CN116745378A - 活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置 - Google Patents

活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN116745378A
CN116745378A CN202180090902.7A CN202180090902A CN116745378A CN 116745378 A CN116745378 A CN 116745378A CN 202180090902 A CN202180090902 A CN 202180090902A CN 116745378 A CN116745378 A CN 116745378A
Authority
CN
China
Prior art keywords
meth
adhesive sheet
acrylate
image display
active energy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180090902.7A
Other languages
English (en)
Inventor
石井嘉穗儿
增田绘理
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Publication of CN116745378A publication Critical patent/CN116745378A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

作为即使有皮脂等油状成分的渗透的情况下也不易软化/溶胀、而且贴合于被粘物时可以发挥优异的流动性、进一步层叠于被粘物并固化后可以发挥耐发泡可靠性的、活性能量射线固化性粘合片,提出了如下活性能量射线固化性粘合片:其具备包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂层,且满足下述(1)和(2)的特征。(1)将厚度设为0.8~1.5m、在温度50℃下、施加1000Pa的压力1200秒后的应变(蠕变应变)为150%以上且1500%以下。(2)将本粘合片的初始面积设为So、将使前述粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积设为St时,由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下。油脂溶胀率(%)=(St‑So)/So×100···(i)。

Description

活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘 合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置
技术领域
本发明涉及:具备通过活性能量射线而固化的性质的活性能量射线固化性粘合片、使用其而成的带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置。
背景技术
近年来,为了提高图像显示装置的可视性而进行如下操作:用粘合片、液态粘接剂等对液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)等图像显示面板与配置在其前面侧(可视侧)的保护面板、触摸面板构件之间的空隙进行填充,抑制入射光、来自显示图像的射出光在空气层界面处的反射。
作为向这种图像显示装置用构成构件之间的空隙中填充粘合剂的方法,例如,专利文献1中公开了将包含紫外线固化性树脂的液态的粘接粘合剂组合物填充至该空隙后,照射紫外线而进行固化的方法。
另外,还已知使用粘合片对图像显示装置用构成构件间的空隙进行填充的方法。例如,专利文献2中,作为具备在透明两面粘合片的至少单侧层叠图像显示装置构成构件而成的构成的图像显示装置构成用层叠体的制造方法,公开了:将利用紫外线而发生了一次交联的粘合片贴合于图像显示装置构成构件后,隔着图像显示装置构成构件对粘合片照射紫外线,使其发生二次固化的方法。
专利文献3中公开了:使用包含粘合剂组合物的粘合片将图像显示装置构成构件粘贴后,隔着图像显示装置构成构件照射活性能量射线,使该粘合剂组合物发生交联,使图像显示装置构成构件进行粘接的方法,其中,所述粘合剂组合物含有由具备大分子单体作为支链成分的接枝共聚物形成的丙烯酸类共聚物、交联剂和光聚合引发剂。
专利文献4中公开了一种光固化性粘合片,其特征在于,其是为了将波长365nm处的光线透射率为10%以下且波长405nm处的光线透射率为60%以上的树脂构件(X)贴合而使用的光固化性粘合片,具有具备如下的(1)~(3)中的全部特性的粘合剂层(Y)。
(1)凝胶率(称为“光照射前凝胶率X1”)处于0~60%的范围内。
(2)波长390nm处的透光率为89%以下,且波长410nm处的透光率为80%以上。
(3)具备因波长405nm的光照射而发生固化的光固化性。
另外,近年来,使用笔记本电脑、平板电脑、智能手机时产生以下的问题。即,人的手指等接触壳体、图像显示画面的机会多,除汗之外,皮脂、化妆品类等油状成分存在于皮肤的表面,因此,长时间使用中,例如从保护面板与壳体的接合部端部缓慢地浸入,有时渗透至双面粘合带的粘合剂层。而且,油状成分有使粘合剂软化/溶胀的作用,因此,产生粘合片的粘合剂组合物从被粘物的一端露出等问题。
针对上述问题,作为即使有皮脂等油状成分的渗透的情况下粘合剂也不易软化/溶胀的双面粘合带,专利文献5中公开了一种耐油性双面粘合带,其中,前述双面粘合带的粘合剂层由丙烯酸类粘合剂组合物形成,所述丙烯酸类粘合剂组合物含有具有丙烯酸正丁酯和具有极性基团的乙烯基单体作为单体成分,形成前述丙烯酸类共聚物的单体成分中的丙烯酸正丁酯的含量为70质量%以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开2010/027041号公报
专利文献2:日本专利第4971529号公报
专利文献3:国际公开2015/137178号公报
专利文献4:日本特开2019-210445号公报
专利文献5:日本特开2009-215355号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1~4中,也可以填埋构成图像显示装置的构件(也称为“图像显示装置构成构件”)之间的空隙,也得到了高度差吸收性等,但要求对具有进一步的凹凸高度差的图像显示装置构成构件的高度差吸收性。
即,图像显示装置构成构件的表面有时通过布线、印刷、图案显影、蚀刻、开孔加工、表面处理等施加凹凸。近年来,移动电话等的图像显示装置中,有成为使图像显示面板的基本整个区域显示器化的设计的倾向,伴随于此,相机变得配置于显示器区域内,为了在显示器内配置相机,在层叠于图像显示面板表面的偏光膜、反射薄膜等功能层中,根据相机的位置和大小而设置孔。对于用于使具备该孔的图像显示装置构成构件贴合的粘合片,要求粘合剂流入到孔内并能填充至各处的性质(高的流动性)。
另外,上述专利文献1~4中,对皮脂等油状成分的渗透未得到改善,高的流动性与耐油性的兼顾是不充分的。
进而,上述专利文献5中,耐油性的效果虽然有某种程度,但是在与高的流动性的兼顾的方面,尚不令人满意。
对于用于使这种具备高度差部的图像显示装置构成构件贴合的粘合片,如果不能追随凹凸并填充至各处,则在粘合剂层内部产生气泡,或在图像显示装置构成构件中产生应变、变形,因此,对于该粘合片要求高的流动性。
然而,难以抑制油状成分的渗透所导致的软化/溶胀且贴合时体现高的流动性。
因此,本发明想要提供:即使有皮脂等油状成分的渗透的情况下、也不会软化/溶胀而从被粘物的一端露出的耐油性优异、而且在被粘物的被粘面即使有凹凸、例如有底孔,也可以流入到凹凸内而吸收凹凸的活性能量射线固化性粘合片、和使用其而成的图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置。
用于解决问题的方案
本发明提出了一种活性能量射线固化性粘合片,其具备包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂层,且满足下述(1)和(2)的特征。
(1)将厚度设为0.8~1.5mm、在温度50℃下、施加1000Pa的压力1200秒后的应变(蠕变应变)为150%以上且1500%以下。
(2)将粘合片的初始面积设为So、将使前述粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积设为St时,由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下。
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)
本发明另外提出了一种带脱模薄膜的粘合片层叠体,其具备层叠有本发明所提出的前述活性能量射线固化性粘合片与脱模薄膜而成的构成。
本发明另外提出了一种图像显示装置构成用层叠体,其具备2个图像显示装置构成构件之间隔着由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下的活性能量射线固化性粘合片层叠而成的构成,
前述粘合片具备由包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂树脂组合物形成的粘合剂层,且将厚度设为0.8~1.5mm、在温度50℃下、施加1000Pa的压力1200秒后的应变(蠕变应变)为150%以上且1500%以下。
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)
式(i)中,So为粘合片的初始面积,St为使粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积。
本发明另外提出了一种图像显示装置构成用层叠体,其具备2个图像显示装置构成构件隔着由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下的活性能量射线固化性粘合片固化而成的固化后粘合片层叠而成的构成,
前述粘合片具备由包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层,且将厚度设为0.8~1.5mm、在温度80℃下、施加1000Pa的压力180秒后的应变(蠕变应变)为5%以上且220%以下。
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)
式(i)中,So为粘合片的初始面积,St为使粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积。
本发明另外提出了一种图像显示装置,其是使用前述图像显示装置构成用层叠体而构成的。
发明的效果
本发明所提出的活性能量射线固化性粘合片的耐油性优异,例如即使有皮脂等油状成分的渗透的情况、也不会软化/溶胀而从被粘物的一端露出。
而且,本发明所提出的活性能量射线固化性粘合片通过加热,从而与被粘物贴合时,可以发挥优异的流动性,即使在被粘物的被粘面有凹凸、例如有底孔,也可以流入到凹凸内而吸收凹凸。
具体实施方式
接着,基于实施方式的例子来说明本发明。但本发明不限定于以下说明的实施方式。
<本粘合片>
本发明的实施方式的一例的粘合片(称为“本粘合片”)为具备包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分树脂的粘合剂层(称为“本粘合剂层”)的活性能量射线固化性粘合片。
