CN116879278B - 用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器及检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器及检测方法，该电致化学发光传感器通过以下步骤制备得到：S1、制备Fe‑Co‑Co普鲁士蓝立方体；S2、制备水溶性的Ir(III)配合物：S2‑1、制备[{IrIII(C^N)2Cl}2][PF6]4，记为中间体A；S2‑2、制备中间体B；S2‑3、制备Ir(III)配合物；S3、制备Fe‑Co‑Co@Ir复合材料；S4、将Fe‑Co‑Co@Ir复合材料加入超纯水中，所得溶液滴涂在电极上，干燥后即得电致化学发光传感器。本发明从而能够根据ECL信号的强度分析得到干膜溶膜浓度，实现实时并准确检测显影液中干膜溶膜量。
Description
技术领域
本发明涉及溶膜量检测技术领域，特别涉及一种用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器及检测方法。
背景技术
在现代社会，高新技术产业和电子信息技术不断蓬勃发展。其中，印刷线路板（PCB）是电子工业领域必不可少的部件之一，小到电子手表、计算器，大到计算机、军用武器，只要有集成电路等电子元件，就要用到印刷线路板。它可以实现电路中各元件间的电气连接，大大缩小产品体积，降低产品成本，提高电子设备的稳定性。1968年，美国杜邦公司成功开发出光致抗蚀干膜，现已成为PCB领域的重要耗材。在PCB生产时，需要经过贴膜、曝光、显影、蚀刻等一系列工序。在经过显影工序时，未曝光也就是未聚合的干膜溶解在显影液中，实现线路的图形解析。
而显影液中干膜的溶膜量是有限的，超过一定限度后，会产生严重的品质隐患。因此，我们需要及时的更换或者补加显影槽中的显影液。然而，目前并没有可以实时并准确测量干膜溶膜量的检测手段，只能依靠经验或者粗略地估计显影液的更换时间。大部分情况下，为保证产品的质量和生产的正常运行，会提前更换显影液或者加大显影液的溢流流量，造成水的用量急剧增加，废液处理量以及成本显著升高。
电致化学发光（ECL）是指在一定电压条件下经过高能电子转移反应实现电能转化为辐射能的发光过程，具有检测范围宽、性能稳定、可控性强、响应速度快等明显优势，深受研究者广泛关注。ECL分析方法与传感器构建相结合组成ECL传感器，将检测物浓度变化转变为ECL信号变化，从而实现对目标物的检测。
目前在PCB生产过程中，没有一个实时并且精确的用于干膜溶膜量的测试方法，从而盲目换槽或加大溢流导致了显影液和水资源的浪费，并增加了废水的处理量以及处理成本。
无机金属配合物（钌、铱配合物）是最经典的发光体之一，发光效率高，但水溶性很差，需要在有机环境下发光，并且颗粒较小，容易产生聚集导致分散性不好。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器及检测方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其通过以下步骤制备得到：
S1、制备Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体；
S2、制备水溶性的Ir(III)配合物：
S2-1、制备[{IrIII(C^N)2Cl}2][PF6]4，记为中间体A；
S2-2、制备中间体B：
将中间体A、4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和AgPF6溶解在2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下加热反应；反应结束后冷却至室温，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用丙酮溶解后加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣洗涤，再利用层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇中，过滤，将滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，加入NH4PF6，过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥，得到中间体B；
S2-3、制备Ir(III)配合物：
将中间体B溶解在丙酮中，加入过量的[NnBu4]Cl，过滤，滤渣洗涤、干燥，得到所述Ir(III)配合物；
S3、制备Fe-Co-Co@Ir复合材料：
将步骤S2得到的Ir(III)配合物负载到步骤S1得到的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体上，得到Fe-Co-Co@Ir复合材料；
S4、将Fe-Co-Co@Ir复合材料加入超纯水中，所得溶液滴涂在电极上，干燥后即得所述用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器。
优选的是，步骤S1具体为：
将聚乙烯吡咯烷酮溶解在超纯水中，水浴加热，向所得溶液中加入CoCl2·6H2O和FeCl2·4H2O，搅拌，加入K3[Co(CN)6]溶液，继续搅拌，将得到的胶体溶液在室温下放置；然后离心，所得固体产物用超纯水洗涤，真空干燥，得到Fe-Co-Co普鲁士蓝。
优选的是，步骤S1具体为：
将1.2 g的聚乙烯吡咯烷酮溶解在40 mL超纯水中，水浴加热至65℃，向所得溶液中加入0.0428 g的CoCl2·6H2O和0.0358 g的FeCl2·4H2O，搅拌30分钟，然后加入40 mL浓度为5 mmol/L的K3[Co(CN)6]溶液，继续搅拌30分钟，将得到的胶体溶液在室温下放置24 h；离心，所得固体产物用超纯水洗涤，在60℃下真空干燥过夜，得到Fe-Co-Co普鲁士蓝。
