CN116997317A - 抗微生物加香消费品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及加香消费品，其包含从由4‑甲基‑6‑苯基‑2‑己醇、3‑甲基‑5‑苯基‑1‑戊醇和3,5‑二甲基‑5‑辛烯‑4‑醇构成的群组中选出的成分，用于提供抗微生物作用。本发明还涉及提供抗微生物作用的方法和其他组合物。
Description
技术领域
本发明涉及用于人体或动物身体表面和毛发清洁应用、软质和多孔基材如织物或者硬表面清洁应用、体香剂、口腔护理或空气护理应用以减少或消除微生物的方法和组合物。
背景技术
卫生是一个广泛的主题，其最完整的含义超出了简单的“清洁”范围，除了产品、流程和设备之外，还包括产生和培育安全健康环境的所有环境和做法、生活习惯和场所。具体而言，卫生是指有助于维持健康和预防疾病传播的条件和做法，因此包括与维护健康相关的一组特定做法，例如环境清洁、设备消毒、手部卫生、水和环境卫生或医疗废物的安全处置。
为了改善卫生状况，已开发出具有抗微生物作用的化合物。然而，尽管抗微生物化合物和组合物是可用的，但仍然持续需要寻找替代的抗微生物组合物和适用于此类组合物的活性化合物。
发明内容
本公开通过使用从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分作为抗微生物剂来提供上述问题的解决方案。
本发明的第一形态提供了加香消费品用于提供抗微生物作用的用途，该加香消费品包含从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分。
本发明的另一形态提供了用于加香消费品的抗微生物组合物，其包含从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分。
WO2005004601涉及某些仲醇，其可用作对抗革兰氏阳性菌的活性物质。该文献没有公开4-甲基-6-苯基-2-己醇、4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。
WO2006053458涉及某些成分仅对革兰氏阴性菌的杀菌作用。
JP2003095816公开了某些成分仅对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制区作用。
如下面的实施例所示，本文提供的香料成分表现出抗微生物作用。在一些形态中，抗微生物作用是杀菌，其中细菌细胞被灭活或杀死。或者，在一些形态中，抗微生物作用是抑菌，其中细菌细胞的生长速率被降低、停滞或抑制。
参考下面的实施例，通过测试各种香料成分的宽范围浓度(剂量)并观察针对所指出的微生物菌株(金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、痤疮丙酸杆菌(Cutibacterium acnes)、结核硬脂酸棒杆菌(Corynebacterium tuberculostearicum)和大肠杆菌(Escherichia coli))的杀菌作用，发现了抗微生物组合物中香料成分的抗微生物作用。
使用本文所定义的加香消费品或抗微生物组合物特别有利于灭活微生物例如细菌。抗微生物作用是身体护理或家居护理产品等卫生产品的主要要求之一。本文提供的加香消费品或抗微生物组合物的抗微生物作用可以使用本领域普通技术人员容易选择的任何方法来测定。用于确定本文提供的加香消费品或抗微生物组合物的抗微生物作用的方法的一个例子在以下实施例中提供。
本发明的加香消费品或抗微生物组合物可包含4-甲基-6-苯基-2-己醇。“4-甲基-6-苯基-2-己醇”包括其任何一种立体异构体或它们的混合物。
如上所述，WO2005004601涉及某些可用作对抗革兰氏阳性菌的活性物质的仲醇。该文献没有公开4-甲基-6-苯基-2-己醇。
为了清楚起见，通过表述“其任何一种立体异构体或它们的混合物”或类似表述，是指本领域技术人员理解的正常含义，即4-甲基-6-苯基-2-己醇可以是纯的对映异构体或非对映异构体。换句话说，4-甲基-6-苯基-2-己醇具有两个立体中心，并且每个所述立体中心可以具有两种不同的立体化学(例如R或S)。4-甲基-6-苯基-2-己醇甚至可以是纯对映异构体的形式，或者多种对映异构体或多种非对映异构体的混合物的形式。4-甲基-6-苯基-2-己醇可以是外消旋形式或非外消旋(scalemic)形式。因此，4-甲基-6-苯基-2-己醇可以是一种立体异构体，或者是包含各种立体异构体或由各种立体异构体组成的物质组合物的形式。
特别地，4-甲基-6-苯基-2-己醇可以是(2RS,4SR)-4-甲基-6-苯基-2-己醇、(2RS,4RS)-4-甲基-6-苯基-2-己醇或它们的混合物。
本发明的加香消费品或抗微生物组合物可包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇。“3-甲基-5-苯基-1-戊醇”包括其任何一种立体异构体或它们的混合物。
WO2006053458涉及某些成分仅对革兰氏阴性菌的杀菌作用。
当加香消费品或抗微生物组合物包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇时，本发明的一种实施方案是其中抗微生物作用针对革兰氏阳性菌。优选地，革兰氏阳性菌是痤疮丙酸杆菌或结核硬脂酸棒杆菌。
为了清楚起见，通过表述“其任何一种立体异构体或它们的混合物”或类似表述，是指本领域技术人员理解的正常含义，即3-甲基-5-苯基-1-戊醇可以是纯的对映异构体。换句话说，3-甲基-5-苯基-1-戊醇具有一个立体中心，所述立体中心可以具有两种不同的立体化学(例如R或S)。3-甲基-5-苯基-1-戊醇甚至可以是纯对映体的形式，或者多种对映异构体的混合物的形式。3-甲基-5-苯基-1-戊醇可以是外消旋形式或非外消旋形式。因此，3-甲基-5-苯基-1-戊醇可以是一种立体异构体，或者是包含各种立体异构体或由各种立体异构体组成的物质组合物的形式。
特别地，3-甲基-5-苯基-1-戊醇可以是(R)-3-甲基-5-苯基-1-戊醇、(S)-3-甲基-5-苯基-1-戊醇或它们的混合物。
