CN117042609A - 环丁氟仑悬浮液浓缩物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种在农业中可用于控制对经济作物有害的有害生物的水性悬浮液浓缩物组合物,其包含(i)环丁氟仑;(ii)25至125克/升的植物油;和(iii)25至125克/升的乙氧基化的脂肪醇。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的水性环丁氟仑(cyclobutrifluram)悬浮液浓缩物组合物。此类组合物在农业中可用于控制对经济作物有害的有害生物。
背景技术
环丁氟仑是具有抗多种多样的线虫和真菌活性的杀有害生物活性成分。分子环丁氟仑已披露于WO 2013/143811和WO 2015/003951(两者均为先正达公司(Syngenta)的)中。环丁氟仑为所有主要作物和地区提供抗广谱的线虫有害生物和病害的长效保护。线虫不仅攻击作物,还为进一步的真菌感染开辟了路径。环丁氟仑对于线虫和土壤传播病害二者,尤其是镰刀菌属物种(Fusarium species)提供了优异控制。通过保护根群,环丁氟仑在实现免耕和保护性耕作实践方面发挥了关键作用。
种子处理为施用于种子以提供保护并改善健康作物生根的生物、物理和化学试剂以及技术。将产品直接施用于种子比撒播作物保护方法本质上更高效且有效。在播种前,通过仅将非常少量的植物保护产品直接施用于种子本身,种子处理在发芽过程中保护种子并在生长期间保护植物本身。由于每公顷的化学强度低得多,它比在田间喷洒作物更环境友好。然而,为了用作物保护活性成分处理种子,需要非常高强度的浓缩配制品。用于种子处理的环境最为友好型的配制品是基于水的配制品,如悬浮液浓缩物配制品。然而,此类悬浮液浓缩物典型地具有以下缺点:如稳定性问题例如活性成分的沉降,制造期间的活性成分的研磨问题,长期冷热储存稳定性等。
本发明的目的是提供一种新开发的杀有害生物活性成分环丁氟仑的稳定且高度浓缩的悬浮液浓缩物(此后也称为“SC”)配制品。特别地,本发明的SC配制品提供了改善的经处理的种子的质量。
具体实施方式
环丁氟仑被开发为杀线虫剂并且还示出对抗土壤传播病害的良好活性。施用杀有害生物剂的最佳且环境最友好的方式之一是通过种子处理。本发明的目的是提供一种可用于种子处理的具有高负载量的环丁氟仑的水性悬浮液浓缩物。
“悬浮液浓缩物”也称为可流动浓缩物,并且其是以水作为流体的一种或多种活性成分的稳定悬浮液,其旨在在使用前用水稀释。“可流动悬浮液”(此后也称为“FS”)是用于直接或稀释后施用于种子的稳定可流动的悬浮液。为避免疑问,本申请中提及的“悬浮液浓缩物”包括“可流动悬浮液”。
在第一方面,作为实施例1,本发明提供了一种水性悬浮液浓缩物组合物,其包含
(i)环丁氟仑;
(ii)25至125克/升的植物油;和
(iii)25至125克/升的乙氧基化的脂肪醇。
优选地,本发明提供了一种水性悬浮液浓缩物组合物,其包含
(i)环丁氟仑;
(ii)50至100克/升的植物油;和
(iii)50至100克/升的乙氧基化的脂肪醇。
更优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含75至125克/升的植物油。最优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含85至115克/升的植物油。该植物油可以选自蓖麻油、椰子油、玉米油、棉籽油、葡萄籽油、榛子油、亚麻籽油、橄榄油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、菜籽油、米糠油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油和核桃油。优选地,该植物油可以选自菜籽油、葵花籽油、蓖麻油和大豆油。
更优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含60至110克/升的乙氧基化的脂肪醇。最优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含75至100克/升的乙氧基化的脂肪醇。如本文所用,合适的乙氧基化的脂肪醇对于本领域技术人员是已知的,例如以商标名 和/>
作为实施例2,本发明提供了根据实施例1所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中该水性悬浮液浓缩物组合物包含100至300克/升的环丁氟仑。优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含150至250克/升的环丁氟仑。更优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含180至220克/升的环丁氟仑。