优选的是，步骤S2-1具体为：
将IrIIICl3·2.9H2O和1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，在氩气气氛下加热反应；
反应结束后冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤，滤渣洗涤、干燥后得到中间体A。
优选的是，步骤S2-1具体为：
将150-250 mg的IrIIICl3·2.9H2O和300-400 mg的1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在20-50 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水混合溶液中，在氩气气氛下110-130℃密封加热24-72 h；
冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤掉并用去离子水漂洗，然后用丙酮和***的混合液漂洗，干燥后得到中间体A。
优选的是，步骤S2-1具体为：
将200 mg的IrIIICl3·2.9H2O和377 mg的1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在30 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，在氩气气氛下120℃密封加热48 h，该混合溶液中2-甲氧基乙醇和去离子水的体积比为11:4；
冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤掉并用去离子水漂洗，然后用丙酮：***的体积比为1:3的混合液漂洗，干燥后得到中间体A。
优选的是，步骤S2-2具体为：
将80-120 mg上述制备的中间体A、45-60 mg的4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和37 mg的AgPF6溶解在10-30 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下密封加热至110-130℃反应18-48 h；
冷却至室温后，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用最小体积量的丙酮溶解后再加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣用丙酮洗涤，再利用含NaCl的丙酮水混合物进行层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇，过滤除去NaCl，将滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，然后加入NH4PF6，经过过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥后，得到中间体B。
优选的是，步骤S2-2具体为：
将100 mg上述制备的中间体A、52 mg的4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和37 mg的AgPF6溶解在15 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下密封加热至100℃反应36 h，该混合溶液中2-甲氧基乙醇和去离子水的体积比为11:4；
冷却至室温后，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用最小体积量的丙酮溶解后再加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣用丙酮洗涤，再利用含0.025-0.075 mol/L的NaCl的丙酮水混合物进行层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇，过滤除去NaCl，取滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，然后加入NH4PF6，经过过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥后，得到中间体B；
其中，丙酮水混合物中丙酮和去离子水的体积比为1:1。
优选的是，步骤S3具体为：将步骤S1得到的Fe-Co-Co普鲁士蓝和步骤S2得到的Ir(III)配合物溶解在超纯水中，在室温下震荡过夜，离心，所得固体产物用去离子水洗涤，50-70℃下真空干燥过夜，得到Fe-Co-Co@Ir复合材料。
本发明还提供一种显影液中干膜溶膜量的检测方法，该方法为：
将未知干膜溶膜浓度的待测显影液加入到过硫酸钾溶液中，所得混合液作为测试底液；
将如上所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器作为工作电极，检测所述测试底液的电化学发光信号，然后根据预先建立的表征电化学发光信号强度值与干膜溶膜浓度之间关系的标准曲线，计算得到待测显影液中的干膜溶膜浓度。
本发明的有益效果是：
本发明制备了正3价电荷的水溶性Ir(III)配合物作为发光体，并将其负载到具有特殊结构的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体上，得到共反应剂为K2S2O8的电致化学发光传感器Fe-Co-Co@Ir，Fe-Co-Co@Ir在300-500 nm的波长范围内具有ECL发射，而干膜中使用的光引发剂可以吸收该范围内波长的光，从而产生共振能量转移，实现ECL信号的猝灭，不同干膜溶膜量对于ECL信号的猝灭强度不同，从而能够根据ECL信号的强度分析得到干膜溶膜浓度，实现实时并准确检测显影液中干膜溶膜量，该检测方法制备过程简单，响应速度快，反应灵敏，可以实时监控溶膜量的变化，能够在保证产品质量的同时，减少了不必要的浪费。