<本粘合剂层>
本粘合片中的本粘合剂层例如可以由包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、且包含根据需要的交联剂(B)和/或聚合引发剂(C)、进一步根据需要的其他成分的粘合剂组合物(称为“本粘合剂组合物”)形成。本粘合剂组合物中,优选包含上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分树脂。
前述“活性能量射线固化性粘合片”是指具备能够因活性能量射线而发生固化这一性质的粘合片,换言之,是指尚残留有因活性能量射线而发生固化的余地的具备活性能量射线固化性的粘合片。
本粘合片可以固化(称为“预固化”)至尚残留有因活性能量射线而发生固化的余地的状态,也可以是未经任何固化(称为“未固化”),且能够因活性能量射线而发生固化的粘合片。
如果本粘合片进行了预固化或未经固化,则在将该本粘合片贴合于被粘物前或贴合后,能够利用活性能量射线而使本粘合片发生固化(也称为“主固化”),其结果,能够提高内聚力而提高粘接性。
另外,前述“主成分树脂”是指,构成本粘合剂层或本粘合剂组合物的树脂中的质量比例最高的树脂。该主成分树脂的含量有时在构成本粘合剂层或本粘合剂组合物的树脂中占50质量%以上、其中占60质量%以上、70质量%以上、75质量%以上(包含100质量%)。
(凝胶率)
对于本粘合片,在通过活性能量射线而固化前,为未经交联的状态或稍被交联的状态、即、凝胶率为0%以上且20%以下的状态。
从对被粘面中的凹凸的追随性的观点出发,凝胶率优选为10%以下、进一步优选为8%以下、更优选为5%以下。
另外,对于本粘合片,以累积光量4000mJ/cm2照射波长365nm的活性能量射线并固化时,与固化前相比,凝胶率上升,该凝胶率优选成为10%以上且80%以下。
活性能量射线固化后中,凝胶率通过为10%以上,从而可以赋予粘合片的形状稳定性、形成层叠体时可以赋予形状稳定性、耐久性。
从上述观点出发,活性能量射线固化后的凝胶率优选为10%以上,其中为30%以上,其中为40%以上,进一步其中为50%以上是更优选的。
另一方面,活性能量射线固化后中的凝胶率优选为80%以下。通过凝胶率为80%以下,从而在活性能量射线固化后也具有适度的柔软性,也可以追随将图像显示装置构成用层叠体在高温、低温环境下保管时的图像显示装置用构成构件的尺寸变化而不产生发泡。从上述观点出发,进一步优选75%以下,其中,进一步优选70%以下。
本粘合片中,为了将固化后的凝胶率调整为上述范围,优选调整作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的组成、分子量,或调整交联剂(B)的添加量,或调整要照射的活性能量射线的强度、累积光量。但是,不限定于该方式。
<层叠构成>
本粘合片可以是由本粘合剂层形成的单层构成,也可以是具备本粘合剂层的2层以上的多层构成。
本粘合片为2层以上的多层构成时,优选至少最表层或最里层或这两者是相当于本粘合剂层的层。可以是全部层相当于本粘合剂层的层。
<厚度>
本粘合片的厚度优选为10μm~500μm,其中,更优选为15μm以上或400μm以下,其中,尤其是进一步优选为20μm以上或350μm以下。
本粘合片为2层以上的多层构成时,相当于本粘合剂层的层的厚度相对于本粘合片整体的厚度优选占据20~100%,其中占据30%以上或95%以下、其中占据40%以上或90%以下的比例是进一步优选的。
<蠕变特性>
对于本粘合片,优选将厚度设为0.8~1.5mm、在温度50℃下、施加1000Pa的压力1200秒后的应变(蠕变应变)为150%以上且1500%以下。
本粘合片中,50℃下的前述蠕变应变为150%以上是指,在加热状态下,显示出容易变形,因此,在通过加热可以向有底孔等凹凸部流动填充有粘合树脂的方面是优选的。从上述观点出发,前述应变进一步优选为160%以上,其中为180%以上,其中为200%以上是进一步优选的。
另一方面,50℃下的前述蠕变应变如果为1500%以下,则从粘合片的尺寸稳定性优异的方面出发是优选的。从上述观点出发,前述应变进一步优选为1400%以下,其中为1300%以下,其中为1200%以下是进一步优选的。
如上所述,本粘合片中的前述蠕变应变是将厚度设为0.8mm~1.5mm时的数值,但为了准确地测定本粘合片具有的蠕变应变,需要避免因粘合片的厚度不足而受到测定工具的影响所导致的测定结果变动,为此,需要在将本粘合片调整至一定的厚度范围后再进行测定。
通过在将本粘合片的厚度预先调整至上述范围内的基础上再测定蠕变应变,从而不会受到测定工具的影响,能够准确地掌握本粘合片所具有的蠕变应变。
需要说明的是,前述“将厚度设为0.8~1.5mm”是指:作为测定样品的粘合片的厚度不满足该范围时,将几张重叠等,并将测定样品的厚度调整至该范围。在其他试验中,规定了测定样品的厚度的情况时也相同。
本粘合片中,为了将蠕变应变调整为上述范围,优选调整后述的作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的组成、分子量,或调整交联剂(B)的添加量。但是,不限定于该方式。
另外,对于本粘合片,优选以累积光量4000mJ/cm2照射波长365nm的活性能量射线并固化时,对于固化后的粘合片,将厚度设为0.8~1.5mm,在温度80℃下施加1000Pa的压力180秒后的应变(蠕变应变)成为5%以上且220%以下。
本粘合片中,固化后在温度80℃下施加1000Pa的压力180秒后的前述应变(蠕变应变)为5%以上是指,在固化后在高温状态下也容易变形,示出应力缓和性优异,因此,在与被粘物贴合后,根据温度变化而被粘物发生尺寸变化,在其与被粘物的界面也不引起发泡、剥离的状态下而可以追随,得到优异的耐久性的方面是优选的。
从上述观点出发,活性能量射线固化后的前述蠕变应变进一步优选成为7%以上,其中成为10%以上,其中成为15%以上是进一步优选的。
另一方面,固化后的前述应变(蠕变应变)的上限值如果其过度高,则有在高温环境下粘合片从层叠体的端面露出而端面发粘的担心,因此,活性能量射线固化后的前述蠕变应变优选为220%以下、进一步优选为100%以下、进一步优选为80%以下,其中为60%以下、40%以下、30%以下是更优选的。
固化后的前述应变(蠕变应变)的上限值中,特别是通过为80%以下,从而得到更高温环境下、低温环境下的耐久性,粘合片的端部的渗胶、面内气泡等的发生被抑制。从上述方面出发,上限值也优选为70%以下、更优选为60%以下、进一步优选为40%以下、特别优选为30%以下。
需要说明的是,关于上述本粘合片的活性能量射线固化后的蠕变应变,也与前述同样地,将本粘合片的厚度调整为0.8mm~1.5mm后进行测定,但其理由如上述,考虑测定工具所产生的影响,不意图本粘合片的厚度必须为前述范围内。
本粘合片中,为了将活性能量射线固化后的蠕变应变调整为上述范围,优选调整作为主成分树脂的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的组成、分子量,或调整交联剂(B)的种类、添加量,或调整活性能量射线的照射量。但是,不限定于该方式。
<油脂溶胀率>
对于本粘合片,优选将其初始面积设为So、将使本粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积设为St时,由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下。
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)
油脂溶胀率的测定中使用的粘合片的形状是任意的。
作为面积的测定方法,例如,只要粘合片为多边形、圆形等,则可以由外周尺寸等算出。另外,也可以对测定的粘合片进行图像处理并解析等而求出。
本粘合片的前述油脂溶胀率如果为30%以下,则皮脂等油状成分即使渗透也不易软化/溶胀,可以发挥优异的耐油性。
从上述观点出发,本粘合片的前述油脂溶胀率进一步优选为25%以下,其中为20%以下,其中为15%以下,其中为10%以下是进一步优选的。
另外,对于本粘合片,以累积光量4000mJ/cm2照射波长365nm的活性能量射线并固化时,固化后的油脂溶胀率优选30%以下。固化后的油脂溶胀率如果为30%以下,则皮脂等油状成分即使渗透也不易软化/溶胀,可以发挥优异的耐油性。
从上述观点出发,本粘合片的固化后中的前述油脂溶胀率优选30%以下,其中为28%以下,其中为25%以下是进一步优选的。
本粘合片中,为了将油脂溶胀率调整为上述范围,例如可以调整后述的作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的组成、例如具有极性基团的乙烯基单体与丙烯酸丁酯等烷基的碳数较短的(例如6以下)(甲基)丙烯酸烷基酯的组成比,或调整交联剂(B)的结构、添加量,或调整活性能量射线的照射量等。但不限定于这些方法。
<粘合力>
对于本粘合片对于钠钙玻璃的粘合力,即,使辊往返1次使本粘合片辊压接在钠钙玻璃上,以60℃熟化30分钟后,在23℃40%RH下,以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟,从前述钠钙玻璃剥离粘合片时的对玻璃的180°剥离力,优选为2N/cm以上。
该剥离力如果为2N/cm,则使后述的图像显示装置构成构件贴合时的定位、临时固定变得容易。另外,得到抑制皮脂等油状成分的渗透的效果。
从上述观点出发,前述180°剥离力优选2N/cm以上、进一步优选4N/cm以上、更优选5N/cm以上、更进而优选10N/cm以上。需要说明的是,剥离力的上限没有特别限定,但通常为20N/cm。
另外,对于本粘合片贴合在钠钙玻璃上后并固化时的粘合力,即,使辊往返1次使粘合片辊压接在钠钙玻璃上,以60℃熟化30分钟后,以累积光量成为4000mJ/cm2的方式照射波长365nm的活性能量射线使该粘合片固化,以23℃熟化15小时后,在23℃40%RH下,以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟,从前述钠钙玻璃剥离粘合片时的对玻璃的180°剥离力,优选为2N/cm以上。
该剥离力如果为2N/cm,则与后述的图像显示装置构成构件贴合形成层叠体时,抑制皮脂等油状成分的渗透,耐久性变得良好,故优选。
从上述观点出发,贴合在钠钙玻璃上后、进行活性能量射线照射时的前述剥离力优选为2N/cm以上,进一步优选为3N/cm以上,更优选为5N/cm以上,更进而优选为10N/cm以上。需要说明的是,剥离力的上限没有特别限定,但通常为20N/cm。
<本粘合剂组合物>
本粘合剂组合物是除(甲基)丙烯酸类聚合物(A)之外,优选还包含交联剂(B)和/或聚合引发剂(C)、进一步根据需要的硅烷偶联剂(D)、其他成分的组合物。
((甲基)丙烯酸类聚合物(A))
本粘合剂组合物中包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A),尤其是作为主成分树脂而包含。即,为构成本粘合剂组合物的树脂中质量比例最高的树脂。此时,构成本粘合剂组合物的树脂中,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的质量比例可以为50质量%以上,其中为70质量%以上,其中为80质量%以上,其中为90质量%以上(包含100质量%)。
