CN116761579A - 水包油型乳化化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于，提供一种能够稳定地配合紫外线吸收剂和颜料、振动稳定性优异、且亲肤感、涂膜的均匀性和没有厚涂感等化妆效果得到改善的水包油型乳化化妆品。本发明的水包油型乳化化妆品的特征在于，其包含：(A)囊泡形成性两亲性物质、(B)包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂的油分、和(C)氨基酸表面处理颜料。
Description
技术领域
本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，其在配合囊泡形成性两亲性物质作为乳化剂的乳化物中，能够稳定地配合紫外线吸收剂和颜料，亲肤感、涂膜的均匀性和没有厚涂感等化妆效果得到改善。
背景技术
在两亲性物质中，有在水性相中形成由二分子膜(层状液晶)构成的球状的封闭体的物质，这种二分子膜封闭体被称为囊泡。囊泡可以在封闭体内部保持水溶性成分，可以在二分子膜内部保持油性成分，并且可以期待体系的稳定性等得到改善的效果，因此，被用作化妆品的基剂。
例如，专利文献1中，通过聚氧乙烯氢化蓖麻油形成囊泡，并在油滴表面使囊泡附着，从而得到在内相中包含抱水性油分的水包油型乳化化妆品。然而，专利文献1的化妆品中，没有认识到在油相中配合较多的颜料的课题，能否稳定地配合较多的颜料尚不明确。
另一方面，近年来，以担心对环境的影响为理由，在国际上有限制甲氧基肉桂酸乙基己酯的使用的区域。与此相关联，部分消费者对不配合甲氧基肉桂酸乙基己酯作为紫外线吸收剂的化妆品存在需求。
然而，本发明人等的研究过程中，明确了在作为内相的油相中配合无机粉末的含囊泡的水包油型乳化基剂中，若为不配合甲氧基肉桂酸乙基己酯的基剂，则振动稳定性差。
因此，在配合囊泡形成性两亲性物质作为乳化剂的水包油型乳化基剂中，在油相中配合除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂和颜料等无机粉末而得到高的紫外线防御效果的同时，得到振动稳定性优异的化妆品成为了课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-195509号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种能够在油相中稳定地配合除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂和颜料、振动稳定性优异的水包油型乳化化妆品。
用于解决问题的方案
发明人等为了解决上述课题而反复进行深入研究，结果发现：在配合囊泡形成性两亲性物质作为乳化剂的乳化物中，通过氨基酸处理对配合于油相中的颜料进行表面疏水化处理，从而即使不含甲氧基肉桂酸乙基己酯，也可以得到振动稳定性优异的基剂，并且可以得到亲肤感、涂膜的均匀性和没有厚涂感等化妆效果也改善的化妆品，至此完成了本发明。
即，本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其包含：
(A)囊泡形成性两亲性物质、
(B)包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂的油分、和
(C)氨基酸表面处理颜料。
发明的效果
本发明的化妆品为上述构成，由此在配合囊泡形成性两亲性物质作为乳化剂的乳化物中，即使不配合甲氧基肉桂酸乙基己酯，振动稳定性也优异，能够改善亲肤感、涂膜的均匀性和没有厚涂感等化妆效果。由此，可以实现更适于携带的化妆品。进而，本发明的乳化基剂具有充分的乳化力，因此，倾向于通常在外相的水相中配合时稳定性变差的盐型的美白剂等水溶性药剂的配合也成为可能。
具体实施方式
本发明的化妆品的特征在于，其包含：(A)囊泡形成性两亲性物质、(B)包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂的油分、和(C)氨基酸表面处理颜料。以下，对于构成本发明的化妆品的各成分进行详述。
＜(A)囊泡形成性两亲性物质＞
本发明的化妆品中配合的(A)囊泡形成性两亲性物质(以下有时也简称为“(A)成分”)是形成囊泡的两亲性物质，且具有乳化力。作为囊泡形成性两亲性物质，没有特别限定，例如可列举出有机硅系表面活性剂、嵌段型环氧烷烃衍生物、糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物、酰基氨基酸金属盐、磷脂等。
(有机硅系表面活性剂)
作为有机硅系表面活性剂，没有特别限定，例如可列举出聚氧亚烷基改性有机硅等。从使用触感、囊泡的形成性的观点出发，优选使用下述式(1)所示的聚氧亚烷基改性有机硅。
前述式(1)中，R1为主链的聚硅氧烷结构中的侧链，为氢或碳原子数1～6的烷基，它们可以相同，也可以独立地不同。例如，R1全部为甲基的情况下，成为二甲基聚硅氧烷结构，R1为甲基和苯基的情况下，成为甲基苯基聚硅氧烷结构。A是在主链的聚硅氧烷结构中能够导入聚氧亚烷基的部位，其至少一个为由式：-(CH2)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-R2所示的聚氧亚烷基。此处，式中，R2为氢或碳原子数1～6的烷基，a为1～6、b为0～50、c为0～50的整数，b+c为至少5以上。
前述式(1)中，A的一部分为上述的聚氧亚烷基的情况下，其他的A可以为氢或碳原子数1～6的烷基。式(1)所示的有机硅例如在末端的2个A为聚氧亚烷基的情况下，成为A-B-A型所示的聚氧亚烷基改性有机硅，另一方面，仅非末端的A为聚氧亚烷基的情况下，成为侧基型的聚氧亚烷基改性有机硅。作为聚氧亚烷基，可以为聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧乙烯·聚氧丙烯基，均可。表示非取代聚硅氧烷结构的摩尔数的m为1～200的整数，表示聚氧亚烷基取代聚硅氧烷结构的摩尔数的n为0～50的整数。n为0时，末端的2个A的任一者或两者必须为聚氧亚烷基。
作为这种聚氧亚烷基改性有机硅，例如优选使用直链状二甲基聚硅氧烷的侧链甲基被聚氧乙烯(12摩尔)基取代而成的侧基型的聚氧亚烷基改性有机硅的聚氧乙烯(12摩尔)改性二甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯(8摩尔)改性二甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯(20摩尔)改性二甲基聚硅氧烷，除此以外，可列举出A-B-A型的聚氧乙烯-甲基硅氧烷-聚氧乙烯嵌段共聚物等。在使用聚氧乙烯改性有机硅的情况下，环氧乙烷在总分子量中所占的分子量优选20～60％。