Ir配合物发光效率高，发光信号强，但是水溶性差，分散性不好，对于一些水性介质的检测十分受限；针对该缺陷，本发明制备了一种具有300-500 nm波长ECL发射的水溶性3价Ir配合物，并且将其负载到具有框架结构的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体上，Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体水溶性好，比表面积大，活性位点充足，是非常有潜力的电化学活性物质，将上述两种材料进行复合得到Fe-Co-Co@Ir，大大提高了发光体的水溶性和分散性，并且利用Fe/Co的价态转换，实现了ECL信号的显著增强。
附图说明
图1为本发明的电致化学发光传感器的原理示意图；
图2为本发明的Ir(III)配合物的合成路线示意图；
图3为实施例1制备的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体的SEM形貌图；
图4为实施例1制备的Fe-Co-Co@Ir的SEM形貌图；
图5为实施例1制备的Fe-Co-Co@Ir在未加入待测显影液（a）和加入待测显影液（b）时的ECL发射谱图；
图6为本发明的实施例2中采用的干膜中所含的四种化合物的化学结构式；
图7为实施例2中的标准曲线的构建结果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排除一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
下列实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法。下列实施例中所用的材料试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。下列实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例提供一种用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其通过以下步骤制备得到：
S1、制备Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体：
将1.2 g的聚乙烯吡咯烷酮溶解在40 mL超纯水中，水浴加热至65℃，向所得溶液中加入0.0428 g的CoCl2·6H2O和0.0358 g的FeCl2·4H2O，搅拌30分钟，然后加入40 mL浓度为5 mmol/L的K3[Co(CN)6]溶液，继续搅拌30分钟，将得到的胶体溶液在室温下放置24 h；离心，所得固体产物用超纯水洗涤，在60℃下真空干燥过夜，得到Fe-Co-Co普鲁士蓝（粉色固体）。
S2、制备水溶性的Ir(III)配合物：
S2-1、制备[{IrIII(C^N)2Cl}2][PF6]4，记为中间体A：
将200 mg的IrIIICl3·2.9H2O和377 mg的1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在30 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，在氩气气氛下120℃密封加热48 h，该混合溶液中2-甲氧基乙醇和去离子水的体积比为11:4；
冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤掉并用去离子水漂洗，然后用丙酮：***的体积比为1:3的混合液漂洗，干燥后得到中间体A（亮黄色粉末）。
S2-2、制备中间体B：
将100 mg上述制备的中间体A、52 mg的4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和37 mg的AgPF6溶解在15 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下密封加热至100℃反应36h，该混合溶液中2-甲氧基乙醇和去离子水的体积比为11:4；
冷却至室温后，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用最小体积量的丙酮溶解后再加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣用丙酮洗涤，再利用含0.025-0.075 mol/L的NaCl的丙酮水混合物进行层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇，过滤除去NaCl，取滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，然后加入NH4PF6，经过过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥后，得到中间体B（黄色乳状粉末）；
其中，丙酮水混合物中丙酮和去离子水的体积比为1:1。
S2-3、制备Ir(III)配合物：
将中间体B溶解在丙酮中，加入过量的[NnBu4]Cl，过滤，滤渣用丙酮、***依次洗涤洗涤、干燥，得到Ir(III)配合物（淡黄色粉末）；
S3、制备Fe-Co-Co@Ir复合材料：
按Fe-Co-Co普鲁士蓝：Ir(III)配合物的质量比为1:1，将步骤S1得到的Fe-Co-Co普鲁士蓝和步骤S2得到的Ir(III)配合物溶解在超纯水中，在室温下震荡过夜，离心，所得固体产物用去离子水洗涤，60℃下真空干燥过夜，得到Fe-Co-Co@Ir复合材料。
S4、制备电致化学发光传感器：
S4-1、用0.05 μm氧化铝粉将玻碳电极（GCE）打磨抛光至表面平滑，并用超纯水清洗，然后利用电化学工作站中的循环伏安法测试电极是否打磨好。
