晶种,密封好,将水热反应釜放置在鼓风烘箱中,在180℃下反应40h,结束反应。其中,所添加的晶种是水玻璃中的二氧化硅质量的1.0%。
步骤S130:将反应液冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗二次,洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可,然后将滤饼在120℃干燥6h,得到晶化物;将晶化物与稀硫酸混合搅拌2h,结束后过滤洗涤至滤液呈中性。其中稀酸与晶化物固体的质量比为1:6。
步骤S140:将处理后的晶化物与0.3mol/L的醋酸铜水溶液在60℃下搅拌3h,其中醋酸铜水溶液与晶化物的质量比为3:1,搅拌结束后通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗,洗涤至滤液中不含铜离子,然后将滤饼在120℃干燥6h,处理后得到晶化物。
将酸处理后的晶化物在570℃进行焙烧,焙烧时间为12h,得到粉末状Cu-SSZ-39分子筛,从图1给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现:产出物为AEI结构,从图2给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现:晶化物的晶粒为长方体结构。
另外,利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现:晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为21:1,铜原子质量比含量为0.032。
对比实施例一
步骤S110:室温下向500mL锥形瓶中加入NaOH、Y型分子筛(硅铝比为5.3)、含有氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0%)、水玻璃和去离子水,常温搅拌1h,形成凝胶;其中,氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓与硅溶胶中硅的摩尔比为0.06:1,水玻璃中二氧化硅与Y型分子筛中三氧化二铝摩尔比为25:1,氢氧化钠与水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为0.6:1,NaOH与去离子水的质量比为1:30。
步骤S120:将凝胶移入到水热反应釜中,加入晶种,密封好,将水热反应釜放置在鼓风烘箱中,在180℃下反应40h,结束反应。其中,所添加的晶种是水玻璃中的二氧化硅质量的1.0%。
步骤S130:将反应液冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗二次,洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可,然后将滤饼在120℃干燥6h,得到晶化物。晶化物不用酸进行处理。
步骤S140:将晶化物与0.3mol/L的醋酸铜水溶液在60℃下搅拌3h,其中醋酸铜水溶液与晶化物的质量比为3:1,搅拌结束后通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗,洗涤至滤液中不含铜离子,然后将滤饼在120℃干燥6h,处理后得到晶化物。
将酸处理后的晶化物在570℃进行焙烧,焙烧时间为12h,得到粉末状Cu-SSZ-39分子筛,从图3给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现:产出物为AEI结构,从图4给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现:晶化物的晶粒为长方体结构。
另外,利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现:晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为21:1,铜原子质量比含量为0.025,钠原子质量比含量为0.023。
实施列二
步骤S110:室温下向500mL锥形瓶中加入KOH、Y型分子筛(硅铝比为5.6)、含有氢氧化N,N-二甲基2,6-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0%)、硅溶胶和去离子水,常温搅拌2h,形成凝胶;其中,氢氧化N,N-二甲基2,6-二甲基哌啶鎓与硅溶胶中硅的摩尔比为0.08:1,硅溶胶中二氧化硅与Y型分子筛中三氧化二铝摩尔比为20:1,KOH与水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为0.4:1,KOH与去离子水的质量比为1:20。
步骤S120:将凝胶移入到水热反应釜中,加入晶种,密封好,将水热反应釜放置在鼓风烘箱中,在160℃下反应50h,结束反应。其中,所添加的晶种是硅溶胶中的二氧化硅质量的2.0%。
步骤S130:将反应液冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗二次,洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可,然后将滤饼在140℃干燥5h,得到晶化物;将晶化物与稀碳酸混合搅拌3h,结束后过滤洗涤至滤液呈中性。其中稀碳酸与晶化物固体的质量比为1:3。
步骤S140:将处理后的晶化物与0.2mol/L的硫酸铜水溶液在80℃下搅拌2h,其中硫酸铜水溶液与晶化物的质量比为4:1,搅拌结束后通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗,洗涤至滤液中不含铜离子,然后将滤饼在140℃干燥5h,处理后得到晶化物。
将酸处理后的晶化物在600℃进行焙烧,焙烧时间为10h,得到粉末状Cu-SSZ-39分子筛,从图5给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现:产出物为AEI结构,从图6给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现:晶化物的晶粒为长方体结构。
另外,利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现:晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为18:1,铜原子质量比含量为0.028。
对比实施列二
步骤S110:室温下向500mL锥形瓶中加入KOH、Y型分子筛(硅铝比为5.6)、含有氢氧化N,N-二甲基2,6-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0%)、硅溶胶和去离子水,常温搅拌2h,形成凝胶;其中,氢氧化N,N-二甲基2,6-二甲基哌啶鎓与硅溶胶中硅的摩尔比为0.08:1,硅溶胶中二氧化硅与Y型分子筛中三氧化二铝摩尔比为20:1,KOH与水玻璃中的二氧化硅的摩尔比为0.4:1,KOH与去离子水的质量比为1:20。