作为本发明的聚氧亚烷基改性有机硅，基于格里菲的式子的HLB计算中的HLB优选低于10。
聚氧亚烷基改性有机硅中，特别优选为前述式中的c为0、b为12的PEG-12聚二甲基硅氧烷。另外，PEG-12聚二甲基硅氧烷进一步优选HLB低于10。
作为PEG-12聚二甲基硅氧烷的市售品，可列举出DOWSIL TM ES-5373、HLB为6的SH3772M、HLB为8的SH3773M、HLB为5的SH3775M(均为Dow Toray Co.,Ltd.制)、IM-22(Wacker Chemical Corp.制)等。
(嵌段型环氧烷烃衍生物)
作为嵌段型环氧烷烃衍生物，可以使用下述式(2)或式(3)所示的嵌段型环氧烷烃衍生物。由嵌段型环氧烷烃衍生物构成的囊泡也称为聚合物囊泡(polymersomes)。
R3O-[(EO)e-(AO)f-(EO)g]-R4(2)
前述式(2)中，EO为氧亚乙基，AO为碳原子数3～4的氧亚烷基，它们的加成形态为嵌段状。AO具体而言，可列举出氧亚丙基、氧亚丁基、氧异丁基、氧三亚甲基、氧四亚甲基等，其中，优选氧亚丙基、氧亚丁基，特别优选氧亚丁基。
前述式(2)中，e和g表示氧亚乙基的平均加成摩尔数，f表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。从囊泡的稳定性、使用触感等的观点出发，e和g优选1≤e+g≤70的范围、更优选5≤e+g≤60的范围，f优选1≤f≤70的范围、更优选5≤f≤55的范围。
前述式(2)中，氧亚乙基相对于碳原子数3～4的氧亚烷基和氧亚乙基的总计的比例从囊泡的形成性等的观点出发，优选20～80质量％、更优选30～70质量％。
从得到充量的囊泡的观点出发，前述式(2)所示的环氧烷烃衍生物的分子量优选1000～5000。
前述式(2)中，R3和R4为碳原子数1～4的烃基，可以各自相同或不同。作为碳原子数1～4的烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等，其中，优选甲基、乙基。可以将R3和R4相同或不同的嵌段型环氧烷烃衍生物1种或2种以上组合而形成囊泡。
在不对本发明的效果产生不良影响的范围内，式(2)所示环氧烷烃衍生物中的R3和R4中的任一者或它们两者也可以存在氢原子的衍生物。
本发明的嵌段型环氧烷烃衍生物可以通过公知的方法制造。例如，在具有羟基的化合物中加成聚合环氧乙烷和碳原子数3～4的环氧烷烃后、使卤代烷基在碱催化剂的存在下进行醚反应，从而可以得到嵌段型环氧烷烃衍生物。
作为前述式(2)所示的嵌段型环氧烷烃衍生物，没有特别限定，例如可列举出POE(9)POP(2)二甲基醚、POE(14)POP(7)二甲基醚、POE(10)POP(10)二甲基醚、POE(6)POP(14)二甲基醚、POE(15)POP(5)二甲基醚、POE(25)POP(25)二甲基醚、POE(7)POP(12)二甲基醚、POE(22)POP(40)二甲基醚、POE(35)POP(40)二甲基醚、POE(50)POP(40)二甲基醚、POE(55)POP(30)二甲基醚、POE(30)POP(34)二甲基醚、POE(25)POP(30)二甲基醚、POE(27)POP(14)二甲基醚、POE(55)POP(28)二甲基醚、POE(36)POP(41)二甲基醚、POE(17)POP(4)二甲基醚、POE(9)POB(2)二甲基醚、POE(14)POB(7)二甲基醚、POE(15)POB(14)二甲基醚、POE(18)POB(17)二甲基醚、POE(23)POB(21)二甲基醚、POE(27)POB(25)二甲基醚、POE(32)POB(29)二甲基醚、POE(35)POB(32)二甲基醚、POE(10)POB(15)二甲基醚、POE(20)POB(28)二甲基醚、POE(17)POB(10)二甲基醚、POE(28)POB(17)二甲基醚、POE(45)POB(27)二甲基醚、POE(34)POB(14)二甲基醚、POE(55)POB(22)二甲基醚、POE(44)POB(12)二甲基醚、POE(10)POP(10)二乙基醚、POE(10)POP(10)二丙基醚、POE(10)POP(10)二丁基醚、POE(35)POP(30)二醇醚、POE(35)POB(32)二醇醚等。此处，POE、POP、POB各自为聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的简称，POE、POP、POB后的括号内的数字表示各自的加成摩尔数。以下，有时也这样简单记载。
R3O-[(EO)s 1-(AO)r1]-B-[O(AO)r2-(EO)s 2]-R4(3)
前述式(3)中，B为从二聚二醇中去除了羟基的残基，EO为氧亚乙基。AO为碳原子数3～4的氧亚烷基，例如可列举出氧亚丙基、氧亚丁基、氧异丁基、氧叔亚丁基等，其中，优选氧亚丙基、氧亚丁基，更优选氧亚丁基。从囊泡的形成性的观点出发，B、EO和AO的加成形态为嵌段状。加成顺序优选相对于二聚二醇以AO、EO的顺序结合。
前述式(3)中，s1和s2表示氧亚乙基的平均加成摩尔数，r1和r2表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。从囊泡的稳定性、使用触感等的观点出发，它们优选1≤s1+s2≤150和1≤r1+r2≤150的范围、更优选5≤s1+s2≤120和2≤r1+r2≤70的范围、特别优选10≤s1+s2≤100和2≤r1+r2≤50的范围。
前述式(3)中，从囊泡的形成性的观点出发，氧亚乙基相对于氧亚乙基和氧亚烷基的总计的比例优选10～99质量％、更优选20～70质量％。
从囊泡的形成性的观点出发，前述式(3)所示环氧烷烃衍生物的分子量优选1000～6000。
R3和R4为碳原子数1～4的烃基。由于可使成为粘腻原因的末端的羟基醚化，因此，R3和R4可以改善与皮肤的亲和性、带来良好的使用感。作为烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和这些的混合基团等，其中，优选甲基、乙基。R3和R4可以相同也可以不同，可以将R3和R4相同或不同的嵌段型环氧烷烃衍生物1种或2种以上组合而形成囊泡。
前述式(3)所示的环氧烷烃衍生物中，B为从二聚二醇中去除了羟基的残基。此处，二聚二醇是指：将二聚酸还原而得到的二醇。B为非二聚二醇的其他二醇的情况下，有时无法形成囊泡、或即使能够形成囊泡、稳定性也不充分。