本发明的加香消费品或抗微生物组合物可包含3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。“3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇”包括其任何一种立体异构体或它们的混合物。
为了清楚起见，通过表述“其任何一种立体异构体或它们的混合物”或类似表述，是指本领域技术人员理解的正常含义，即3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇可以是纯的对映异构体或非对映异构体。换句话说，3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇具有两个立体中心，并且每个所述立体中心可以具有两种不同的立体化学(例如R或S)。3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇甚至可以是纯对映异构体的形式，或者多种对映异构体或多种非对映异构体的混合物的形式。3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇可以是外消旋形式或非外消旋形式。因此，3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇可以是一种立体异构体，或者是包含各种立体异构体或由各种立体异构体组成的物质组合物的形式。
特别地，3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇可以是(3RS,4RS,5E)-3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇、(3RS,4SR,5E)-3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇或它们的混合物。
在一些形态中，加香消费品或抗微生物组合物通过抑制细菌生长来提供抗微生物作用。在一种形态中，抗微生物作用是抑制从由金黄色葡萄球菌、痤疮丙酸杆菌、结核硬脂酸棒杆菌和大肠杆菌构成的群组中选出的细菌物种的生长。
在一些形态中，本公开提供了包含从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分的组合物的用途或其使用方法。在本发明的一种实施方案中，该成分以足以提供抗微生物作用的量存在。
通过术语“抗微生物剂”，是指本领域的通常含义；即杀死微生物或抑制其生长的试剂。
在一些形态中，本公开提供了包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和3-甲基-5-苯基-1-戊醇的加香消费品或抗微生物组合物。
在一些形态中，本公开提供了包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇的加香消费品或抗微生物组合物。
在一些形态中，本公开提供了包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇的加香消费品或抗微生物组合物。
在一些形态中，本公开提供了包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇和(3RS,4SR,5E)-3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇的加香消费品或抗微生物组合物。
在一些形态中，本公开提供了包含4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇的加香消费品或抗微生物组合物。
在本发明的一种形态中，加香消费品或抗微生物组合物包含各自含量在50ppm至100,000ppm之间的成分。
在一些形态中，本公开中使用的加香消费品或抗微生物组合物包含含量高于总组合物50ppm的4-甲基-6-苯基-2-己醇。优选地，4-甲基-6-苯基-2-己醇不超过总组合物的100,000ppm，优选不超过50,000ppm。
当细菌种类是金黄色葡萄球菌时，优选4-甲基-6-苯基-2-己醇以高于148ppm、优选高于173ppm的量存在。
当细菌种类是痤疮丙酸杆菌时，优选4-甲基-6-苯基-2-己醇以高于99ppm、优选高于148ppm的量存在。
当细菌种类是结核硬脂酸棒杆菌时，优选4-甲基-6-苯基-2-己醇以高于900ppm、优选高于1300ppm的量存在。
当细菌种类是大肠杆菌时，优选4-甲基-6-苯基-2-己醇以高于10000ppm、优选高于25,000ppm的量存在。
在一些形态中，本公开中使用的加香消费品或抗微生物组合物包含含量高于总组合物50ppm的3-甲基-5-苯基-1-戊醇。优选地，3-甲基-5-苯基-1-戊醇不超过总组合物的100,000ppm，优选不超过50,000ppm。
当细菌种类是金黄色葡萄球菌时，优选3-甲基-5-苯基-1-戊醇以高于148ppm、优选高于185ppm的量存在。
当细菌种类是痤疮丙酸杆菌时，优选3-甲基-5-苯基-1-戊醇以高于222ppm、优选高于259ppm的量存在。
当细菌种类是结核硬脂酸棒杆菌时，优选3-甲基-5-苯基-1-戊醇以高于148ppm、优选高于200ppm的量存在。
当细菌种类是大肠杆菌时，优选3-甲基-5-苯基-1-戊醇以高于333ppm、优选高于360ppm的量存在。
在一些形态中，本公开中使用的加香消费品或抗微生物组合物包含含量高于总组合物50ppm的3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。优选地，3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇不超过总组合物的100,000ppm，优选不超过50,000ppm。
当细菌种类是金黄色葡萄球菌时，优选3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇以高于1300ppm、优选高于1533ppm的量存在。