作为前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A),包含源自如下式1(式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1~18的直链或支链的烷基或脂环式烃基。)所示的化合物的结构单元,优选使包含该单体成分35质量%以上的聚合成分进行聚合而得到。
其中,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)进一步优选包含前述单体成分40质量%以上作为聚合成分并聚合而成,其中,更优选包含50质量%以上并聚合而成,其中,特别优选包含60质量%以上并聚合而成。
需要说明的是,本发明中,“(甲基)丙烯酸”是指分别包括丙烯酸和甲基丙烯酸的含义,“(甲基)丙烯酰基”是指分别包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义,“(甲基)丙烯酸酯”是指分别包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义,“(共)聚合物”是包括聚合物和共聚物的含义。
CH2=CH(R1)-COO(R2) 式1
作为前述式1所示的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。它们可以使用1种或并用2种以上。
其中,从对粘合剂赋予针对油状成分的耐久性的观点出发,例如优选包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等烷基的碳数为6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是进一步优选包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯等烷基的碳数为5以下的(甲基)丙烯酸烷基酯,进一步优选包含(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等烷基的碳数为2以上且4以下的(甲基)丙烯酸烷基酯,其中,进一步优选(甲基)丙烯酸正丁酯。
前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选为具有除前述单体成分之外的“其他共聚性单体”作为共聚成分的共聚物。
对于前述“其他共聚性单体”,在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中优选包含1~60质量%,其中,更优选以2质量%以上或50质量%以下的比例而包含,其中,更优选以3质量%以上或40质量%以下的比例而包含。
作为该“其他共聚性单体”,可列举出例如(a)含羧基单体(以下也称为“共聚性单体a1”)、(b)含羟基单体(以下也称为“共聚性单体a2”)、(c)含氨基单体(以下也称为“共聚性单体a3”)、(d)含环氧基单体(以下也称为“共聚性单体a4”)、(e)含酰胺基单体(以下也称为“共聚性单体a5”)、(f)乙烯基单体(以下也称为“共聚性单体a6”)、(g)大分子单体(以下也称为“共聚性单体a7”)、(h)含芳香族的单体(以下也称为“共聚性单体a8”)、(i)含其他官能团的单体(以下也称为“共聚性单体a9”)。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
作为前述共聚性单体a1,可列举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基丙酯、(甲基)丙烯酸羧基丁酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸。它们可以使用1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a2,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基苯酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类。它们可以为1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a3,可列举出例如(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基异丙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯。它们可以使用1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a4,可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚。它们可以使用1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a5,可列举出例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酸酰胺、马来酰亚胺。它们可以使用1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a6,可列举出在分子内具有乙烯基的化合物。作为这种化合物,例如可以示例乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇丙烯酸酯等具有烷氧基烷基等官能团的官能性单体类以及聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类以及乙酸乙烯酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯等乙烯基酯单体;以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基单体。它们可以使用1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a7的大分子单体是具有能进行末端的自由基聚合的不饱和基团和高分子量骨架成分的高分子单体。大分子单体的数均分子量优选1000以上、更优选1500以上、进一步优选2000以上。需要说明的是,数均分子量的上限通常为10000。
通过使用共聚性单体a7,从而导入大分子单体作为接枝共聚物的支链成分,可以使(甲基)丙烯酸酯共聚物形成接枝共聚物。例如可以形成包含具备大分子单体作为支链成分的接枝共聚物的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)。
因此,根据共聚性单体a7与除此以外的单体的选择、配混比率,可以改变接枝共聚物的特性。
特别是本发明中,对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的大分子单体的共聚比例,相对于共聚物100质量份,在热熔时的赋予流动性的方面而言,优选为10质量份以下,更优选为3质量份以上或9质量份以下,特别优选为4质量份以上或8质量份以下。
前述大分子单体的骨架成分优选由(甲基)丙烯酸酯聚合物或乙烯基系聚合物构成。例如可以举出前述烷基的碳数为1~18的直链或支链的烷基(甲基)丙烯酸酯、脂环式(甲基)丙烯酸酯、前述共聚性单体a1、前述共聚性单体a2、前述共聚性单体a6、后述的共聚性单体a8等中示例者,它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
作为前述共聚性单体a8,例如可以举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、壬基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯等。它们可以使用1种或组合2种以上。
作为前述共聚性单体a9,可列举出例如(甲基)丙烯酸类改性有机硅、2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟正辛酯等含氟单体等。它们可以使用1种或组合2种以上。
从抗金属腐蚀性和耐黄变性等观点出发,前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选不含或实质不含前述“共聚性单体a1”。
需要说明的是,“不含或实质不含共聚性单体a1”是指:不仅包括完全不含的情况,还包括在(甲基)丙烯酸(共)聚合物中包含小于0.5质量%、优选包含小于0.1质量%的共聚性单体a1的情况。
对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A),从对粘合剂赋予对油状成分的耐久性、粘接力化和内聚力的观点出发,优选包含具有极性基团的乙烯基单体,其中,优选包含含羟基单体和/或含氮原子单体。即,前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)特别优选具有前述“共聚性单体a2”、“共聚性单体a3”、“共聚性单体a5”、尤其是“共聚性单体a2”作为共聚成分。
从对粘合剂赋予热熔性的观点出发,前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选为嵌段共聚物和/或接枝共聚物。
此处,嵌段共聚物是指:具有多个包含源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元的聚合物链,且这些化学结构不同的多个聚合物链键合成直链状的嵌段共聚物。
此处,接枝共聚物优选为含有源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元作为主干成分,且含有源自大分子单体的重复单元作为该接枝共聚物的支链成分的共聚物,其中,优选包含接枝共聚物。
本发明中,由于会影响室温状态下的本粘合片的柔软性、本粘合剂树脂组合物对于被粘物的润湿性、即粘接性,为了使本粘合剂树脂组合物在室温状态下具有适度的粘接性(粘合性),(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度优选为-70℃~0℃,其中,特别优选为-65℃以上或-5℃以下,其中,特别优选为-60℃以上或-10℃以下。
此时,共聚物成分的玻璃化转变温度是指:根据由该共聚物各成分的均聚物得到的聚合物的玻璃化转变温度和构成比率,利用Fox的计算式而算出的值。
需要说明的是,Fox的计算式是指利用下式求出的计算值,可使用聚合物手册〔PolymerHandBook,J.Brandrup、Interscience、1989〕中记载的值来求出。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中,Wi表示单体i的重量分数,Tgi表示单体i的均聚物的Tg(℃)。]
在获得上述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)时,丙烯酸类聚合物(A)所具有的源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元之中,至少1种重复单元的玻璃化转变温度优选为-70~0℃。
作为构成这种重复单元的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异硬脂酯、甲基丙烯酸异硬脂酯、丙烯酸多支链硬脂酯、甲基丙烯酸多支链硬脂酯等,但不限定于它们。