作为实施例3,本发明提供了根据实施例1或2所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中该水性悬浮液浓缩物组合物包含比乙氧基化的脂肪醇更多的植物油。更优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含比乙氧基化的脂肪醇多至少10%的植物油(以克/升计测量)。
作为实施例4,本发明提供了根据实施例1至3之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其包含:
(i)环丁氟仑;
(ii)75至125克/升的植物油;和
(iii)60至110克/升的乙氧基化的脂肪醇。
作为实施例5,本发明提供了根据实施例1至4之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中该植物油是大豆油。
作为实施例6,提供了根据实施例1至5中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中该乙氧基化的脂肪醇是油醇聚乙二醇醚。优选地,乙氧基化的脂肪醇是具有5-20个环氧乙烷的油醇聚乙二醇醚。
作为实施例7,提供了根据实施例1至4中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其进一步包含(iv)20至120克/升的颜料。优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含40至100克/升的颜料。更优选地,该水性悬浮液浓缩物组合物包含40至80克/升的颜料。
如本文所用,术语“颜料”是当进行种子处理时适合给种子着色的染料。这可能真的很重要,因为它向操作者表明哪些种子已经被处理过,并且因此避免不必要地暴露于活性成分中。此外,颜料还用于阻止鸟类食用经处理的种子。目前悬浮液浓缩物组合物中使用的典型的颜料是单偶氮染料的盐,例如单偶氮染料的钙盐。优选地,本发明中使用的颜料是红色。实例是颜料红48(4-[2-(5-氯-4-甲基-2-磺苯基)二氮烯基]-3-羟基-2-萘甲酸)。合适的颜料和染料的另外的实例包括C.I.颜料红48(2-萘甲酸,4-[(5-氯-4-甲基-2-磺苯基)偶氮基]-3-羟基-,钙盐、二钠盐、镁盐、锶盐)、C.I.颜料红53(苯磺酸,5-氯-2-[2-(2-羟基-1-萘基)二氮烯基]-4-甲基-,钡盐)、C.I.颜料红57(4-[(4-甲基-2-磺苯基)二氮烯基]-3-氧负离子基萘-2-甲酸钙)、C.I.颜料红112(3-羟基-N-(2-甲基苯基)-4-[(2,4,5-三氯苯基)二氮烯基]萘-2-甲酰胺)、C.I.颜料红254(1,4-双(4-氯苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯-3,6-二酮)、和/或酸性红18/食品红7(7-羟基-8-[(4-磺酸酯基萘-1-基)二氮烯基]萘-1,3-二磺酸三钠)。
作为实施例8,本发明提供了根据实施例1至7中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其包含
(i)150至250克/升的环丁氟仑;
(ii)25至125克/升的植物油;
(iii)25至125克/升的乙氧基化的脂肪醇;和
(iv)40至100克/升的颜料。
作为实施例9,本发明提供了根据实施例1至8中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其包含
(i)150至250克/升的环丁氟仑;
(ii)75至125克/升的大豆油;
(iii)60至110克/升的油醇聚乙二醇醚;和
(iv)40至100克/升的颜料。
作为实施例10,本发明提供了根据实施例1至9中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其进一步包含
(v)1至30克/升的磺基琥珀酸酯润湿剂;
(vi)5至50克/升的丁基聚环氧烷嵌段共聚物;和
(vii)2.5至35克/升的木质素磺酸钠。
本领域技术人员清楚如实施例10中所定义的磺基琥珀酸酯润湿剂。磺基琥珀酸酯润湿剂的实例是磺基琥珀酸二辛酯钠。此类润湿剂的实例是以以下商品名商业化的: 和/>
如本文所用,丁基聚环氧烷嵌段共聚物是本领域技术人员已知的非离子表面活性剂。它们以包括以下的商业商标名销售: 和/>