当细菌种类是痤疮丙酸杆菌时，优选3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇以高于1300ppm、优选高于1767ppm的量存在。
当细菌种类是结核硬脂酸棒杆菌时，优选3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇以高于2000ppm、优选高于2667ppm的量存在。
当细菌种类是大肠杆菌时，优选3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇以高于3000ppm、优选高于3500ppm的量存在。
使用本文所定义的加香消费品或抗微生物组合物特别有利于限制或控制微生物例如细菌的生长。抗微生物作用是身体护理或家居护理产品等卫生产品的主要要求之一。
如上所述，本公开涉及如上定义的加香消费品或抗微生物组合物作为抗微生物剂的用途。
本发明的另一种形态提供了加香消费品或抗微生物组合物，其包含一种或多种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分，作为抗微生物组合物。本发明的一种实施方案是，其中加香消费品或抗微生物组合物包含来自如本文所定义的本发明各形态中概述的群组的成分的所有组合。本发明的另一种形态是其中用足以提供抗微生物作用的量的组合物来处理基底。
在一些形态中，本公开提供了影响微生物活性的非治疗性方法，该方法包括用加香消费品或抗微生物组合物来处理包含微生物的基底，所述加香消费品或抗微生物组合物包含从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分。本发明的一种实施方案是其中加香消费品或抗微生物组合物包含来自如本文所定义的本发明各形态中概述的群组的成分的所有组合。本发明的另一种形态是其中用足以提供抗微生物作用的量的加香消费品或抗微生物组合物来处理基底。
通过术语“影响”，是指抑制微生物的生长或杀死微生物。
在一些形态中，本公开提供了一种加香组合物，其包含：
组合物，其包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和至少一种从由3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的化合物，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
在一些形态中，本公开提供了一种加香组合物，其包含：
组合物，其包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇和至少一种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的化合物，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
在一些形态中，本公开提供了一种加香组合物，其包含：
组合物，其包含3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇和至少一种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇和3-甲基-5-苯基-1-戊醇构成的群组中选出的化合物，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
在一些形态中，本公开提供了一种加香组合物，其包含：
组合物，其包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和3-甲基-5-苯基-1-戊醇，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
在一些形态中，本公开提供了一种加香组合物，其包含：
组合物，其包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
在一些形态中，本公开提供了一种加香组合物，其包含：
组合物，其包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
本发明的加香组合物的一种实施方案是其中包含来自如本文所定义的本发明各形态中概述的群组的成分的所有组合。
本发明加香组合物的一种实施方案是其中组合物以足以提供抗微生物作用的量存在。
在一些实施方案中，足以提供抗微生物作用的量对组合物的总体气味特征没有影响。
通过“香料载体”，在此是指从香料的角度来看实际上是中性，即不会显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或香料业中常用的溶剂。对香料业中常用溶剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苯甲醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于包含香料载体和香料助成分这两者的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、萜烯、异链烷烃，例如以商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标/>公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油，例如以商标/>RH 40公知的那些(来源：BASF)。
作为固体载体，是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。一般而言，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收性胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。
