CN116835834B - 一种含溴废水处理装置及含溴废水资源化利用工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含溴废水处理装置及含溴废水资源化利用工艺,包括酸化吸附装置及用于固定该酸化吸附装置的机架;所述酸化吸附装置内设有提升板,所述提升板表面覆有多孔膜;所述酸化吸附装置上设有用于覆膜及回收多孔膜的覆膜单元;所述覆膜单元包括覆膜架、铲刀及设于覆膜架上的若干吸盘,所述酸化吸附装置一侧设有与吸盘相配合的薄膜卷;所述覆膜架滑动设于酸化吸附装置上方,所述调酸管上设有与覆膜架相配合的导向滑杆;所述覆膜架上设有与铲刀相配合的导向槽;本发明利用电化学方法实现污水中溴离子的提取和污水中COD的降低;酸化吸附装置中采用多孔膜对絮凝物进行吸附及收集,减少了调酸后含溴工业废水中的杂质,提升了调酸的效率。
Description
技术领域
本发明涉及水处理装置技术领域,尤其是一种含溴废水处理装置及含溴废水资源化利用工艺。
背景技术
溴是重要的化工原料之一,由它衍生的种类繁多的无机溴化物、溴酸盐和含溴有机化合物在国民经济和科技发展中有着特殊的价值。芳香族有机溴化物在制药、农药、染料等各方面有广泛的用途,在用溴化反应制备芳香族有机溴化物时,溴的利用率仅为50%,因此会产生富含溴离子和有机溴化物的工业废水,并且废水中还含有较多的铁离子或铝离子等金属离子。溴离子对COD测定干扰很大,会造成水中COD含量比实际值大,且溴离子和有机溴化物抑制生化***中工程菌的正常代谢,溴含量超过2000mg/L时,生化***的效率会下降70%,若将富含溴离子和有机溴化物的工业废水中的溴制成溴化钠产品,则废水处理成本会大大降低,产生可观的经济效益。
目前在我国,从含富溴离子和有机溴化物工业废水中溴提取后的产品方案以溴素为主,溴作为危险化学品,储存成本和运输成本很大,而溴化钠作为一种无机盐,便于储存和运输。且有溴离子和有机溴化物存在时会抢夺氧化资源,应用高级氧化技术处理废水时,会抢夺氧化资源,造成氧化效率的下降,COD降低并不明显。
发明内容
本发明针对现有技术中的不足,提供了一种含溴废水处理装置及含溴废水资源化利用工艺。
为解决上述技术问题,本发明通过下述技术方案得以解决:一种含溴废水处理装置,包括酸化吸附装置及用于固定该酸化吸附装置的机架。
上述方案中,优选的,所述酸化吸附装置内设有提升板,所述提升板表面覆有多孔膜;
所述酸化吸附装置上设有用于覆膜及回收多孔膜的覆膜单元;
所述覆膜单元包括覆膜架、铲刀及设于覆膜架上的若干吸盘,所述酸化吸附装置一侧设有与吸盘相配合的薄膜卷;
所述覆膜架滑动设于酸化吸附装置上方,所述酸化吸附装置上设有与覆膜架相配合的导向滑杆;
所述覆膜架上设有与铲刀相配合的导向槽;
当提升板提升至酸化吸附装置顶部时,所述覆膜架滑动可将提升板上的多孔膜铲入导向槽内,并将吸盘吸附的新的多孔膜覆盖于提升板表面。
上述方案中,优选的,所述覆膜架上设有支撑板,所述支撑板与导向槽槽底相连,用于为铲入导向槽的多孔膜提供支撑。
上述方案中,优选的,所述酸化吸附装置上设有侧板,所述覆膜架与侧板之间设有第一弹簧,所述第一弹簧为拉簧。
上述方案中,优选的,所述提升板外缘设有用于熔断多孔膜的电热丝,所述酸化吸附装置上设有与滑动后覆膜架相配合的第一按钮,所述第一按钮与电热丝电连接。