如本文所用,合适的木质素磺酸钠对于本领域技术人员是已知的,例如以商标名 和/>
在优选实施例中,提供了根据实施例10所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中该丁基聚环氧烷嵌段共聚物是丁醇聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(也称为共聚物丁醇PO(环氧丙烷)/EO(环氧乙烷))。
作为实施例11,提供了根据实施例1至10中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其进一步包含(viii)1至55克/升的丙烯酸接枝共聚物。如本文所用,典型的丙烯酸接枝共聚物对于本领域技术人员是已知的,例如以商业商标名 和/>销售的非离子表面活性剂。
在优选实施例中,提供了根据实施例11所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中该丙烯酸接枝共聚物包含甲基丙烯酸主链。
在第二方面,作为实施例12,提供了一种减少或防止在植物中的杀线虫或杀真菌损害的方法,该方法包括将根据实施例1至11中任一项所述的组合物施用至植物的种子。
作为实施例13,提供了根据实施例12所述的方法,其中该植物选自大麦、芸苔属植物叶球和茎菜类蔬菜、豆、胡萝卜、鹰嘴豆、玉米、棉花、豇豆、葫芦、干豆、红豌豆、菜用刀豆、大蒜、扁豆、莴苣、粟、燕麦、洋葱、花生、豌豆、马铃薯、稻、黑麦、高粱、大豆、甜菜、向日葵、黑小麦、卡诺拉(canola)、油菜籽、甜玉米和小麦。优选地,该植物选自大麦、小麦、花生和稻。
根据实施例12或13所述的方法,其中根据实施例1至11中任一项所述的组合物包含另外的杀有害生物活性成分。
如本文所用,术语“本发明的组合物(compositions of the presentinvention)”、“本发明的组合物(compositions of the current inventions)”或“本发明的组合物(inventive compositions)”意指根据实施例1至11中任一项所述的组合物。
已经出人意料地发现本发明的水性悬浮液浓缩物组合物的以下优点:
(a)延长的储存稳定性,即,即使在延长时段内也不会出现组合物的物理变化,如混浊、沉淀或薄片状堆积;
(b)当在水中稀释时浓缩物完全悬浮;
(c)活性成分环丁氟仑的优异的物理稳定性;
(d)减少从种子的粉尘脱落,由此改善在处理经处理的种子时的安全性;
(e)经处理的种子的优异的种子流动性,即改善的施用的容易性。
在另外的方面,本发明提供了一种用于控制有害生物的方法,该方法包括用合适的液体载体、特别是水性液体载体如水或液体肥料稀释根据实施例1至11中任一项所述的组合物,以及然后将稀释的组合物施用于植物繁殖材料、植物或其场所。在另一个实施例中,通过犁沟内或T带型施用来施用稀释的组合物。本发明的组合物还可以在喷雾应用设备中在连续流装置中与水组合,使得不需要用于稀释产品的贮存桶。
其他的活性成分,如除草剂、植物生长调节剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或者杀软体动物剂可以存在于本发明的悬浮液浓缩物组合物中或者可以作为桶混配伍物添加至由其制备的稀释的喷雾组合物。
另外,本发明的可溶性浓缩物组合物可以进一步包含其他的添加剂。此类添加剂包括安全剂、增稠剂、流动增强剂、润湿剂、消泡剂、杀生物剂、缓冲剂、螯合剂、润滑剂、填充剂、漂流控制剂、沉积作用增强剂、蒸发阻滞剂、霜冻保护剂、昆虫引诱气味剂、UV保护剂、香料等。这些添加剂是本领域技术人员已知的。
合适的防冻剂的实例包括1,2-丙二醇和/或丙-1,2,3-三醇。消泡剂的实例包括聚二甲基硅氧烷消泡化合物和/或乳液。增稠剂的实例包括矿物稳定剂像粘土如蒙脱土和凹凸棒石,以及天然聚合物如黄原胶。合适的防腐剂的实例包括1,2-苯并异噻唑-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、和/或2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇。
以下实例进一步说明了本发明,但不旨在限制其范围。
实验实例
方法
粉尘脱落
这些测试是使用众所周知的测试方法“HEUBACH粉尘脱落测试”进行的。
在此种测试中,经处理的种子在旋转滚筒内受到机械应力。真空泵产生气流通过旋转滚筒、连接的玻璃圆筒和附接的过滤单元。通过气流,磨损的粉尘颗粒被输送出旋转滚筒,通过玻璃圆筒并且随后通过过滤单元。粗的非漂浮颗粒被分离并收集在玻璃圆筒中,而漂浮的粉尘颗粒沉积在过滤器上。在过滤器上收集的漂浮粉尘的量是通过重量分析测定的。