作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。此类材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。作为非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
特别地，作为树脂，可以列举通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化多胺，例如以商标(来源：Cytec Technology Corp.)、/>(来源：Cytec Technology Corp.)、/>或/>(来源：BASF)可商购的那些。
特别地，作为树脂，可以列举通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名已知，来源：Mitsui Chemicals)的缩聚产生的那些，其中优选苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如K.Dietrich等人发表的文章Acta Polymerica,1989,vol.40,pages 243,325和683以及1990,vol.41,page 91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。Wiggins TeapeGroup Limited的US 4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是包封技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物也涉及这种微胶囊的合适用途，例如由H.Y.Lee等人的文章Journal of Microencapsulation,2002,vol.19,pages 559-569、国际专利公开WO01/41915或S.等人的文章Chimia,2011,vol.65,pages 177-181代表。
当存在于加香组合物中时，加香助成分不是4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。
此外，通过“加香助成分”，在此是指用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果的化合物。换句话说，要被认为是加香成分的此种助成分必须被本领域技术人员认识到能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
加香助成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。
特别是可以列举通常用于香料配方中的加香助成分，例如：
-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；
-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；
-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-香堇酮(β-紫罗兰酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
-果香成分：γ-十一内酯、γ-十二内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
-青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五碳烯内酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
-木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
加香助成分可以不限于上述，并且许多其他的这些助成分无论如何都在参考文献中列出，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
通过“香料佐剂”，意指能够赋予额外的附加益处例如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。香料业中常用的佐剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的，但必须提及的是，所述成分是本领域技术人员所熟知的。然而，可以列举以下具体非限制性例子：粘度剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝剂和/或流变改性剂)、稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光和/或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)、着色剂(例如染料和/或颜料)、防腐剂(例如抗菌剂或抗微生物剂或抗真菌剂或抗刺激剂)、研磨剂、皮肤清凉剂、定香剂、驱虫剂、软膏、维生素以及它们的混合物。
可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。
除了包含至少一种如上定义的抗微生物组合物、至少一种香料载体、至少一种香料助成分和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种如上定义的抗微生物组合物和至少一种香料载体组成的加香组合物代表了本公开的一种特定的形态。
为了清楚起见，还应当理解，直接由化学合成(其中本发明的组合物作为起始材料、中间体或终产物)得到的任何混合物，例如没有充分纯化的反应介质，不能被认为是根据本发明的加香组合物，只要所述混合物不以合适的用于香料业的形式提供本发明的组合物。因此，除非另外说明，否则未纯化的反应混合物通常被排除在本公开内容之外。
此外，如上所定义的抗微生物组合物还可有利地用于现代香料业的所有领域，即精细香料业或功能香料业，以主动地赋予或修饰其中添加了化合物(I)的消费品的气味。
