CN116875190A - 一种弹性有机硅面漆连接涂层及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种弹性有机硅面漆连接涂层及其制备方法和应用。该涂层的原料包括第一组分、第二组分和第三组分,其中第一组分包括热塑性树脂、环氧树脂、助剂、颜填料和溶剂;第二组分包括胺‑硅氧烷预聚树脂65‑75份和溶剂;第三组分包括聚二甲基硅氧烷、颜填料和溶剂;所述胺‑硅氧烷预聚树脂是包括酚醛胺树脂与单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂及甲基三甲氧基硅烷的预聚反应产物。本发明的连接涂层在与弹性有机硅面漆和环氧底漆配套使用时,能显著增加二者之间的吸附能力,同时该连接涂层具有良好的耐酸碱性能和耐盐水性能,其制备方法简单,易推广。

Description

一种弹性有机硅面漆连接涂层及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于涂层材料技术领域,具体涉及一种弹性有机硅面漆连接涂层及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,弹性有机硅面漆在多种领域得以应用。如弹性有机硅海洋防污漆,利用其高弹性模量,可以使得海生物难以在漆膜表面形成牢固的附着。在产品配套方面,弹性有机硅面漆往往需要与环氧底漆搭配使用,以对钢铁基材形成防腐蚀保护,但二者之间的层间附着力通常很差,弹性有机硅面漆如果直接涂覆在环氧底漆上,容易发生起泡、脱落等现象。为了解决这一问题,业内常见的做法是在两道涂层之间施涂一道热塑性或低交联密度的中间漆,通过溶胀作用来形成底漆和弹性面漆之间的锚合。中国发明专利CN107177309B公开一种环氧涂层与有机硅涂层配套用中间连接漆,借鉴贻贝生物胶在水下牢固粘附的化学机制,引入具有含儿茶酚基团的湿态附着促进剂,能够实现阻止水分子的界面破坏作用,保持长久的耐水连接效果。但通常这种方式形成的层间附着,其可靠性往往较差,在氯离子浸泡或酸碱侵蚀环境下,很容易发生连接失效,造成面漆的脱落,因此亟需开发一种具备高层间吸附性能的连接涂层,来解决这一问题。
发明内容
本发明公开了一种弹性有机硅面漆连接涂层及其制备方法和应用,目的在于解决环氧底漆和弹性有机硅面漆之间附着力差的问题。
为了实现上述技术效果本发明采取的技术方案如下:
本发明提供了一种弹性有机硅面漆连接涂层,所述弹性有机硅面漆连接涂层由第一组分、第二组分、第三组分按照5.2-6.2∶1∶0.6-0.7的质量比混合而成;
所述第一组分包括按照重量份计算的如下组分:热塑性树脂5-15份,环氧树脂5-15份,助剂0.3-2份,颜填料45-55份,溶剂20-30份;
所述第二组分,包括按照重量份计算的如下组分:胺-硅氧烷预聚树脂65-75份,溶剂25-35份;
所述第三组分,包括按照重量份计算的如下组分:聚二甲基硅氧烷50-60份,颜填料1-5份,溶剂35-45份。
进一步地,所述第二组分中,所述胺-硅氧烷预聚树脂为酚醛胺树脂、单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂和甲基三甲氧基硅烷的预聚反应产物。
进一步地,酚醛胺树脂、单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂和甲基三甲氧基硅烷的质量比为100∶30.4~32.2∶5.0~7.6∶14.0~14.9。
进一步地,所述胺-硅氧烷预聚树脂的重均分子量在1200-3000,活泼氢当量在240-290。
进一步地,所述酚醛胺树脂的胺值在230-300,活泼氢当量在120-135。
进一步地,所述第一组分中所述热塑性树脂包括热塑性丙烯酸树脂、石油树脂和热塑性氯醚树脂。
进一步地,所述热塑性树脂的分子量在100-10000。
进一步地,所述环氧树脂的重均分子量在390-420,环氧当量在195-210,所述环氧树脂带有1-2个环氧官能团。
进一步地,所述第三组分中,所述聚二甲基硅氧烷为重均分子量在1000-50000的羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
进一步地,所述弹性有机硅面漆连接涂层与环氧底漆的层间剪切强度在11.6-12.4Mpa。