另外,丙烯酸类共聚物(A)所具有的源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元中、至少1个重复单元的玻璃化转变温度优选为5~140℃。具体而言,为了对本粘合片的热熔温度造成影响,该玻璃化转变温度(Tg)优选为5~140℃、更优选为30℃~130℃,进一步优选其中为40℃以上或120℃以下,其中为50℃以上或110℃以下。
如果存在具有这种玻璃化转变温度(Tg)的重复单元,则通过调整分子量而能够保持优异的加工性、保管稳定性,且能够以在规定的温度、例如20~80℃附近发生热熔的方式进行调整。
作为构成这种重复单元的(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、前述共聚性单体a7等。
本发明中,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)通过为嵌段共聚物或接枝共聚物,从而能够制成形状稳定性和热熔性优异的粘合片。嵌段共聚物、接枝共聚物可通过公知的方法来制造,尤其是,接枝共聚物可如上所述地通过将大分子单体用作共聚成分来制造。
此处,嵌段共聚物是指,具有多个含有源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元的聚合物链,这些化学结构不同的多个聚合物链键合为直链状的共聚物。
优选该嵌段共聚物的一部分的嵌段含有源自大分子单体的重复单元。
另一方面,接枝共聚物是指,含有源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元作为主干成分的共聚物,根据支链成分的导入方法而具有梳型聚合物、刷状聚合物、星形聚合物、椰子状聚合物、哑铃状聚合物等结构者。
优选含有源自大分子单体的重复单元作为该接枝共聚物的支链成分的共聚物。
前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)如上述为包含源自大分子单体的结构单元的共聚物的情况下,从赋予热熔性的观点出发,相对于该共聚物100质量份,优选含有大分子单体3~10质量份。相对于该共聚物100质量份,大分子单体的共聚比例如果为3质量份以上,则从抑制保管时、热熔时的过剩的流动的方面出发是优选的,另一方面,如果为10质量份以下,则在热熔时的赋予流动性的方面是优选的。
从上述观点出发,大分子单体的共聚比例优选为3质量份以上,其中,进一步优选为4质量份以上。另一方面,优选为10质量份以下,优选其中为9质量份以下,其中为8质量份以下,进一步其中为低于7质量份。
前述源自大分子单体的重复单元的玻璃化转变温度优选为20~150℃,进一步优选其中为40℃以上或130℃以下,其中为60℃以上或120℃以下。
而且,前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)为嵌段共聚物和/或接枝共聚物的情况下,对于玻璃化转变温度处于上述范围的共聚成分的含量,出于与上述同样的理由,相对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为3质量份以上,其中,进一步优选为4质量份以上。另一方面,优选为10质量份以下,优选其中为9质量份以下,其中为8质量份以下,进一步其中为低于7质量份。
前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选包含“烷基的碳数为6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯”和“具有极性基团的乙烯基单体”作为单体成分。
此时,形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分中的“烷基的碳数为6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯”的含量优选为40质量%以上,“具有极性基团的乙烯基单体”的含量优选为10质量%以上且50质量%以下。
为了耐油性,即、抑制油状成分的渗透和油状成分所导致的溶胀,作为形成丙烯酸类共聚物(A)的单体成分,优选包含“含有极性基团的乙烯基单体”。另一方面,有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的极性基团越增加,粘合片的内聚力越增加,热熔性越降低的倾向。另外,有极性基团彼此或极性基团与其他成分通过加热等反应而缓慢地进行凝胶化、破坏粘合片的品质稳定性的担心。如此,难以以高品质水平兼顾耐油性与热熔性。
然而,前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)如果为这种组成,则可以抑制油状成分对本粘合片的渗透和油状成分所导致的本粘合片的溶胀,且兼顾热熔性,故优选。
从上述观点出发,形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体成分中的“烷基的碳数为6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯”的含量优选为40质量%以上,其中,进一步优选为90质量%以下,其中,进一步优选为45质量%以上或85质量%以下。
另外,“具有极性基团的乙烯基单体”的含量相对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为2质量份以上、更优选为3质量份以上、进一步优选为5质量份以上、尤其优选为10质量份以上。另一方面,优选为50质量份以下、更优选为45质量份以下、尤其优选其中为40质量份以下,其中为35质量份以下,进一步其中为30质量份以下,进一步其中为25质量份以下。
(交联剂(B))
交联剂(B)是通过基于活性能量射线的自由基反应而发生聚合反应或交联反应,能与(甲基)丙烯酸类聚合物键合的化合物或组合物。
交联剂(B)是具有2个以上的交联性官能团的化合物。
本粘合剂组合物通过包含交联剂(B),从而本粘合剂组合物形成交联结构,可以提高本粘合片的耐久性、耐油性。
从形成交联结构后抑制油状成分所导致的溶胀的观点出发,交联剂(B)优选为具有环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯。
从确保本粘合片通过照射活性能量射线而发生固化这一性质的观点出发,交联剂(B)优选包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1)。另外,从提高被粘物相对于热尺寸变化而言的追随性的观点出发,优选还包含具有1个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2)。
本粘合剂组合物通过包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1)作为交联剂(B),从而本粘合剂组合物能够形成交联结构,促进(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的交联反应,能够促进本粘合剂组合物的固化。进而,通过包含具有1个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2),从而能够增大固化物的交联点之间的分子量,因此,分子链的运动自由度增加,夹着本粘合片来层叠被粘物时,即便反复进行加热和冷却等而导致被粘物发生尺寸变形时,包含本粘合剂组合物的本粘合片也能够追随其而发生变形。
从上述观点出发,优选包含多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2)。在该情况下,其含有质量比率优选为(b-1):(b-2)=1:0.1~1:9,更优选为1:1~1:9,进一步优选为1:2~1:9。通过处于该范围,从而单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2)不会过多,不用担心对于光的灵敏度降低而导致生产率的降低,能够充分追随于被粘物。
另外,交联剂(B)的含有质量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份优选为0.2质量份以上,其中,更优选为0.5质量份以上,其中,更优选为1质量份以上。关于上限值,优选为30质量份以下,其中,更优选为25质量份以下,其中,更优选为20质量份以下。
另外,对于多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1)的含有质量,从形成交联结构、赋予固化后的油状成分所产生的耐溶胀性和内聚力的观点出发,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为0.5质量份以上,优选其中为1质量份以上,其中为1.5质量份以上,特别是为6质量份以上。关于上限值,优选为20质量份以下,优选其中为15质量份以下,特别是为10质量份以下。
对于单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2)的含有质量,从调整交联密度,对固化物赋予适度的柔软性的观点出发,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为2质量份以上,优选其中为4质量份以上,特别是为6质量份以上。关于上限值,优选为20质量份以下,优选其中为18质量份以下,特别是为15质量份以下。
多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1)优选为制成均聚物时的玻璃化转变温度高于0℃的成分,其中,进一步优选为5℃以上,其中,进一步优选为10℃以上。需要说明的是,上限通常为250℃。
另一方面,单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2)优选为制成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以下的成分,其中,进一步优选为-10℃以下,其中,进一步优选为-20℃以下。需要说明的是,下限通常为-80℃。
通过包含玻璃化转变温度低的单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2),从而即便发生固化也会缓慢***,因此,会追随被粘物的尺寸变化而变形,因此,即便在例如反复加热和冷却的耐久试验等中,也能够抑制剥离、气泡等的发生。
此处,玻璃化转变温度是指通过在频率1Hz下的动态粘弹性测定而得到的损耗角正切(tanδ)的极大值。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1),例如可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷三醇三(甲基)丙烯酸酯、金刚烷三甲醇三(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、螺环二醇二(甲基)丙烯酸酯、芴二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外线固化型的多官能(甲基)丙烯酸类单体,还可以举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸类低聚物。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