成为二聚二醇的原料的二聚酸例如是通过使不饱和脂肪酸或其低级醇酯酯聚合而得到的二聚体，具体而言，可以使油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸或这些的低级醇的酯通过如狄尔斯-阿尔达反应那样的热聚合进行反应的方法或其他反应方法来合成。只要不有损本发明的效果的范围，则生成的二聚酸中也可以残留未反应的脂肪酸。
作为二聚酸，优选为将碳原子数12～24的不饱和脂肪酸或其低级醇酯二聚化而成者。在该情况下，B为碳原子数24～48的二聚二醇残基。作为这种不饱和脂肪酸，可列举出肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、十八碳烯酸、顺9-二十碳烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸和这些碳原子数1～3的低级醇酯等，其中，优选碳原子数18的不饱和脂肪酸，更优选油酸或亚油酸或者其低级醇酯。作为二聚酸，也可以使用在二聚化后将残留的不饱和双键氢化而成的二聚酸。
二聚二醇市售有动物油脂来源和植物油脂来源者，本发明中均可使用任一者，更优选植物油脂来源者。作为这种二聚二醇，可示例出Sovermol908(Cognis Japan Ltd.制)、PRIPOL(注册商标)2033(Unikema Corporation制)、ぺスポールHP-1000(东亚合成公司制)等。
作为前述式(3)所示嵌段型环氧烷烃衍生物，没有特别限定，例如可列举出POB(25)POE(34)二甲基二聚二醇醚、POB(25)POE(35)二甲基二聚二醇醚、POB(4)POE(13)二甲基二聚二醇醚、POB(5)POE(15)二甲基二聚二醇醚、POB(6)POE(18)二甲基二聚二醇醚、POB(7)POE(20)二甲基二聚二醇醚、POB(10)POE(24)二甲基二聚二醇醚、POB(10)POE(30)二甲基二聚二醇醚、POB(25)POE(52)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二乙基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二丙基二聚二醇醚、POB(18)POE(41)二丁基二聚二醇醚、POB(11)POE(30)二甲基二聚二醇醚、POB(15)POE(45)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(50)二甲基二聚二醇醚、POB(21)POE(56)二甲基二聚二醇醚、POB(12)POE(50)二甲基二聚二醇醚、POB(18)POE(61)二甲基二聚二醇醚、POB(3)POE(40)二甲基二聚二醇醚、POB(6)POE(82)二甲基二聚二醇醚、POB(40)POE(120)二甲基二聚二醇醚、POB(100)POE(40)二甲基二聚二醇醚、POE(35)POP(30)二甲基二聚二醇醚、POE(52)POP(30)二甲基二聚二醇醚等。此处，POE、POP、POB的加成摩尔数分别表示为分子中的总加成摩尔数、即r1+r2、s1+s2的值。
这种嵌段型环氧烷烃衍生物可以通过公知的方法制造。例如，在具有羟基的化合物中加成聚合环氧乙烷和碳原子数3～4的环氧烷烃后、使卤代烷基在碱催化剂的存在下进行醚反应，从而可以得到嵌段型环氧烷烃衍生物。
(糖脂肪酸酯)
作为糖脂肪酸酯，例如可列举出蔗糖脂肪酸酯、麦芽糖醇脂肪酸酯、海藻糖脂肪酸酯等。
脂肪酸的羟基的取代数没有特别限定，优选单酯、二酯、三酯，更优选单酯、二酯，进一步优选单酯。
糖脂肪酸酯中的构成脂肪酸优选为碳原子数12～22的饱和或不饱和脂肪酸、且具有直链或支链者。作为这些脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山萮酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸、反式二十碳烯酸、二十碳四烯酸、二十二烯酸、十八碳三烯酸等，其中，优选硬脂酸。二酯的情况下，2个脂肪酸可以不同。
(聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物)
作为聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物，优选使用下式(4)所示的化合物。
前述式(4)中，L+M+N+X+Y+Z表示环氧乙烷的平均加成摩尔数E，且10≤E≤20。
即，聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物可以使用环氧乙烷(EO)的平均加成摩尔数E为10～20的衍生物。EO的平均加成摩尔数小于10时，在水相中不会自发地形成囊泡颗粒，因此，无法得到本发明的乳化组合物。另外，大于20时，无法边形成囊泡颗粒边充分乳化，而且在感觉到黏液、亲肤感差等使用性方面无法得到满足。另外，本发明的水包油型乳化化妆品中配合的聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物的HLB值适合为11以下。
(酰基氨基酸金属盐)
作为酰基氨基酸金属盐，优选碳原子数12～22的酰基氨基酸金属盐。作为这种酰基氨基酸金属盐，例如可列举出N-月桂酰基-L谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L谷氨酸钠、二(N-月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠等。
(磷脂)
作为磷脂，例如可列举出卵黄磷脂、大豆磷脂、和这些的氢化物、鞘磷脂等神经鞘氨糖脂、卵磷脂等甘油磷酸酯等。
作为本发明的化妆品中配合的(A)成分，可以从上述囊泡形成性两亲性物质中选择1种单独使用，或也可以将2种以上组合使用。其中，作为本发明的(A)成分，优选使用选自前述式(1)所示的聚氧亚烷基改性有机硅和前述式(4)所示的聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物中的1种以上，进一步优选使用选自前述式(1)所示的聚氧亚烷基改性有机硅中的1种以上。
(A)成分的配合量只要能够形成囊泡就没有特别限定，例如相对于化妆品总量为0.1～5.0质量％、优选0.3～3.0质量％、进而优选0.8～2.0质量％。配合量若低于0.1质量％，则有时无法得到充分的乳化力，若超过5.0质量％，则有时发黏等使用感受损。