进一步地,所述弹性有机硅面漆连接涂层与弹性有机硅面漆的层间附着强度在5.1-5.3MPa。
进一步地,所述颜填料包括钛白粉、氧化铁黑、氧化铁红、滑石粉和硅微粉中的任意一种或两种以上的组合。
进一步地,所述助剂包括消泡剂、流平剂和流变助剂中的任意一种或两种以上的组合。
进一步地,所述溶剂包括二甲苯、100号溶剂油、150号溶剂油中的任意一种或两种以上的组合。
本发明还提供了上述弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法,:将热塑性树脂与环氧树脂、颜填料、助剂、溶剂混合均匀形成混合物,用溶剂将混合物的粘度调节至115±3KU,获得第一组分;
将溶剂和酚醛胺树脂混合后加入环氧基硅烷偶联剂和环氧树脂,反应后冷却,加入甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置获得胺-硅氧烷预聚树脂,用溶剂将胺-硅氧烷预聚树脂的粘度调节至100±3KU,获得第二组分;
将聚二甲基硅氧烷、颜填料、溶剂混合均匀形成混合物,用溶剂将混合物的粘度调节至90±3KU,获得第三组分;
将所述第一组分、所述第二组分和所述第三组分混合均匀,制得所述弹性有机硅面漆连接涂层。
进一步地,所述第二组分的制备具体包括将溶剂和酚醛胺树脂混合,控温在40-50℃,搅拌下加入环氧基硅烷偶联剂和环氧树脂,反应2h后冷却至室温,加入甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置24h,获得胺-硅氧烷预聚树脂,用溶剂将胺-硅氧烷预聚树脂的粘度调节至100±3KU,制得所述第二组分。
上述弹性有机硅面漆连接涂层在增加环氧底漆和弹性有机硅面漆之间附着力方面的应用。
本发明与现有技术相比,本发明具有的有益效果至少在于:
1)本发明提供的弹性有机硅面漆连接涂层具备良好的层间吸附性能,显著提高弹性有机硅面漆与环氧防锈底漆之间的附着能力,使之不容易因层间剥离而导致面漆涂层失效。
2)本发明提供的弹性有机硅面漆连接涂层储存稳定,具有良好的耐酸碱性能和耐盐水性能,该涂层与环氧底漆和弹性有机硅面漆的配套涂层经过3000小时耐酸碱性和耐盐水测试后,仍能够保持小于1级的层间附着力,且涂层无起泡、脱落等现象。
3)本发明提供的制备方法简单,试剂均可购买得到,反应过程温和,易推广。
4)本发明提供的弹性有机硅面漆连接涂层与环氧底漆的层间剪切强度介于11.6-12.4MPa之间,与弹性有机硅面漆的层间附着强度介于5.1-5.3MPa之间,远高于市售其他连接涂层。
具体实施方式
通过应连同所附图式一起阅读的以下具体实施方式将更完整地理解本发明。本文中揭示本发明的详细实施例;然而,应理解,所揭示的实施例仅具本发明的示范性,本发明可以各种形式来体现。因此,本文中所揭示的特定功能细节不应解释为具有限制性,而是仅解释为权利要求书的基础且解释为用于教示所属领域的技术人员在事实上任何适当详细实施例中以不同方式采用本发明的代表性基础。
本发明提供了一种弹性有机硅面漆连接涂层,该弹性有机硅面漆连接涂层由第一组分、第二组分、第三组分按照5.2-6.2∶1∶0.6-0.7的质量比混合而成;
所述第一组分包括按照重量份计算的如下组分:热塑性树脂5-15份,环氧树脂5-15份,助剂0.3-2份,颜填料45-55份,溶剂20-30份;
所述第二组分,包括按照重量份计算的如下组分:胺-硅氧烷预聚树脂65-75份,溶剂25-35份;
所述第三组分,包括按照重量份计算的如下组分:聚二甲基硅氧烷50-60份,颜填料1-5份,溶剂35-45份。
本发明还提供了该弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法,包括:
将热塑性树脂与环氧树脂、颜填料、助剂、溶剂混合均匀形成混合物,用溶剂将混合物的粘度调节至115±3KU,获得第一组分;
将溶剂和酚醛胺树脂混合后加入环氧基硅烷偶联剂和环氧树脂,反应后冷却,加入甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置获得胺-硅氧烷预聚树脂,用溶剂将胺-硅氧烷预聚树脂的粘度调节至100±3KU,获得第二组分;
将聚二甲基硅氧烷、颜填料、溶剂混合均匀形成混合物,用溶剂将混合物的粘度调节至90±3KU,获得第三组分;