其中,从防止油状成分所导致的溶胀性的观点出发,优选三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷三醇三(甲基)丙烯酸酯、金刚烷三甲醇三(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、螺环二醇二(甲基)丙烯酸酯、芴二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯,其中,进一步优选具有脂环结构或杂环结构的三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷三醇三(甲基)丙烯酸酯、金刚烷三甲醇三(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、螺环二醇二(甲基)丙烯酸酯,其中,进一步更优选具有脂环结构的三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2),可列举出例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环壬酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片烷基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、2-羟基邻苯基苯酚丙基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基邻苯基苯酚丙基丙烯酸酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基氢苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢苯二甲酸酯等(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸9-蒽酯、(甲基)丙烯酸1-芘基甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、三环癸烷二甲醇单丙烯酸酯单羧酸、丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、二甘油单(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、环氧烷烃改性二甘油单(甲基)丙烯酸酯和环氧烷烃改性二季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯等、以及单官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、单官能环氧(甲基)丙烯酸酯、单官能聚酯(甲基)丙烯酸酯等单官能低聚物类。它们可以使用1种或组合使用2种以上。
<聚合引发剂(C)>
聚合引发剂(C)只要是通过活性能量射线而产生自由基的化合物即可。
聚合引发剂(C)根据自由基产生机理而大致分类为两种,大致分为:能够使引发剂自身的单键开裂分解而产生自由基的裂解型光引发剂;以及所激发的引发剂与体系中的供氢体形成激发络合物,从而能够使供氢体的氢发生转移的夺氢型光引发剂。
作为聚合引发剂(C),可以为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂中的任一者,可分别单独使用,也可以混合使用两者,进而,还可以各自使用1种或组合使用2种以上。
作为裂解型光引发剂,可列举出例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-[4-{4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦、它们的衍生物等。
作为夺氢型光引发剂,可列举出例如二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯甲酰基甲酸甲酯、双(2-苯基-2-氧代乙酸)氧基双乙烯、4-(1,3-丙烯酰基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、其衍生物等。
上述聚合引发剂(C)的含量没有特别限制。作为基准,优选以相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份为0.1~10质量份,其中为0.5~5质量份,其中为1~3质量份以下的比例来含有。
<硅烷偶联剂(D)>
硅烷偶联剂(D)能够提高粘接性,其中,能够提高对于玻璃材料的粘接力。
作为硅烷偶联剂,可列举出例如在具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基那样的不饱和基团、氨基、环氧基等的同时,还具有烷氧基那样的能够水解的官能团的化合物。
作为硅烷偶联剂的具体例,可例示出例如N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
其中,在本粘合剂层中,从粘接性良好、黄变等变色少等的观点出发,可优选使用γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
前述硅烷偶联剂可以仅单独使用1种,或者组合使用2种以上。
前述硅烷偶联剂(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份优选为0.1~5质量份,其中,进一步优选为0.2~3质量份以下。
需要说明的是,与硅烷偶联剂同样地,也可有效地活用有机钛酸盐化合物等偶联剂。
<其他成分>
作为本粘合剂组合物中包含的除了前述之外的“其他成分”,例如可根据需要而适当含有增粘树脂、抗氧化剂、光稳定化剂、金属钝化剂、防老剂、吸湿剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、防锈剂、无机颗粒等各种添加剂。
另外,也可以根据需要而适当含有叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等反应催化剂。
(嵌段共聚物或接枝共聚物)
本粘合剂组合物中,为了对本粘合片赋予热熔性,作为除了(甲基)丙烯酸类聚合物(A)之外的聚合物,可以包含嵌段共聚物和/或接枝共聚物。这些共聚物优选具有至少各1种的橡胶状链段和玻璃状链段。
此处,嵌段共聚物是指:具有多个包含源自某种单体的重复单元的聚合物链,且这些化学结构不同的多个聚合物链键合成直链状的嵌段共聚物。
另外,接枝共聚物是指:含有源自单体的重复单元作为主干成分,且含有源自与主干成分不同的单体的重复单元作为该接枝共聚物的支链成分的共聚物。
橡胶状链段是显示出低于室温的玻璃化转变温度(Tg)的部分,橡胶状链段的Tg优选低于0℃,更优选低于-10℃,进一步优选低于-20℃。
作为构成橡胶状链段的单体,可列举出共轭二烯、共轭二烯的加氢衍生物。此处,共轭二烯优选包含4~12个碳原子。
作为共轭二烯的例子,可列举出丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、间戊二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯。聚合共轭二烯可分别或相互地以共聚物的形式使用。在某个实施方式中,共轭二烯选自由异戊二烯、丁二烯、乙烯-丁二烯共聚物和它们的组合组成的组。
玻璃状链段是显示出超过室温的Tg的部分。玻璃状链段的Tg为40℃以上、优选为60℃以上、更优选为80℃以上。
作为构成玻璃状链段的单体,可列举出例如单乙烯基芳香族单体,但不限定于它们。例如,作为单乙烯基芳香族单体,可列举出苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二正丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、其他烷基化苯乙烯、苯乙烯类似体和苯乙烯同族体。
除了(甲基)丙烯酸类聚合物(A)之外的嵌段共聚物和/或接枝共聚物的含有质量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为1质量份以上,其中,更优选为2质量份以上,其中,更优选为5质量份以上。关于上限值,优选为100质量份以下,其中,更优选为95质量份以下,其中,更优选为90质量份以下。
(增塑剂)
为了对本粘合片赋予热熔性,本粘合剂组合物可以包含增塑剂。
作为增塑剂的例子,没有限定。可列举出例如选自由聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、非晶质聚烯烃及其共聚物、有机硅、聚丙烯酸酯、低聚物聚氨酯、乙烯丙烯共聚物、它们的任意组合或混合物组成的组中的增塑剂。
这些之中,增塑剂优选为聚异丁烯。作为本说明书中能够使用的聚异丁烯增塑剂的例子,在由BASF以OPPANOL的商品名销售的增塑剂之中,可特别列举出选自OPPANOLB系列中的增塑剂。
从环境保护的观点出发,所使用的增塑剂的挥发性有机化合物(VOC)值小是优选的,通过热重量分析而进行测定时,优选小于1000ppm,更优选小于800ppm,进一步优选小于600ppm,最优选小于400ppm。
增塑剂的含有质量没有特别限定。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为0.1~20质量份,其中,进一步优选为0.5~15质量份。
(烃增粘剂)
为了对本粘合片赋予热熔性,本粘合剂组合物可以包含烃增粘剂。
作为烃增粘剂,可列举出聚萜烯(例如α-蒎烯系树脂、β-蒎烯系树脂和柠檬烯系树脂)和芳香族改性聚萜烯树脂(例如酚改性聚萜烯树脂)等萜烯树脂、香豆酮-茚树脂;以及C5系烃树脂、C9系烃树脂、C5/C9系烃树脂和二环戊二烯系树脂等石油系树脂;改性松香、氢化松香、聚合松香、松香酯等松香类。
烃增粘剂优选相容于本粘合剂组合物。
烃增粘剂的含有质量没有特别限定。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份,优选为0.1~40质量份,其中,进一步优选为0.5~20质量份以下。
通过包含这些增塑剂、烃增粘剂,从而能够适合地制作具有粘合特性的热熔系粘合剂组合物。
<本粘合剂组合物的制备方法>
本粘合剂组合物可以如下得到:除(甲基)丙烯酸类聚合物(A)之外,优选将交联剂(B)和/或聚合引发剂(C)、进一步根据需要的硅烷偶联剂(D)、其他成分分别混合规定量,从而可以得到。
作为它们的混合方法,没有特别限制,各成分的混合顺序也没有特别限定。
另外,可以在制造本粘合剂组合物时追加热处理工序。该情况下,期望预先将本粘合剂组合物的各成分混合后进行热处理。也可以使用将各种混合成分浓缩并母料化而成者。
另外,混合时的装置也没有特别限定,可以使用例如万能混炼机、行星搅拌器、班伯里密炼机、捏合机、门式搅拌器、加压捏合机、三辊磨、二辊磨。根据需要可以使用溶剂进行混合。
需要说明的是,本粘合剂组合物可以以不含溶剂的无溶剂体系的形式来使用。通过以无溶剂体系的形式来使用,从而可具备不会残留溶剂、耐热性和耐光性提高的优点。
<本粘合剂层以外的层>
本发明中,本粘合片如果为2层以上的多层构成,则从使本粘合片的保管稳定性、加工性和粘合物性良好的观点出发优选,在该情况下,作为除了本粘合剂层之外的层,优选具有中间层,例如,中间层的组成是任意的。其中,从进一步提高层间粘接性的观点出发,形成除了本粘合剂层之外的层的粘合剂组合物优选也包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分树脂,其中,优选包含与本粘合剂层相同的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分树脂。