上述组合物可以原样添加或作为本公开的加香组合物的一部分添加。
为了清楚起见，必须提及的是，通过“加香消费品”，是指这样一种消费品，该消费品预期至少向施用了其的表面(例如皮肤、毛发、纺织品或家居表面)或空气中提供令人愉悦的加香效果。换句话说，根据本公开的加香消费品是这样一种已加香消费品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本公开的化合物。为了清楚起见，加香消费品是不可食用的产品。
加香消费品的成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
合适的加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水(fine perfume)、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfum)、古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发液(香波)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶)、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏或体香剂(除臭剂)或止汗剂(例如喷雾或走珠))，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，美甲产品，皮肤清洁剂，化妆品)；或护肤产品(例如皂、淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家居护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭巾、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户清洁)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，例如上光剂、蜡或塑料清洁剂。或者，在一些形态中，消费品是身体护理或家居护理产品。
上述一些加香消费品可能代表本公开组合物的侵蚀性介质，因此可能有必要保护后者免于过早分解，例如通过包封或通过将其化学结合到另一种适用于在受到合适的外部刺激如酶、光、热或pH变化时释放本公开成分的化学物质。
根据本发明的组合物可以掺入到各种前述产品或组合物中的比例在很宽的值的范围内变化。当根据本公开的化合物与本领域常用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需的感官效果以及助成分的性质。
例如，在加香组合物的情况下，基于其所掺入到组合物的重量，典型的浓度为本公开组合物的0.001重量％至10重量％的水饺皮，或者甚至更多。当这些化合物掺入到加香消费品中时，可以使用低于这些的浓度，例如0.01重量％至1重量％的水平，百分比以相对于制品的重量计。
在一些形态中，本公开提供了包含4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇的组合物的用途或其使用方法，用于制备抗微生物活性消费品。
通过表述“抗微生物活性消费品”，是指本领域的正常含义：即预期抑制施用了其的表面(例如皮肤、毛发、纺织品或家居表面)上存在的微生物的生长或杀死该微生物的消费品。
本公开还提供了具体的使用方法，包括特别是通过避免加香产品或消费产品中存在氯化杀生物剂来抵消此类产品中的微生物活性。
现在将通过以下实施例更详细地描述本发明，这些实施例说明了本发明的益处和优点。
具体实施方式
实施例
实施例1：成分的抗微生物活性
方法
细菌悬浮液的制备
如下制备大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的细菌悬浮液。于-80℃储存的原种培养物传代培养到琼脂平板培养基上，于37℃培养24小时以获得单菌落。将原代培养物的单菌落接种到肉汤培养基中，并于37℃以160rpm孵育过夜。将过夜培养物的等分试样接种到50mL新鲜肉汤培养基中，并于37℃以160rpm孵育。当OD600 nm达到每个菌株的目标值(见表1)时，通过以5000rpm离心10分钟收获细胞，然后以离心前相同的体积重悬于相同的新鲜肉汤培养基中。将每种细胞悬浮液的等分试样(1.1mL)稀释在200mL相同的肉汤培养基中作为用于MIC测试的细菌溶液。
注：aTSA：胰蛋白酶大豆琼脂(BD目录号236950)，bMH：Mueller Hinton肉汤(BD目录号211443)
结核硬脂酸棒杆菌C1菌株的细菌悬浮液制备如下：将原种培养物(于-80℃储存)传代培养到含有0.5％吐温80(TSA-TW80)的胰蛋白酶大豆琼脂平板上，随后于37℃孵育48小时。将原代培养物再次传代培养到TSA-TW80上以制备第二代培养物。然后选择第二代培养物的一个单菌落并用于接种50mL含有0.5％吐温80(BHI-TW80)的脑心浸液肉汤。将接种的肉汤于37℃以180rpm孵育过夜。将过夜培养物的等分试样(2mL)接种到50mL新鲜的BHI-TW80肉汤培养基中，并于37℃以160rpm孵育。当OD600 nm达到目标值4.0时，以5000rpm离心10分钟收获细胞，然后以离心前相同体积重悬于新鲜的BHI-TW80肉汤培养基中。将每种细胞悬浮液的等分试样(1mL)稀释在200mL新鲜BHI-TW80肉汤培养基中作为用于MIC测试的细菌溶液。
如下制备厌氧痤疮丙酸杆菌DSM 1897的细菌溶液用于MIC测试。将于-80℃储存的原种培养物传代培养到哥伦比亚血琼脂(CBA，Biomerieux)平板上，并于37℃厌氧培养4天以获得单菌落。将4天培养物的一环(1μL)加入到9.5mL Wilkins-Chalgren肉汤(WC，OXOID)中，并于37℃厌氧孵育24小时。将24小时培养物的等分试样(2mL)接种到100mL新鲜WC肉汤培养基中，并于37℃厌氧孵育18小时。将过夜培养物的等分试样(1.4mL)稀释在100mL WC肉汤培养基中作为用于MIC测试的细菌溶液。