上述方案中,优选的,所述提升板上设有提升螺套,所述机架上设有与提升螺套螺纹配合的驱动螺杆,所述驱动螺杆上设有第一齿轮,所述机架上设有驱动电机,所述驱动电机上设有与第一齿轮相啮合的第二齿轮。
上述方案中,优选的,所述酸化吸附装置上设有锁定覆膜架的锁定单元,所述锁定单元包括锁销、第一电磁铁及第二弹簧,所述覆膜架上设有与锁销相配合的销孔,所述锁销上设有限位板,所述第二弹簧设于限位板与酸化吸附装置之间,所述第一电磁铁固设于酸化吸附装置上。
上述方案中,优选的,所述提升螺套端部设有安装板,所述酸化吸附装置底部设有与提升后安装板相配合的第二按钮,所述第二按钮与第一电磁铁电连接。
上述方案中,优选的,所述安装板上设有第二电磁铁,所述酸化吸附装置底部设有与提升后的第二电磁铁相吸附的吸附板,所述吸附板通过拉绳与覆膜架相连。
上述方案中,优选的,所述酸化吸附装置上设有若干与多孔膜配合为之导向的导向滑轮。
上述方案中,优选的,一种含溴废水处理装置的资源化利用工艺,其工艺如下:
S1:酸化吸附:在富含溴离子和有机溴化物工业废水(溴离子的含量在20mg/L-10g/L)中通入酸化吸附装置中,用98%的硫酸将工业废水的pH值调整至2-4得到酸化后的含溴工业废水;
同时,硫酸与废水中的铁离子等金属离子发生反应生成铁盐,使废水中的有机物产生絮凝状沉淀,随后提升板向上提升将絮凝沉淀粘附在多孔膜上,提升至顶部后,锁定单元解锁,覆膜架在第一弹簧拉力作用下将粘附絮凝物的多孔膜铲入支撑板上,同时,吸盘吸附新的多孔膜将其覆盖于提升板表面,并被电热丝熔断覆于提升板表面;
S2:LAT高级氧化:将酸化后的含溴工业废水通入LAT高级氧化槽进行LAT高级催化氧化,通电后酸化液中的溴离子在阳极上发生氧化反应生成溴分子,LAT高级氧化槽内的酸化液变成氧化液;
S3:LAT催化剂活化:将氧化液通入到缓冲罐中,在缓冲罐内加入LAT催化剂,使溴离子、有机溴化物和溴分子活化得到活化氧化液;
S4:吹脱:将活化氧化液通入到吹脱塔中,活化氧化液从塔顶喷淋而下,活化氧化液中的溴分子随着空气吹出,工业废水从塔底流出含有溴分子的空气最终从吹脱塔的顶部进入洗涤塔;
S5:洗涤:含溴空气进入洗涤塔进行洗涤,将含溴空气中的二氧化碳、氯气等其他气体杂质洗涤脱除得到更纯净的含溴空气;
S6:吸收:在吸收塔内,溴分子随着由罗茨风机推动的空气,自上而下的流动,被在吸收塔内由顶部喷淋而下的20%硫化钠溶液吸收,生成溴化钠和硫磺,并最终得到溴化钠和硫磺的混合液体;
S7:过滤:将溴化钠和硫磺混合溶液中的硫磺以过滤的方式除去得到45%溴化钠液体产品;
S8:结晶干燥:将45%的液体溴化钠结晶干燥后得到≥98.5%的溴化钠固体。
本发明的有益效果是:
1、利用电化学方法实现污水中溴离子的提取和污水中COD的降低;
2、降低废水处理的成本,产生可观的经济收益;
3、相对于传统的化学处理方法,LAT高级氧化反应通常在较低的温度和气压条件下进行,无需使用高温或高压的热化学反应。这可以降低能源消耗,减少对环境的不良影响;
4、LAT高级氧化反应可以通过再生和循环利用电极材料,实现持续性的使用。这有利于资源的节约和可持续发展;
5、LAT高级氧化反应具有一定的选择性,可以有选择性地氧化污水中的溴离子,而不对其他无害成分或污染物产生显著影响,这有助于实现溴的有效提取和分离;
6、酸化吸附装置中采用多孔膜对絮凝物进行吸附及收集,减少了调酸后含溴工业废水中的杂质,提升了调酸的效率。
附图说明
图1为本发明主视结构示意图。
图2为本发明A处局部放大结构示意图。