进而,除了本粘合剂层之外的层进一步优选也包含交联剂(B)和聚合引发剂(C)。此时,该交联剂(B)进一步优选包含多官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯成分(b-2)。
<本粘合片的制作或使用方法>
本粘合片也可以用作单独的粘合片。例如,可以通过对被粘物直接涂布本粘合剂组合物并形成为片状,或者对本粘合剂组合物进行直接挤出成形,或者注入至模具中来制作本粘合片。进而,也可以通过向导电构件等构件之间直接填充本粘合剂组合物来制作本粘合片。
另一方面,本粘合片也可以作为具备由本粘合剂组合物形成的粘合剂层和脱模薄膜的带脱模薄膜的粘合片层叠体而制作。例如,还可以制成将本粘合剂组合物在脱模薄膜上成型为单层片状或多层片状而得到的带脱模薄膜的粘合片的形态。
作为前述脱模薄膜的材质,可列举出例如聚酯薄膜、聚烯烃薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、丙烯酸类薄膜、三乙酸纤维素薄膜、氟树脂薄膜等。这些之中,特别优选为聚酯薄膜和聚烯烃薄膜。
脱模薄膜的厚度没有特别限定。其中,从例如加工性和操作性的观点出发,优选为25μm~500μm,其中,进一步优选为38μm以上或250μm以下,其中,进一步优选为50μm以上或200μm以下。
<本层叠体>
本发明的实施方式的一例所述的图像显示装置用层叠体(称为“本层叠体”)是在两个图像显示装置用构成构件之间夹持有本粘合片,具备该两个图像显示装置用构成构件夹着本粘合片进行层叠而成的构成的图像显示装置构成用层叠体。
本层叠体通过对本粘合片照射活性能量射线,从而本粘合片发生固化(将固化后的本粘合片称为“主固化后粘合片”),能够将两个图像显示装置用构成构件进行贴合。
此时,前述两个图像显示装置构成构件中的至少一者可列举出包含选自由接触式传感器、图像显示面板、表面保护面板、偏光膜和相位差薄膜组成的组中的任1种或2种以上的组合的层叠体。
如果前述两个图像显示装置构成构件中的至少一者在其与本粘合片的接触面具有凹凸的情况下,其中,如果具有深度(mm)/底面积(mm2)之比为1.0×10-5~3.0×10-1、其中为5.0×10-5以上或2.0×10-1以下、其中为1.0×10-4以上或1.0×10-1以下的有底孔,则能够进一步享受本粘合片的效果。
此时,可以在该有底孔内填充本粘合片的粘合剂组合物,此时,可以在有底孔内以至少不存在直径为1mm以上的空隙的方式进行填充。需要说明的是,在空隙为非球状的情况下,前述“空隙的直径”是指最长直径。
作为本层叠体的具体例,可列举出例如脱模薄膜/本粘合片或主固化后粘合片/触摸面板、图像显示面板/本粘合片或主固化后粘合片/触摸面板、图像显示面板/本粘合片或主固化后粘合片/触摸面板/本粘合片或主固化后粘合片/保护面板、偏光膜/本粘合片或主固化后粘合片/触摸面板、偏光膜/本粘合片或主固化后粘合片/触摸面板/本粘合片或主固化后粘合片/保护面板等的构成。
作为前述触摸面板,还包括使保护面板具备触摸面板功能的结构体、使图像显示面板具备触摸面板功能的结构体。
因而,本层叠体可以为例如脱模薄膜/本粘合片或主固化后粘合片/保护面板、脱模薄膜/本粘合片或主固化后粘合片/图像显示面板、图像显示面板/本粘合片或主固化后粘合片/保护面板等的构成。
另外,在前述构成中,可列举出在本粘合片或主固化后粘合片与邻接于其的触摸面板、表面保护面板、图像显示面板、偏光膜、相位差薄膜等构件之间夹设前述导电层的全部构成。但不限定于这些层叠例。
需要说明的是,作为前述触摸面板,可列举出电阻膜方式、静电容量方式、电磁感应方式等方式的触摸面板。其中,优选为静电容量方式。
作为前述保护面板的材质,除了玻璃之外,可以为丙烯酸类树脂、聚碳酸酯系树脂、环烯烃聚合物等脂环式聚烯烃系树脂;苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚酰亚胺系树脂、酚系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧系树脂等塑料。
图像显示面板由偏光膜、其他相位差薄膜等其他光学薄膜、液晶材料和背光***构成(通常,粘合剂组合物或粘合物品的相对于图像显示面板而言的被粘合面成为光学薄膜),根据液晶材料的控制方式,有STN方式、VA方式、IPS方式等,可以为任意方式。
本层叠体可以用作例如液晶显示器、有机EL显示器、无机EL显示器、电子纸、等离子体显示器和微机电***(MEMS)显示器等图像显示装置的构成构件。
<图像显示装置构成用层叠体的制造方法>
接着,针对本层叠体的制造方法的一例进行说明。但本层叠体的制造方法不限定于以下说明的方法。
本层叠体可如下形成:在第一图像显示装置构成构件的单面贴合本粘合片而形成贴合体,并且,在被贴合面使第二图像显示装置构成构件的被贴合面与前述贴合体的粘合片相对并贴合,形成层叠体。
作为贴合方法,可以使用辊贴合、基于平行平板的加压贴合、隔膜贴合等已知的方式。
作为贴合环境,有:在常压下进行贴合的大气贴合方式;和,在减压下进行贴合的真空贴合方式。从防止贴合时的气泡的观点出发,优选在减压环境下、用平行平板进行贴合的方法。
接着,对前述层叠体进行加热使本粘合片热熔。即,边在40℃以上且80℃以下将前述层叠体加热使前述粘合片热熔,边使粘合剂组合物融合于被粘物表面,前述第2图像显示装置构成构件具有凹凸部的情况下,使粘合剂组合物流入到该凹凸部。此时的加热温度优选温度40℃以上且80℃以下,更优选45℃以上或75℃以下,其中,进一步优选50℃以上或70℃以下。
另外,可以与加热处理一起实施加压处理,可以对本层叠体施加0.2MPa以上且0.8MPa以下的气压。此时的气压优选0.2MPa以上且0.8MPa以下,进一步优选0.25MPa以上或0.75MPa以下,其中,进一步优选0.30MPa以上或0.70MPa以下。
另外,上述处理时间优选5分钟以上,特别是5分钟以上或60分钟以下,其中,进一步优选10分钟以上或45分钟以下。
接着,对夹持于第1和第2图像显示构成构件之间的本粘合片照射活性能量射线使本粘合片固化,可以制造本层叠体。
需要说明的是,上述中,第2图像显示装置构成构件可以为在其与粘合片的接触面具有凹凸部、例如具有有底孔的构件,根据本发明,可以使粘合剂组合物充分流入到第2图像显示装置构成构件的有底孔内。
本发明中,作为上述活性能量射线照射中的活性能量射线,适合为紫外线和可见光线。
关于照射活性能量射线时的光源,可列举出例如高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、卤素灯、LED灯、荧光灯等,可根据照射光的波长、照射量而可以从它们之中区分使用。
另外,关于照射时间、照射手段,没有特别限定,例如,如果是紫外线照射,则波长365nm下的累积光量优选为100mJ/cm2~10000mJ/cm2,更优选为500mJ/cm2~8000mJ/cm2,进一步优选为1000mJ/cm2~6000mJ/cm2,特别优选为1500mJ/cm2~4000mJ/cm2
作为本层叠体的优选的一例,可以举出具备2个图像显示装置构成构件隔着规定的固化条件下的固化后的、厚度0.8~1.5mm下的80℃180秒后的蠕变应变为10%以上的固化后粘合片层叠而成的构成的图像显示装置构成用层叠体。固化后粘合片是指,本粘合片进行光固化后的片。
此时,该图像显示装置构成构件中的至少一者可列举出具有凹凸者、例如在其与前述粘合片的接触面具有深度(mm)/底面积(mm2)为1.0×10-5~3.0×10-1的有底孔的构件。此时,优选在该有底孔内填充有前述固化后粘合片,且在该有底孔内以至少不存在直径为1mm以上的空隙的状态进行填充。
需要说明的是,前述“空隙的直径”是指在空隙为非球状的情况下的最长直径。
<本图像显示装置>
本发明的实施方式的一例所述的图像显示装置(也称为“本图像显示装置”)是具备本图像显示装置构成用层叠体的图像显示装置。
作为本图像显示装置的具体例,可列举出例如液晶显示器、有机EL显示器、无机EL显示器、电子纸、等离子体显示器和微机电***(MEMS)显示器等。
<语句的说明>
本发明中,表述为“X~Y”(X、Y为任意数字)时,只要没有特别记载,则包括“X以上且Y以下”的含义,且包括“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外,表述为“X以上”(X为任意数字)或“Y以下”(Y为任意数字)时,还包括“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外,在本发明中,“片”的概念中包括片(sheet)、膜(film)、带(tape)。
实施例
根据以下的实施例,对本发明进一步进行说明。但是,本发明不限定性解释为下述所示的实施例。
首先,对实施例中制备的粘合剂组合物的原料的详细情况进行说明。
<(甲基)丙烯酸类聚合物(A)>
·(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1):使数均分子量2800的聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体(Tg105℃)6质量份与丙烯酸丁酯(Tg-55℃)74质量份与丙烯酸2-羟基乙酯(Tg-15℃)20质量份进行无规共聚而得到的丙烯酸类接枝共聚物(质均分子量:33万、Tg-42℃)
·(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2):使数均分子量2800的聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体(Tg105℃)15质量份与丙烯酸丁酯(Tg-50℃)81质量份与丙烯酸(Tg106℃)4质量份进行无规共聚而得到的丙烯酸类接枝共聚物(质均分子量:16万、Tg-36℃)
上述(甲基)丙烯酸类聚合物中的共聚各成分的玻璃化转变温度是由该成分的均聚物得到的玻璃化转变温度的文献值。关于大分子单体,记载由形成大分子单体中的高分子量骨架的成分的均聚物得到的玻璃化转变温度的文献值。
丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度记载的是根据上述共聚各成分的玻璃化转变温度和构成比率、利用Fox的计算式算出的理论Tg。
<交联剂(B)>
·交联剂(B-1):三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯
·交联剂(B-2):丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯
<聚合引发剂(C)>
·引发剂(C-1):2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物(IGM公司制“Esacure TZT”)
[实施例1]
将(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)100质量份、交联剂(B-1)5质量份、引发剂(C-1)1.5质量份均匀混合,制作粘合剂组合物。
在经有机硅脱模处理的厚度100μm的脱模薄膜(三菱化学株式会社制PET薄膜)上,以前述粘合剂组合物的厚度成为100μm的方式,展开成片状。
接着,在该片状的粘合剂组合物上层叠经有机硅脱模处理的厚度75μm的脱模薄膜(三菱化学株式会社制PET薄膜),形成层叠体,得到由脱模薄膜/粘合片1/脱模薄膜构成的带脱模薄膜的粘合片1。
