CN117105741A - 一种烯炔醇光催化异构化的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种烯炔醇光催化异构化的方法,该方法涉及将反式烯炔醇光异构化为顺式烯炔醇,或者将顺式烯炔醇光异构化为反式烯炔醇的工艺。该方法使用LED蓝光照射,提高了异构化过程的光电效率,且大幅度提高了这个工艺路线的安全性。
Description
技术领域
本发明属于维生素中间体制备领域,具体涉及一种将反式烯炔醇光异构化为顺式烯炔醇,或者将顺式烯炔醇光异构化为反式烯炔醇的方法。
背景技术
烯炔醇反式异构体E-烯炔醇可以用于合成虾青素、斑蝥黄等,顺式异构体Z-烯炔醇可以用于合成维生素A。根据需要合成的产品,人们需要将E异构体转化为Z异构体或者将Z异构体转化为E异构体。
EP 1167331 A2描述了通过含溴基团催化的将Z-烯炔醇异构体转化为E-烯炔醇的方法,该方法引入新的杂原子溴,产生含溴的三废。US2451739和CN 101903319 A描述了使用碘、苯甲酮作为光敏剂,在UV紫外光照射下使E-烯炔醇转化为Z-烯炔醇或者将Z-烯炔醇转化为E-烯炔醇的方法,其使用的UV光源的波长较短(其中CN 101903319 A发明书中提到紫外光的主要发射波长范围为180~380nm,但是其实际选用的微波驱动的无电极水银灯具有约254nm和185nm紫外波长,波长要短的多),能量高光源灯容易结焦。因此该方法使用UV紫外光照避免使用了含溴的催化剂,减少了含溴的三废,但是UV紫外光照射波长较低时,能量较高,容易使光源灯结焦,光源灯损坏率高,并且高能量的光源对环境影响大,存在安全风险。
发明内容
本发明提供了一种烯炔醇光催化异构化的方法,该方法可以将Z-烯炔醇光异构化为E-烯炔醇或将E-烯炔醇光异构化为Z-烯炔醇,并且避免使用UV光源,可以直接使用LED光源和廉价光敏剂,反应的安全性得到了大幅度提高,并且不产生含溴的废液。
本发明的技术方案如下:
一种烯炔醇光催化异构化的方法,包括:
式(Ⅰ)所示的E-戊-2-烯-4-炔-1-醇经过光异构化反应转化为式(Ⅱ)所示的Z-戊-2-烯-4-炔-1-醇;或者,
式(Ⅱ)所示的Z-戊-2-烯-4-炔-1-醇经过光异构化反应转化为式(Ⅰ)所示的E-戊-2-烯-4-炔-1-醇(Ⅰ);
式(I)~(II)中,R1为氢、烷基或者芳基;
R2为烷基或者芳基;
所述的光异构化反应在光敏剂和蓝光照射的条件下进行;
所述光敏剂为呫吨酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-三氟甲基噻吨酮和2-异丙基噻吨酮中的一种或者多种。
作为优选,所述R1为氢、C1~C10烷基或者C6~C10芳基;R2为C1~C10烷基或者C6~C10芳基;作为最优选,所述R1为氢,R2为甲基。此时,烯炔醇的E-异构体和Z-异构体则是式(Ⅲ)E-3-甲基-戊-2-烯-炔-1-醇和式(Ⅳ)Z-3-甲基-戊-2-烯-炔-1-醇。
本发明中,光照E-烯炔醇或Z-烯炔醇的蓝光光源为LED光源。典型的,LED光源的波长至少具有365nm~450nm范围的主发射波长,优选370~400nm范围。可用于本发明的LED光源为面光源。
本发明中,在使用LED光照下,烯炔醇的顺式或反式处在照射光源影响下,同时会产生热量。目前,已知散发的热量对异构化工艺无影响。
本发明中,LED光源的输出功率对反应有一定的影响,其输出功率在50W~2000W范围内,优选100~500W。
本发明中,在LED光源照射下,光敏剂是必须的。光敏剂是杂环芳香酮类化合物。优选的催化剂是呫吨酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-三氟甲基噻吨酮或2-异丙基噻吨酮,最优选为2-氯噻吨酮。
光敏剂和烯炔醇溶液的质量比为0.5wt‰~3wt‰,为了达到更好的转化率,光敏剂和烯炔醇溶液的质量比为1wt‰。
本发明中,LED光照必须在烯炔醇的溶液中,有机溶剂是必须的。优选极性有机溶剂。更优选的极性有机溶剂是腈、芳烃或其混合物。腈可以是脂肪链的也可以是芳香族的,优选包含1-7个碳原子的腈。芳烃可以是苯或者甲苯。最优选的有机溶剂是乙腈或甲苯或其混合物。烯炔醇和光敏剂都可以溶于有机溶剂中。
本发明中,烯炔醇的含量在5wt%~50wt%,优选5wt%~30wt%,更优选5wt%~20wt%,最优选5wt%~15wt%。
本发明中,蓝光照射可以在空气氛围下,也可以在氮气氛围下。
本发明中,反应温度对本发明很关键。在空气条件、常压下,优选0~50℃范围下进行,优选0~30℃进行,最优选10~30℃下进行。
本发明中,LED光源照射时间在30分钟至70分钟范围内,最优选60分钟。
目前所知的所有光反应器都适用于光催化烯炔醇异构化反应,间歇和连续反应器都适用。
本发明的工艺适用于E-烯炔醇、Z-烯炔醇或者E/Z混合物作为反应的起始原料,最终获得的混合物显示了平衡移动的方向和转化率。
经过光照之后的异构体混合物经过脱重和精馏可以实现E-烯炔醇或Z-烯炔醇的纯化,未异构的异构体可以再次进行光照异构化和精馏提取。
同现有技术相比,本发明的有益效果体现在:
本发明采用了特定的杂环芳香酮类化合物作为光敏剂,使得异构化反应可以在LED蓝光照射下就能进行,避免了短波长的紫外光的使用,光源灯的使用时间增加,同时,反应的安全性得到了大幅度提高,并且不采用含溴的催化剂,减少了含溴三废的产生。
具体实施方式
起始原料为,E-烯炔醇,纯度>88%,含有少量Z-烯炔醇;或者Z-烯炔醇,纯度>96%,含有少量E-烯炔醇。呫吨酮、噻吨酮类催化剂为商业购买,无需进一步纯化。
使用气相色谱对混合物进行分析,1-己醇作为内标评估烯炔醇的收率。
气相色谱条件:OV-17毛细管柱,30m*0.32mm*0.33μm,检测器:230℃,柱温:110℃,进样器温度:200℃,运行时间:5min,进样量:0.22ul(采用1ul微量进样器)。
实施例1
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.125g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为52:48反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例2
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为60:40反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例2的结果表明,呫吨酮用量的由0.5wt‰增加到1wt‰可以提高Z-烯炔醇的比例。
实施例3
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.75g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为61:39反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例4
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生5wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为65:35,反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例4的结果表明,原料浓度降低至5wt%可以提高Z-烯炔醇的比例。
实施例5
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生30wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为49:51,反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例6
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生50wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为38:62,反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例7
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在0℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为45:55反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例8