ESTA(欧洲种子处理保证行业计划)保证,超过行业粉尘参考值或任何法律要求(如果更低)的经处理的种子不得投放市场。由欧洲种子(Euroseeds)制定的粉尘参考值为4g粉尘/100kg谷物种子。在实践中,低得多的粉尘脱落值通常是令人希望的,因为粉尘脱落值越低,SC配制品从种子上脱落的倾向就越小,即较少的SC配制品损失/浪费。
种子流动性
该方法已被开发用于测量种子流动性。使用标准化漏斗来评估与未经处理的种子(=100%)相比的种子流动性。漏斗配备有气动滑门。将新处理的种子干燥24小时,并且然后通过漏斗。然后测量干燥种子的流动性。如果经处理的种子的种子流动性是80%,这意味着经处理的种子通过漏斗的速度是未经处理的种子的速度的80%。一般来说,高种子流动性是令人希望的,因为这意味着经处理的种子可能粘性较小,并且可能在生产、包装和缝合过程期间更快地通过不同的机械设备,从而提高效率并减少种子损失。
储存
将根据本发明的不同组合物和对比组合物的样品在不同的温度下和在不同的时间段内储存。以下测试在储存之前和之后进行以确定组合物的贮存期和稳定性。
粘度
使用粘度计在含有组合物的小瓶中直接测量粘度。用转轴63以30rpm进行测量,1分钟后取值。
在室温下和/或在加速老化储存后,测量新制备的组合物样品的粘度。
粒度分布(PSD)
在Cilas 1064激光衍射粒度分析仪上测量粒度分布。将样品组合物的液滴进行分散直至得到约15%-20%的模糊度。在测量之前和测量期间施加超声波(每次60秒)。
Dv(50)表示百分位值中的一个。这是可以从累积尺寸分布中读取的统计参数。Dv(50)(也称为中值)指示发现所有颗粒低于50%的尺寸。
按照表1制备了根据本发明的悬浮液浓缩物组合物(组合物C、D和E)以及对比组合物(组合物A和B)。表1中所有的组分以克/升计。
表1
表2:表1中的组合物的粉尘脱落测试结果。表2中的所有测试结果均以g粉尘/100kg种子计。
作物 | 未经处理的种子 | A | B | C | D | E |
小麦 | 1.16 | 1.14 | 0.42 | 0.15 | 0.08 | 0.15 |
稻 | 11.9 | 1.15 | 0.40 | 0.35 | ||
花生 | 0.46 | 0.37 | 0.32 | 0.51 |
结论:
包含(i)环丁氟仑;(ii)50至105克/升的植物油;和(iii)50至100克/升的乙氧基化的脂肪醇的本发明的组合物,例如组合物“C”、“D”和“E”,与对比组合物A和B相比,已经显示出具有出人意料地大大降低的粉尘脱落特性,尤其是在经处理的小麦种子上。
此外,组合物D显示出比组合物C和E出人意料地显著更好的粉尘脱落特性。特别地,对于小麦种子,组合物D的粉尘脱落特性出人意料地是组合物C和E的粉尘脱落特性的约两倍好。对于花生种子,组合物D的粉尘脱落特性也比组合物C和E的粉尘脱落特性好。
对比组合物“A”既不含植物油也不含脂肪醇聚乙二醇醚,并导致高得多的粉尘脱落可能,即在种子表面上的显著更多的SC配制品损失。
对比组合物“B”仅含有一种添加剂,即脂肪醇聚乙二醇醚,与本发明的组合物相比,也导致显著更高的粉尘脱落可能。
表3:表1中的组合物的种子流动性测试结果。
作物 | 未经处理的种子 | A | B | C | D | E |
小麦 | 100% | 67.9% | 68.2% | 72.8% | 76% | 74.4% |
大麦 | 100% | 62.6% | 58.7% | 63.7% | 63% | 62.7% |
稻 | 100% | 82.4% | 84.6% | 80.7% |
结论:
本发明的组合物,例如组合物C、D和E,与对比组合物A和B相比,也展示出对经处理的种子的种子流动性的出人意料地改善的效果。
此外,出人意料地,在所有测试的组合物中,对于小麦和稻,组合物“D”具有最好的种子流动性特性。
表4:表1中的一些组合物的粘度测试结果。表4中的所有测试结果均以mPa.s计。
储存时间 | 储存温度 | C | D | E |
0 | 20℃ | 560 | 620 | 562 |
1个月 | -18℃ | 936 | 728 | 768 |
2个月 | -18℃ | 1400 | 936 | 1400 |
2个月 | 0℃ | 668 | 600 | 658 |
2个月 | 20℃ | 912 | 788 | 852 |
结论:
组合物D的粘度比组合物C和E出人意料地稳定得多,尤其是在更极端的温度条件如-18℃和20℃下在两个月后。这意味着在储存两个月后,D的增稠低得多并且从而改善了物理稳定性。
表5:表1中的一些组合物的粒度(d50)结果。表5中的所有测试结果均以微米计。