步骤S120:将凝胶移入到水热反应釜中,加入晶种,密封好,将水热反应釜放置在鼓风烘箱中,在160℃下反应50h,结束反应。其中,所添加的晶种是硅溶胶中的二氧化硅质量的2.0%。
步骤S130:将反应液冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗二次,洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可,然后将滤饼在140℃干燥5h,得到晶化物;晶化物不经过酸处理。
步骤S140:将晶化物与0.2mol/L的硫酸铜水溶液在80℃下搅拌2h,其中硫酸铜水溶液与晶化物的质量比为4:1,搅拌结束后通过砂芯漏斗过滤,滤饼用去离子水清洗,洗涤至滤液中不含铜离子,然后将滤饼在140℃干燥5h,处理后得到晶化物。
将酸处理后的晶化物在600℃进行焙烧,焙烧时间为10h,得到粉末状Cu-SSZ-39分子筛,从图7给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现:产出物为AEI结构,从图8给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现:晶化物的晶粒为长方体结构。
另外,利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现:晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为18:1,铜原子质量比含量为0.023,钾原子质量比含量为0.019。
将本实施例一、二所制备的SCR催化剂在催化剂活性评价装置上进行活性测试,测试条件为:温度100-550℃,反应气为模拟的机动车尾气,NO、NH3为500ppm 10%的O2,5%H2O,余量为N2的混合气体,活性试验结果见图9、10,从图9、10可以看出,催化剂操作窗口较宽,具有优秀的催化性能。本发明实施例一,二的SCR催化剂能够在100°C到550°C的范围内有效地降低尾气中的NO。
将对比实施例一、二所制备的SCR催化剂在催化剂活性评价装置上进行活性测试,测试条件为:温度100-550℃,反应气为模拟的机动车尾气,NO、NH3为500ppm 10%的O2,5%H2O,余量为N2的混合气体,活性试验结果见图11、图12,从图11、图12可以看出,催化剂操作窗口较窄,满足不了实际要求。
具体的,作为比较,实施例1的SCR催化剂,起始催化温度始于180℃,对NO的催化一直维持接近480℃,催化效率在该区间内,NO的催化效率一直能够维持100%。对比实施例一的SCR样品的催化温度范围为220-380℃。实施例二的SCR样品的催化温度范围为200-410℃,而对比实施例二制备的SCR样品的催化温度范围为240-380℃。本发明的SCR催化剂有效的催化温度范围较宽的铜离子交换效率高,残余的碱金属少,本发明的样品中,均匀分布的Cu含量有效增加了NO催化反应的活性位点及催化面积。
作为对比,CN112279269A 公开了一步法制备Cu-SSZ-39分子筛制备方法的二个实施例,其NO化合物的转化率为80%的温度窗口为182℃~530℃,以及为175℃~590℃。而本发明实施例一制备的分子筛,其NO化合物的转化率为80%的温度窗口175℃-650℃。
同时残余碱金属的降低,降低了催化剂分子筛中的堵塞,有效提高了催化剂分子筛中的空间和通道效应。氨分子在本发明SCR分子筛中更快速,更有效地被吸附至相应的活性点位,提高NO的催化效率。
通过实施例一、二的实验发现,经过酸处理后的分子筛直接进行铜离子交换能够得到Cu-SSZ-39分子筛,且合成方法不需要传统工艺中的铵交换工艺,三次焙烧降至一次,合成工艺简单,易于实现。再通过对比例一、二的对比实验发现,不经过酸处理直接进行铜离子交换,分子筛中会有多余的碱金属残留,影响分子筛的催化性能。证实了该发明方法的可靠性。
在上述实施方式的描述中,具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (5)

1.一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,包括:
步骤S110:将模板剂、铝源、硅源在碱性水溶液中混合在一起,进行凝胶化反应,得到凝胶;
步骤S120:在晶种的作用下,使得凝胶进行晶化反应,得到晶化物;
步骤S130:将晶化物进行过滤、干燥、酸处理,得到处理后的碱金属-SSZ-39分子筛;所述步骤S130中:酸处理酸为稀酸,包括稀硫酸、稀硝酸、稀碳酸无机酸中的一种或几种,用量:稀酸与晶化物固体的质量比为1:5-20;酸处理是通过控制分子筛中碱金属的含量,达到铜交换容易且可以控制铜含量的目的;
步骤S140:将处理后的碱金属-SSZ-39分子筛与铜盐水溶液进行铜离子交换,过滤、水洗、干燥,再经过焙烧得到Cu-SSZ-39分子筛;
其中,所述步骤S140中:铜离子交换的温度范围在40℃-90℃,时间为1h-9h;铜离子溶液中铜盐的浓度为0.1 mol/L-0.5mol/L;铜盐选择硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜中的一种或几种;铜离子溶液用量与晶化物的质量比为2-10:1;所述焙烧的焙烧温度为400℃-650℃,焙烧时间为4h-30h。
2.根据权利要求1所述的一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,所述步骤S110中:模板剂与硅的摩尔比为(0.05-1):1;溶液中碱性物质与硅的摩尔比为(0.1-0.8):1;硅源中硅与铝源中铝的摩尔比(5-40):1;溶液中碱性物质与水的质量比为1:(10-100)。
3.根据权利要求1所述的一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,所述碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,所述模板剂中为氢氧化哌啶鎓盐,氢氧化金刚烷胺盐、氯化胆碱的一种或多种;所述铝源为Y型分子筛;硅源为水玻璃、硅溶胶和/或白炭黑。
5.根据权利要求1所述的一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法,所述步骤S120中:晶化反应中所添加的晶种为市售的SSZ-39氢型分子筛,所添加的晶种是硅源中SiO2质量的1%-10%,晶化反应的温度为120℃-200℃,晶化反应的时间为10h-72h。
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