样品溶液的制备
将(2E)-2-己烯醛用作需氧菌株MIC测试的参考材料，对于厌氧菌株则使用香芹酚作为参考材料。
在乙醇中制备测试材料和参考材料的样品溶液，用于大肠杆菌和金黄色葡萄球菌菌株的MIC测试，或在DMSO中制备用于结核硬脂酸棒杆菌和痤疮丙酸杆菌菌株。简言之，每种溶剂配制1％和20％的储备液，然后每种溶剂配制每种储备液7个系列稀释液，得到测试材料或参考材料共16份溶液。每种溶液的等分试样(10μL)用于MIC测试。每种材料的测试最终浓度为29、44、66、99、148、222、333、500、590、900、1300、2000、3000、4500、6700、10000ppm。
MIC测试程序
MIC测试在96孔板中进行。表2显示了样品溶液在96孔板中的示意位置。第1列仅包含细菌溶液(阳性生长对照)，第12列仅包含生长培养基(阴性生长对照)。在96孔板的孔中，将等分试样(10μL)的样品溶液与生长培养基中的190μL细菌溶液以105至106cfu/mL的浓度混合。每种溶液平行测定三次。
将96孔板于37℃以160rpm孵育过夜。孵育后，检查96孔板的孔。浑浊的孔被认为是微生物生长的标志。
最小抑菌浓度(MIC)被确定为没有观察到生长的最低浓度。针对每种菌株计算三次平行测定的平均MIC值。
结果如下表所示：
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表2.
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Claims (15)
1.加香消费品用于提供抗微生物作用的用途，该加香消费品包含从由4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的成分。
2.根据权利要求1所述的用途，其中该抗微生物作用是抑制从由金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、痤疮丙酸杆菌(Cutibacterium acnes)、结核硬脂酸棒杆菌(Corynebacterium tuberculostearicum)和大肠杆菌(Escherichia coli)构成的群组中选出的细菌物种的生长。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含一种或多种成分，每种成分的量在50ppm至100,000ppm之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品还包含至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和可选地，至少一种香料佐剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、化妆品制剂、皮肤护理产品、空气护理产品或家居护理产品。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含4-甲基-6-苯基-2-己醇，和至少一种从由3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的化合物。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇，和至少一种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的化合物。
8.根据权利要求1至5所述的用途，其中该加香消费品包含3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇，和至少一种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇和3-甲基-5-苯基-1-戊醇构成的群组中选出的化合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和3-甲基-5-苯基-1-戊醇。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。
12.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中该加香消费品包含4-甲基-6-苯基-2-己醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇。
13.一种加香组合物，包含：
组合物，其包含4-甲基-6-苯基-2-己醇和至少一种从由3-甲基-5-苯基-1-戊醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的化合物，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
14.一种加香组合物，包含：
组合物，其包含3-甲基-5-苯基-1-戊醇和至少一种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇和3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇构成的群组中选出的化合物，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
15.一种加香组合物，包含：
组合物，其包含3,5-二甲基-5-辛烯-4-醇和至少一种从由4-甲基-6-苯基-2-己醇和3-甲基-5-苯基-1-戊醇构成的群组中选出的化合物，其中该组合物以足以提供抗微生物作用的量存在；
至少一种从由香料载体、加香助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；和
可选地，至少一种香料佐剂。
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