S4-2、取3 mgFe-Co-Co@Ir复合材料溶于1 mL超纯水中，超声分散均匀，取10 μL所得分散液滴涂在打磨好的玻碳电极上，室温下干燥晾干，即得用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器。
参照图1，为本发明的电致化学发光传感器Fe-Co-Co@Ir的原理示意图。
参照图2，为本发明的Ir(III)配合物的合成路线示意图，其中式（1）所示结构为中间体A，式（2）所示结构为中间体B，式（3）所示结构为Ir(III)配合物。
本发明制备正3价电荷的水溶性Ir(III)配合物作为发光体，并将其负载到具有特殊结构的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体上，得到共反应剂为K2S2O8的新型阴极发光体Fe-Co-Co@Ir，不仅提高了发光体的水溶性和分散性，而且显著增强了发光体的ECL强度。
参照图3，为实施例1制备的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体的SEM形貌图。
参照图4，为实施例1制备的Fe-Co-Co@Ir的SEM形貌图。
本发明的电致化学发光传感器Fe-Co-Co@Ir的基本检测原理为：
如图5所示，为实施例1制备的Fe-Co-Co@Ir在未加入待测显影液（a）和加入待测显影液（b）时的ECL发射谱图，可以看出，Fe-Co-Co@Ir在300-500 nm的波长范围内具有ECL发射，未曝光的干膜溶解在显影液中，而干膜中含有至少一种光引发剂，显影液中游离的光引发剂可以吸收Fe-Co-Co@Ir发出的光，从而实现了共振能量转移，实现ECL发射信号的猝灭。从图2中可以看出，加入溶解有干膜的显影液后，体系ECL强度显著降低但发光位置不变。由此可以得出体系中发光体并未改变，而显影液猝灭了Fe-Co-Co@Ir的发光信号。
其中，上述能够猝灭Fe-Co-Co@Ir的发光信号的光引发剂包括但不限于以下类型的光引发剂：安息香醚化合物（安息香甲醚、安息香***）、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮系类化合物、蒽醌及其衍生物、噻吨酮系列化合物、六芳基双咪唑系列化合物等。具体产品例如SDK-1000系列（如SDK-1025、SDK-1030、SDK-1038）、SDK-2000系列（SDK-2038）、SDKL-1000系列（SDKL-1038）、SDKM-2000系列（SDKM-2038）、1,2'-双（2-氯苯基）-四苯基联咪唑、4,4'-双（二乙基氨基）二苯甲酮、对甲苯磺酰胺等。本发明中所针对的干膜即光致抗蚀干膜，又称感光干膜，是利用紫外光进行光聚合的一种产品，因此干膜中会存在紫外光引发剂，这是干膜这个产品的特性，此类紫外光引发剂能够吸收Fe-Co-Co@Ir产生的300-500 nm的波长范围内的ECL发射光。
本发明的电致化学发光传感器Fe-Co-Co@Ir实现干膜溶膜量检测的反应机理如下：
线路一：S2O8 2-在一定电压下还原生成强氧化性的SO4 •−自由基（公式1）；与此同时，Fe-Co-Co@Ir被电化学还原生成带负电荷的Fe-Co-Co@Ir•−中间体（公式2）；然后该中间体与SO4 •−发生氧化还原反应生成激发态Fe-Co-Co@Ir*（公式3），激发态跃迁返回基态发光（公式4）；
(1)
(2)
(3)
(4)
线路二：Fe-Co-Co普鲁士蓝中的二价Fe/Co(Ⅱ)与S2O8 2-反应得到三价Fe/Co (Ⅲ)和SO4 •−，生成的Fe/Co(Ⅲ)在电极表面得电子又生成Fe/Co(Ⅱ)。通过Co/Fe价态的不断循环转换，可以生成大量的SO4 •−，从而增强了ECL发光。如图1所示，Fe-Co-Co@Ir在300-500 nm的波长范围内具有ECL发射，加入具有一定干膜溶膜量显影液后，干膜中的光引发剂吸收该ECL发射光，猝灭Fe-Co-Co@Ir的发光信号，使ECL强度显著降低，由此可以通过检测体系的ECL发光强度，实现显影液中干膜溶膜量的检测。
实施例2
一种显影液中干膜溶膜量的检测方法，该方法为：
将未知干膜溶膜浓度的待测显影液加入到过硫酸钾溶液中，所得混合液作为测试底液；
将实施例1制备的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器作为工作电极，将银/氯化银电极作为参比电极、铂丝电极作为对电极，构建三电极体系，将上述三电极连接在电致化学发光检测仪（MPI-E，西安瑞迈分析仪器有限公司）的暗盒中，光电倍增管高压设置为600 V，扫描电压设置为-2~0 V，扫描速率设置为0.1 V/s；利用该三电极体系检测测试底液的电化学发光信号，然后根据预先建立的表征电化学发光信号强度值与干膜溶膜浓度之间关系的标准曲线，计算得到待测显影液中的干膜溶膜浓度。
本实施例中，上述的标准曲线通过以下方法构建得到：
1/15 mol/L的KH2PO4溶液和1/15 mol/L的Na2HPO4溶液混合配制成pH为7.5的磷酸盐缓冲溶液（PBS），然后加入KCl和K2S2O8，得到含0.1 mol/L的KCl和100 mmol/L的K2S2O8的过硫酸钾溶液。取10 mL配置好的过硫酸钾溶液，加入50 μL不同干膜溶膜浓度（0.01、0.1、1、5、10、25、100 g/L）的显影液作为测试底液。该显影液中的干膜为SDK-1030（斯迪克），其中主要包括如图6所示结构的四种化合物：1,2'-双（2-氯苯基）-四苯基联咪唑（A）、4,4'-双（二乙基氨基）二苯甲酮（B）、对甲苯磺酰胺（C）等一系列光引发剂以及退色结晶紫（D）等光指示剂。
将上述构建的三电极体系连接在电致化学发光检测仪的暗盒中，光电倍增管高压设置为600 V，扫描电压设置为-2~0 V，扫描速率设置为0.1 V/s，每个干膜溶膜浓度下重复多次测量，取ECL强度的平均值，所得各个干膜溶膜浓度下的ECL强度测试数据如下表1所示：
表1