图3为本发明覆膜架立体结构示意图。
图4为本发明提升板及提升螺套立体结构示意图。
图5为本发明驱动螺杆及第一齿轮立体结构示意图。
图6为本发明含溴废水资源化利用工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述:参见图1-图6。
实施例1:一种含溴废水处理装置,包括酸化吸附装置1及用于固定该酸化吸附装置1的机架2,所述机架2上设有与酸化吸附装置1底部相固定的立柱,使用时,将含溴废水加入酸化吸附装置1中,再加入浓硫酸进行调酸,调酸完成后,通过酸化吸附装置1底部的阀门排出。
当浓硫酸加入酸化吸附装置1内后,会与含溴废水中的铁离子等金属离子反应生成铁盐,铁盐与有机物反应后会产生絮凝,因此在调酸时溶液中会产生絮凝状沉淀物,如随酸化的废水同时排入下一氧化工序中时会影响后续工序的质量,因此,需在调酸的同时对絮凝进行清理。
为达到较好的絮凝清理效果,所述酸化吸附装置1中滑动设于可升降的提升板3,所述酸化吸附装置1优选为矩形罐,所述提升板3则优选为外缘与罐体内壁相贴合的矩形板,如图4所示,所述提升板3为网板,其内设有较多的通孔,所述提升板3上表面覆盖有多孔膜4,初始时,所述提升板3置于酸化吸附装置1底部,酸化一段时间后,所述提升板3上升,随后酸化吸附装置1溶液中悬浮的絮凝被粘附在多孔膜4中,其余含溴废水则被过滤至提升板3下方,从而达到对絮凝的收集吸附。
所述提升板3上端面覆有多孔膜4,下端面则固设有提升螺套21,所述提升螺套21下端穿设酸化吸附装置1底部设置,所述提升螺套21外壁与酸化吸附装置1底部壁体之间设有密封圈,该密封圈可优选为Y型密封圈,也可采用多层O型圈,所述机架1上设有与提升螺套21螺纹配合的驱动螺杆22,所述驱动螺杆22转动设于机架2底部,且驱动螺杆22只能在机架2上转动而不能相对滑动,当驱动螺杆22转动时,可驱动提升螺套21在酸化吸附装置1内由底部向上纵向滑动。
所述驱动螺杆22下端固设有第一齿轮23,所述机架2上设有驱动电机24,所述驱动电机24上设有与第一齿轮23相啮合的第二齿轮25,当驱动电机24通电后可通过第二齿轮25与第一齿轮23的配合使驱动螺杆22转动,随后进一步实现提升螺套21的提升或下降。
所述酸化吸附装置1上设有用于覆膜及回收多孔膜4的覆膜单元,所述覆膜单元包括覆膜架5、铲刀6及设于覆膜架5上的若干吸盘7,所述铲刀6固设在覆膜架5左侧的下端,所述覆膜架5滑动设于酸化吸附装置1上方,具体的,如图1所示,所述酸化吸附装置1左侧固设有侧板12,所述侧板12右侧端面上设有向右延伸的导向滑杆9,所述导向滑杆9优选为六角杆,其可设置若干组,所述覆膜架5则滑动设于导向滑杆9上,其上设有与该滑杆外形适配的六角孔,即所述覆膜架5通过导向滑杆9在酸化吸附装置1上方导向滑动。
所述覆膜架5与侧板12之间设有第一弹簧13,所述第一弹簧13优选为拉簧,所述第一弹簧13套设在导向滑杆9上且其两端与侧板12及覆膜架5左侧端面固定连接;初始时,所述覆膜架5被锁定在酸化吸附装置1右侧,此时第一弹簧13处于拉伸状态,当覆膜架5解除锁定时,其可在第一弹簧13的拉力作用下向左侧滑动,此时,若提升板3位于酸化吸附装置1顶部时,铲刀6亦随覆膜架5向左侧滑动将路径上提升板3表面带有絮凝物的多孔膜4铲除。