储存时间 | 储存温度 | C | D | E |
0 | 20℃ | 2.33 | 2.49 | 2.64 |
0.5个月 | 54℃ | 4.55 | 3.43 | 4.62 |
2个月 | -10℃/+50℃循环 | 3.38 | 3.19 | 6.03 |
3个月 | 20℃ | 2.36 | 2.47 | 2.63 |
结论
在分别储存0.5个月、2个月和3个月后,组合物D的粒度增长出人意料地显著小于C和E的粒度增长。这意味着与C和E相比,随着时间的推移,D的晶体生长更少并且因此物理稳定性更好。
值得注意地,与组合物C和E不同,组合物D含有比乙氧基化的脂肪醇更多的植物油。据信,与组合物C和E相比,这有助于组合物D的出人意料地更好的种子处理特性和物理稳定性特性。
Claims (15)
1.一种水性悬浮液浓缩物组合物,其包含:
(i)环丁氟仑;
(ii)25至125克/升的植物油;和
(iii)25至125克/升的乙氧基化的脂肪醇。
2.根据权利要求1所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中,所述水性悬浮液浓缩物组合物包含100至300克/升的环丁氟仑。
3.根据权利要求1或2所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中,所述水性悬浮液浓缩物组合物包含比乙氧基化的脂肪醇更多的植物油。
4.根据权利要求1至3之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中,所述水性悬浮液浓缩物组合物包含
(ii)75至125克/升的植物油;和
(iii)60至110克/升的乙氧基化的脂肪醇。
5.根据权利要求1至4之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中,所述植物油是大豆油。
6.根据权利要求1至5之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其中,所述乙氧基化的脂肪醇是油醇聚乙二醇醚。
7.根据权利要求1至6之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其进一步包含
(iv)20至120克/升的颜料。
8.根据权利要求1至7之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其包含
(i)150至250克/升的环丁氟仑;
(ii)25至125克/升的植物油;
(iii)25至125克/升的乙氧基化的脂肪醇;和
(iv)40至100克/升的颜料。
9.根据权利要求1至8之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其包含
(i)150至250克/升的环丁氟仑;
(ii)75至125克/升的大豆油;
(iii)60至110克/升的油醇聚乙二醇醚;和
(iv)40至100克/升的颜料。
10.根据权利要求1至9之一所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其进一步包含
(v)1至30克/升的磺基琥珀酸酯润湿剂;
(vi)5至50克/升的丁基聚环氧烷嵌段共聚物;和
(vii)2.5至35克/升的木质素磺酸钠。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的水性悬浮液浓缩物组合物,其进一步包含
(viii)1至55克/升的丙烯酸接枝共聚物。
12.一种减少或防止在植物中的杀线虫或杀真菌损害的方法,所述方法包括将根据权利要求1至11中任一项所述的组合物施用至植物的种子。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述植物选自大麦、芸苔属植物叶球和茎菜类蔬菜、豆、胡萝卜、鹰嘴豆、玉米、棉花、豇豆、葫芦、干豆、红豌豆、菜用刀豆、大蒜、扁豆、莴苣、粟、燕麦、洋葱、花生、豌豆、马铃薯、稻、黑麦、高粱、大豆、甜菜、向日葵、黑小麦、卡诺拉、油菜籽、甜玉米和小麦。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述植物选自大麦、小麦、花生和稻。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的方法,其中,根据权利要求1至11中任一项所述的组合物包含另外的杀有害生物活性成分。
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