将电化学发光信号强度值与干膜溶膜浓度的对数值进行线性拟合，得到标准曲线I=-806.66lg c+5180.9，相关系数为0.982。参照图7，为标准曲线的构建结果，其中，（A）为不同溶膜量浓度下的ECL响应，插图为校准工作曲线；（B）为不同溶膜量浓度下的ECL强度-时间曲线，其中a→g七条曲线依次对应上述0.01-100 g/L的七个浓度。
以下提供采用实施例2的方法进行已知干膜溶膜浓度的待测显影液检测的若干应用实例，将检测所得的浓度与实际浓度进行对比，以对本发明作进一步说明。
以下应用实例的检测方法为：
将50 μL已知干膜溶膜浓度的待测显影液加入到含0.1 mol/L的KCl和100 mmol/L的K2S2O8的过硫酸钾溶液中，所得混合液作为测试底液；
将银/氯化银电极作为参比电极、铂丝电极作为对电极，构建三电极体系，将上述三电极连接在电致化学发光检测仪（MPI-E，西安瑞迈分析仪器有限公司）的暗盒中，光电倍增管高压设置为600 V，扫描电压设置为-2~0 V，扫描速率设置为0.1 V/s；利用该三电极体系检测测试底液的电化学发光信号，然后根据上述建立的标准曲线，计算得到待测显影液中的干膜溶膜浓度。各应用实例的测试结果如下表2所示：
表2
从表2的结果可以看出，采用实施例2的方法检测所得的干膜溶膜浓度与实际浓度相差很小，说明该方法具有较高的检测精度，能够满足实际的应用需求。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。
Claims (8)
1.一种用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，其通过以下步骤制备得到：
S1、制备Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体：
将聚乙烯吡咯烷酮溶解在超纯水中，水浴加热，向所得溶液中加入CoCl2·6H2O和FeCl2·4H2O，搅拌，加入K3[Co(CN)6]溶液，继续搅拌，将得到的胶体溶液在室温下放置；然后离心，所得固体产物用超纯水洗涤，真空干燥，得到Fe-Co-Co普鲁士蓝；
S2、制备水溶性的Ir(III)配合物：
S2-1、制备[{IrIII(C^N)2Cl}2][PF6]4，记为中间体A：
将IrIIICl3·2.9H2O和1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，在氩气气氛下加热反应；
反应结束后冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤，滤渣洗涤、干燥后得到中间体A；
S2-2、制备中间体B：
将中间体A、4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和AgPF6溶解在2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下加热反应；反应结束后冷却至室温，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用丙酮溶解后加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣洗涤，再利用层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇中，过滤，将滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，加入NH4PF6，过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥，得到中间体B；
S2-3、制备Ir(III)配合物：
将中间体B溶解在丙酮中，加入过量的[NnBu4]Cl，过滤，滤渣洗涤、干燥，得到所述Ir(III)配合物；
S3、制备Fe-Co-Co@Ir复合材料：
将步骤S2得到的Ir(III)配合物负载到步骤S1得到的Fe-Co-Co普鲁士蓝立方体上，得到Fe-Co-Co@Ir复合材料；
S4、将Fe-Co-Co@Ir复合材料加入超纯水中，所得溶液滴涂在电极上，干燥后即得所述用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器。
2.根据权利要求1所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，步骤S1具体为：
将1.2 g的聚乙烯吡咯烷酮溶解在40 mL超纯水中，水浴加热至65℃，向所得溶液中加入0.0428 g的CoCl2·6H2O和0.0358 g的FeCl2·4H2O，搅拌30分钟，然后加入40 mL浓度为5mmol/L的K3[Co(CN)6]溶液，继续搅拌30分钟，将得到的胶体溶液在室温下放置24h；离心，所得固体产物用超纯水洗涤，在60℃下真空干燥过夜，得到Fe-Co-Co普鲁士蓝。
3.根据权利要求1所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，步骤S2-1具体为：
将150-250 mg的IrIIICl3·2.9H2O和300-400 mg的1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在20-50 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水混合溶液中，在氩气气氛下110-130℃密封加热24-72 h；
冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤掉并用去离子水漂洗，然后用丙酮和***的混合液漂洗，干燥后得到中间体A。
4.根据权利要求3所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，步骤S2-1具体为：