所述覆膜架5上设有与铲刀6相配合的导向槽10,如图3所示,所述导向槽10的底部向远离铲刀6一侧延伸设置有支撑板11,优选的,所述铲刀6、支撑板11均与覆膜架5一体成型,其材质可优选为工程塑料,亦可采用耐磨合金等耐磨材质支撑,所述铲刀6随覆膜架5向左滑动铲除提升板3上的多孔膜4时,多孔膜4被铲起的一端进入导向槽10内后置于支撑板11上,优选的,所述多孔膜4为硬质柔性膜,即其可盘卷但亦具有一定的弯曲刚性。
如图3所示,所述吸盘7设于铲刀6靠近支撑板11的一侧,所述酸化吸附装置1一侧设有与吸盘7相配合的薄膜卷8,所述薄膜卷8为多孔膜卷,具体如图2所示,所述薄膜卷8转动设于酸化吸附装置1的右侧壁体上,所述薄膜卷8左侧设有若干为多孔膜4导向的导向滑轮46,薄膜卷8一端向左延伸置于导向滑轮46上,当覆膜架5锁定在酸化吸附装置1右侧时,吸盘7处于与导向滑轮46上的多孔膜4吸附的状态,当提升板3提升至酸化吸附装置1顶部时,所述覆膜架5滑动可将提升板3上的多孔膜4铲入导向槽10内,并将吸盘7吸附的新的多孔膜4覆盖于提升板3表面。
如图4所示,所述提升板3外缘设有用于熔断多孔膜4的电热丝14,所述酸化吸附装置1左侧端面上设有与滑动后覆膜架5相配合的第一按钮15,即当覆膜架5被第一弹簧13的拉伸力拉伸至最左侧时,覆膜架5可触发第一按钮15,所述第一按钮15与电热丝14电连接,当第一按钮15触发后可使电热丝14通电加热,即在吸盘7将吸附的新的多孔膜4从右至左覆盖在提升板3表面后,触发第一按钮15,使提升板3表面新的多孔膜4被熔断,并且该多孔膜4则被提升板3表面残留的水渍所吸附。
所述酸化吸附装置1上设有锁定覆膜架5的锁定单元,所述锁定单元包括锁销31、第一电磁铁32及第二弹簧33,所述锁销31纵向滑动设于酸化吸附装置1的右侧,所述覆膜架5上设有与锁销31相配合的销孔34,所述销孔34设于铲刀6的下端面上,所述锁销31上设有限位板35,所述第二弹簧33设于限位板35与酸化吸附装置1之间,且第二弹簧33套设于锁销31下端杆体上,两端分别与限位板35及酸化吸附装置1的壁体顶靠,所述第一电磁铁32固设于酸化吸附装置1的壁体上,初始时,第一电磁铁32处于断电状态,锁销31与销孔34配合使覆膜架5固定在酸化吸附装置1右侧,此时第一弹簧13处于拉伸状态,当第一电磁铁32通电后,限位板35被第一电磁铁32吸附并压缩第二弹簧33,使锁销31脱离与销孔34的配合,此时覆膜架5处于自由状态被第一弹簧13拉力拉伸向左滑动。
所述提升螺套21下端部向左侧延伸固设有安装板41,所述安装板41上端面上固设有第二电磁铁43,所述酸化吸附装置1底部设有与提升后安装板41相配合的第二按钮42,即提升螺套21向上滑动至极限位置时,安装板41触发第二按钮42,所述第二按钮42与第一电磁铁32电连接,即提升板3随提升螺套21向上滑动至最顶端位置时,第一电磁铁32被触发使锁销31解锁,此时覆膜架5向左滑动将提升板3上的废弃膜铲除,并将吸盘7吸附的新膜进行覆盖。
所述酸化吸附装置1底部设有与提升后的第二电磁铁43相吸附的吸附板44,所述吸附板44通过拉绳45与覆膜架5相连,当提升螺套21提升至最上端的极限位置后,第二电磁铁43与吸附板44吸附,此时酸化吸附装置1内调酸及过滤完毕的液体排出,加入新的含溴废水及浓硫酸进行下一次调酸,随后提升螺套21在驱动电机24作用下向下滑动复位,第二电磁铁43则与吸附板44吸附,使吸附板44通过拉绳45拉动覆膜架5使其向右滑动复位,随后锁销31重新与销孔34配合锁定,吸盘7则继续将导向滑轮46上的新的多孔膜4吸附。