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在50℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>97%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为57:43反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例9
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照30分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为41:59,反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例10
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照50分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为56:44反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例11
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照70分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为60:40。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例12
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g呫吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的乙腈溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为59:41。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例13
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为69:31。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例14
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g 2-氯噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为81:19。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例13的结果表明,当采用2-氯噻吨酮作为光敏剂时,显著增加了Z-异构体的比例。
实施例15
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g 2-氯噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有370nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为71:29。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例16
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g 2-氯噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有400nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为78:22。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例17
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g 2-三氟甲基噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为76:24。反应液经高真空精馏(压力<100Pa)分离得到单一构型烯炔醇,并用于后续制备维生素A或虾青素等产品。
实施例18
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g 2-异丙基噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为55:45。
实施例19
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的Z-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g 2-氯噻吨酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,Z-烯炔醇会转化成E-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,E-烯炔醇:Z-烯炔醇比值为20:80。
对比例1
将3-甲基-戊-2-烯-4-炔-1-醇的E-异构体溶于甲苯中,产生10wt%浓度的溶液。将0.25g苯甲酮作为光敏剂溶于250g烯炔醇的甲苯溶液中。将得到的溶液加入到烧杯中。外部10cm外放置有385nmLED蓝光灯,功率300W,烧杯内有循环冷却液,温度控制在20℃。在持续搅拌下照射甲苯溶液,E-烯炔醇会转化成Z-烯炔醇。在光照60分钟后停止光照,通过气相色谱测定收率和E-异构体和Z-异构体的比例,收率>99%,Z-烯炔醇:E-烯炔醇比值为27:73。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不限制本发明,凡在本发明涵盖的范围内做的修改和替换,均包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,包括:
式(Ⅰ)所示的E-戊-2-烯-4-炔-1-醇经过光异构化反应转化为式(Ⅱ)所示的Z-戊-2-烯-4-炔-1-醇;或者,
式(Ⅱ)所示的Z-戊-2-烯-4-炔-1-醇经过光异构化反应转化为式(Ⅰ)所示的E-戊-2-烯-4-炔-1-醇(Ⅰ);
式(I)~(II)中,R1为氢、烷基或者芳基;
R2为烷基或者芳基;
所述的光异构化反应在光敏剂和蓝光照射的条件下进行;
所述光敏剂为呫吨酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-三氟甲基噻吨酮和2-异丙基噻吨酮中的一种或者多种。
2.根据权利要求1所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述的蓝光照射使用LED光源的蓝光灯进行照射。
3.根据权利要求2所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述LED光源的波长为370nm~400nm。
4.根据权利要求1所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述的光异构化反应在有机溶剂中进行。
5.根据权利要求4所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自醇、腈、芳香溶剂及其混合物。
6.根据权利要求4所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述的有机溶剂为乙腈或甲苯的一种或混合。
7.根据权利要求4所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,
所述烯炔醇的含量为5wt%~50wt%;
所述光敏剂和烯炔醇溶液的质量比为0.5wt‰~3wt‰:1。
8.根据权利要求1所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述R1为氢,R2为甲基。
9.根据权利要求1所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述光异构化反应的温度为0~50℃,时间为30~70min。
10.根据权利要求1所述的烯炔醇光催化异构化的方法,其特征在于,所述的异构化反应结束之后,通过精馏分离异构体。
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