将200 mg的IrIIICl3·2.9H2O和377 mg的1-甲基-2-（2′-吡啶基）六氟磷酸吡啶溶解在30 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，在氩气气氛下120℃密封加热48 h，该混合溶液中2-甲氧基乙醇和去离子水的体积比为11:4；
冷却至室温后，过滤，然后向滤液中加入过量的NH4PF6，蒸发掉溶剂后将残留物分散在冰水中，过滤掉并用去离子水漂洗，然后用丙酮：***的体积比为1:3的混合液漂洗，干燥后得到中间体A。
5.根据权利要求1所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，步骤S2-2具体为：
将80-120 mg上述制备的中间体A、45-60-mg的4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和37mg的AgPF6溶解在10-30 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下密封加热至110-130℃反应18-48h；
冷却至室温后，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用最小体积量的丙酮溶解后再加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣用丙酮洗涤，再利用含NaCl的丙酮水混合物进行层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇，过滤除去NaCl，将滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，然后加入NH4PF6，经过过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥后，得到中间体B。
6.根据权利要求5所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，步骤S2-2具体为：
将100 mg上述制备的中间体A、52 mg的4,4′-二-(叔丁基)-2,2′-联吡啶和37 mg的AgPF6溶解在15 mL的2-甲氧基乙醇和去离子水的混合溶液中，然后在氩气条件下密封加热至100℃反应36h，该混合溶液中2-甲氧基乙醇和去离子水的体积比为11:4；
冷却至室温后，过滤除去AgCl，并将溶剂蒸干，得到的残留物用最小体积量的丙酮溶解后再加入过量的[NnBu4]Cl，然后过滤、滤渣用丙酮洗涤，再利用含0.025-0.075 mol/L的NaCl的丙酮水混合物进行层析柱洗脱纯化，所得产物蒸干后加入甲醇，过滤除去NaCl，取滤液蒸干，所得残留物重新溶解在去离子水中，然后加入NH4PF6，经过过滤、滤渣用冰水洗涤、干燥后，得到中间体B；
其中，丙酮水混合物中丙酮和去离子水的体积比为1:1。
7.根据权利要求1所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器，其特征在于，步骤S3具体为：
将步骤S1得到的Fe-Co-Co普鲁士蓝和步骤S2得到的Ir(III)配合物溶解在超纯水中，在室温下震荡过夜，离心，所得固体产物用去离子水洗涤，50-70℃下真空干燥过夜，得到Fe-Co-Co@Ir复合材料。
8.一种显影液中干膜溶膜量的检测方法，其特征在于，该方法为：
将未知干膜溶膜浓度的待测显影液加入到过硫酸钾溶液中，所得混合液作为测试底液；
将如权利要1-7中任意一项所述的用于干膜溶膜量检测的电致化学发光传感器作为工作电极，检测所述测试底液的电化学发光信号，然后根据预先建立的表征电化学发光信号强度值与干膜溶膜浓度之间关系的标准曲线，计算得到待测显影液中的干膜溶膜浓度。
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2008046001A (ja) * | 2006-08-16 | 2008-02-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | センサ用電極体、それを用いたセンサ及びセンシングシステム、並びにセンサ用電極体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2009157554A1 (ja) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | プルシアンブルー型金属錯体ナノ粒子構造体の製造方法、これにより得られる構造体、これを用いた構造体配設基板、エレクトロクロミック素子、整流装置、及び光応答素子 |
| US20230013770A1 (en) * | 2018-03-28 | 2023-01-19 | South China Normal University | Ion Removal Devices Based on Electrochemistry and Photo-electrochemistry, and Preparation Method and Application |
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2023
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| JP2008046001A (ja) * | 2006-08-16 | 2008-02-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | センサ用電極体、それを用いたセンサ及びセンシングシステム、並びにセンサ用電極体の製造方法 |
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