本实施例中,上述电器或电子元件均可通过PLC控制器连接实现自动化的控制,从而提升调酸的效率。
一种含溴废水处理装置的资源化利用工艺,其工艺如下:
S1:酸化吸附:在富含溴离子和有机溴化物工业废水(溴离子的含量在20mg/L-10g/L)中通入酸化吸附装置中,用98%的硫酸将工业废水的pH值调整至2-4得到酸化后的含溴工业废水;
同时,硫酸与废水中的铁离子等金属离子发生反应生成铁盐,使废水中的有机物产生絮凝状沉淀,随后提升板3向上提升将絮凝沉淀粘附在多孔膜4上,提升至顶部后,锁定单元解锁,覆膜架5在第一弹簧13拉力作用下将粘附絮凝物的多孔膜4铲入支撑板11上,同时,吸盘7吸附新的多孔膜4将其覆盖于提升板3表面,并被电热丝14熔断覆于提升板3表面。
S2:LAT高级氧化:将酸化后的含溴工业废水通入LAT高级氧化槽进行LAT高级催化氧化,通电后酸化液中的溴离子在阳极上发生氧化反应生成溴分子,LAT高级氧化槽内的酸化液变成氧化液;
S3:LAT催化剂活化:将氧化液通入到缓冲罐中,在缓冲罐内加入LAT催化剂,使溴离子、有机溴化物和溴分子活化得到活化氧化液;
S4:吹脱:将活化氧化液通入到吹脱塔中,活化氧化液从塔顶喷淋而下,活化氧化液中的溴分子随着空气吹出,工业废水从塔底流出含有溴分子的空气最终从吹脱塔的顶部进入洗涤塔;
S5:洗涤:含溴空气进入洗涤塔进行洗涤,将含溴空气中的二氧化碳、氯气等其他气体杂质洗涤脱除得到更纯净的含溴空气;
S6:吸收:在吸收塔内,溴分子随着由罗茨风机推动的空气,自上而下的流动,被在吸收塔内由顶部喷淋而下的20%硫化钠溶液吸收,生成溴化钠和硫磺,并最终得到溴化钠和硫磺的混合液体;
S7:过滤:将溴化钠和硫磺混合溶液中的硫磺以过滤的方式除去得到45%溴化钠液体产品;
S8:结晶干燥:将45%的液体溴化钠结晶干燥后得到≥98.5%的溴化钠固体。
实施例一:
酸化时pH值对COD和溴离子去除率的影响;
取5个烧杯,编号1、2、3、4、5,分别在5个烧杯中加入500ml的PTA生产废水,将pH值分别调节到1、2、3、4、5,pH值与烧杯编号一一对应,然后分别将5个烧杯的废水放入LAT高级氧化槽氧化15分钟,随后加入0.03gLAT催化剂搅拌15分钟活化,活化后的水通入吹脱塔,吹脱后的水测定COD和溴离子的含量。得到数据结果如下表:
原水 | 调节Ph=1 | 调节Ph=2 | 调节Ph=3 | 调节Ph=4 | 调节Ph=5 | |
COD(mg/L) | 150 | 30.1 | 32.3 | 35.4 | 53.2 | 80.4 |
溴离子(mg/L) | 400 | 26.1 | 26.6 | 28.9 | 120.9 | 208.5 |
COD去除率(%) | 79.93 | 78.47 | 76.4 | 64.53 | 46.4 | |
溴离子去除率(%) | 93.48 | 93.35 | 92.78 | 69.78 | 47.88 |
通过以上数据发现酸化时pH值越低对COD和溴离子的去除率越好,考虑到经济效益,酸化时pH调节到2~3较为合适。
实施例二:
LAT高级氧化槽氧化时间对COD和溴离子去除率的影响;
取5个烧杯,编号1、2、3、4、5,分别在5个烧杯中加入500ml的PTA生产废水,将pH值都调节到2.5,然后分别将5个烧杯的废水放入LAT高级槽氧化,分别氧化5、10、15、20、25分钟,随后加入0.03gLAT催化剂搅拌15分钟活化,活化后的水通入吹脱塔,吹脱后的水测定COD和溴离子的含量。得到数据结果如下表:
原水 | 氧化5分钟 | 氧化10分钟 | 氧化15分钟 | 氧化20分钟 | 氧化25分钟 | |
COD(mg/L) | 150 | 100.9 | 72.3 | 35.6 | 34.7 | 24.6 |
溴离子(mg/L) | 400 | 150.7 | 83.6 | 64.3 | 44.8 | 38.9 |
COD去除率(%) | 32.73 | 51.8 | 76.27 | 76.86 | 83.6 | |
溴离子去除率(%) | 62.33 | 79.1 | 83.93 | 88.8 | 90.27 |
通过以上数据发现,LAT高级氧化槽氧化时间越长COD和溴离子的去除率越好,考虑到经济效益,将氧化时间选择在15分钟较为合适。
实施例三:
LAT催化剂添加量COD和溴离子去除率的影响;
取5个烧杯,编号1、2、3、4、5,分别在5个烧杯中加入500ml的PTA生产废水,将pH值都调节到2.5,然后分别将5个烧杯的废水放入LAT高级氧化槽氧化,氧化时间为15分钟,随后分别加入0.01g、0.02g、0.03g、0.04g、0.05gLAT催化剂搅拌15分钟活化,活化后的水通入吹脱塔,吹脱后的水测定COD和溴离子的含量。得到数据结果如下表:
原水 | 0.01g | 0.02g | 0.03g | 0.04g | 0.05g | |
COD(mg/L) | 150 | 118.5 | 83.1 | 37.8 | 34.8 | 33 |
溴离子(mg/L) | 400 | 334.7 | 206.8 | 50.6 | 39.7 | 32.4 |
COD去除率(%) | 21 | 44.6 | 74.8 | 76.8 | 78 | |
溴离子去除率(%) | 94.75 | 48.3 | 87.35 | 90.1 | 91.9 |
通过以上数据发现,随着LAT催化剂添加量得增多,COD和溴离子的去除率先急速增加,到0.03g后增加速度变缓,考虑到经济效益,将LAT催化剂添加量确定在0.03g较为合适。
实施例四:
LAT催化剂在水中的停留时间对COD和溴离子去除率的影响;
取5个烧杯,编号1、2、3、4、5,分别在5个烧杯中加入500ml的PTA生产废水,将pH值都调节到2.5,然后分别将5个烧杯的废水放入LAT高级氧化槽氧化,氧化时间为15分钟,随后加入0.03gLAT催化剂分别搅拌5分钟、10分钟、15分钟、20分钟、25分钟活化,活化后的水通入吹脱塔,吹脱后的水测定COD和溴离子的含量。得到数据结果如下表:
原水 | 5min | 10min | 15min | 20min | 25min | |
COD(mg/L) | 150 | 118.5 | 83.1 | 37.8 | 34.8 | 33 |
溴离子(mg/L) | 400 | 334.7 | 206.8 | 50.6 | 39.7 | 32.4 |
COD去除率(%) | 21 | 44.6 | 74.8 | 76.8 | 78 | |
溴离子去除率(%) | 94.75 | 48.3 | 87.35 | 90.1 | 91.9 |
实施例五:
吹脱时气液比对COD和溴离子去除率的影响;
取5个烧杯,编号1、2、3、4、5,分别在5个烧杯中加入500ml的PTA生产废水,将pH值都调节到2.5,然后分别将5个烧杯的废水放入电解槽LAT-LEC氧化,氧化时间为15分钟,随后加入0.03gLAT-BAB-1催化剂分别搅拌15分钟活化,活化后的水通入吹脱塔,吹脱时气液比分别调整为50:1、100:1、150:1、200:1、250:1,吹脱后的水测定COD和溴离子的含量。得到数据结果如下表:
原水 | 50:1 | 100:1 | 150:1 | 290:1 | 250:1 | |
COD(mg/L) | 150 | 118.5 | 83.1 | 37.8 | 34.8 | 33 |
溴离子(mg/L) | 400 | 334.7 | 206.8 | 50.6 | 39.7 | 32.4 |
COD去除率(%) | 21 | 44.6 | 74.8 | 76.8 | 78 | |
溴离子去除率(%) | 94.75 | 48.3 | 87.35 | 90.1 | 91.9 |
本发明实施例提供一种PTA生产废水的处理方法,其包括一下步骤:
实验室中PTA生产废水含溴4000mg/L,COD1500mg/L
酸化:取1000mlPTA生产废水,在PTA生产废水中加入98%浓硫酸,边加边搅拌将废水的pH值调整至2.5。
LAT高级氧化槽电氧化:将活化后的PTA生产废水通入电解槽电解,电解时的电压为3.6V,电流为5A,电解15分钟,通过电氧化溴离子和有机溴化物氧化成溴单质。
LAT催化剂活化:在酸化后的PTA生产废水加入0.05gLAT催化剂,搅拌15分钟,使溴离子和有机溴化物活化。
吹脱:将氧化后的PTA生产废水通入吹脱塔,将溴单质随着空气吹出,吹脱后的工业废水从塔底流出,此时测得废水的COD为30mg/l。
吸收:用吸收剂(20%硫化钠水溶液)吸收含溴空气的溴单质,得到溴化钠和硫磺的混合液体,在吸收液的pH至为5.5-6.5时结束吸收过程。所选用的吸收剂为硫化钠。
过滤:应用过滤器将硫磺和溴化钠液体分离,得到45%溴化钠液体产品。蒸发结晶后得到溴化钠固体结晶。
整个过程溴含量从4000mg/L降低到10mg/L,COD从1500mg/L降低到30mg/L。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (4)
1.一种含溴废水处理装置,包括酸化吸附装置(1)及用于固定该酸化吸附装置(1)的机架(2),其特征在于:所述酸化吸附装置(1)内设有提升板(3),所述提升板(3)表面覆有多孔膜(4);
所述酸化吸附装置(1)上设有用于覆膜及回收多孔膜(4)的覆膜单元;
所述覆膜单元包括覆膜架(5)、铲刀(6)及设于覆膜架(5)上的若干吸盘(7),所述酸化吸附装置(1)一侧设有与吸盘(7)相配合的薄膜卷(8);
所述覆膜架(5)滑动设于酸化吸附装置(1)上方,所述酸化吸附装置(1)上设有与覆膜架(5)相配合的导向滑杆(9);
所述覆膜架(5)上设有与铲刀(6)相配合的导向槽(10);
当提升板(3)提升至酸化吸附装置(1)顶部时,所述覆膜架(5)滑动可将提升板(3)上的多孔膜(4)铲入导向槽(10)内,并将吸盘(7)吸附的新的多孔膜(4)覆盖于提升板(3)表面;
所述酸化吸附装置(1)上设有侧板(12),所述覆膜架(5)与侧板(12)之间设有第一弹簧(13),所述第一弹簧(13)为拉簧;
所述提升板(3)外缘设有用于熔断多孔膜(4)的电热丝(14),所述酸化吸附装置(1)上设有与滑动后覆膜架(5)相配合的第一按钮(15),所述第一按钮(15)与电热丝(14)电连接;
所述提升板(3)上设有提升螺套(21),所述机架(2)上设有与提升螺套(21)螺纹配合的驱动螺杆(22),所述驱动螺杆(22)上设有第一齿轮(23),所述机架(2)上设有驱动电机(24),所述驱动电机(24)上设有与第一齿轮(23)相啮合的第二齿轮(25);
所述酸化吸附装置(1)上设有锁定覆膜架(5)的锁定单元,所述锁定单元包括锁销(31)、第一电磁铁(32)及第二弹簧(33),所述覆膜架(5)上设有与锁销(31)相配合的销孔(34),所述锁销(31)上设有限位板(35),所述第二弹簧(33)设于限位板(35)与酸化吸附装置(1)之间,所述第一电磁铁(32)固设于酸化吸附装置(1)上;
所述提升螺套(21)端部设有安装板(41),所述酸化吸附装置(1)底部设有与提升后安装板(41)相配合的第二按钮(42),所述第二按钮(42)与第一电磁铁(32)电连接;
所述安装板(41)上设有第二电磁铁(43),所述酸化吸附装置(1)底部设有与提升后的第二电磁铁(43)相吸附的吸附板(44),所述吸附板(44)通过拉绳(45)与覆膜架(5)相连。
2.根据权利要求1所述的一种含溴废水处理装置,其特征在于:所述覆膜架(5)上设有支撑板(11),所述支撑板(11)与导向槽(10)槽底相连,用于为铲入导向槽(10)的多孔膜(4)提供支撑。
3.根据权利要求2所述的一种含溴废水处理装置,其特征在于:所述酸化吸附装置(1)上设有若干与多孔膜(4)配合为之导向的导向滑轮(46)。
4.根据权利要求 3 所述的一种含溴废水处理装置的资源化利用工艺,其特征在于:其工艺如下:
S1:酸化吸附:在富含溴离子和有机溴化物工业废水中通入酸化吸附装置中,用98%的硫酸将工业废水的pH值调整至2-4得到酸化后的含溴工业废水;
同时,硫酸与废水中的铁离子等金属离子发生反应生成铁盐,使废水中的有机物产生絮凝状沉淀,随后提升板(3)向上提升将絮凝沉淀粘附在多孔膜(4)上,提升至顶部后,锁定单元解锁,覆膜架(5)在第一弹簧(13)拉力作用下将粘附絮凝物的多孔膜(4)铲入支撑板(11)上,同时,吸盘(7)吸附新的多孔膜(4)将其覆盖于提升板(3)表面,并被电热丝(14)熔断覆于提升板(3)表面;
S2:LAT高级氧化:将酸化后的含溴工业废水通入LAT高级氧化槽进行LAT高级催化氧化,通电后酸化液中的溴离子在阳极上发生氧化反应生成溴分子,LAT高级氧化槽内的酸化液变成氧化液;
S3:LAT催化剂活化:将氧化液通入到缓冲罐中,在缓冲罐内加入LAT催化剂,使溴离子、有机溴化物和溴分子活化得到活化氧化液;
S4:吹脱:将活化氧化液通入到吹脱塔中,活化氧化液从塔顶喷淋而下,活化氧化液中的溴分子随着空气吹出,工业废水从塔底流出含有溴分子的空气最终从吹脱塔的顶部进入洗涤塔;
S5:洗涤:含溴空气进入洗涤塔进行洗涤,将含溴空气中的二氧化碳、氯气等其他气体杂质洗涤脱除得到更纯净的含溴空气;
S6:吸收:在吸收塔内,溴分子随着由罗茨风机推动的空气,自上而下的流动,被在吸收塔内由顶部喷淋而下的20%硫化钠溶液吸收,生成溴化钠和硫磺,并最终得到溴化钠和硫磺的混合液体;
S7:过滤:将溴化钠和硫磺混合溶液中的硫磺以过滤的方式除去得到45%溴化钠液体产品;
S8:结晶干燥:将45%的液体溴化钠结晶干燥后得到≥98.5%的溴化钠固体。
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