＜(B)包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂的油分＞
本发明的化妆品中配合的(B)油分(以下有时也简称为“(B)成分”)是指必须包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂的油分。从通过除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂得到紫外线防御能力的观点出发，本发明的化妆品包括在配合甲氧基肉桂酸乙基己酯时为1质量％以下的方式、和实质上不含甲氧基肉桂酸乙基己酯的方式。
作为除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂，没有特别限定，可以使用化妆品中通常配合者。例如，可示例出对氨基苯甲酸(PABA)乙酯、二羟丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯、甘油PABA酯、PEG-25-PABA、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯等苯甲酸衍生物；胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯或水杨酸辛酯、一缩二丙二醇水杨酸酯、水杨酸TEA盐等水杨酸衍生物；甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、甲基肉桂酸二异丙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、双(2-乙基己基)-4’-甲氧基亚苄基丙二酸酯等肉桂酸衍生物；4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷衍生物；奥克立林等β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或氧苯酮、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12等二苯甲酮衍生物；3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎氯铵硫酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑等亚苄基樟脑衍生物；苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠等苯基二苯并咪唑衍生物；双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸盐)-均三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪等三嗪衍生物；甲酚曲唑三硅氧烷、亚甲基双(苯并***基四甲基丁基苯酚)等苯并***衍生物；薄荷醇邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸衍生物；二甲氧亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯等咪唑啉衍生物；具有亚苄基丙二酸盐官能团的聚有机硅氧烷等亚苄基丙二酸盐官能团衍生物；1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等4,4-二芳基丁二烯衍生物等。本发明中使用的紫外线吸收剂可以1种或2种以上组合而配合。
其中，作为本发明的紫外线吸收剂，优选必须包含选自水杨酸衍生物和β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物中的1种以上。进而优选必须包含奥克立林、胡莫柳酯和水杨酸辛酯。
本发明的化妆品中配合的紫外线吸收剂的配合量相对于化妆品总量为1～40质量％、优选3～30质量％、进而优选5～25质量％。紫外线吸收剂的配合量若低于1质量％，则难以得到充分的紫外线防御效果，即使超过40质量％配合，也无法期待符合配合量的紫外线防御效果的增加，从稳定性、使用性变差等方面，反而不优选。
本发明的(B)油分中，可以进一步配合选自烃油、酯油和硅油中的1种或2种以上。
作为烃油的具体例，可列举出异十二烷、异十六烷、氢化聚癸烯、异链烷烃、液体石蜡、地石蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为酯油的具体例，可列举出肉豆蔻酸异丙酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己癸酯、鲸蜡醇乳酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、乙酰化羊毛脂、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、乙二醇二(2-乙基己酸)酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂酯、甘油二(2-庚基十一烷酸)酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、甘油三异硬脂酸酯、季戊四醇四(乙基己酸)酯、甘油三(乙基己酸)酯(甘油三-2-乙基己酸酯)、鲸蜡醇2-乙基己酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三(2-庚基十一烷酸)酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十六十八醇、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸-二(2-庚基十一烷基)酯、月桂酸乙酯、癸二酸-二(2-乙基己基)酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、聚丙二醇二新戊酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等。
作为硅油的具体例，可列举出链状聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)、环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网结构的有机硅树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸有机硅类等。