需要说明的是,粘合片1是具备通过照射活性能量射线而固化的活性能量射线固化性的活性能量射线固化性粘合片。
[实施例2~5、比较例1~2]
变更为表1所示的配方,除此之外,与实施例1同样地制作粘合片2~7。
[比较例3]
设为表2所示的配方,将(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、交联剂(B)、引发剂(C)均匀混合,得到粘合剂组合物后,在经有机硅脱模处理的厚度100μm的脱模薄膜(三菱化学株式会社制PET薄膜)上,以前述粘合剂组合物的厚度成为100μm的方式,展开成片状。
接着,在该片状的粘合剂组合物上层叠经有机硅脱模处理的厚度75μm的脱模薄膜(三菱化学株式会社制PET薄膜),形成层叠体,得到由脱模薄膜/粘合片α1/脱模薄膜构成的带脱模薄膜的中间层用粘合片α1(厚度:100μm)。
另外,与上述同样地进行,得到由脱模薄膜/粘合片β1/脱模薄膜构成的带脱模薄膜的表层用粘合片β1(厚度:25μm)、由脱模薄膜/粘合片β’1/脱模薄膜构成的带脱模薄膜的里层用粘合片β’1(厚度:25μm)。
将带脱模薄膜的粘合片α1的两侧的脱模薄膜依次剥离去除,且将带脱模薄膜的表层用粘合片β1和带脱模薄膜的里层用粘合片β’1各自的脱模薄膜依次剥离去除,在粘合片α1的表面背面依次贴合表层用粘合片β1、里层用粘合片β’1,得到具备由(β1)/(α1)/(β’1)构成的厚度150μm的粘合片8、由脱模薄膜/粘合片8/脱模薄膜构成的带脱模薄膜的粘合片8。
需要说明的是,粘合片8是具备通过照射活性能量射线而固化的活性能量射线固化性的活性能量射线固化性粘合片。
[物性测定/评价]
对于前述实施例/比较例中制作的粘合片1~8,进行以下的各种测定和评价。将其评价结果归纳于表1和表2。
<蠕变试验>
分别使用实施例和比较例中制作的粘合片多张,将剥离了脱模薄膜的粘合片以厚度成为约0.9mm的方式进行层叠后,制作由脱模薄膜/重叠为厚度约0.9mm的粘合片/脱模薄膜构成的带脱模薄膜的粘合片,制作用冲裁机冲裁成直径8mm的圆状者。
用流变仪(TAInstruments公司制“DHR-2”),测定在测定工具:直径8mm平行板、温度:50℃、压力:1000Pa下施加1200秒后的应变(%)。
<蠕变试验(固化后)>
对于实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片,用高压汞灯,以365nm的累积光量成为4000mJ/cm2的方式,隔着经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜对粘合片照射紫外线,使粘合片固化。
将固化后的粘合片以厚度成为约0.9mm的方式进行层叠,制作冲裁成直径8mm的圆状者。
用流变仪(TAInstruments公司制“DHR-2”),测定在测定工具:直径8mm平行板、温度:80℃、压力:1000Pa下施加180秒后的应变(%)。
<凝胶率>
从实施例和比较例中制作的各粘合片采集约0.1g的粘合片。
将采集到的粘合片包于预先形成袋状的质量(X)的SUS网(#150)中,关闭袋口,制作样品,测定该样品的质量(Y)。在使前述样品浸渍于乙酸乙酯的状态下,在23℃下暗处保管24小时后,取出前述样品,在70℃下加热4.5小时,从而使乙酸乙酯蒸发,测定干燥后的样品的质量(Z)。由测得的各自的质量,根据下述式,算出凝胶率。
凝胶率(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100
对于实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片,用高压汞灯,以365nm的累积光量成为4000mJ/cm2的方式,隔着脱模薄膜对粘合片照射紫外线,使粘合片固化。
对于固化后的粘合片,与前述凝胶率的评价步骤同样地求出活性能量射线固化后的凝胶率。
<粘合力>
将实施例和比较例中制作的粘合片的一个脱模薄膜剥掉,贴合作为背衬薄膜的厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺公司制的“COSMOSHINE A4300”),准备层叠品。
将上述层叠品裁切成长度150mm、宽度10mm后,剥掉残留的脱模薄膜而露出粘合面,使辊往返1次而将前述粘合片辊压接在钠钙玻璃上,以60℃的温度养护30分钟,进行精整贴附。
测定将该粘合力测定样品在23℃、40%RH的环境下以180°的剥离角度、60mm/分钟的剥离速度进行剥离时对于玻璃的剥离力(N/cm)。
<粘合力(固化后)>
将实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜剥掉,贴合作为背衬薄膜的厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺公司制的“COSMOSHINEA4300”),准备层叠品。
将上述层叠品裁切成长度150mm、宽度10mm后,剥掉残留的脱模薄膜而露出粘合面,使辊往返1次而将前述粘合片辊压接在钠钙玻璃上。对贴合品以60℃的温度进行30分钟的养护而进行精整贴附后,隔着背衬薄膜以365nm的累积光量达到4000mJ/cm2的方式照射紫外线,使粘合片固化,并在23℃下养护15小时,作为粘合力测定样品。
测定将该粘合力测定样品在23℃、40%RH的环境下以180°的剥离角度、60mm/分钟的剥离速度进行剥离时对于玻璃的剥离力(N/cm),求出固化后的粘合力。
<耐油性>
将实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片裁切成10mm×10mm见方,将一个脱模薄膜剥离,使粘合片的表面露出,作为油脂溶胀率测定试样。
使前述油脂溶胀率测定试样在25℃的环境下浸渍于人口皮脂液(油酸:角鲨烯=1:1)中4天。将浸渍于人口皮脂液前的油脂溶胀率测定试样的面积设为So、人口皮脂液浸渍后的油脂溶胀率测定试样的面积设为St,根据下述式(i)求出油脂溶胀率。
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)
<热熔性>
用手动辊在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学株式会社制“S-100、厚度50μm”)的单面层叠厚度20μm的两面粘合片,制作带粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(总厚度为120μm)。将前述带粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜裁切成54mm×82mm,在所裁切的薄膜的四角,以从端面起至孔中心为止的距离达到6mm的方式开出直径4mm的有底孔。
在54mm×82mm、厚度0.55mm的钠钙玻璃上辊贴合前述薄膜,制作4个具有直径4mm、深度120μm的有底孔的孔填埋性评价用基材。
将剥掉实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜而露出的粘合面辊压接于钠钙玻璃(82mm×54mm×0.55mm厚)。接着,剥掉残留的脱模薄膜,使露出的粘合面与前述孔填埋性评价用基材的具有有底孔的面相对,使用真空贴合机,在减压下(绝对压力为2kPa)下进行加压贴合。使用高压釜实施加热/加压处理(65℃、表压为0.45MPa、20分钟),制作热熔性评价用层叠体。
目视观察前述层叠体,将在1个以上的有底孔的内部观察到直径为1mm以上的空隙的试样记作“×(poor)”,除此之外判定为“○(good)”。
需要说明的是,在空隙为非球状的情况下,将空隙的直径判断为最长直径。
<保管性>
将实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜剥离,将粘合片裁切成30mm×30mm见方,在其上重叠脱模薄膜,对于该脱模薄膜,引入该粘合片的尺寸(30mm×30mm见方)的切口标记线(半切割)。在该状态下,在40℃的环境下保管200小时。对于粘合片的各边,测定从前述标记线开始渗胶的部分的最大值,将4边的平均值作为渗胶距离(mm)。
将渗胶距离低于0.3mm的情况判定为“○(good)”、0.3mm以上的情况判定为“×(poor)”。
<耐久性>
使厚度87μm的带粘合层的偏光板(70mm×150mm)的粘合面辊贴合在75mm×155mm、厚度0.55mm的钠钙玻璃上,制作由带粘合层的偏光板/钠钙玻璃构成的耐久性评价用基材。
将剥离实施例和比较例中制作的带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜而露出的粘合面辊压接在钠钙玻璃(75mm×155mm×0.55mm厚)上。然后,将剩余的脱模薄膜剥离,使露出的粘合面与前述耐久性评价用基材的偏光板表面对置,用真空贴合机、在减压下(绝对压力2kPa)进行加压贴合。
用高压釜实施加热/加压处理(65℃、表压0.45MPa、20分钟)后,透过钠钙玻璃以365nm的累积光量成为4000mJ/cm2的方式照射紫外线,使粘合片固化,制作耐久性评价用样品。
在热循环试验机中投入该可靠性评价样品,在高温低温循环(高温:80℃、低温:-40℃、暴露时间:各温度30分钟、温度变化速度:5分钟以内)下,进行100个循环并保管。
目视观察保管后的可靠性评价用样品,将未见有端面的渗胶和位于面内的气泡的情况判定为“○(good)”、可见有端部的渗胶和/或面内气泡的情况判定为“×(poor)”。
[表1]
[表2]
实施例的粘合片具有规定范围的蠕变特性和油脂溶胀率,热熔性、耐油性、保管稳定性和耐久性优异。
需要说明的是,实施例1~4的粘合片配混有交联剂,另外,固化后的80℃180秒后的蠕变应变为80%以下,因此,与未配混交联剂的实施例5的粘合片相比,高温和低温环境下的耐久性进而更加优异。
另一方面,比较例1的粘合片6的油脂溶胀率高,耐油性差。另外,50℃1200秒后的蠕变应变量大,保管性差。
比较例2的粘合片7的油脂溶胀率高,耐油性差。另外,50℃1200秒后的蠕变应变量小,热熔性不充分。
比较例3的粘合片8虽然满足50℃1200秒后的蠕变应变量,但是油脂溶胀率高,耐油性差。
由以上可知,难以兼顾耐油性与流动性、热熔性。

Claims (18)

1.一种活性能量射线固化性粘合片,其具备包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂层,且满足下述(1)和(2)的特征,
(1)将厚度设为0.8~1.5mm、在温度50℃下、施加1000Pa的压力1200秒后的应变(蠕变应变)为150%以上且1500%以下,
(2)将粘合片的初始面积设为So、将使所述粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积设为St时,由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下,
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)。
2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)为嵌段共聚物和/或接枝共聚物。