将第一组分、所述第二组分和第三组分按照5.2-6.2∶1∶0.6-0.7的质量比混合均匀,制得弹性有机硅面漆连接涂层。
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中所用试剂和原料均市售可得,而其中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。例如,如下实施例中所采用的酚醛胺树脂的胺值为230-300,活泼氢当量为120-135(卡德莱NC541),环氧基三烷氧基硅烷的重均分子量介于220-280(道康宁Z-6040),环氧树脂的环氧当量介于195-210(南亚NPEL-128)且带有1-2个环氧官能团,热塑性树脂的分子量介于100-10000(长兴7119-X-50),聚二甲基硅氧烷的分子量介于1000-50000(吉必盛RTV-630)。如下各实施例中所采用的消泡剂可以为毕克BYK-052N,分散剂可以为埃夫卡EFKA-4010,流变助剂可以为阿科玛CrayvallacULTRA。另外,在如下实施例中,低速搅拌指转速在500r/min以下,高速搅拌或分散指转速在2000r/min以上,1500-2000r/min为中速搅拌。
实施例1
本实施例提供的一种弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法包括:
(1)在搅拌釜中加入150g二甲苯和50g100号溶剂油,在低速搅拌条件下加入100g热塑性树脂和150g环氧树脂,搅拌5min至均匀后,加入3g流变助剂、5g分散剂、2g消泡剂,中速搅拌5-10min,然后依次加入200g钛白粉、100g滑石粉和200g硅微粉,高速分散25-30min,最后用40g二甲苯将粘度调整至112KU,得到第一组分。
(2)在容器中加入256g二甲苯和450g酚醛胺树脂,开启搅拌器以转速300r/min搅拌并加热到50℃,然后在搅拌条件下缓慢加入144g环氧基硅氧烷树脂和34g环氧树脂(南亚NPEL-128),持续搅拌并控制温度在55℃反应2h,随后冷却至室温,加入66g甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置24h,制得胺-硅氧烷预聚树脂,然后以50g二甲苯将粘度调节至103KU,得到第二组分。
(3)在转速300-500r/min的低速搅拌条件下,将600g聚二甲基硅氧烷和50g氧化铁红加入到310g二甲苯当中搅拌10min至混合均匀,最后以40g二甲苯将粘度调整至93KU,得到第三组分。
(4)将第一组分、第二组分与第三组分按照质量比5.2∶1∶0.6混合均匀,即得到用于弹性有机硅面漆的连接涂层材料。
实施例2
本实施例提供的一种弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法包括:
(1)在搅拌釜中加入200g二甲苯,在低速搅拌条件下加入150g热塑性树脂和100g环氧树脂,搅拌5min至均匀后,加入3g流变助剂、5g分散剂、2g消泡剂,中速搅拌5-10min,然后依次加入100g钛白粉、150g滑石粉和250g硅微粉,高速分散25-30min,最后用40g二甲苯将粘度调整至115KU,得到第一组分。
(2)在容器中加入202g二甲苯和500g酚醛胺树脂,开启搅拌器以转速300r/min搅拌并加热到50℃,然后在搅拌条件下缓慢加入152g环氧基硅氧烷树脂和26g环氧树脂,持续搅拌并控制温度在53℃反应2h,随后冷却至室温,加入70g甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置24h,制得胺-硅氧烷预聚树脂,然后以50g二甲苯将粘度调节至97KU,得到第二组分。
(3)在转速300-500r/min的低速搅拌条件下,将500g聚二甲基硅氧烷和10g氧化铁黑加入到400g二甲苯当中搅拌10min至混合均匀,最后以40g二甲苯将粘度调整至87KU,得到第三组分。
(4)将第一组分、第二组分与第三组分按照质量比6.2∶1∶0.7混合均匀,即得到用于弹性有机硅面漆的连接涂层材料。
实施例3
本实施例提供的一种弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法包括:
(1)在搅拌釜中加入160g二甲苯,在低速搅拌条件下加入50g热塑性树脂和50g环氧树脂,搅拌5min至均匀后,加入3g流变助剂中速搅拌5-10min,然后依次加入100g钛白粉、150g滑石粉和200g硅微粉,高速分散25-30min,最后用40g二甲苯将粘度调整至118KU,得到第一组分。
(2)在容器中加入300g二甲苯和420g酚醛胺树脂,开启搅拌器以转速300r/min搅拌并加热到50℃,然后在搅拌条件下缓慢加入134g环氧基硅氧烷树脂和30g环氧树脂,持续搅拌并控制温度在50℃反应2h,随后冷却至室温,加入66g甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置24h,制得胺-硅氧烷预聚树脂,然后以50g二甲苯将粘度调节至100KU,得到第二组分。
(3)在转速300-500r/min的低速搅拌条件下,将500g聚二甲基硅氧烷和10g氧化铁黑加入到400g二甲苯当中搅拌10min至混合均匀,最后以40g二甲苯将粘度调整至90KU,得到第三组分。
(4)将第一组分、第二组分与第三组分按照质量比6.2∶1∶0.7混合均匀,即得到用于弹性有机硅面漆的连接涂层材料。
实施例4
本实施例提供的一种弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法包括:
(1)在搅拌釜中加入160g二甲苯,在低速搅拌条件下加入100g热塑性树脂和100g环氧树脂,搅拌5min至均匀后,加入20g流变助剂中速搅拌5-10min,然后依次加入100g钛白粉、200g滑石粉和250g硅微粉,高速分散25-30min,最后用40g二甲苯将粘度调整至115KU,得到第一组分。
(2)在容器中加入300g二甲苯和420g酚醛胺树脂,开启搅拌器以转速300r/min搅拌并加热到50℃,然后在搅拌条件下缓慢加入134g环氧基硅氧烷树脂和30g环氧树脂,持续搅拌并控制温度在52℃反应2h,随后冷却至室温,加入66g甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置24h,制得胺-硅氧烷预聚树脂,然后以50g二甲苯将粘度调节至103KU,得到第二组分。
(3)在转速300-500r/min的低速搅拌条件下,将500g聚二甲基硅氧烷和10g氧化铁黑加入到400g二甲苯当中搅拌10min至混合均匀,最后以40g二甲苯将粘度调整至93KU,得到第三组分。
(4)将第一组分、第二组分与第三组分按照质量比6.2∶1∶0.7混合均匀,即得到用于弹性有机硅面漆的连接涂层材料。
对比例1
对比例1与实施例1唯一的区别在于,对比例1提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,步骤(2)包括:在容器中加入306g二甲苯和694g酚醛胺树脂,均匀混合后得到第二组分。其余条件与实施例1保持一致。
对比例2
对比例2与实施例1唯一的区别在于,对比例2提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,步骤(3)包括:将第三组分的聚二甲基硅氧烷替换为热塑性树脂,得到第三组分。其余条件与实施例1保持一致。
对比例3
对比例3与实施例1的唯一区别在于,对比例3提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,步骤(2)包括:将环氧基硅氧烷树脂替换为等量的氨基硅氧烷树脂,其余条件与实施例1保持一致。
对比例4
对比例4与实施例1唯一的区别在于,对比例4提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,步骤(2)包括:将甲基三甲氧基硅烷替换为乙基三乙氧基硅烷,其余条件与实施例1保持一致。
对比例5
对比例5与实施例1唯一的区别在于,对比例5提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,包括:第一组分、第二组分、第三组分按照重量比为5∶1∶0.5混合,其余条件与实施例1保持一致。
对比例6
对比例6与实施例1唯一的区别在于,对比例6提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,包括:第二组分中的酚醛胺树脂、环氧基硅氧烷树脂、环氧树脂、甲基三甲氧基硅烷按照摩尔比为1∶1.1∶0.2∶0.9添加,进行反应,其余条件与实施例1保持一致。
对比例7
对比例7与实施例1唯一的区别在于,对比例7提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,步骤(2)中不进行加热,其余条件与实施例1保持一致。
对比例8
对比例8与实施例1唯一的区别在于,对比例8提供的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法中,步骤(3)包括聚二甲基硅氧烷的量由600g降低至400g,二甲苯的量提升至560g,其余条件与实施例1保持一致。
性能表征
对上述实施例1-4和对比例1-8制备得到弹性有机硅面漆连接涂层的性能进行进一步测试,并与市售有机硅连接涂料对比。
相应测试结果如表1所示。该表1中的各项测试结果均为多批次产品测试结果的平均值。
表1实施例1-4和对比例1-8制得的弹性有机硅面漆连接涂层性能测试对比表
实施例1-4中制备的弹性有机硅面漆连接涂层与环氧底漆和弹性有机硅中间漆形成配套涂层后,分别在5%硫酸、5%NaOH、3%盐水溶液中浸泡3000h,漆膜表面均未发生起泡、脱落等现象,层间附着力介于0-1级。连接涂层材料与环氧底漆的层间剪切强度介于11.6-12.4MPa之间,与弹性有机硅面漆的层间附着强度介于5.1-5.3MPa之间。各项性能远优于对比例1-8中制备的连接涂层和市售的有机硅连接涂料。
对比例1中将反应制得的胺-硅氧烷预聚树脂等量替换为未经改性的酚醛胺树脂,最终制备的弹性有机硅面漆连接涂层与环氧底漆和弹性有机硅中间漆形成配套涂层效果远不如实施例1,胺-硅氧烷预聚树脂为酚醛胺树脂、单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂以及甲基三甲氧基硅烷以摩尔比1∶1.00-1.06∶0.10-0.15∶0.80-0.85的预聚反应产物。通过反应在酚醛胺结构中引入三烷氧基硅烷结构,并通过甲基三甲氧基硅烷的二次加成进一步提升该硅基烷氧基结构的反应活性以及增加与有机硅面漆的交联节点,从而保证与有机硅面漆的化学键合速度和密度。
实施例1-4中第二组分中的酚醛胺树脂的胺值介于230-300,活泼氢当量介于120-135之间,该分子量的酚醛胺具备相对平缓的反应活性,以及较低的粘度,适合进行改性加成。
实施例1-4中第二组分中的单环氧官能三烷氧基硅烷为重均分子量介于220-280,分子结构中带有一个环氧官能团。这种硅氧烷分子量较小,且只带有一个环氧官能团,既能够接枝在酚醛胺结构当中,又不会形成链状聚合,造成结构的不规则,同时其分子结构中具备三个烷氧基,能够与硅羟基或硅基烷氧基进行二次加成反应,提升活性,从而提高与高弹性有机硅面漆之间的化学键合能力。
实施例1-4中的环氧树脂,其环氧当量介于200-600,重均分子量介于390-600,带有1-2个环氧官能团,这种小分子量的环氧树脂主要起到调节第一和第二组分交联密度和反应速度的作用。通过对伯胺进行封端以及对酚醛胺树脂进行预聚,可以减缓第二组分与第一组份的反应速度,提高环氧-胺官能团之间的最终反应率,从而提升漆膜的耐性和物理性能。
实施例1-4中第一组分中热塑性树脂的分子量介于100-10000,包括热塑性丙烯酸树脂、石油树脂和热塑性氯醚树脂。这种分子量的热塑性树脂的作用是通过溶胀形成涂层之间的物理锚合,并通过溶胀的方式,增加两道涂层之间的接触面积,以提高化学键合的密度,提升层间附着力。
本发明中聚二甲基硅氧烷为重均分子量介于1000-50000的羟基封端的聚二甲基硅氧烷。能够利用其带有的硅羟基与第二组分的硅基烷氧基反应加成。由于其分子链较长,与有机硅结构具备良好的相容性,因此能够大幅度提升弹性有机硅面漆与连接漆之间的界面相容性,提升初期界面润湿和附着能力。
本申请中第二组分通过采用环氧基硅氧烷、环氧树脂和三甲氧基硅烷对酚醛胺进行改性,来形成具有较高硅基烷氧基密度的胺-硅氧烷预聚物,同时通过控制反应当量,使得该结构仍然保有很高的活性氢含量。反应过程中,由于采用了单官能度的环氧基硅氧烷,使反应产物不会因发生链状聚合而增稠,同时保证硅基烷氧基一端处于预聚物的外沿,再通过与三甲氧基硅烷的二次加成,使得结构中的硅基烷氧基能够处在分子结构的边缘,不会因空间位阻的影响而降低反应活性。
当第一组分、第二组分与第三组分混合后,第三组分中羟基封端的聚二甲基硅氧烷上的硅羟基能够与第二组分的硅基烷氧基进行加成反应,使长链的聚二甲基硅氧烷与涂膜主体结构形成化学键合。这种长链的聚二甲基硅氧烷与有机硅树脂具有良好的相容性,能够促进弹性有机硅面漆与本连接漆在初期涂覆阶段的界面相容,达到良好的润湿和相互吸附效果,使之在随后的涂膜干燥阶段,剩余的硅基烷氧基能够与有机硅面漆含有的硅羟基充分接触,进行反应加成,形成牢固的化学键合。
第二组分与第一组分的反应主要是活泼氢与环氧基团之间的反应,使涂层形成三维网状结构,具备良好的耐性,并与环氧底漆形成良好的粘结性能。此外,热塑性树脂的作用是通过有限度的涂膜溶胀,使连接漆能够与底漆和面漆之间形成微观粗糙的界面,增加涂层之间的接触面积,从而进一步增加层间附着能力。
尽管已参考说明性实施例描述了本发明,但所属领域的技术人员将理解,在不背离本发明的精神及范围的情况下可做出各种其它改变、省略及/或添加且可用实质等效物替代所述实施例的元件。另外,可在不背离本发明的范围的情况下做出许多修改以使特定情形或材料适应本发明的教示。因此,本文并不打算将本发明限制于用于执行本发明的所揭示特定实施例,而是打算使本发明将包含归属于所附权利要求书的范围内的所有实施例。

Claims (10)

1.一种弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于,所述弹性有机硅面漆连接涂层的原料包括:
第一组分,包括按照重量份计算的如下组分:热塑性树脂5-15份,环氧树脂5-15份,助剂0.3-2份,颜填料45-55份,溶剂20-30份;
第二组分,包括按照重量份计算的如下组分:胺-硅氧烷预聚树脂65-75份,溶剂25-35份;
第三组分,包括按照重量份计算的如下组分:聚二甲基硅氧烷50-60份,颜填料1-5份,溶剂35-45份;
其中,所述胺-硅氧烷预聚树脂是包括酚醛胺树脂、单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂和甲基三甲氧基硅烷的预聚反应产物;
所述胺-硅氧烷预聚树脂的制备方法包括:使包含酚醛胺树脂、单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂、甲基三甲氧基硅烷和溶剂的混合体系进行反应,之后冷却,加入甲基三甲氧基硅烷均匀混合反应,制得胺-硅氧烷预聚树脂;
其中,酚醛胺树脂、单环氧官能三烷氧基硅烷、环氧树脂和甲基三甲氧基硅烷的质量比为100∶30.4~32.2∶5.0~7.6∶14.0~14.9。
2.根据权利要求1所述的弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于:所述弹性有机硅面漆连接涂层包括所述第一组分、第二组分和第三组分按照质量比为5.2-6.2∶1∶0.6-0.7混合而成。
3.根据权利要求2所述的弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于:所述胺-硅氧烷预聚树脂的重均分子量为1200-3000,活泼氢当量为240-290;
和/或,所述酚醛胺树脂的胺值为230-300,活泼氢当量为120-135。
4.根据权利要求1述的弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于:所述第一组分中所述热塑性树脂包括热塑性丙烯酸树脂、石油树脂、热塑性氯醚树脂其中的任意一种;
和/或,所述热塑性树脂的分子量为100-10000。
5.根据权利要求1所述的弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于:所述环氧树脂的重均分子量为390-420,环氧当量为195-210,所述环氧树脂带有1-2个环氧官能团;
和/或,所述聚二甲基硅氧烷为重均分子量在1000-50000的羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
6.根据权利要求1所述的弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于:所述弹性有机硅面漆连接涂层与环氧底漆的层间剪切强度在11.6-12.4MPa;
和/或,所述弹性有机硅面漆连接涂层与弹性有机硅面漆的层间附着强度在5.1-5.3MPa。
7.根据权利要求1所述的弹性有机硅面漆连接涂层,其特征在于:所述颜填料包括钛白粉、氧化铁黑、氧化铁红、滑石粉和硅微粉中的任意一种或两种以上的组合;
和/或,所述助剂包括消泡剂、流平剂和流变助剂中的任意一种或两种以上的组合;
和/或,所述溶剂包括二甲苯、100号溶剂油、150号溶剂油中的任意一种或两种以上的组合。
8.权利要求1-7任一项所述的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法,其特征在于,包括:
将热塑性树脂与环氧树脂、颜填料、助剂、溶剂混合均匀形成混合物,用溶剂将混合物的粘度调节至115±3KU,获得第一组分;
将溶剂和酚醛胺树脂混合后加入环氧基硅烷偶联剂和环氧树脂,反应后冷却,加入甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置获得胺-硅氧烷预聚树脂,用溶剂将胺-硅氧烷预聚树脂的粘度调节至100±3KU,获得第二组分;
将聚二甲基硅氧烷、颜填料、溶剂混合均匀形成混合物,用溶剂将混合物的粘度调节至90±3KU,获得第三组分;
将所述第一组分、所述第二组分和所述第三组分混合均匀,制得所述弹性有机硅面漆连接涂层。
9.根据权利要求8所述的弹性有机硅面漆连接涂层的制备方法,其特征在于:所述第二组分的制备具体包括将溶剂和酚醛胺树脂混合,控温在40-50℃,搅拌下加入环氧基硅烷偶联剂和环氧树脂,反应2h后冷却至室温,加入甲基三甲氧基硅烷,搅拌均匀后静置24h,获得胺-硅氧烷预聚树脂,用溶剂将胺-硅氧烷预聚树脂的粘度调节至100±3KU,制得所述第二组分;
和/或,所述第一组分、所述第二组分和所述第三组分按照质量比为5.2-6.2∶1∶0.6-0.7混合均匀,制得所述弹性有机硅面漆连接涂层。
10.一种复合涂层结构,包括环氧底漆层和弹性有机硅面漆层;其特征在于:所述复合涂层结构还包括权利要求1所述的弹性有机硅面漆连接涂层,所述环氧底漆层通过所述弹性有机硅面漆连接涂层与弹性有机硅面漆层连接。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104231920A (zh) * 2014-10-15 2014-12-24 大连海事大学 有机硅中间连接涂料及其制备方法
CN107177309A (zh) * 2017-07-06 2017-09-19 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种环氧涂层与有机硅涂层配套用中间连接漆
US20180355189A1 (en) * 2015-12-30 2018-12-13 Dow Global Technologies Llc Anti-biofouling coating based on epoxy resin and amine-functional polysiloxane
CN111500143A (zh) * 2020-06-03 2020-08-07 海洋化工研究院有限公司 一种兼具防腐和过渡连接功能有机硅改性环氧涂层及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104231920A (zh) * 2014-10-15 2014-12-24 大连海事大学 有机硅中间连接涂料及其制备方法
US20180355189A1 (en) * 2015-12-30 2018-12-13 Dow Global Technologies Llc Anti-biofouling coating based on epoxy resin and amine-functional polysiloxane
CN107177309A (zh) * 2017-07-06 2017-09-19 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种环氧涂层与有机硅涂层配套用中间连接漆
CN111500143A (zh) * 2020-06-03 2020-08-07 海洋化工研究院有限公司 一种兼具防腐和过渡连接功能有机硅改性环氧涂层及其制备方法

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