(B)油分的配合量只要为在油相中配合颜料时通常使用的量就没有特别限定，例如可列举出相对于化妆品总量为1～40质量％。(B)油分的配合量超过40质量％时有稳定性、使用性降低的倾向。
作为本发明的(B)油分，至少包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂即可。因此，本发明的化妆品包括仅包含紫外线吸收剂作为油分的方式。
本发明的化妆品中，从进一步提高振动稳定性的观点出发，在作为(B)油分配合低分子油分的情况下，优选相对于除了紫外线吸收剂的油分的总配合量、低分子油分所占的比例以质量比计设为50％以下。由于作为本发明的(B)油分也可以不配合低分子油分，因此，相对于除了紫外线吸收剂的油分的总配合量、低分子油分所占的比例的范围为0～50％。
本发明中，低分子油分是指：25℃下的挥发速度为每小时重量变化率30％以上的油分。此处，挥发速度是指：在玻璃皿上放上滤纸，滴加试样约0.2g，根据重量法在25℃条件下测定的每小时重量变化率的值。作为低分子油分的具体例，可列举出异十二烷、平均聚合度低于650的低粘度挥发性有机硅(低粘度聚二甲基硅氧烷)等。作为低分子油分的市售品，可列举出Creasil ID CG(岛贸易公司制)、KF-96L-1.5CS(信越化学公司制)等。Creasil IDCG的挥发速度为90％以上，KF-96L-1.5CS的挥发速度为约50％。
＜(C)氨基酸表面处理颜料＞
本发明的化妆品中配合的(C)氨基酸表面处理颜料(以下有时也简称为“(C)成分”)是指：表面通过包含氨基酸的处理剂进行疏水化处理的无机颜料。作为具体例，可列举出氧化铁(铁丹)、钛酸铁、γ-氧化铁、氧化铁黄、黄土、氧化铁黑、炭黑、低价氧化钛、芒果紫、钴紫罗兰、氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴、群青、普鲁士蓝等。其中，作为本发明的颜料，优选使用氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑等颜料级氧化铁、颜料级氧化钛等。此处，颜料级是指：平均粒径为100nm～1μm。
作为用于本发明的颜料的疏水化表面处理的氨基酸，优选为由饱和脂肪酸经酰基化的氨基酸或其盐。“由饱和脂肪酸经酰基化的氨基酸或其盐”是指：氨基酸的氨基上缩合有酰基、优选碳数12～22的饱和脂肪酸的化合物或其盐。“氨基酸”优选谷氨酸或天冬氨酸。作为“酰基”，可列举出硬脂酰基、月桂酰基等。“盐”可以选自钠、钾等碱金属盐、碱土金属盐等，优选钠盐。作为酰基化氨基酸的具体例，可列举出硬脂酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰天冬氨酸钠。
作为用于本发明的颜料的疏水化表面处理的氨基酸，可列举出N-酰基谷氨酸、N-酰基天冬氨酸、N-酰基赖氨酸等。
作为用于本发明的化妆品的(C)颜料，优选为通过包含选自酰基化谷氨酸和酰基化天冬氨酸的氨基酸的处理剂经表面处理者。
作为氨基酸疏水化处理颜料级氧化铁的市售品，可列举出作为氧化铁黄的NHS-Yellow LL-100P(三好化成工业公司制)、ASI-Yellow LL-100P(大东化成工业公司制)、ASL-Yellow LL-100P(大东化成工业公司制)、作为氧化铁黑的NHS-Black BL-100P(三好化成工业公司制)、ASI-Black BL-100P(大东化成工业公司制)、ASL-Black BL-100P(大东化成工业公司制)、作为氧化铁红的NHS-Red R516PS(三好化成工业公司制)、ASI-Red R516PS(大东化成工业公司制)、ASL-Red R516PS(大东化成工业公司制)、作为氧化钛的NHS-Titanium CR-50(三好化成工业公司制)、ASI-Titanium CR-50(大东化成工业公司制)、ASL-Titanium CR-50(大东化成工业公司制)等。
(C)成分的配合量只要得到所希望的色彩就没有特别限定，通常相对于化妆品总量为1质量％以上、例如1～30质量％、优选1～20质量％。配合量低于1质量％时，无法得到充分的色彩，超过30质量％时，有稳定性变差的倾向。
本发明的化妆品是(C)颜料分散于作为内相的油滴中的水包油中粉体型组合物。
本发明的化妆品中，优选油相相对于化妆品总量为1～50质量％。
本发明的化妆品中，可以配合(D)水性成分(以下有时也简称为“(D)成分”)。本发明的(D)水性成分是指：以水、乙醇(ethyl alcohol)、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油等多元醇作为主要组成的成分。
本发明中，作为(D)水性成分，优先使用选自一元醇和二元醇中的1种或2种以上。
作为一元醇，只要为化妆品中通常使用者就没有特别限定，可列举出乙醇、正丙醇、异丙醇等，其中，优选乙醇。
作为二元醇，只要为化妆品中通常使用者就没有特别限定，可列举出1,3-丁二醇、一缩二丙二醇等，其中，优选一缩二丙二醇。
作为前述(D)水性成分，单独使用一元醇的情况下，其配合量相对于化妆品总量为1～15质量％，单独使用二元醇的情况下，其配合量相对于化妆品总量为1～20质量％。另外，组合使用一元醇和二元醇的情况下，其总配合量相对于化妆品总量为1～45质量％、优选1～35质量％。优选的是将更优选满足以下式(5)的一元醇和二元醇浓度作为上限而配合。
水相中一元醇浓度(％)/15+水相中二元醇浓度(质量％)/20≤1(5)
作为前述(D)水性成分，一元醇单独的配合量、二元醇单独的配合量、一元醇和二元醇的总配合量低于1质量％时有囊泡不生成或结构紊乱而乳化变弱的情况。另外，一元醇单独的配合量超过15质量％时、二元醇单独的配合量超过20质量％时、及一元醇和二元醇的配合比在上式(5)的范围外时、即使在上式(5)的范围内总配合量也超过45质量％时，有囊泡膜变得过于柔软或囊泡向胶束转移、无法得到稳定化改善效果的情况。
本发明的化妆品中，还可以配合(E)离子性表面活性剂(以下有时也简称为“(E)成分”)。作为本发明的乳化剂使用囊泡形成性两亲性物质的情况下，通过将离子性表面活性剂配合于水相，从而可以进一步改善囊泡的稳定性。
作为本发明的化妆品中配合的(E)离子性表面活性剂，只要为通常化妆品中使用者即可，是指：前述(A)成分以外的物质且示出离子性。
作为本发明的化妆品中配合的(E)离子性表面活性剂，优选使用阴离子性表面活性剂。其中，优选磺酸盐型阴离子性表面活性剂。作为磺酸盐型阴离子性表面活性剂，可列举出磺基琥珀酸二酯盐、烷基烯丙基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐、酰基甲基牛磺酸盐、酰基牛磺酸盐、十六烷基磷酸钾、椰油酰基谷氨酸钾等。其中，优选从酰基甲基牛磺酸盐、十六烷基磷酸钾和椰油酰基谷氨酸钾中选择使用，进而优选使用N-酰基甲基牛磺酸盐。
进而，下式(6)所示的N-酰基甲基牛磺酸盐中，优选N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸盐。
(E)成分的配合量相对于化妆品总量优选0.01～1质量％、进一步优选0.01～0.1质量％、更优选0.01～0.06质量％。配合量低于0.01质量％时，有时无法充分得到囊泡的稳定化改善效果，超过1质量％时，有时囊泡会增溶化。
另外，(A)成分与(E)离子性表面活性剂的配合量比以质量比计优选1：0.01～1：0.06。
一般而言，也可以在防晒化妆品中配合美白剂，但通常已知将作为盐型的美白剂配合于作为外相的水相中时，有稳定性变差的倾向。本发明的化妆品由于具有充分的乳化力，因此，即使在水相中配合盐型的美白剂，也起到振动稳定性优异的效果。
本发明的化妆品中配合的(F)美白剂(以下有时也简称为“(F)成分”)只要为化妆品中通常配合者就没有特别限定。作为具体例，可列举出L-抗坏血酸及其衍生物、凝血酸及其衍生物、烷氧基水杨酸及其衍生物、甘草酸及其衍生物、烟酸及其衍生物等。本发明的化妆品中，可以配合前述药剂的1种或组合2种以上而配合。
作为L-抗坏血酸的衍生物，可列举出L-抗坏血酸单硬脂酸酯、L-抗坏血酸单棕榈酸酯、L-抗坏血酸单油酸酯等L-抗坏血酸单烷基酯类；L-抗坏血酸单磷酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸酯等L-抗坏血酸单酯类；L-抗坏血酸二硬脂酸酯、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸二油酸酯等L-抗坏血酸二烷基酯类；L-抗坏血酸三硬脂酸酯、L-抗坏血酸三棕榈酸酯、L-抗坏血酸三油酸酯等L-抗坏血酸三烷基酯类；L-抗坏血酸三磷酸酯等L-抗坏血酸三酯类；L-抗坏血酸2-葡萄糖苷等L-抗坏血酸葡糖苷类等。本发明中，优选使用L-抗坏血酸、L-抗坏血酸磷酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸酯、L-抗坏血酸2-葡萄糖苷和它们的盐。
作为凝血酸的衍生物，可列举出凝血酸的二聚体(例如，反式-4-(反式-氨基甲基环己烷羰基)氨基甲基环己烷羧酸盐酸盐等)、凝血酸与对苯二酚的酯体(例如，4-(反式-氨基甲基环己烷羧酸4’-羟基苯基酯等)、凝血酸与龙胆酸的酯体(例如，2-(反式-4-氨基甲基环己基羰氧基)-5-羟基苯甲酸等)、凝血酸的酰胺体(例如，反式-4-氨基甲基环己烷羧酸甲酰胺、反式-4-(对甲氧基苯甲酰基)氨基甲基环己烷羧酸、反式-4-胍基甲基环己烷羧酸等)等。本发明中，优选使用凝血酸及其盐。
烷氧基水杨酸的衍生物为水杨酸的3位、4位或5位中的任意者的氢原子被烷氧基取代而成者，作为取代基的烷氧基优选甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基中的任意者，进而优选为甲氧基或乙氧基。具体而言，若示例化合物名，则可列举出3-甲氧基水杨酸、3-乙氧基水杨酸、4-甲氧基水杨酸、4-乙氧基水杨酸、4-丙氧基水杨酸、4-异丙氧基水杨酸、4-丁氧基水杨酸、5-甲氧基水杨酸、5-乙氧基水杨酸、5-丙氧基水杨酸等。本发明中，优选使用甲氧基水杨酸及其盐(甲氧基水杨酸钾盐)。
作为甘草酸的衍生物，可列举出甘草酸的盐、甘草酸与高级醇的酯等。本发明中，优选使用甘草酸及其盐(甘草酸二钾盐、甘草酸单铵盐等)。
作为上述药剂的盐，没有特别限定，例如可列举出钠盐、钾盐、钙盐之类的碱金属盐或碱土金属盐，除此以外还可列举铵盐、氨基酸盐等。
作为烟酸及其衍生物，可列举出烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺、烟酸dl-α-生育酚等。本发明中，优选使用烟酰胺。
(F)美白剂的配合量相对于化妆品总量为0.05～10质量％、优选0.1～7质量％、进而优选0.5～5质量％。配合量低于0.05质量％时，难以得到充分的药效，超过10质量％时，有稳定性、使用性变差的倾向。
本发明的(F)美白剂可以与其他水性成分一起溶解或分散于水相中，或通过在囊泡形成过程中预先溶解或分散于水相中，从而内封于囊泡内。
本发明的化妆品中，可以配合1种或2种以上的分散剂。作为分散剂的具体例，可列举出山梨坦倍半异硬脂酸酯、异硬脂酸、棕榈酸、聚羟基硬脂酸等。这些之中，山梨坦倍半异硬脂酸酯和异硬脂酸作为特别优选者而示例，可以配合这些中的一者或两者。
分散剂为本发明的化妆品中的选择性配合成分，因此，未必一定要配合，但在配合的情况下，优选以该配合的效果被确认到的程度、且配合量成为过量而有损使用感等的弊害未确认到的限度而配合。作为本发明的化妆品中的分散剂的优选配合量，相对于化妆品总量优选为约0.01～1质量％。
本发明的化妆品中配合的水可以根据需要选择离子交换水、纯化水、自来水、天然水等。配合量为对于本发明的必须成分和其他任意的配合成分之和的余量(相对于化妆品总量的质量％)。一般而言，相对于化妆品总量适合为约30～70质量％。
本发明的水包油型乳化化妆品中，除了上述成分以外，在不有损本发明的目的、效果的范围内，可以根据需要适宜配合通常化妆品、医药品等皮肤外用剂中使用的其他任意的添加成分、例如油脂、蜡类、高级脂肪酸、高级醇、油相增稠剂、表面活性剂、紫外线散射剂、水溶性紫外线吸收剂、螯合剂、低级醇、多元醇、pH调节剂、抗氧化剂、粉末成分、香料等。其中，不限定于这些示例。
＜囊泡乳化＞
作为本发明的一方式的水包油型乳化化妆品的特征在于，通过由前述(A)成分形成的囊泡进行乳化。此处“囊泡”是指：具有由两亲性嵌段共聚物形成的二分子膜(层状液晶)结构的球状封闭体，在封闭体内部，能够保持水溶性成分，在二分子膜内部能够保持油性成分，并且有助于乳化。通过囊泡形成性两亲性物质在水相中形成囊泡，然后在囊泡存在下与油相进行乳化，从而成为囊泡附着于油滴表面的、水相-囊泡相-油相的三相结构，油滴稳定地分散于水相中。本说明书中，将该乳化方法成为“囊泡乳化”。
可以通过常规方法形成囊泡。例如，通过将水性成分和囊泡形成性两亲性物质混合搅拌，从而在水相中形成包含囊泡形成性两亲性物质的囊泡。在形成囊泡时，在水性成分中可以以通常化妆品中使用的水溶性成分不有损囊泡的稳定性的范围的量配合。需要说明的是，囊泡的平均粒径没有特别限定，通常为约30nm～150nm。
另外，本发明的囊泡还可以通过常规方法，作为在囊泡内部内封有水溶性成分的形态、或作为在囊泡的二分子膜内部保持有油性成分的形态来制造。具体而言，本发明的囊泡可以通过将美白剂等水溶性药剂预先溶解或分散于水相中，作为内封有该药剂的囊泡而制造。另外，本发明的囊泡也可以在混合囊泡形成性两亲性物质和水性成分的工序中，通过添加香料等油溶性成分并混合，从而作为将该油溶性成分保持在囊泡的二分子膜内的囊泡而制造。
本发明的囊泡可以通过将囊泡形成性两亲性物质与水性成分充分混合、接着将其混合液边搅拌边滴加到包含其他水溶性成分的水相中，从而作为囊泡水分散液而制造。前述囊泡形成性两亲性物质与水性成分的混合状态只要可以确认该混合液为透明且为单相状态即可，例如可以通过在室温～90℃下进行1～30分钟混合而达成。通过该方法，可以得到通过动态光散射法测定的平均粒径为30～150nm的囊泡颗粒。需要说明的是，用于搅拌的搅拌装置没有特别限定，例如可以使用均质混合器、分散机等。
需要说明的是，本发明中，水相中形成的囊泡颗粒可以通过在前述均质混合器等中施加高剪切，从而充分地成型为微小的粒径，使其均匀分散于水相中。高剪切的程度没有特别限定，通常，在利用均质混合器的4000～12000转/分钟的条件下，设为5分钟左右。
在通过本发明的一方式的囊泡乳化的水包油型乳化化妆品中，进一步配合(E)离子性表面活性剂的情况下，优选的是，在水相中形成囊泡颗粒，并在该含囊泡的水相中添加离子性表面活性剂后加入油性成分进行乳化。
通过本发明的一方式的囊泡乳化的水包油型乳化化妆品可以通过常规方法制造。例如，具备如下工序：将囊泡形成所需的水性成分和囊泡形成性两亲性物质混合而形成囊泡的囊泡形成工序；根据需要在通过前述工序得到的囊泡水分散液中添加离子性表面活性剂的工序；和，在通过前述工序得到的水相溶液中，边搅拌边施加剪切力使另行混合溶解的油性成分进行乳化的乳化工序。
前述囊泡形成工序中，通过预先将囊泡形成所需的水性成分和囊泡形成性两亲性物质溶解，将其溶解物与剩余的水和其他水溶性成分混合，从而可以得到在水相中分散有囊泡的的囊泡分散液，或者通过在包含水性成分、水和其他水溶性成分的水相中混合搅拌囊泡形成性两亲性物质，从而也可以得到在水相中分散有囊泡的囊泡分散液。
＜纳米盘(Nanodisc)乳化＞
本发明的另一方式的水包油型乳化化妆品中，作为前述(A)成分使用前述式(1)所示的聚氧亚烷基改性有机硅，作为前述(D)成分使用选自一元醇和二元醇的水性成分，进而作为前述(E)成分使用阴离子性表面活性剂，从而可以实现纳米盘乳化。
具体而言，使用前述式(1)所示的聚氧亚烷基改性有机硅((A)成分)和选自一元醇和二元醇的水性成分((D)成分)形成囊泡，在含囊泡的水溶液中添加阴离子性表面活性剂((E)成分)和油性成分进行搅拌分散，从而可以制成从囊泡结构变化而产生的纳米盘附着于油水界面的、具有水相-纳米盘相-油相的三相结构的乳化化妆品。本说明书中，将利用该纳米盘的乳化称为“纳米盘乳化”。通过纳米盘乳化得到的化妆品的乳化力非常强、具有优异的振动稳定性。
此处“纳米盘”是指：将由两亲性物质形成的囊泡(层状液晶球状封闭体)作为前体的平板状的层状液晶封闭体，在封闭体内部不内封水溶性成分、在边缘部分具有亲油基。纳米盘在不含油的组成中以作为前体的囊泡形式存在、通过添加油进行乳化而使囊泡结构变化为纳米盘(以下也称为“转移”)。本发明中形成的纳米盘可以通过如下得到：将选自一元醇和二元醇的水性成分与聚氧亚烷基改性有机硅混合形成囊泡，在形成有囊泡的囊泡水分散液中添加阴离子性表面活性剂和油分，边施加较强的搅拌力边分散，从而得到纳米盘。纳米盘在乳化状态中以吸附于油水界面的状态存在，有助于乳化稳定性。对于本发明中的纳米盘，形成囊泡的两亲性物质为有机硅系表面活性剂，因此，也称为“有机硅纳米盘”。前述纳米盘的长径为20nm～1000nm。
本发明中，利用纳米盘乳化的水包油型乳化化妆品的方式中，在囊泡内部未内封水溶性成分。在该情况下，囊泡可以在将囊泡形成性两亲性物质和水性成分混合的工序中，通过添加香料等油溶性成分并混合，从而作为将该油溶性成分保持在囊泡的二分子膜内的囊泡而制造。
由表面活性剂形成的球状囊泡的表面全部被亲水基团覆盖，但纳米盘在边缘部分具有亲油基，因此，难以在水中生成纳米盘。如果一元醇和二元醇存在于水中，则通过溶剂效果而使表面活性剂(聚醚改性有机硅等)亲水化，其结果，促进从球状囊泡向纳米盘的转移。
另一方面，将PEG-12聚二甲基硅氧烷等聚氧亚烷基改性有机硅溶解于醇的情况下，甘油等三元醇、山梨糖醇等多元醇等有阻碍使表面活性剂亲油化而向纳米盘转移的倾向。因此，在配合三元以上的醇的情况下，期望一元醇和二元醇的总量比三元以上的多元醇的总量更多。
为了实现稳定的纳米盘乳化，作为前述(E)成分必须使用阴离子性表面活性剂。阴离子性表面活性剂只要为通常化妆品中使用者即可，是指：具有羧酸、磺酸、磷酸结构者等具有阴离子性的亲水基团的表面活性剂。其中，优选使用克拉夫点(Krafft point)高于室温的阴离子性表面活性剂。阴离子性表面活性剂的克拉夫点低于室温的情况下，有机硅系表面活性剂和阴离子性表面活性剂容易混合、容易相互作用，因此，有妨碍从囊泡向纳米盘的转移倾向。
作为用于纳米盘乳化的阴离子性表面活性剂，优选从酰基甲基牛磺酸盐、十六烷基磷酸钾和椰油酰基谷氨酸钾中选择使用，进一步优选使用N-酰基甲基牛磺酸盐。另外，下式(6)所示的N-酰基甲基牛磺酸盐中，优选N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸盐。
本发明的另一方式的纳米盘乳化的水包油型乳化化妆品可以通过常规方法制造。例如，在搅拌下，将聚氧亚烷基改性有机硅滴加到水性成分中，形成囊泡颗粒，得到囊泡水分散液，在该囊泡水分散液中加入与阴离子性表面活性剂另行混合溶解的油性成分，利用较强的搅拌力进行分散时，囊泡转移至纳米盘，成为水相-纳米盘相-油相的三相结构。在水相中包含油性成分的油滴发生乳化分散、进而在油滴颗粒表面局部存在纳米盘，因此，乳化稳定性优异、且使用感(水润感、无粘腻)也优异。需要说明的是，搅拌所使用的搅拌装置没有特别限定，例如可以使用均质混合器、分散机等。
即，本发明的纳米盘乳化的水包油型乳化化妆品通过在水相中形成囊泡颗粒，在该囊泡分散液中添加阴离子性表面活性剂，然后加入油性成分进行乳化，从而得到。
因此，本发明的纳米盘乳化的水包油型乳化化妆品的制造方法具备如下工序：将水性成分和聚氧亚烷基改性有机硅混合而形成囊泡的囊泡形成工序；在囊泡形成工序中得到的囊泡分散液中添加阴离子性表面活性剂而得到混合液的工序；和，在通过前述工序得到的混合液中，边搅拌以施加剪切力边使另行混合溶解的油性成分乳化的乳化工序。
前述囊泡形成工序中，通过预先将水性成分和聚氧亚烷基改性有机硅溶解，将其溶解物与剩余的水和其他水溶性成分混合，从而可以得到在水相中分散有囊泡的囊泡分散液，通过在包含水性成分、水和其他水溶性成分的水相中，混合搅拌聚氧亚烷基改性有机硅，从而可以得到水相中分散有囊泡的囊泡分散液。
本发明的化妆品具有水包油型乳化物所特有的水润的使用触感，发挥亲肤感、涂膜的均匀性和没有厚涂感得到改善的效果。另外，本发明的含囊泡的乳化物或含纳米盘的乳化物尽管可以配合通常的增溶物的情况下无法配合的程度的量的油分，但仍可以得到清爽的使用感。
本发明的化妆品适合以乳霜状、乳液态、液态等各种剂型加以使用。作为制品形态，可以为配合有颜料的隔离霜、粉底、眼线、眼影等彩妆化妆品。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步详述，但本发明不限定于这些。配合量只要没有特别记载，就是以该成分相对于配合的体系的质量％来表示。各实施例在具体说明之前，对采用的评价方法进行说明。
1.振动稳定性
将制备的试样30ml放入树脂管，在10Hz以上的条件下施加振动30分钟，用目视观察静置后的试样的乳化分离和粉末的聚集状态。评价基于以下基准进行。
A：未见到乳化破坏、粉末的聚集。
B：乳化破坏、粉末的聚集不太多见。
C：可见乳化破坏、粉末的聚集。
D：明显可见乳化破坏、粉末的聚集。
2.化妆效果(亲肤感、涂膜的均匀性、没有厚涂感)
通过由10名专业小组成员进行实际使用实验来进行评价。具体而言，关于将制备的试样涂布于皮肤时的化妆效果(亲肤感、涂膜的均匀性、没有厚涂感)，基于以下各基准进行评价。
A：10人中7人以上感到良好。
B：10人中4～6人感到良好。
C：10人中3人以下感到良好。
(实施例1～6、比较例1～3)
制备具有下述表所示组成的水包油型乳化化妆品。具体而言，将乙醇和形成囊泡的两亲性物质(聚氧亚烷基改性有机硅、聚氧乙烯氢化蓖麻油)混合搅拌后，混合其他水性成分得到水相溶液，在前述水相溶液中添加离子性表面活性剂后，将使油性成分和粉末成分另行混合得到的油相溶液边搅拌边混合到前述水相溶液中，从而得到实施例1～6和比较例1～3的水包油型乳化化妆品。关于制备的试样，按照前述评价方法对振动稳定性和化妆效果进行评价。结果示于表中。
[表1]
*1：有机硅·氨基酸(三甲基甲氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化钛
*2：有机硅·氨基酸(三甲基甲氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化铁红
*3：有机硅·氨基酸(三甲基甲氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化铁黄
*4：有机硅·氨基酸(三甲基甲氧基硅烷、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化铁黑
*5：氨基酸·酯(异硬脂醇癸二酸单酯、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化钛
*6：氨基酸·酯(异硬脂醇癸二酸单酯、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化铁红
*7：氨基酸·酯(异硬脂醇癸二酸单酯、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化铁黄
*8：氨基酸·酯(异硬脂醇癸二酸单酯、硬脂酰谷氨酸二钠、氢氧化铝)处理氧化铁黑
*9：氨基酸(甜菜碱、月桂酰谷氨酸钠、氯化镁)处理氧化钛
*10：氨基酸(甜菜碱、月桂酰谷氨酸钠、氯化镁)处理氧化铁红
*11：氨基酸(甜菜碱、月桂酰谷氨酸钠、氯化镁)处理氧化铁黄
*12：氨基酸(甜菜碱、月桂酰谷氨酸钠、氯化镁)处理氧化铁黑
*13：四甲基四氢环四硅氧烷处理氧化钛
*14：四甲基四氢环四硅氧烷处理氧化铁黄
*15：四甲基四氢环四硅氧烷处理氧化铁红
*16：四甲基四氢环四硅氧烷处理氧化铁黑
表1中，作为(A)成分使用聚氧亚烷基改性有机硅的实施例1～4、实施例6和比较例1～3的化妆品为纳米盘乳化，作为(A)成分使用聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物的实施例5的化妆品为囊泡乳化。
如表所示的那样，包含利用包含氨基酸的处理剂经表面处理的颜料的实施例1～6的化妆品的振动稳定性和化妆效果均优异。
另一方面，包含利用不含氨基酸的处理剂经表面处理的颜料的比较例1～3的化妆品即使改变所配合的紫外线吸收剂的种类，也无法得到充分的振动稳定性。
(配方例)
以下，列举本发明的水包油型乳化化妆品的配方例。本发明不受这些的配方例的任何限定，必然由权利要求书来特定。需要说明的是，配合量全部以相对于制品总量的质量％来表示。
配方例1.粉底
配方例2.粉底
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Claims (5)
1.一种水包油型乳化化妆品，其包含：
(A)囊泡形成性两亲性物质、
(B)包含除了甲氧基肉桂酸乙基己酯以外的紫外线吸收剂的油分、和
(C)氨基酸表面处理颜料。
2.根据权利要求1所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述紫外线吸收剂包含选自水杨酸衍生物和β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其实质上不含甲氧基肉桂酸乙基己酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，在所述(A)成分为聚氧亚烷基改性有机硅的情况下，
其还包含：
(D)选自一元醇和二元醇的水性成分、和
(E)离子性表面活性剂，
所述(D)水性成分为一元醇单独的情况下，相对于化妆品总量为1～15质量％，所述(D)水性成分为二元醇单独的情况下，相对于化妆品总量为1～20质量％，所述(D)水性成分为一元醇和二元醇的组合的情况下，其总量相对于化妆品总量为1～45质量％，
所述(E)离子性表面活性剂为阴离子性表面活性剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其还包含(F)美白剂。
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