3.根据权利要求2所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)为包含源自大分子单体的结构单元的共聚物,相对于该聚合物(A)100质量份,大分子单体的共聚比例为3~10质量份。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有烷基的碳数为6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、和具有极性基团的乙烯基单体作为单体成分,且形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分中的烷基的碳数为6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为40质量%以上,具有极性基团的乙烯基单体的含量为10质量%以上且50质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,所述粘合剂层是由包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、且包含交联剂(B)和/或聚合引发剂(C)的粘合剂组合物形成的层。
6.根据权利要求5所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,交联剂(B)为具有环状结构的多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)。
7.根据权利要求5或6所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,所述多官能(甲基)丙烯酸酯(b-1)的含量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份为0.5质量份以上且20质量份以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片,其凝胶率为0%以上且20%以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,以累积光量4000mJ/c2照射波长365nm的活性能量射线并固化时,与固化前相比,凝胶率上升,凝胶率成为10%以上且80%以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片,其中,以累积光量4000mJ/cm2照射波长365nm的活性能量射线并固化时的、将厚度设为0.8~1.5mm、在温度80℃下、施加1000Pa的压力180秒后的应变(蠕变应变)成为5%以上且80%以下。
11.一种带脱模薄膜的粘合片层叠体,其具备层叠有权利要求1~10中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片与脱模薄膜而成的构成。
12.一种粘合片,其是使权利要求1~10中任一项所述的活性能量射线固化性粘合片固化而成的。
13.一种图像显示装置构成用层叠体,其具备2个图像显示装置构成构件之间隔着由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下的活性能量射线固化性粘合片层叠而成的构成,
所述粘合片具备由包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂树脂组合物形成的粘合剂层,且将厚度设为0.8~1.5mm、在温度50℃下、施加1000Pa的压力1200秒后的应变(蠕变应变)为150%以上且1500%以下,
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i),
式(i)中,So为粘合片的初始面积,St为使粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积。
14.一种图像显示装置构成用层叠体,其具备2个图像显示装置构成构件隔着由下述式(i)求出的油脂溶胀率为30%以下的活性能量射线固化性粘合片固化而成的固化后粘合片层叠而成的构成,
所述粘合片具备由包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层,且将厚度设为0.8~1.5mm、在温度80℃下、施加1000Pa的压力180秒后的应变(蠕变应变)为5%以上且220%以下,
油脂溶胀率(%)=〔(St-So)/So〕×100···(i)
式(i)中,So为粘合片的初始面积,St为使粘合片在25℃下浸渍于人口皮脂液(角鲨烯:油酸=1:1混合物)中4天后的面积。
15.根据权利要求13或14所述的图像显示装置构成用层叠体,其中,所述粘合片为2层以上的多层构成。
16.根据权利要求13~15中任一项所述的图像显示装置构成用层叠体,其中,该图像显示装置构成构件的至少一者在与所述粘合片的接触面具有深度(mm)/底面积(mm2)为1.0×10-5~3.0×10-1的有底孔。
17.根据权利要求13~16中任一项所述的图像显示装置构成用层叠体,其中,所述图像显示装置构成构件为包含由触摸面板、图像显示面板、表面保护面板、偏光膜和相位差薄膜组成的组中的任1种或2种以上的组合的层叠体。
18.一种图像显示装置,其是使用权利要求13~17中任一项所述的图像显示装置构成用层叠体而构成的。
CN202180090902.7A 2021-01-20 2021-11-30 活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置 Pending CN116745378A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-006814 2021-01-20
JP2021006814 2021-01-20
PCT/JP2021/043764 WO2022158121A1 (ja) 2021-01-20 2021-11-30 活性エネルギー線硬化性粘着シート、離型フィルム付き粘着シート積層体、粘着シート、画像表示装置構成用積層体および画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116745378A true CN116745378A (zh) 2023-09-12

Family

ID=82549668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180090902.7A Pending CN116745378A (zh) 2021-01-20 2021-11-30 活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2022158121A1 (zh)
KR (1) KR20230135046A (zh)
CN (1) CN116745378A (zh)
TW (1) TW202237778A (zh)
WO (1) WO2022158121A1 (zh)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138898Y2 (zh) 1972-10-11 1976-09-24
JP5582327B2 (ja) 2008-03-07 2014-09-03 Dic株式会社 耐油性両面粘着テープ
JP5195175B2 (ja) 2008-08-29 2013-05-08 東京エレクトロン株式会社 成膜装置、成膜方法及び記憶媒体
JP6057600B2 (ja) * 2012-08-09 2017-01-11 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
KR20160072163A (ko) * 2013-11-29 2016-06-22 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 (메트)아크릴계 공중합체, 그것을 포함하는 점착제 조성물 및 점착 시트
JP6356786B2 (ja) * 2014-04-08 2018-07-11 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
KR102389946B1 (ko) 2014-05-28 2022-05-10 주식회사 에이엔케이 입자 정렬을 이용한 코팅 방법
JP6252626B2 (ja) * 2015-06-02 2017-12-27 三菱ケミカル株式会社 粘着シート
JP7197255B2 (ja) * 2016-02-29 2022-12-27 三菱ケミカル株式会社 透明両面粘着シート及び粘着シート積層体
JP6866880B2 (ja) 2017-08-08 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート
JP7224972B2 (ja) * 2019-03-08 2023-02-20 日東電工株式会社 粘着剤層及び粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022158121A1 (ja) 2022-07-28
TW202237778A (zh) 2022-10-01
KR20230135046A (ko) 2023-09-22
JPWO2022158121A1 (zh) 2022-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6376203B2 (ja) 紫外線硬化型画像表示装置構成部材用粘着剤組成物、及び、紫外線硬化型画像表示装置構成部材用透明両面粘着シート
CN107709493B (zh) 光固化型粘合片、粘合片及图像显示装置
TWI781992B (zh) 雙面黏著片材、含圖像顯示裝置構成用構件之積層體、積層體形成套組及雙面黏著片材之用途
JP6340765B2 (ja) 両面粘着シートおよび画像表示装置
JP6904448B2 (ja) 光硬化型粘着シート、粘着シート及び画像表示装置
JP6252625B2 (ja) 粘着シート及びこれを用いた画像表示装置
TWI785086B (zh) 光硬化性黏著片材積層體、光硬化性黏著片材積層體之製造方法及圖像顯示面板積層體之製造方法
TW202138527A (zh) 活性能量線硬化性黏著片材、黏著片材、圖像顯示裝置用積層體、圖像顯示裝置及圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法
TWI808236B (zh) 光硬化性黏著片材、圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置
CN116806245A (zh) 活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片、层叠体、层叠体的制造方法、层叠片、图像显示装置用层叠体、柔性图像显示装置、柔性显示器用粘合片和图像显示装置用层叠体的制造方法
CN116745378A (zh) 活性能量射线固化性粘合片、带脱模薄膜的粘合片层叠体、粘合片、图像显示装置构成用层叠体和图像显示装置
CN117980425A (zh) 活性能量射线固化性粘合片、带有脱模膜的粘合片层叠体、图像显示装置构成用层叠体、图像显示装置及图像显示装置构成用层叠体的制造方法
WO2022163232A1 (ja) 画像表示装置用粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体および画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination