CN116634902A - 基于聚烯烃的树脂、鞋底结构以及由其形成的鞋类物品和运动装备物品 - Google Patents

基于聚烯烃的树脂、鞋底结构以及由其形成的鞋类物品和运动装备物品 Download PDF

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CN116634902A CN202280008271.4A CN202280008271A CN116634902A CN 116634902 A CN116634902 A CN 116634902A CN 202280008271 A CN202280008271 A CN 202280008271A CN 116634902 A CN116634902 A CN 116634902A
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Abstract

本文提供了包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和热塑性硫化橡胶(TPV)的树脂组合物。提供了多种用于鞋类的鞋底结构,鞋底结构包括板,包括本文描述的基于聚烯烃的树脂组合物。还提供了由其形成的鞋类物品。还提供了制造基于聚烯烃的树脂组合物、板、鞋底结构以及鞋类物品和运动装备物品的方法。

Description

基于聚烯烃的树脂、鞋底结构以及由其形成的鞋类物品和运 动装备物品
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年8月30日提交的美国临时申请第63/238,376号的权益,该美国临时申请通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本公开内容总体上涉及基于聚烯烃的树脂组合物、包括基于聚烯烃的树脂组合物的鞋底结构诸如板,以及包括这些基于聚烯烃的树脂组合物的鞋类物品或运动装备物品。
背景
鞋类和运动装备的设计和制造涉及从美学方面到舒适性和感觉,到性能和耐用性的多种因素。虽然设计和时尚可能迅速地改变,但是鞋类和运动装备市场对于增强性能的需求没有改变。此外,市场已经转向需求较低的成本且可回收的材料,这些材料仍然能够满足增强性能的需求。然而,用于生产鞋类的材料应该具有某些性质,以便增强鞋类的耐用性。为了平衡这些需求,鞋类和运动装备的设计者对多种部件采用了多种材料和设计。
附图简述
当结合附图,在回顾下文描述的详细描述之后,将容易地理解本公开内容的另外的方面。
图1A-图1H描绘了示例性的运动鞋类物品。图1A是示例性的运动鞋类物品的外侧面透视图。图1B是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。
图1C是示例性的运动鞋类物品的内侧面正视图。图1D是示例性的运动鞋类物品的俯视图。图1E是示例性的运动鞋类物品的前视图。图1F是示例性的运动鞋类物品的后视图。图1G是示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图1H是示例性的运动鞋类物品的沿着1-1的截面视图。
图2A-图2C描绘了第二示例性的运动鞋类物品。图2A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图2B是第二示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图2C是第二示例性的运动鞋类物品的沿着2-2的截面视图。
图3描绘了第三示例性的鞋底结构的分解视图,该第三示例性的鞋底结构具有底层和刚性板,该刚性板提供刚性而不增加大量额外材料,并且因此保持低重量。
图4A-图4C描绘了第四示例性的运动鞋类物品。图4A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图4B是第二示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图4C是第二示例性的运动鞋类物品的沿着4-4的截面视图。
图5A-图5B描绘了第五示例性的运动鞋类物品。图5A是第五示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图5B是第五示例性的运动鞋类物品的分解透视图。
图6是本文描述的具有趾部缓冲器(toe bumper)的鞋类物品的等距视图。
图7是本文描述的具有趾部缓冲器的鞋类物品的等距视图。
图8是本文描述的具有趾部缓冲器的鞋类物品的俯视图。
图9A-图9B提供了具有和不具有热塑性硫化橡胶(TPV)的基于聚烯烃的树脂组合物(三个样品)的伸长率结果。
详细描述
最新水平的用于鞋类和运动装备的专用聚合物包括诸如聚氨酯聚合物和聚酰胺聚合物的聚合物,但对于这些性能聚合物的较低成本的替代品,特别是可回收且易于加工的较低成本的替代品仍然存在需求。
诸如聚烯烃的替代品虽然具有成本效益,但是在传统上具有差的机械性质以及差的用于结合的表面和表面能。需要新的设计和材料。虽然已经开发了在冷条件下抵抗应力变白和开裂的其他基于聚烯烃的树脂,但是已经发现这些树脂容易刮擦和断裂,这可能导致不可接受的“崩花(chunking)”水平,其中树脂的边缘在受到冲击时断裂,并且树脂的小片(bit)在反复的冲击期间脱落。当这些基于聚烯烃的树脂已经用于形成用于国际足球靴的板时,它导致板的小片在比赛期间脱落,特别是从鞋尖区域(toe region)脱落。来自这些板的材料的这种损失可能降低它们的整体耐用性和寿命,并且还可能负面地影响它们的外观。
对于用于制造鞋类和运动装备的部件的改进的基于聚烯烃的树脂组合物仍然存在需求,该基于聚烯烃的树脂组合物更能抵抗刮擦、断裂、“崩花”和磨耗,同时当在冷条件下屈折时还呈现出足够低水平的应力变白或开裂,以便它们能够承受用于鞋类和其他运动装备应用所需的应力。
已经发现,通过将热塑性硫化橡胶(TPV)与聚烯烃共聚物和聚合物树脂改性剂组合,所得到的基于聚烯烃的树脂组合物比不存在TPV的基于聚烯烃的树脂组合物更耐用并且更能抵抗开裂和断裂。这些更耐用的基于聚烯烃的树脂组合物在暴露于鞋类物品和其他运动装备物品在使用中所遇到的应力类型时更能抵抗“崩花”。相对少量的TPV可以包含在基于聚烯烃的树脂组合物中,诸如基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计至少5%、或按重量计至少10%、或按重量计至少15%、或按重量计至少20%。在一个方面中,本公开内容提供了基于聚烯烃的树脂组合物,所述基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和TPV。聚烯烃共聚物可以包括丙烯-乙烯共聚物,特别是无规丙烯-乙烯共聚物。聚合物树脂改性剂还可以包括丙烯共聚物,特别是包括全同立构丙烯单元的丙烯-乙烯共聚物。TPV可以包括分散在包含聚烯烃的热塑性相中的交联的弹性体相,特别是分散在包含聚丙烯的热塑性相中的交联的基于丙烯的弹性体诸如EPDM橡胶。
如本文描述的包含聚烯烃共聚物和TPV的基于聚烯烃的树脂组合物具有改进的机械性质,使得它们特别适合用于鞋类和运动装备的部件。具体地,这些基于聚烯烃的树脂组合物呈现出对“崩花”的改进的抵抗力,以及当在冷条件下屈折时对应力变白或开裂的改进的抵抗力,达到用于鞋类和运动装备所需的水平。本公开内容提供了多种鞋底结构。如本文使用的,鞋底结构被理解为指的是鞋类物品的被配置成定位在穿着者的足部下的部分,包括可以单独使用或与其他部件组合使用以形成足下***的部件。鞋底结构的一个实例是用于鞋类物品的板。部件的实例包括缓冲结构、鞋跟夹、附着摩擦力元件、趾部缓冲器及类似部件。本公开内容描述了用于鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物,所述鞋底结构诸如用于鞋类物品的包括这些基于聚烯烃的树脂组合物的板、缓冲结构、鞋跟夹、附着摩擦力元件和趾部缓冲器;以及包括鞋底结构的鞋类物品,所述鞋底结构包括板,所述板包括本文描述的基于聚烯烃的树脂组合物。本公开内容还提供了制造这些基于聚烯烃的树脂组合物、用于制造鞋底结构和用于制造鞋类物品的方法,包括用于挤出或注射模制基于聚烯烃的树脂组合物以形成鞋底结构的方法,特别是通过将基于聚烯烃的树脂组合物直接注射模制到用于鞋类物品的鞋面上来制造鞋类物品的方法。本发明还描述了包含这些基于聚烯烃的树脂组合物的运动装备物品,以及制造这样的运动装备物品的方法。
在一些方面中,本公开内容提供了一种用于鞋类物品的鞋底结构。鞋底结构可以包括板或者可以是板,所述板包括包含如本文描述的聚烯烃共聚物和TPV的基于聚烯烃的树脂组合物,鞋底结构(例如,板)具有第一侧面和第二侧面,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,第一侧面被配置成是面向地面的。鞋底结构(例如,板)的面向地面的侧面可以被配置成是接触地面的。鞋底结构(例如,板)可以包括在面向地面的侧面上的多于一个接触地面的附着摩擦力元件。多于一个附着摩擦力元件可以包括基于聚烯烃的树脂组合物。单独的鞋底结构或板的多于一个附着摩擦力元件的全部,或鞋底结构或板的多于一个附着摩擦力元件的仅一部分,可以包括由基于聚烯烃的树脂组合物模制的附着摩擦力元件的第一区域(诸如鞋钉轴),和由第二树脂组合物模制的附着摩擦力元件的第二区域(诸如由第二树脂组合物模制的鞋钉尖端)。附着摩擦力元件的第二树脂组合物,诸如形成附着摩擦力元件的尖端部分的第二树脂组合物,可以包含热塑性弹性体或TPV或两者,特别是基于聚烯烃的热塑性弹性体或基于聚烯烃的TPV。使用基于聚烯烃的组合物用于第二树脂组合物可以提高大部分鞋底结构或板的第二树脂组合物和基于聚烯烃的树脂组合物之间的相容性水平,从而提高两种树脂组合物之间的结合强度,特别是当两种树脂组合物彼此热结合时。为了进一步改进鞋底结构或板的鞋尖区域对刮擦、断裂或崩花的抵抗力,鞋底结构或板还可以包括趾部缓冲器,包括固定到鞋底结构的周边边缘的趾部缓冲器。趾部缓冲器的树脂组合物可以是如本文描述的基于聚烯烃的树脂组合物,并且可以包含与大部分鞋底结构或板的基于聚烯烃的树脂组合物相同的聚烯烃共聚物,或与大部分鞋底结构或板的基于聚烯烃的树脂组合物相同的TPV,或两者。趾部缓冲器的树脂组合物可以是如本文描述的第二树脂组合物。趾部缓冲器的树脂组合物可以与大部分鞋底结构或板的基于聚烯烃的树脂组合物相比更软、或更有弹性、或更软和更有弹性两者,以进一步保护鞋底结构或板的鞋尖部分免受刮擦、断裂和崩花。纺织品可以被设置在鞋底结构或板的第一侧面和第二侧面中的一个或两者上,以改进鞋类物品的部件(例如,鞋面、底层、附着摩擦力元件等)之间的结合,或者用于装饰目的,或者用于两者。鞋底结构或板还可以包括被配置为在鞋底结构或板的第一侧面上的底层。当鞋底结构或板是鞋类物品的部件时,底层可以包绕鞋底结构或板并且接合或被附接至鞋面,例如底层可以在咬合线处附接至鞋面,或者可以在咬合线上方附接至鞋面。在一些方面中,鞋底结构或板不包括纺织品,例如,鞋底结构或板可以包括以下项或者由以下项组成:鞋底结构或板、多于一个附着摩擦力元件和任选地底层,如上文描述并且在下文更充分地详述的。
在多个方面中,本公开内容还提供了包括本文描述的鞋底结构的鞋类物品,以及制造鞋类物品的方法。
在更详细地描述本公开内容之前,应当理解,本公开内容不限于所描述的特定方面,并且因此当然可以变化。在查阅以下附图和详细描述后,对于本领域技术人员而言,基于聚烯烃的树脂组合物和物品及其部件的其他***、方法、特征和优点将是明显的或将变得明显。意图所有这样的另外的***、方法、特征和优点被包括在该描述内、被包括在本公开内容的范围内并且由所附的权利要求保护。还应当理解,本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的,并且不意图是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和调整。这些变型和调整意图被包括在本公开内容的教导中,并且被本文的权利要求所涵盖。
方面
示例性方面的以下清单支持本文提供的公开内容并且被本文提供的公开内容支持。
根据方面1,本公开内容涉及一种基于聚烯烃的树脂组合物,该基于聚烯烃的树脂组合物包含:聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和热塑性硫化橡胶(TPV)。
根据方面2,本公开内容涉及根据方面1所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物是无规共聚物。
根据方面3,本公开内容涉及根据方面1或2中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。
根据方面4,本公开内容涉及根据方面1-3中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯及其组合组成的组的单体。
根据方面5,本公开内容涉及根据方面1-4中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地选自式1A-式1D:
根据方面6,本公开内容涉及根据方面1-5中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地具有根据式2的结构:
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基或杂烷基。
根据方面7,本公开内容涉及根据方面1-6中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物中的所有聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
根据方面8,本公开内容涉及根据方面1-7中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。
根据方面9,本公开内容涉及根据方面1-8中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中第二烯烃选自由丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和具有约3个至12个碳原子的其他直链或支链的末端烯烃组成的组。
根据方面10,本公开内容涉及根据方面1-9中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有选自式1B-式1D的结构:
根据方面11,本公开内容涉及根据方面1-10中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构:
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
根据方面12,本公开内容涉及根据方面1-11中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%、或约95%至约99%的聚烯烃重复单元。
根据方面13,本公开内容涉及根据方面1-12中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%、或约2%至约5%的乙烯。
根据方面14,本公开内容涉及根据方面1-13中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物基本上不含聚氨酯。
根据方面15,本公开内容涉及根据方面1-14中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含氨基甲酸酯重复单元。
根据方面16,本公开内容涉及根据方面1-15中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物基本上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
根据方面17,本公开内容涉及根据方面1-16中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物基本上不含聚酰胺。
根据方面18,本公开内容涉及根据方面1-17中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含酰胺重复单元。
根据方面19,本公开内容涉及根据方面1-18中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物基本上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
根据方面20,本公开内容涉及根据方面1-19中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包括聚丙烯共聚物或者基本上由聚丙烯共聚物组成。
根据方面21,本公开内容涉及根据方面1-20中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包括聚丙烯无规共聚物或者基本上由聚丙烯无规共聚物组成。
根据方面22,本公开内容涉及根据方面1-21中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物是乙烯和丙烯的无规共聚物。
根据方面23,本公开内容涉及根据方面1-22中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%、或约95%至约99%的聚丙烯重复单元。
根据方面24,本公开内容涉及根据方面1-23中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%、或约2%至约5%的乙烯。
根据方面25,本公开内容涉及根据方面1-24中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物是无规共聚物,所述无规共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约2%至约3%的第一多于一个重复单元和按重量计约80%至约99%的第二多于一个重复单元;其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1B的结构:
根据方面26,本公开内容涉及根据方面1-25中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物基本上不含聚氨酯。
根据方面27,本公开内容涉及根据方面1-26中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物的聚合物链基本上不含氨基甲酸酯重复单元。
根据方面28,本公开内容涉及根据方面1-27中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物基本上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
根据方面29,本公开内容涉及根据方面1-28中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物基本上不含聚酰胺。
根据方面30,本公开内容涉及根据方面1-29中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物的量为基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约50%至约90%、约50%至约85%、约50%至约80%、约55%至约80%、约55%至约75%、或约60%至约80%。
根据方面31,本公开内容涉及根据方面1-30中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂包含基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的乙烯重复单元。
根据方面32,本公开内容涉及根据方面1-31中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂包含基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的根据式1A的重复单元:
根据方面33,本公开内容涉及根据方面1-32中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物具有基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约3%至约7%的总乙烯重复单元含量。
根据方面34,本公开内容涉及根据方面1-33中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂具有基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的乙烯重复单元含量。
根据方面35,本公开内容涉及根据方面1-34中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包含衍生自烯烃的全同立构重复单元的共聚物。
根据方面36,本公开内容涉及根据方面1-35中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包含根据式1B的重复单元的共聚物,并且其中根据式1B的重复单元以全同立构立体化学构型排列:
根据方面37,本公开内容涉及根据方面1-36中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包含全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。
根据方面38,本公开内容涉及根据方面1-37中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包括第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的共聚物;其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1B的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列:
根据方面39,本公开内容涉及根据方面1-38中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是茂金属催化的聚合物。
根据方面40,本公开内容涉及根据方面1-39中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中使用材料取样程序,除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物不能通过冷鞋底物料屈折测试。
根据方面41,本公开内容涉及根据方面1-40中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量,聚合物树脂改性剂构成所述基于聚烯烃的树脂组合物的按重量计约25%或更少、约20%或更少、约15%或更少、约10%或更少、或约5%或更少。
根据方面42,本公开内容涉及根据方面1-41中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂为基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约5%至约25%、约5%至约20%、约5%至约15%、约5%至约10%、约10%至约15%、约10%至约20%、约10%至约25%、或约10%至约30%。
根据方面43,本公开内容涉及根据方面1-42中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV包括分散在热塑性相中的交联的弹性体。
根据方面44,本公开内容涉及根据方面1-43中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV包括分散在热塑性相中的EPDM橡胶,任选地其中热塑性相包括聚丙烯。
根据方面45,本公开内容涉及根据方面1-44中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV的热塑性相包括热塑性聚烯烃,任选地其中热塑性聚烯烃包括以下项或者基本上由以下项组成:热塑性聚丙烯均聚物、热塑性聚丙烯共聚物、或热塑性聚丙烯均聚物和热塑性聚丙烯共聚物两者的混合物。
根据方面46,本公开内容涉及根据方面1-45中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV的交联的弹性体包括固化的聚烯烃橡胶。
根据方面47,本公开内容涉及根据方面1-46中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV基本上不含吸湿性填料。
根据方面48,本公开内容涉及根据方面1-47中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV基本上不含填料。
根据方面49,本公开内容涉及根据方面1-48中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV基本上不含颜料。
根据方面50,本公开内容涉及根据方面1-49中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV包含一种或更多种填料。
根据方面51,本公开内容涉及根据方面1-50中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中TPV包含一种或更多种颜料。
根据方面52,本公开内容涉及根据方面1-51中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量,TPV为基于聚烯烃的树脂组合物的按重量计约5%至约30%、约10%至约30%、约15%至约30%、或约15%至约25%。
根据方面53,本公开内容涉及根据方面1-52中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物还包含透明剂。
根据方面54,本公开内容涉及根据方面1-53中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量,透明剂为基于聚烯烃的树脂组合物的按重量计约0.5%至按重量计约5%或按重量计约1.5%至按重量计约2.5%。
根据方面55,本公开内容涉及根据方面1-54中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中透明剂选自由以下组成的组:被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
根据方面56,本公开内容涉及根据方面1-55中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中透明剂包括缩醛化合物,所述缩醛化合物是多元醇和芳族醛的缩合产物。
根据方面57,本公开内容涉及根据方面1-56中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中多元醇选自由无环多元醇诸如木糖醇或山梨醇和无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬糖醇(1,2,3-trideoxynonitol)或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇(1,2,3-trideoxynon-1-enitol)组成的组。
根据方面58,本公开内容涉及根据方面1-57中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中芳族醛选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组。
根据方面59,本公开内容涉及根据方面1-58中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物具有在23摄氏度按照通过ASTM D246确定的约400焦耳每米至约800焦耳每米、约500焦耳每米至约800焦耳每米、约550焦耳每米至约800焦耳每米、约550焦耳每米至约750焦耳每米、或约550焦耳每米至约700焦耳每米的悬臂梁缺口冲击强度(Notched Izod Strength)。
根据方面60,本公开内容涉及根据方面1-59中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物具有按照通过ASTM D790确定的约400毫帕斯卡至约800毫帕斯卡、约500毫帕斯卡至约800毫帕斯卡、约550毫帕斯卡至约800毫帕斯卡、约550毫帕斯卡至约750毫帕斯卡、或约550毫帕斯卡至约700毫帕斯卡的挠曲模量1%割线(FlexModulus 1percent Secant)。
根据方面61,本公开内容涉及根据方面1-60中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物具有在230摄氏度使用2.16千克重量按照通过ASTMD1238确定的约10克每10分钟至约30克每10分钟、约15克每10分钟至约30克每10分钟、约20克每10分钟至约30克每10分钟、或约15克每10分钟至约25克每10分钟的熔体流动指数。
根据方面62,本公开内容涉及根据方面1-60中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物包含聚合物树脂改性剂,并且当使用材料取样程序根据DSC测试测量时,具有比除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物的结晶百分比低至少4个百分点的结晶百分比。
根据方面63,本公开内容涉及根据方面1-62中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量以确定结晶度百分比时具有约35%、约30%、约25%或更低的结晶百分比。
根据方面64,本公开内容涉及根据方面1-63中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失在除了没有树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失的约20%内,如使用材料取样程序通过ASTM D5963-97a确定的。
根据方面65,本公开内容涉及根据方面1-64中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物具有约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)的磨耗损失,如使用材料取样程序通过ASTM D5963-97a确定的。
根据方面66,本公开内容涉及根据方面1-65中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过屈折测试的量,如使用基板取样程序通过冷鞋底物料屈折测试确定的。
根据方面67,本公开内容涉及根据方面1-66中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:所述量有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述基于聚烯烃的树脂组合物相同的第二基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化,如使用材料取样程序通过ASTM D 5963-97a确定的。
根据方面68,本公开内容涉及根据方面1-67中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物是包含热塑性聚烯烃共聚物、热塑性聚合物树脂改性剂和TPV的热塑性基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面69,本公开内容涉及根据方面68所述的热塑性基于聚烯烃的树脂组合物,其中热塑性聚烯烃共聚物是烯烃共聚物弹性体或者包括烯烃共聚物弹性体。
根据方面70,本公开内容涉及一种用于鞋类物品的鞋底结构,鞋底结构包括:方面1-69中任一项中的基于聚烯烃的树脂组合物,鞋底结构具有第一侧面和第二侧面,其中当板是鞋类物品的部件时,第一侧面被配置成是面向地面的;特别是其中鞋底结构包括板或者是板。
根据方面71,本公开内容涉及根据方面70所述的鞋底结构,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,鞋底结构被配置成从鞋类物品的内侧面延伸至鞋类物品的外侧面。
根据方面72,本公开内容涉及根据方面70或71所述的鞋底结构,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,鞋底结构的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的跖骨区域至鞋类物品的鞋中部区域。
根据方面73,本公开内容涉及根据方面70-72中任一项所述的鞋底结构,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,鞋底结构的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的鞋中部区域至鞋类物品的鞋跟区域。
根据方面74,本公开内容涉及根据方面70-73中任一项所述的鞋底结构,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,鞋底结构的长度被配置成从鞋类物品的鞋尖区域延伸到鞋类物品的鞋跟区域。
根据方面75,本公开内容涉及根据方面70-74中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构是板或者包括板,并且当鞋底结构是鞋类物品的部件时,板被配置成从鞋类物品的内侧面延伸到鞋类物品的外侧面。
根据方面76,本公开内容涉及根据方面70-75中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构是板或者包括板,并且当鞋底结构是鞋类物品的部件时,板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的跖骨区域至鞋类物品的鞋中部区域。
根据方面77,本公开内容涉及根据方面70-76中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构是板或者包括板,并且当鞋底结构是鞋类物品的部件时,板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的鞋中部区域至鞋类物品的鞋跟区域。
根据方面78,本公开内容涉及根据方面70-77中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构是板或者包括板,并且当鞋底结构是鞋类物品的部件时,板的长度被配置成从鞋类物品的鞋尖区域延伸到鞋类物品的鞋跟区域。
根据方面79,本公开内容涉及根据方面70-78中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构包括第一板和第二板,所述第一板具有被配置成从鞋尖区域延伸到跖骨区域的长度,所述第二板具有被配置成从鞋跟区域延伸至鞋中部区域的长度。
根据方面80,本公开内容涉及根据方面70-79中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构还包括第二元件。
根据方面81,本公开内容涉及根据方面80所述的鞋底结构,其中第二元件选自附着摩擦力元件、趾部缓冲器、底层、纺织品或其任何组合。
根据方面82,本公开内容涉及根据方面70-81中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构的第一侧面包括多于一个附着摩擦力元件。
根据方面83,本公开内容涉及根据方面70-82中任一项所述的鞋底结构,其中多于一个附着摩擦力元件中的一个或更多个附着摩擦力元件一体地形成在鞋底结构中,特别是其中多于一个附着摩擦力元件中的一个或更多个附着摩擦力元件包括基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面84,本公开内容涉及根据方面70-83中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构的第一侧面包括一个或更多个开口,所述一个或更多个开口被配置成接收可拆卸的附着摩擦力元件。
根据方面85,本公开内容涉及根据方面70-84中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构还包括固定到鞋底结构的趾部缓冲器,任选地其中趾部缓冲器被固定到鞋底结构并且被配置成当鞋底结构作为鞋类物品的部件存在时被固定到鞋面。
根据方面86,本公开内容涉及根据方面70-85中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构包括多于一个附着摩擦力元件以及趾部缓冲器。
根据方面87,本公开内容涉及根据方面70-86中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构还包括设置在第一侧面或第二侧面上的纺织品。
根据方面88,本公开内容涉及根据方面87所述的鞋底结构,其中纺织品包括图案化的纺织品或装饰性纺织品;或者其中鞋底结构包括在第一侧面上的第一纺织品和在第二侧面上的第二纺织品,其中第一纺织品和第二纺织品不同,或者其中第一纺织品和第二纺织品相同;或者其中纺织品是通过将基于聚烯烃的树脂组合物注射模制到纺织品上、通过将纺织品层压到鞋底结构上、通过将纺织品焊接到鞋底结构上和/或通过使用粘合剂结合至鞋底结构上而布置在鞋底结构上的纺织品;或者其中纺织品是选自编织纺织品、非编织纺织品、针织纺织品、编结纺织品及其组合的纺织品;或者其中纺织品包括一种或更多种纤维,所述一种或更多种纤维包含选自由聚酯、聚酰胺、聚烯烃、其共混物及其组合组成的组的聚合物;或者其中纺织品包括包含纤维的纱线;或者其中包括纺织品的表面的表面粗糙度大于除了没有纺织品之外在其他方面相同的表面的表面粗糙度;或其任何组合。
根据方面89,本公开内容涉及根据方面70-87中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构包括底层;任选地其中底层被配置成在鞋底结构的第一侧面上;或者其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,底层被配置成包绕鞋底结构并且接合或被附接至鞋面;或者其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,底层被配置成在咬合线处附接至鞋面;或者其中鞋底结构包括底层和在第一侧面上的纺织品两者,并且第一侧面与底层的结合强度大于使用除了没有纺织品之外在其他方面相同的结合程序的在其他方面相同的鞋底结构与在其他方面相同的底层的结合强度;或者其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,底层包括在底层的被配置成面向地面的侧面上的多于一个附着摩擦力元件,任选地其中多于一个附着摩擦力元件中的一个或更多个附着摩擦力元件被一体地形成在底层中;或者其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,底层包括一个或更多个开口,所述一个或更多个开口被配置成接收在底层的被配置成面向地面的侧面上的可拆卸的附着摩擦力元件。
根据方面90,本公开内容涉及根据方面70-89中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构包括第二树脂组合物,其中第二树脂组合物包含一种或更多种聚合物,特别是其中第二树脂组合物的一种或更多种聚合物包括聚烯烃。
根据方面91,本公开内容涉及根据方面90所述的鞋底结构,其中鞋底结构包括第二元件,并且第二元件包括第二树脂组合物。
根据方面92,本公开内容涉及根据方面90或91所述的鞋底结构,其中鞋底结构包括包含基于聚烯烃的树脂组合物的第一区域和包含第二树脂组合物的第二区域,特别是其中第一区域被结合至第二区域。
根据方面93,本公开内容涉及根据方面90或91所述的鞋底结构,其中基于聚烯烃的树脂组合物是注射模制的基于聚烯烃的树脂组合物,并且第二树脂组合物是注射模制的第二树脂组合物。
根据方面94,本公开内容涉及根据方面90-93中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物包含聚烯烃。
根据方面95,本公开内容涉及根据方面90-94中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物是包含热塑性聚合物,特别是热塑性聚烯烃的热塑性第二树脂组合物。
根据方面96,本公开内容涉及根据方面90-95中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物是包含弹性体,特别是聚烯烃弹性体的弹性体第二树脂组合物。
根据方面97,本公开内容涉及根据方面90-96中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物是根据方面1-70中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面98,本公开内容涉及根据方面90-97中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物包含不同于基于聚烯烃的树脂组合物的聚烯烃共聚物的聚烯烃。
根据方面99,本公开内容涉及根据方面90-98所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物的聚烯烃是选自聚丙烯、聚丙烯-聚乙烯共聚物、乙烯和高级烯烃的共聚物诸如聚乙烯-聚辛烯共聚物及其共混物的聚烯烃。
根据方面100,本公开内容涉及根据方面90-99中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括聚烯烃弹性体。
根据方面101,本公开内容涉及根据方面90-100中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物的聚烯烃选自聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、EPDM橡胶、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,其混合物。
根据方面102,本公开内容涉及根据方面90-102中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括至少25重量百分比、至少50重量百分比或至少75重量百分比的聚烯烃,或者基本上由聚烯烃组成。
根据方面103,本公开内容涉及根据方面90-103中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括至少25重量百分比、至少50重量百分比或至少75重量百分比的聚丙烯,或者基本上由聚丙烯组成。
根据方面104,本公开内容涉及根据方面90-103所述的鞋底结构,其中第二树脂包括小于20重量百分比、小于10重量百分比或小于5重量百分比的聚烯烃,或者基本上不含聚烯烃。
根据方面105,本公开内容涉及根据方面90-104中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括小于20重量百分比、小于10重量百分比或小于5重量百分比的聚丙烯,或者基本上不含聚丙烯。
根据方面106,本公开内容涉及根据方面90-105中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括TPV,特别是分散在包含聚丙烯的热塑性相中的EPDM橡胶的TPV。
根据方面107,本公开内容涉及根据方面90-106中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
根据方面108,本公开内容涉及根据方面107所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物的嵌段共聚物包括乙烯和丁烯中的一种或两者与苯乙烯的共聚物,特别是SEBS共聚物。
根据方面109,本公开内容涉及根据方面107或108所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物包含热塑性弹性体苯乙烯共聚物。
根据方面110,本公开内容涉及根据方面109所述的鞋底结构,其中热塑性弹性体苯乙烯共聚物包括苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)或其任何组合。
根据方面111,本公开内容涉及根据方面90-110中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂包括热塑性聚氨酯(TPU)。
根据方面112,本公开内容涉及根据方面111所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物包含热塑性弹性体聚酯聚氨酯、热塑性聚醚聚氨酯或其任何组合。
根据方面113,本公开内容涉及根据方面111或112所述的鞋底结构,其中热塑性弹性体聚氨酯包括芳族聚酯热塑性弹性体聚氨酯或脂族聚酯热塑性弹性体聚氨酯。
根据方面114,本公开内容涉及根据方面90-113中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物的聚合物具有大于约110摄氏度且小于约190摄氏度的熔融温度;或者其中第二树脂组合物的聚合物具有大于约120摄氏度且小于约170摄氏度,并且任选地大于约130摄氏度且小于约160摄氏度的熔融温度;或者其中第二树脂组合物的聚合物具有小于20摄氏度的玻璃化转变温度;或者其中第二树脂组合物的聚合物具有从约20摄氏度至约-60摄氏度的玻璃化转变温度;或其任何组合。
根据方面115,本公开内容涉及根据方面90-114中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物具有按照通过ASTM D3389确定的至少10毫克、或至少20毫克、或至少30毫克、或大于30毫克、或从约10毫克至约40毫克的Taber耐磨性;或者其中第二树脂组合物具有按照通过ASTM D2240确定的从约60至约90、从约60至约90、或从约65至约85、或从约70至约80的硬度计硬度(肖氏A);或者其中第二树脂组合物具有按照通过ASTM D792确定的从约0.80克每立方厘米至约1.30克每立方厘米或从约1.0克每立方厘米至约1.2克每立方厘米的比重;或其任何组合。
根据方面116,本公开内容涉及根据方面90-115中任一项所述的鞋底结构,其中第二树脂组合物或第二树脂组合物的聚合物具有在160摄氏度使用2.16千克的测试重量按照使用ASTM D1238-13确定的约2克/10分钟至约50克/10分钟的熔体流动指数;或者其中第二树脂组合物或第二树脂组合物的聚合物具有在190摄氏度或200摄氏度当使用10千克的测试重量时按照使用ASTM D1238-13确定的大于约2克每10分钟的熔体流动指数;或者其中第二树脂组合物或第二树脂组合物的聚合物具有按照使用基板模量测试确定的约1兆帕至约500兆帕的模量;或其任何组合。
根据方面117,本公开内容涉及根据方面90-116中任一项所述的鞋底结构,其中附着摩擦力元件包括第二树脂组合物,特别是其中第二树脂组合物是注射模制的树脂组合物;任选地其中第二树脂组合物是基于聚烯烃的树脂组合物;特别是其中第二树脂组合物包含SEBS共聚物或TPU。
根据方面118,本公开内容涉及根据方面70-117中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构的第一侧面包括水凝胶材料;任选地其中水凝胶材料包括聚氨酯水凝胶,任选地其中聚氨酯水凝胶是二异氰酸酯与多元醇的反应聚合物;或者任选地其中水凝胶材料包括聚酰胺水凝胶。
根据方面119,本公开内容涉及根据方面70-118中任一项所述的鞋底结构,其中水凝胶材料具有按照采用部件取样程序使用水循环测试测量的从约0wt.%至约15wt.%的水循环重量损失;或者任选地其中水凝胶材料具有按照采用部件取样程序使用水循环测试测量的小于15wt.%的水循环重量损失;或者任选地其中水凝胶材料具有小于10wt.%的水循环重量损失;或者任选地其中水凝胶材料具有在约0.2mm至约2.0mm的范围内的干态厚度;或者任选地水凝胶材料具有比水凝胶材料的干态厚度大至少100%的饱和状态厚度;或者任选地其中水凝胶材料的饱和状态厚度比水凝胶材料的干态厚度大至少200%。
根据方面120,本公开内容涉及根据方面70-119中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构具有面向地面的侧面,并且水凝胶材料被附连至鞋底结构的面向地面的侧面。
根据方面121,本公开内容涉及根据方面70-120中任一项所述的鞋底结构,其中鞋底结构或底层包括水凝胶材料;任选地其中鞋底结构或底层包括纺织品,纺织品在鞋底结构的面向地面的侧面上,并且纺织品包括水凝胶材料;任选地其中鞋底结构还包括定位在面向地面的侧面和水凝胶材料之间的粘合剂、底漆或连接层(tie layer)。
根据方面122,本公开内容涉及一种鞋类物品,该鞋类物品包括鞋面和根据方面70-121中任一项所述的鞋底结构。
根据方面123,本公开内容涉及根据方面122中任一项所述的鞋类物品,其中物品包括在鞋底结构和鞋面之间的结合部(bond),并且其中在鞋底结构和鞋面之间的结合部形成鞋底结构和鞋面之间的咬合线。
根据方面124,本公开内容涉及根据方面122或123所述的鞋类物品,其中物品还包括趾部缓冲器,特别是其中趾部缓冲器至少在鞋面的鞋前部部分中跨过(straddle)咬合线。
根据方面125,本公开内容涉及根据方面122-124中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品还包括趾部缓冲器,并且趾部缓冲器被结合至鞋面、被结合至鞋底结构或被结合至鞋面和鞋底结构两者。
根据方面126,本公开内容涉及根据方面122-125中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品还包括包含第二树脂组合物的趾部缓冲器,其中第二树脂组合物是弹性体第二树脂组合物,特别是热塑性弹性体第二树脂组合物。
根据方面127,本公开内容涉及根据方面122-126中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂组合物包含一种或更多种苯乙烯共聚物,特别是其中一种或更多种苯乙烯共聚物包括SBS共聚物或SEBS共聚物。
根据方面128,本公开内容涉及根据方面122-127中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂组合物是热塑性弹性体第二树脂组合物,并且其中热塑性弹性体第二树脂组合物被热结合至鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物,或者被热结合至鞋面,或者被热结合至鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物和鞋面两者。
根据方面129,本公开内容涉及一种制造基于聚烯烃的树脂组合物的方法,该方法包括:
将聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂、TPV共混并且任选地将任何添加剂共混,以形成共混的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物是根据方面1-69中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面130,本公开内容涉及根据方面129所述的制造基于聚烯烃的树脂组合物的方法,还包括将共混的基于聚烯烃的树脂组合物挤出和造粒。
根据方面130,本公开内容涉及根据方面129或130制造的共混的热塑性基于聚烯烃的树脂组合物或造粒的热塑性基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面131,本公开内容涉及一种制造鞋底结构的方法,该方法包括:
将基于聚烯烃的树脂组合物挤出或注射到模具腔中,该模具腔被配置成模制用于鞋类物品的鞋底结构;
在模具腔中使挤出的或注射的基于聚烯烃的树脂组合物凝固以形成凝固的鞋底结构;以及
从模具腔中移除凝固的鞋底结构;
其中基于聚烯烃的树脂组合物是根据方面1-69中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面132,本公开内容涉及根据方面131所述的制造鞋底结构的方法,其中凝固包括使用光化辐射使基于聚烯烃的树脂组合物固化以形成热固性鞋底结构。
根据方面133,本公开内容涉及根据方面131所述的制造鞋底结构的方法,其中凝固包括降低熔融的或软化的基于聚烯烃的树脂组合物的温度以形成凝固的热塑性鞋底结构。
根据方面134,本公开内容涉及一种根据方面131-134中任一项制造的鞋底结构。
根据方面135,本公开内容涉及一种鞋类物品,该鞋类物品包括根据方面131-134中任一项制造的鞋底结构。
根据方面136,本公开内容涉及一种制造鞋类物品的方法,该方法包括:
将用于鞋类物品的鞋面结合至根据方面70至121中任一项所述的鞋底结构。
根据方面137,本公开内容涉及根据方面135所述的方法,其中结合包括将鞋面热结合至鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物,特别是通过将熔融的基于聚烯烃的树脂组合物挤出或注射到鞋面上将鞋面热结合至鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面138,本公开内容涉及一种运动装备物品,该运动装备物品包括根据方面1-69中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面139,本公开内容涉及一种制造运动装备物品或运动装备物品的部件的方法,该方法包括:
将基于聚烯烃的树脂组合物挤出或注射到模具腔中,该模具腔被配置成模制运动装备物品或运动装备物品的部件;
在模具腔中使挤出的或注射的基于聚烯烃的树脂组合物凝固,以形成凝固的运动装备物品或凝固的运动装备物品的部件;以及
从模具腔中移除凝固的运动装备物品或凝固的运动装备物品的部件;
其中基于聚烯烃的树脂组合物是根据方面1-69中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面140,本公开内容涉及根据方面139所述的制造运动装备物品或运动装备物品的部件的方法,其中凝固包括使用光化辐射使基于聚烯烃的树脂组合物固化,以形成热固性运动装备物品或热固性运动装备物品的部件。
根据方面141,本公开内容涉及根据方面139所述的制造运动装备物品或运动装备物品的部件的方法,其中凝固包括降低熔融的或软化的基于聚烯烃的树脂组合物的温度,以形成凝固的热塑性运动装备物品或凝固的热塑性运动装备物品的部件。
根据方面142,本公开内容涉及运动装备物品或运动装备物品的部件,所述运动装备物品或运动装备物品的部件根据方面138-141中任一项制造。
根据方面143,本公开内容涉及一种运动装备物品,该运动装备物品包括根据方面138-141中任一项制造的运动装备物品的部件。
根据方面144,本公开内容涉及一种制造运动装备物品的方法,该方法包括:
将用于运动装备物品的第一部件结合至用于运动装备物品的第二部件,其中运动装备的第一部件包括根据方面1至69中任一项所述的基于聚烯烃的树脂组合物。
根据方面145,本公开内容涉及根据方面144所述的方法,其中结合包括将运动装备的第一部件的基于聚烯烃的树脂组合物热结合至运动装备的第二部件,特别是通过将熔融的基于聚烯烃的树脂组合物挤出或注射到运动装备的第二部件上将运动装备的第一部件的基于聚烯烃的树脂组合物热结合至运动装备的第二部件。
鞋底结构和由其制造的鞋类物品
在一些方面中,本公开内容涉及鞋底结构,该鞋底结构包括包含基于聚烯烃的树脂组合物的板,该基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和TPV。本公开内容还提供了包括鞋底结构的鞋类物品。如下文论述的,包含基于聚烯烃的树脂组合物的鞋底结构或板理想地呈现出高水平的机械强度以及还有屈折耐用性。
在一些方面中,在基于聚烯烃的树脂组合物的表面和包含第二树脂组合物的第二元件或部件的表面之间形成强的结合部(例如,将包含基于聚烯烃的树脂组合物的板的表面结合至基于聚氨酯的鞋面或基于聚酯的鞋面)可能产生挑战。因此,在一些方面中,鞋底结构包括设置在一个或更多个表面上的纺织品,所述一个或更多个表面包括基于聚烯烃的树脂组合物。不希望受任何特定理论的束缚,据信包括设置在基于聚烯烃的树脂组合物的一个或更多个表面上的纺织品可以导致基于聚烯烃的树脂组合物和第二树脂组合物之间的改进的结合,特别是当第二树脂组合物不是基于聚烯烃的时(即,第二树脂组合物可以不含聚烯烃)。在一个实例中,使用包含由与基于聚烯烃的树脂组合物的表面能相比具有不同表面能的聚合物材料形成的纤维或纱线的纺织品可以有助于例如在鞋面之间的结合,所述聚合物材料诸如比基于聚烯烃的树脂组合物极性更高的基于聚氨酯的材料或基于聚酯的材料或基于聚酰胺的材料,所述鞋面包含具有这样的表面能的聚合物材料,所述表面能与板的基于聚烯烃的树脂组合物的表面能相比更接近于纺织品的表面能,从而与在没有纺织品的情况下将板结合至鞋面相比,增加了在板和鞋面之间的结合部的强度。使用纺织品还可以提供具有较大表面积的纹理化的表面,提供了在鞋面和板之间形成机械结合部的较大机会,从而与使用没有纺织品的板相比,增加了在板和鞋面之间的结合部的强度。作为另外的益处,纺织品可以用于提供装饰性表面或风格化表面。
图1A是示例性的带防滑钉的运动鞋类物品110例如英式足球靴/足球靴的外侧面透视图。如在图1A中看到的,鞋类物品110包括鞋面112和鞋底结构113,鞋底结构113包括板116和设置在板的上侧面152上的纺织品114。纺织品114位于板116和鞋面112之间。板116包括多个附着摩擦力元件118。当穿用时,附着摩擦力元件118为穿用者提供附着摩擦力,以便增强稳定性。附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以与板一体地形成,如图1A中所图示的,或者可以是可移除的。任选地,附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件尖端(例如,鞋钉尖端)(未图示出)。附着摩擦力元件尖端可以与附着摩擦力元件118一体地形成。任选地,附着摩擦力元件尖端可以由与附着摩擦力元件118的其余部分不同的材料(例如,金属、或包含与板的基于聚烯烃的树脂组合物中相同的TPV的第二树脂组合物、或包含与鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物不同的聚合物的第二树脂组合物)形成。图1B是鞋类物品110的外侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时,物品110的外侧面大致被定向在背离穿用者的身体的中心线的侧面上。图1C是鞋类物品110的内侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时,内侧面大致面向穿用者的身体的中心线。图1D是鞋类物品110(没有处于合适位置的鞋垫)的俯视图,并且没有楦板或其他板状构件115,并且还示出了鞋面112。鞋面112包括带衬垫的鞋领120。可选择地或此外,鞋面可以包括被配置成向上延伸到或覆盖穿用者的脚踝的区域(未图示)。在至少一个方面中,鞋面112是无鞋舌的,其中鞋面从穿用者的脚的内侧面包裹,在脚的顶部上方,并且在鞋面的外侧面部分之下,如图1D中所图示的。可选择地,鞋类物品可以包括鞋舌(未图示)。如图1A-图1G中所图示的,鞋类物品110的鞋带可以任选地位于物品的外侧面上。在其他实例中,鞋类物品可以具有套穿设计或者可以包括不同于鞋带的闭合***(未图示)。图1E和图1F分别是鞋类物品110的前正视图和后正视图。
图1G是鞋类物品110的分解透视图,示出了鞋面112、板116和纺织品114。如在图1D中看到的,鞋面112包括斯创贝尔(strobel)138。如图1D中所图示的,斯创贝尔138大致是穿用者的脚的形状,并且封闭鞋面112的底部,并且用缝线185沿着斯创贝尔138的周边被缝合到其他部件以形成鞋面112。楦板或其他板状构件115可以位于斯创贝尔138上方或下方。在一些方面中,楦板或其他板状构件可以替代斯创贝尔。楦板或其他板状构件115可以基本上延伸板的整个长度,或者可以存在于板的长度的一部分中,诸如例如,在鞋尖区域130中,或者在鞋中部区域中,或者在鞋跟区域中。然而,由于本文描述的基于聚烯烃的树脂组合物的刚性和强度,通常不需要包括楦板或其他板状构件,因此鞋类物品可以不含楦板。包括斯创贝尔138的鞋面112被结合至纺织品114的上表面140(图1G-图1H)。纺织品114的下表面142可以通过热结合(例如,使不同的树脂组合物熔融和/或软化,使得存在于不同的树脂组合物中的聚合物跨过不同树脂组合物之间的界面彼此缠结)、通过将板的基于聚烯烃的树脂组合物直接注射模制到纺织品上或使用粘合剂而被结合至板116的上表面152。纺织品114的下表面142可以通过将纺织品114中的聚合物和板116的聚合物树脂融合或通过施加粘合剂而被热结合至板116的上表面152。可选择地或此外,包括斯创贝尔138的鞋面112可以通过将鞋面112或斯创贝尔138的聚合物与板116的聚合物融合或通过施加粘合剂而被热结合至纺织品114的上表面140,所述粘合剂诸如通常在鞋类制造中使用的水性粘合剂。在这些实例中的任何一个中,部件之间的结合可以包括机械结合、粘合剂结合、热结合或其任何组合。
在至少一个方面中,在鞋面112和/或斯创贝尔138被结合至纺织品114之前,首先将板116和纺织品114结合。在一些方面中,鞋类物品110可以包括可移除的鞋垫(未图示出)。如本领域中已知的,鞋垫符合鞋的内部底表面并衬在鞋的内部底表面上,并且是由穿用者的脚的脚底(或穿有袜子的脚底)接触的部件。
图2A-图2C描绘了第二示例性的运动鞋类物品。图2A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图2B是第二示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图2C是第二示例性的运动鞋类物品的沿着2-2的截面视图。图2A是不具有纺织品的示例性鞋类物品210的外侧面正视图。鞋类物品210包括鞋面212和鞋底结构213,鞋底结构213具有板216和底层217。底层217包括多个附着摩擦力元件218。附着摩擦力元件218可以完全由底层217材料形成,或者如图2B中所图示出的,附着摩擦力元件118可以具有相应的内部附着摩擦力元件219,该内部附着摩擦力元件219形成在板216中并且被底层217包裹。任选地,附着摩擦力元件218中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件尖端(例如,鞋钉尖端)(未图示出)。鞋类物品210任选地可以包括楦板构件215,楦板构件215可以基本上延伸板216的整个长度。
鞋底结构可以包括板以提供刚性、强度和/或支撑,而基本上不增加重量。例如,一些示例性的鞋底结构方面可以包括具有某些特征的板,这些特征提供对竖直弯曲、横向弯曲和/或扭转的抗性。如图3中所描绘的,板300可以包括沿着板纵向的加强肋310。加强肋可以包括中空结构,并且因此,可以在不增加大量额外材料的情况下提供刚性,并且因此保持低重量。板300可以位于底层330内,例如在底层330中的凹部320内。
在一些方面中,当鞋底结构包括板和被配置成包绕板并且接合或被附接至鞋面的底层时,当鞋底结构是鞋类物品的部件时,该鞋底结构还包括一种或更多种纺织品。例如,纺织品可以在板和鞋面之间,并且可以提供在板和鞋面之间的改进的结合。纺织品还可以被定位在板和底层之间。在纺织品在板和底层之间的方面中,纺织品可以提供在板和底层之间的改进的粘附,和/或纺织品可以是装饰性纺织品(decorative textile)或装饰性纺织品(ornamental textile)。在一些方面中,鞋底结构可以包括在底层的外部或底层的面向地面的表面上的装饰性纺织品。例如,如图4A-图4C中所描绘的,鞋类物品410包括鞋面412和鞋底结构413,鞋底结构413具有板416和底层417。底层417包括多个附着摩擦力元件418。附着摩擦力元件418可以完全由底层417材料形成,如所图示出的。任选地,附着摩擦力元件418中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件尖端(例如,鞋钉尖端)(未图示出)。纺织品414被定位在板416和底层417之间。鞋类物品410可以包括楦板构件415,楦板构件415可以基本上延伸板416的整个长度。
图5A是示例性的鞋类物品510的外侧面正视图,鞋类物品510包括单独的鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517。鞋类物品510包括鞋面512和鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517。鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517中的每一个包括多个附着摩擦力元件518。当穿用时,附着摩擦力元件518为穿用者提供附着摩擦力,以便增强稳定性。如图5A中所图示的,附着摩擦力元件518中的一个或更多个可以与鞋跟板515、鞋中部板516和/或鞋尖板517一体地形成,或者可以是可移除的。图5B是鞋类物品510的分解透视图,其示出了鞋面512、鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517。在这方面,鞋跟板515的上表面525可以包括鞋跟纺织品535。鞋尖板517的上表面527可以包括鞋尖纺织品537。同样地,鞋中部板516的上表面526包括鞋中部纺织品536。纺织品可以提供在鞋面512、鞋跟板515、鞋中部板516和鞋尖板517之间的改进的结合。
本公开内容提供了多种鞋底结构,这些鞋底结构包括基于聚烯烃的板,即包括包含基于聚烯烃的树脂组合物的板,该基于聚烯烃的树脂组合物包含如本文公开的聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和TPV。板可以包括基于聚烯烃的树脂组合物,例如本文描述的任何基于聚烯烃的树脂组合物或者由基于聚烯烃的树脂组合物,例如本文描述的任何基于聚烯烃的树脂组合物组成。包括板的鞋底结构还可以包括在外表面上的水凝胶材料的层,以便减少泥浆或尘土在鞋底结构的外表面上的滞留。水凝胶材料可以被挤出到纺织品上和/或被嵌入到纺织品中,该纺织品被固定到鞋底结构的侧面。水凝胶材料可以是包含固化的橡胶和水凝胶材料的弹性体材料,其中在弹性体材料中,水凝胶材料被分布在整个固化的橡胶中,并且存在于弹性体材料中的水凝胶材料的至少一部分被固化的橡胶物理地包埋。弹性体材料可以提供抗堵塞性质,减少泥浆或尘土在板的面向地面的表面上的滞留,所述泥浆或尘土特别是可能变得卡在接触地面的附着摩擦力元件的轴附近的泥浆或尘土。
鞋底结构可以包括在板的表面上的第二元件(例如,一个或更多个第二元件,包括多于一个第二元件),诸如纺织品元件、多于一个附着摩擦力元件、底层、趾部缓冲器或其任何组合。第二元件可以包括如本文公开的基于聚烯烃的树脂组合物或者由如本文公开的基于聚烯烃的树脂组合物组成。第二元件的基于聚烯烃的树脂组合物可以包括基于板的总重量的与板的大部分相同的基于聚烯烃的树脂组合物或由基于板的总重量的与板的大部分相同的基于聚烯烃的树脂组合物组成,或者可以包括如本文描述的第二树脂组合物或由如本文描述的第二树脂组合物组成。第二元件的第二树脂组合物可以是如本文描述的基于聚烯烃的树脂组合物,但其在存在于鞋底结构的大部分中的基于聚烯烃的树脂组合物中的聚合物的类型或浓度上不同。第二树脂组合物可以包括TPV,特别是与存在于板的基于聚烯烃的树脂组合物中的TPV相同的TPV,或者可以包括热塑性聚合物,包括热塑性弹性体,特别是存在于板的基于聚烯烃的树脂组合物的TPV或板的基于聚烯烃的树脂组合物的聚烯烃共聚物中的相同的热塑性聚合物。在第二元件的第二树脂组合物中使用相同或相似的化合物可以增加鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物与第二元件的第二树脂组合物的相容性,从而增加当两种组合物彼此结合时的结合强度,特别是当两种组合物彼此热结合时的结合强度。可选择地,第二元件的第二树脂组合物可以不含聚烯烃。
本公开内容的基于聚烯烃的树脂组合物、或本公开内容的第二树脂组合物或两者可以包括一种或更多种弹性体聚合物(即弹性体)。“弹性体”可以被定义为具有在25摄氏度按照使用ASTM D-412-98确定的大于400%的断裂伸长率的材料。
鞋底结构可以任选地包括在板的一个或更多个表面上的纺织品。例如,当板具有第一侧面和第二侧面时,当板是鞋类物品的部件时,第一侧面可以被配置成是面向地面的,并且第二侧面可以被配置成是面向上方的。在一些方面中,纺织品在第一侧面和第二侧面中的一个或两个上。纺织品可以提供在板和鞋底结构的其他部件之间的改进的结合,例如在板和底层之间的改进的结合。当鞋底结构是鞋类物品的部件时,纺织品还可以提供在板和鞋面之间的改进的结合。在一些方面中,纺织品是图案化的纺织品或装饰性纺织品。
鞋底结构可以任选地包括底层。在一些方面中,底层与鞋底结构中的一种或更多种纺织品组合,而在一些方面中,鞋底结构包括底层并且不包括纺织品。底层可以被配置成在板的第一侧面上或在板的面向地面的侧面上。在一些方面中,当鞋底结构是鞋类物品的部件时,底层被配置成包绕板并且接合或被附接至鞋面。底层可以在咬合线处附接至鞋面。
在一些方面中,第二元件包括多于一个附着摩擦力元件。鞋底结构可以在其面向地面的侧面上包括多于一个附着摩擦力元件。当鞋底结构是板时,板的面向地面的侧面可以包括多于一个附着摩擦力元件,所述多于一个附着摩擦力元件被配置成在磨耗期间是接触地面的。存在于面向地面的表面上的所有附着摩擦力元件可以包括基于其重量的与鞋底结构或板的大部分相同的基于聚烯烃的树脂组合物。鞋底结构或板可以包括与其一体地形成的一个或更多个附着摩擦力元件(例如,一个或更多个一体地形成的附着摩擦力元件在与鞋底结构或板的其他区域同时模制并且被连接至鞋底结构或板的其他区域),并且可以由与鞋底结构或板的其他区域相同的基于聚烯烃的树脂组合物组成。可选择地或另外地,多于一个附着摩擦力元件中的一个或更多个附着摩擦力元件的区域可以包括如本文描述的第二树脂组合物,诸如包括尖端树脂组合物的鞋钉尖端,而附着摩擦力元件的区域,诸如轴区域,可以由鞋底结构或板的大部分的基于聚烯烃的树脂组合物,例如如本文公开的基于聚烯烃的树脂组合物组成。鞋底结构或板可以包括与其一体地形成的第一多于一个附着摩擦力元件,所述第一多于一个附着摩擦力元件由基于聚烯烃的树脂组合物组成;并且还包括第二多于一个附着摩擦力元件,所述第二多于一个附着摩擦力元件中的每一个附着摩擦力元件包括由基于聚烯烃的树脂组合物组成的轴区域和由第二树脂组合物组成的尖端区域。
在一些方面中,附着摩擦力元件由与板相同或几乎相同的基于聚烯烃的树脂组合物制成。在其他方面中,附着摩擦力元件由不同于鞋底结构或板的基于聚烯烃的树脂组合物的第二树脂组合物制成。在一些方面中,鞋底结构包括底层,并且底层由第二树脂组合物制成。第二树脂组合物可以是包含弹性体,诸如聚烯烃弹性体的弹性体组合物。第二树脂组合物可以是包含热塑性聚合物的热塑性组合物。第二树脂组合物的聚合物可以包括聚苯乙烯;聚烯烃均聚物或共聚物诸如聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、EPDM橡胶、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、或其共混物或混合物。在一些方面中,第二树脂组合物包含基于第二树脂组合物的总重量的按重量计多达约20%、按重量计多达约10%或按重量计小于约5%的聚烯烃。第二树脂可以包括基于第二树脂组合物的总重量的按重量计多达约20%、按重量计多达约10%或按重量计小于约5%的聚丙烯。第二树脂可以包括基于第二树脂组合物的总重量的按重量计至少约20%的聚烯烃,任选地按重量计至少约20%的聚丙烯。第二树脂组合物可以包括TPV,包括分散在包含聚丙烯的热塑性相中的EPDM橡胶的TPV。第二树脂组合物可以包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。嵌段共聚物可以是,例如,乙烯和丁烯中的一种或两者与苯乙烯的共聚物,诸如SBS共聚物或SEBS共聚物。通常,第二树脂组合物可以包括与鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物相容并且具有合适的耐用性和机械性质的任何聚合物。
特别地,已经发现第二树脂组合物的聚合物(例如,聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、EPDM橡胶、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、或其共混物或混合物)与本公开内容的基于聚烯烃的树脂组合物良好地结合。
另外,包含分散在包含聚丙烯的热塑性相中的EPDM橡胶或包含具有聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物的第二树脂组合物已经被发现在附着摩擦力元件诸如鞋钉尖端的接触地面的部分中是特别有用的,因为这些第二树脂组合物既与本公开内容的基于聚烯烃的树脂组合物良好地结合,又可以提供比本公开内容的基于聚烯烃的树脂组合物甚至更高水平的耐磨性,这在附着摩擦力元件的接触地面的部分中可以是期望的。
包括板的鞋底结构还可以包括趾部缓冲器,诸如在鞋尖区域中被固定到板的周边的趾部缓冲器。趾部缓冲器的使用还可以保护板的鞋尖区域免受刮擦、断裂和/或崩花。趾部缓冲器的组合物可以与板的基于聚烯烃的树脂组合物相比更软、或更有弹性、或更软和更有弹性两者。趾部缓冲器可以与板一体地形成,或者可以是单独形成的元件,诸如延条(rand)。趾部缓冲器的组合物可以包括与板的基于聚烯烃的树脂组合物相同的聚烯烃共聚物,或与板的基于聚烯烃的树脂组合物相同的TPV,或两者。当趾部缓冲器的组合物包含与板的基于聚烯烃的树脂组合物相同的聚烯烃共聚物和与板的基于聚烯烃的树脂组合物相同的TPV时,聚烯烃共聚物、或TPV、或聚烯烃共聚物和TPV两者的重量百分比不同于它们在鞋底结构或板的基于聚烯烃的树脂组合物中的重量百分比。
在一些方面中,鞋底结构包括被固定在鞋底结构的鞋尖部分上的趾部缓冲器。在一个方面中,趾部缓冲器至少在鞋面的鞋前部部分中跨过咬合线。在另一个方面中,趾部缓冲器被结合至鞋面、被结合至板、或被结合至鞋面和板两者。
图6-图8图示出了示例性的鞋类物品1200,鞋类物品1200包括用于在物品1200的鞋尖部分处接触球的设置(provisions)。在这方面,鞋类物品1200包括鞋面1202和鞋底结构1220。通常,鞋面1202可以是具有任何设计、形状、尺寸和/或颜色的任何类型的鞋面。在这种情况下,鞋面1202包括内侧部分1204和外侧部分1206。此外,鞋面1202包括设置在内侧部分1204和外侧部分1206之间的中间部分1208。此外,鞋面1202包括鞋尖部分1209。
鞋底结构1220包括前部部分1226。特别地,前部部分1226可以从鞋底结构1220的底表面向上延伸。该构造可以将前部部分1226设置成邻近鞋面1202的鞋尖部分1209。在该构造的情况下,前部部分1226可以在击球或传球期间接触球。
鞋底结构1220的前部部分1226可以包括趾部缓冲器1229。通常,趾部缓冲器1229可以被设置成邻近鞋面1202的鞋尖部分1209。此外,趾部缓冲器1229可以从鞋尖部分1209的外侧部分1206延伸至鞋尖部分1209的内侧部分1204。在一个方面中,趾部缓冲器1229可以被配置成具有增加前部部分1226的表面积的形状以帮助在传球或击球期间接触球。
通常,趾部缓冲器可以被配置成具有任何形状以增加物品的前部部分和/或鞋尖部分的表面积。在一些方面中,趾部缓冲器可以被配置成具有大体上对称的形状。换句话说,趾部缓冲器可以以基本上相似的方式覆盖物品的内侧部分和外侧部分。例如,趾部缓冲器可以被配置成具有通常遵循物品的鞋尖部分的轮廓的弯曲形状。在其他方面中,趾部缓冲器可以被配置成具有不对称的形状。在一些情况下,趾部缓冲器可以被配置成具有不对称的形状,该不对称的形状在物品的内侧部分上比在物品的外侧部分上提供更大的表面积。在其他情况下,趾部缓冲器可以包括在物品的外侧部分上比在物品的内侧部分上具有更大的表面积的不对称的形状。在优选的实施方案中,趾部缓冲器被配置成具有包括突起的不对称的形状。
在一个方面中,趾部缓冲器1229包括具有大体上凸的形状的从鞋尖部分1209稍微向外延伸的突起1227,如图8中所图示的。通常,突起1227可以被设置在趾部缓冲器1229的任何部分上。在一些方面中,突起1227可以被设置在鞋尖部分1209的内侧部分1204上。在其他方面中,突起1227可以被设置在鞋尖部分1209的外侧部分1206上。在仍其他方面中,突起1227可以被设置在鞋尖部分1209的中间中。在一个方面中,突起1227可以被设置成在***到物品1200中的足部的大脚趾的大致位置处邻近鞋尖部分1209。如在图8中看到的,突起1227的位置提供具有不对称的形状的趾部缓冲器1229。
在一个方面中,趾部缓冲器1229包括由突起1227分开的标准弯曲部分1241和平坦化的弯曲部分1242。标准弯曲部分1241可以与鞋面1202的外侧部分1206和中间部分1208相关联。类似地,平坦化的弯曲部分1242可以与内侧部分1204相关联。
在一个方面中,标准弯曲部分1241和平坦化的弯曲部分1242可以与不同类型的曲率相关联。特别地,平坦化的弯曲部分1242包括大体上平坦的形状,该大体上平坦的形状可以与比弯曲形状更小的表面积相关联。此外,标准弯曲部分1241被配置成具有弯曲形状,该弯曲形状被配置成遵循鞋尖部分1209的轮廓。趾部缓冲器1229的这种不对称的布置可以为与外侧部分1206相关联的标准弯曲部分1241提供较大的表面积。这种布置对于使用鞋尖部分1209的外侧部分1206在“传切(give and go)”传球情况下进行短距离和中距离传球的室内英式足球运动员来说可以是特别有帮助的。通过产生更多的表面积,标准弯曲部分1241可以为运动员用鞋尖部分1209的外侧部分1206传球提供更好的准确性。
在其他方面中,趾部缓冲器可以由如本文公开的第二树脂组合物制成。趾部缓冲器可以由通常比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更硬的材料制成。趾部缓冲器可以由比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更软的材料制成。趾部缓冲器可以由比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更硬的材料制成,以便在与球接触期间增加对鞋尖部分的支撑。
在其他方面中,趾部缓冲器的第二树脂组合物包含一种或更多种热塑性弹性体。一种或更多种热塑性弹性体可以包括热塑性共聚酯弹性体、热塑性聚醚嵌段酰胺弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、基于聚烯烃的共聚物弹性体、热塑性苯乙烯共聚物弹性体、热塑性离聚物弹性体或其任何组合。趾部缓冲器的第二树脂组合物可以包括热塑性弹性体苯乙烯共聚物。第二树脂组合物的热塑性弹性体苯乙烯共聚物可以包括苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯(SEBS)树脂、苯乙烯丙烯腈(SAN)树脂或其任何组合。鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物可以包括热塑性弹性体聚酯聚氨酯、热塑性聚醚聚氨酯或其任何组合。在一些方面中,热塑性弹性体聚酯聚氨酯可以是芳族聚酯聚氨酯、脂族聚酯聚氨酯或其组合。
在某些方面中,热塑性弹性体是热塑性弹性体苯乙烯共聚物。这些共聚物的实例包括但不限于苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯(SEBS)树脂、聚缩醛树脂(POM)、苯乙烯丙烯腈树脂(SAN)或其共混物、合金或化合物。示例性的可商业上获得的热塑性弹性体苯乙烯共聚物包括MONOPRENE IN5074、SP066070和SP16975(Teknor Apex,Pawtucket,RI,USA),它们是苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯(SEBS)树脂。在一些方面中,共混物、合金和化合物应当是可熔融相容的,或者可以与添加剂、油或接枝的化学部分相容,以便实现混溶性。在其他方面中,基于聚烯烃的树脂组合物或第二树脂组合物不含相容性添加剂、油或接枝的化学部分。
在一个方面中,热塑性弹性体苯乙烯共聚物包括如下文式A中所图示的至少一个嵌段:
在另一个方面中,热塑性弹性体苯乙烯共聚物可以是包含第一聚苯乙烯嵌段(式B的嵌段m)、聚丁二烯嵌段(式B的嵌段o)和第二聚苯乙烯嵌段(式B的嵌段p)的SBS嵌段共聚物,其中SBS嵌段共聚物具有下文式B中示出的一般结构:
在另一个方面中,热塑性弹性体苯乙烯共聚物可以是SEBS嵌段共聚物,该SEBS嵌段共聚物包含第一聚苯乙烯嵌段(式C的嵌段x);聚烯烃嵌段(式C的嵌段y),其中聚烯烃嵌段包括交替的聚乙烯嵌段(式C的嵌段v)和聚丁烯嵌段(式C的嵌段w);以及第二聚苯乙烯嵌段(式C的嵌段z),如在下文式C中所看到的。
在一个方面中,SEBS聚合物具有从约0.88克每立方厘米至约0.92克每立方厘米的密度。在另外的方面中,SEBS聚合物的密度可以比交联的橡胶、交联的聚氨酯和热塑性聚氨酯材料小高达15%至25%。在另外的方面中,较小密度的涂层组合物为所采用的相同体积的材料提供了重量节约和每份成本节约,同时实现了类似的性能。
在一个方面中,第二树脂组合物,包括趾部缓冲器或附着摩擦力元件的第二树脂组合物,可以与不同的摩擦系数相关联。在一些情况下,第二树脂组合物可以具有比鞋底结构更大的摩擦系数。换句话说,第二树脂组合物可以比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更粘。在其他方面中,第二树脂组合物可以具有比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更低的摩擦系数。换句话说,第二树脂组合物可以比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更光滑。在一个方面中,第二树脂组合物具有比鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物更大的摩擦系数,以便有助于与球接触。
在一些方面中,趾部缓冲器可以包括另外的设置以增加鞋类物品和球之间的附着摩擦力,以便增加击球和传球的准确性。参照图6-图7,趾部缓冲器1229包括纹理化的表面1243。纹理化的表面1243可以以任何方式配置。在一些方面中,纹理化的表面1243可以包括一个或更多个凹陷(divot)。在其他方面中,纹理化的表面1243可以包括一个或更多个凸起(bump)。在这方面,纹理化的表面1243包括从趾部缓冲器1229向外凸出的小凸起。特别地,这些小凸起可以在整个趾部缓冲器1229上基本上均匀地间隔开。纹理化的表面1243通过提供与球的高摩擦系数来帮助运动员接触球。
通常,趾部缓冲器可以以任何方式与鞋底结构相关联。在一些方面中,趾部缓冲器可以与鞋底结构一体地形成。在其他方面中,趾部缓冲器可以通过本领域中已知的任何方式被附接至鞋底结构,所述方式包括但不限于粘合剂和缝合。在这方面,趾部缓冲器通过缝合被附接至前部部分。
在另一个方面中,趾部缓冲器材料包括热塑性弹性体材料,并且其中热塑性弹性体材料被热结合至形成鞋底结构的板,或者被热结合至鞋面,或者被热结合至板和鞋面两者。
树脂组合物
本文描述了多种树脂组合物,包括基于聚烯烃的树脂组合物。基于聚烯烃的树脂组合物具有适合用于本文描述的物品和部件的耐用性和对断裂、崩花和开裂的抵抗力。如本文描述的,基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物(例如,一种或更多种聚烯烃共聚物)、聚合物树脂改性剂(例如,一种或更多种聚合物树脂改性剂)和热塑性硫化橡胶(TPV)(例如,一种或更多种TPV)。
基于聚烯烃的树脂组合物可以包括单一类型的聚烯烃共聚物,或者可以包括多种聚烯烃共聚物中的两种或更多种。一种或更多种共聚物(copolymer or copolymers)可以是交替共聚物或无规共聚物或嵌段共聚物或接枝共聚物。在一些方面中,共聚物是无规共聚物。在一些方面中,共聚物包括多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中,共聚物包括多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯、1-辛烯及其组合组成的组的单体。在一些方面中,聚烯烃共聚物包括多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地选自式1A-式1D。在一些方面中,聚烯烃共聚物包括具有根据式1A的结构的第一多于一个重复单元和具有选自式1B-式1D的结构的第二多于一个重复单元。
在一些方面中,聚烯烃共聚物包括多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地具有根据式2的结构
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其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基、C1-C6烷基、C1-C3烷基、C1-C12杂烷基、C1-C6杂烷基或C1-C3杂烷基。在一些方面中,第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式2的结构。
在一些方面中,聚烯烃共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。在一些方面中,第二烯烃是具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中,第二烯烃包括丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯或具有约3个至12个碳原子的其他直链或支链的末端烯烃。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的聚烯烃重复单元。在一些方面中,聚烯烃共聚物基本上由聚烯烃重复单元组成。在一些方面中,基于聚烯烃的树脂组合物中的聚合物可以基本上由聚烯烃聚合物组成,这意味着存在于基于聚烯烃的树脂组合物中的所有聚合物都是聚烯烃聚合物(即,所有聚合物是聚烯烃均聚物或聚烯烃共聚物)。基于聚烯烃的树脂组合物中的聚合物可以基本上由聚烯烃共聚物组成,这意味着存在于基于聚烯烃的树脂组合物中的所有聚合物都是聚烯烃共聚物。
聚烯烃共聚物可以包括乙烯,即可以包括衍生自乙烯的重复单元,诸如式1A中的那些。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。
基于聚烯烃的树脂组合物可以在不需要聚氨酯的情况下和/或在不需要聚酰胺的情况下制备。例如,在一些方面中,聚烯烃共聚物基本上不含聚氨酯。在一些方面中,聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含氨基甲酸酯重复单元。在一些方面中,基于聚烯烃的树脂组合物基本上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。在一些方面中,聚烯烃共聚物基本上不含聚酰胺。在一些方面中,聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含酰胺重复单元。在一些方面中,基于聚烯烃的树脂组合物基本上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
在一些方面中,聚烯烃共聚物包括聚丙烯或者是聚丙烯共聚物。在一些方面中,基于聚烯烃的树脂组合物的聚合物组分(即由组合物中存在的所有聚合物形成的基于聚烯烃的树脂组合物的部分)基本上由聚丙烯共聚物组成。在一些方面中,提供了包含聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂的基于聚烯烃的树脂组合物,其中基于聚烯烃的树脂组合物具有如上文描述的磨耗损失,并且其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:所述量有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用材料取样程序根据ASTM D5963-97a测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述基于聚烯烃的树脂组合物相同的第二基于聚烯烃的树脂组合物(即,对比物树脂组合物(comparator resincomposition))的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化。
聚丙烯共聚物可以包括无规共聚物,例如乙烯和丙烯的无规共聚物。聚丙烯共聚物可以包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的丙烯重复单元。在一些方面中,聚丙烯共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。在一些方面中,聚丙烯共聚物是无规共聚物,该无规共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约2%至约3%的第一多于一个重复单元和按重量计约80%至约99%的第二多于一个重复单元;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1B的结构。
在一个方面中,聚丙烯共聚物是丙烯与按重量计约2.2%(wt%)的乙烯的无规共聚物,并且从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP9054”可商购获得。它具有约12克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
在一个方面中,聚丙烯共聚物是丙烯与按重量计约2.8%(wt%)的乙烯的无规共聚物,并且从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP9074”可商购获得。它具有约24克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
在一个方面中,有效量的树脂改性剂存在于基于聚烯烃的树脂组合物中,以便提供改进的屈折耐用性,同时保持合适的耐磨性。例如,在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。同时,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,基于聚烯烃的树脂组合物仍可以具有合适的磨耗损失。在一些方面中,使用材料取样程序,除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物(即,对比物树脂组合物)不能通过冷鞋底物料屈折测试。
聚合物树脂改性剂可以提供改进的弯曲强度、韧性、抗蠕变性或屈折耐用性,而不具有耐磨性的显著损失。在一些方面中,提供了包含聚烯烃共聚物、TPV和有效量的聚合物树脂改性剂的基于聚烯烃的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:所述量有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述基于聚烯烃的树脂组合物相同的第二基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化。换句话说,在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:所述量足以产生在冷鞋底物料屈折测试的150,000次屈折循环期间不应力变白或不开裂的基于聚烯烃的树脂组合物,同时所述基于聚烯烃的树脂组合物的耐磨性没有显著退化,并且因此与除了不含聚合物树脂改性剂之外在其他方面与所述基于聚烯烃的树脂组合物相同的对比物基于聚烯烃的树脂组合物的耐磨性没有显著差异。
在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约5%至约30%、约5%至约25%、约5%至约20%、约5%至约15%、约5%至约10%、约10%至约15%、约10%至约20%、约10%至约25%或约10%至约30%。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量为基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约20%、约15%、约10%、约5%或更少。
聚合物树脂改性剂可以包括本文描述的多种示例性的树脂改性剂。在一些方面中,聚合物树脂改性剂是茂金属催化的共聚物,该茂金属催化的共聚物主要包括全同立构丙烯重复单元以及基于沿着共聚物无规地分布的茂金属催化的共聚物的总重量的按重量计约11%至按重量计约15%的乙烯重复单元。在一些方面中,聚合物树脂改性剂包括基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的乙烯重复单元。在一些方面中,聚合物树脂改性剂包括基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的根据上文式1A的重复单元。在一些方面中,聚合物树脂改性剂是根据上文式1B的重复单元的共聚物,并且根据式1B的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
在一些方面中,聚合物树脂改性剂是包含全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。在一些方面中,聚合物树脂改性剂是包括第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的共聚物;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1B的结构,并且其中所述第二多于一个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
在一个方面中,聚合物树脂改性剂是主要包括全同立构丙烯重复单元以及沿着共聚物无规地分布的按重量计约15%(wt%)的乙烯重复单元的共聚物。它是从ExxonMobilChemical Company,Houston,TX以商品名“VISTAMAXX 6202”可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约20克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.862克/立方厘米(g/cm3)的密度和约64的硬度计硬度(肖氏A)。
在一个方面中,聚合物树脂改性剂是主要包括全同立构丙烯重复单元以及沿着共聚物无规地分布的按重量计约11%(wt%)的乙烯重复单元的共聚物。它是从ExxonMobilChemical Company可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约8克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.873克/立方厘米(g/cm3)的密度和约27的硬度计硬度(肖氏D)。
在一个方面中,聚合物树脂改性剂是主要包括全同立构丙烯重复单元以及沿着共聚物无规地分布的按重量计约13%的乙烯重复单元的共聚物。它是从ExxonMobilChemical Company可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约45克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.865克/立方厘米(g/cm3)的密度和约71的硬度计硬度(肖氏A)。
热塑性硫化橡胶(TPV)包括分散在热塑性相内的至少部分地交联的(例如,硫化的)弹性体(例如,橡胶)相。在TPV中,弹性体相可以包括处于连续热塑性相中的精细地分散的交联的弹性体颗粒。TPV的优点是它们可以具有两种主要组分,即弹性体(例如,橡胶)和热塑性塑料的性质。特别地,TPV可以具有由弹性体相提供的弹性体性质和由热塑性相提供的加工性能,这使得可以使用使TPV的热塑性相软化或熔融的工艺,诸如热成型、挤出和注射模制。通常,TPV包括分散在热塑性相(例如,包含一种或更多种热塑性聚烯烃的热塑性相)中的交联的弹性体(例如,固化的橡胶,特别是固化的聚烯烃橡胶)。TPV可以不含吸湿性填料、填料和颜料中的一种或更多种或者基本上不含吸湿性填料、填料和颜料中的一种或更多种,或者TPV可以包括吸湿性填料、填料和颜料中的一种或更多种。
在一些方面中,当TPV的热塑性相包括热塑性聚烯烃时,存在于TPV的热塑性聚烯烃相中的聚烯烃均聚物或共聚物的类型(例如,乙烯聚合物、乙烯共聚物、丙烯聚合物、丙烯共聚物)包括存在于树脂组合物中的相同类型的聚烯烃均聚物或共聚物中的至少一种,例如,存在于聚合物树脂改性剂中的相同的聚烯烃共聚物或相同的聚烯烃均聚物或共聚物。例如,TPV的热塑性聚烯烃相和基于聚烯烃的树脂组合物可以各自单独地包含一种或更多种丙烯均聚物或共聚物。在一些这样的方面中,相同类型的共享的聚烯烃均聚物或共聚物可以包括具有相同化学结构的单体单元。例如,TPV的热塑性聚烯烃相和基于聚烯烃的树脂组合物可以各自单独地包含丙烯均聚物,或者可以各自单独地包含聚丙烯,或者可以各自单独地包含1-丁烯共聚物。
可选择地,在其他方面中,当TPV的热塑性相包括热塑性聚烯烃时,存在于TPV的热塑性聚烯烃树脂相中的聚烯烃均聚物或共聚物的类型(例如,乙烯聚合物、乙烯共聚物、丙烯聚合物、丙烯共聚物)不同于存在于板的基于聚烯烃的树脂组合物中的聚烯烃均聚物或共聚物的类型。例如,TPV的热塑性聚烯烃树脂相可以包含一种或更多种丙烯均聚物或共聚物,而基于聚烯烃的树脂组合物基本上不含丙烯均聚物或共聚物。在一些这样的方面中,TPV的热塑性聚烯烃树脂相可以包括丙烯均聚物,而鞋底结构的基于聚烯烃的树脂组合物包含丙烯共聚物,包括丙烯-乙烯共聚物。
TPV可以具有按照通过ASTM D792确定的约0.8克每立方厘米至约1.2克每立方厘米、约0.8克每立方厘米至约1.0克每立方厘米、约0.9克每立方厘米至约1.0克每立方厘米或约0.9克每立方厘米至约1.0克每立方厘米的比重。
TPV可以具有按照通过ISO 868确定的约40至约60、约40至约55、约45至约60、约45至约55或约50至约55的肖氏D硬度(在23摄氏度15秒)。
TPV可以具有按照通过ASTM D638确定的约20%至约40%、约20%至约35%、约25%至约40%或约25%至约35%的在23摄氏度的屈服伸长率(elongation at yield)。
TPV可以包括聚丙烯(PP)的热塑性相中的EPDM橡胶或者由聚丙烯(PP)的热塑性相中的EPDM橡胶组成。取决于EPDM橡胶与PP的比率,物理性质诸如硬度、模量和柔性可以变化。在一个方面中,TPV是由ExxonMobil制造的SANTOPRENE TPV。在另一个方面中,TPV是由ExxonMobil制造的SANTOPRENE 203-50。
TPV可以包含基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约5%至约30%、约10%至约30%、约15%至约30%或约15%至约25%的树脂组合物。
基于聚烯烃的树脂组合物还可以包含透明剂。透明剂可以允许通过板清楚地看到纺织品。透明剂可以以任何合适的量存在,以提供最终的板或鞋底结构的足够的光学透明度。在一些方面中,透明剂以基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5%至按重量计约5%或按重量计约1.5%至按重量计约2.5%的量存在。透明剂可以包括选自以下项的组的那些透明剂:被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。透明剂可以包括缩醛化合物,该缩醛化合物是多元醇和芳族醛的缩合产物。多元醇可以包括选自由以下项组成的组的那些多元醇:无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇,以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬糖醇或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇。芳族醛可以包括选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组的那些芳族醛。
透明剂可以以基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5%至按重量计约5%或按重量计约1.5%至按重量计约2.5%的量存在。
基于聚烯烃的树脂组合物可以具有在23摄氏度按照通过ASTM D246确定的约400焦耳每米至约800焦耳每米、约500焦耳每米至约800焦耳每米、约550焦耳每米至约800焦耳每米、约550焦耳每米至约750焦耳每米或约550焦耳每米至约700焦耳每米的悬臂梁缺口冲击强度。
基于聚烯烃的树脂组合物可以具有按照通过ASTM D790确定的约400毫帕斯卡至约800毫帕斯卡、约500毫帕斯卡至约800毫帕斯卡、约550毫帕斯卡至约800毫帕斯卡、约550毫帕斯卡至约750毫帕斯卡或约550毫帕斯卡至约700毫帕斯卡的挠曲模量1%割线。
基于聚烯烃的树脂组合物可以具有在230摄氏度使用2.16千克重量按照通过ASTMD1238确定的约10克每10分钟至约30克每10分钟、约15克每10分钟至约30克每10分钟、约20克每10分钟至约30克每10分钟或约15克每10分钟至约25克每10分钟的熔体流动指数。
当使用材料取样程序根据DSC测试测量时,基于聚烯烃的树脂组合物可以具有比除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的结晶度百分比低至少4个百分点的结晶度百分比。
基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失可以在除了没有树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失的约20%内,如使用材料取样程序通过ASTMD 5963-97a确定的。
使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,基于聚烯烃的树脂组合物可以具有约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)的磨耗损失。在一些方面中,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与基于聚烯烃的树脂组合物相同的第二基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失相比,基于聚烯烃的树脂组合物不具有磨耗损失的显著变化。当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,如本文中所使用的磨耗损失的变化当该变化为约30%、约25%、约20%、约15%、约10%或更小时被认为是不显著的。
聚合物树脂改性剂的有效量可以是有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过屈折测试的量,如使用基板取样程序通过冷鞋底物料屈折测试确定的。
聚合物树脂改性剂的有效量可以是这样的量:所述量有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述基于聚烯烃的树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化,如使用材料取样程序通过ASTM D 5963-97a确定的。
耐磨性和屈折耐用性的组合可以与基于聚烯烃的树脂组合物的总结晶度相关。在一些方面中,当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量以确定结晶度百分比时,基于聚烯烃的树脂组合物具有约45%、约40%、约35%、约30%、约25%或更低的结晶百分比。已经发现,向基于聚烯烃的树脂组合物中添加一定量的聚合物树脂改性剂可以产生能够通过冷鞋底物料屈折测试同时保持相对低的磨耗损失的基于聚烯烃的树脂组合物,与除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物相比,所述聚合物树脂改性剂的量仅略微降低了基于聚烯烃的树脂组合物的结晶度百分比。在一些方面中,聚合物树脂改性剂导致基于聚烯烃的树脂组合物的结晶度百分比的降低。在一些方面中,当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量以确定结晶度百分比时,基于聚烯烃的树脂组合物具有比除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的基于聚烯烃的树脂组合物的结晶百分比低至少6个百分点、至少5个百分点、至少4个百分点、至少3个百分点或至少2个百分点的结晶百分比。
如在“面向外的层”中使用的术语“面向外的”指的是当元件在正常使用期间存在于物品中时该元件预期所处的位置。如果物品是鞋类,则元件在由当处于站立位置时的穿用者正常使用期间朝向地面定位,并且因此当鞋类以常规方式使用时,诸如在未铺砌的表面上站立、行走或跑步时,元件可以接触包括未铺砌的表面的地面。换句话说,即使元件在制造或运输的多个步骤期间可以不必面向地面,如果该元件预期在由穿用者正常使用期间面向地面,则该元件被理解为是面向外的或者更具体地对于鞋类物品是面向地面的。在一些情况下,由于诸如附着摩擦力元件的元件的存在,面向外的(例如面向地面的)表面可以在常规使用期间朝向地面定位,但是可以不必接触地面。例如,在坚硬的地面或铺砌的表面上,鞋外底上的附着摩擦力元件的末端可以直接接触地面,而定位在附着摩擦力元件之间的鞋外底的部分不接触地面。如该实例中描述的,定位在附着摩擦力元件之间的鞋外底的部分被认为是面向外的(例如,面向地面的),即使它们在所有情况下可能不直接接触地面。
水凝胶材料
鞋类物品、鞋底结构或运动装备物品还可以包括第二元件或部件,该第二元件或部件包括包含一种或更多种聚合物水凝胶的水凝胶材料。第二树脂组合物可以是水凝胶材料,并且可以包含聚氨酯水凝胶。第二树脂组合物的水凝胶材料可以包括选自以下项的聚合物水凝胶:聚酰胺水凝胶、聚脲水凝胶、聚酯水凝胶、聚碳酸酯水凝胶、聚醚酰胺水凝胶、由烯属不饱和单体的加成聚合物形成的水凝胶、其共聚物(例如,共聚酯、共聚醚、共聚酰胺、共聚氨酯、共聚烯烃)及其组合。本文提供了另外的细节。
已经发现,水凝胶材料和并入水凝胶材料的物品(例如,鞋类和鞋类部件诸如附着摩擦力元件)的使用可以防止或减少在未铺砌的表面上使用或穿用期间污垢在物品的面向外的表面上的积聚。如本文使用的,术语“污垢”可以包括通常存在于地面或比赛表面上的多种材料中的任何一种材料,并且它们可能以其他方式粘附至物品的鞋外底或暴露的表面,诸如鞋类物品的鞋底结构或运动装备物品的接触地面的表面。污垢可以包括无机材料,诸如泥浆、沙子、泥土和砾石;有机物,诸如草、草皮、叶子、其他植物和***物;以及无机材料和有机材料的组合,诸如粘土。另外,污垢可以包括其他材料,诸如可能存在于未铺砌的表面上或可能存在于未铺砌的表面中的粉状橡胶(pulverized rubber)。
在存在水凝胶材料并且使水凝胶材料溶胀的方面中,分层的材料的溶胀可以被观察为材料厚度从分层的材料的干态厚度增加,随着另外的水被吸收,经过一系列的中间态厚度,并且最终到达分层的材料的饱和状态厚度,该饱和状态厚度是当被水完全饱和时分层的材料的平均厚度。例如,完全饱和的水凝胶材料的饱和状态厚度可以是按照由溶胀能力测试表征的相同水凝胶材料的干态厚度的大于150%、大于200%、大于250%、大于300%、大于350%、大于400%或大于500%。在一些方面中,完全饱和的水凝胶材料的饱和状态厚度可以是相同水凝胶材料的干态厚度的约150%至500%、约150%至400%、约150%至300%或约200%至300%。呈湿态的水凝胶材料的合适的平均厚度(被称为饱和状态厚度)的实例可以是约0.2毫米至10毫米、约0.2毫米至5毫米、约0.2毫米至2毫米、约0.25毫米至2毫米或约0.5毫米至1毫米。
呈纯形式的水凝胶材料可以具有按照由溶胀能力测试表征的在1小时时约35%至400%、约50%至300%或约100%至200%的厚度的增加。在一些另外的实施方案中,呈纯形式的水凝胶材料可以具有在24小时时约45%至500%、约100%至400%或约150%至300%的厚度的增加。
水凝胶材料可以快速地吸收与该水凝胶材料接触的水。例如,水凝胶材料可以从泥浆和湿草中吸收水,诸如在竞技比赛之前的热身阶段期间从泥浆和湿草中吸收水。可选择地(或另外地),水凝胶材料可以用水预调节(pre-condition),使得该水凝胶材料被部分地或完全地饱和,诸如通过在使用之前用水喷洒或浸泡该水凝胶材料而使该水凝胶材料被部分地或完全地饱和。
水凝胶材料可以呈现出约25%至225%的总吸水能力,如使用部件取样程序在吸水能力测试中在24小时的浸泡时间内测量的,如本文限定的。可选择地,由水凝胶材料呈现出的总吸水能力在约30%至约200%的范围内;可选择地,在约50%至约150%的范围内;可选择地,在约75%至约125%的范围内。为了本公开内容的目的,术语“总吸水能力”用于将由水凝胶材料吸收的水的按重量计的量表示为干的水凝胶材料的按重量计的百分比。用于测量总吸水能力的程序包括测量水凝胶材料的“干”重量,在环境温度(~23摄氏度)将水凝胶材料浸入到水中持续预定的时间量,随后在“湿”时再测量水凝胶材料的重量。本文描述了使用部件取样程序根据吸水能力测试测量总吸水能力的程序。
水凝胶材料还可以通过如使用材料取样程序在吸水速率测试中测量的10g/m2/√min至120g/m2/√min的吸水速率来表征。吸水速率被定义为每平方米(m2)的水凝胶材料所吸收的水的重量(以克计)相对于浸泡时间的平方根(√min)。可选择地,吸水速率在从约12g/m2/√min至约100g/m2/√min的范围内;可选择地,在从约25g/m2/√min至约90g/m2/√min的范围内;可选择地,多达约60g/m2/√min。
总吸水能力和吸水速率可以取决于水凝胶材料中存在的聚合物水凝胶的量。聚合物水凝胶可以通过使用材料取样程序按照根据吸水能力测试测量的50%至2000%的吸水能力来表征。在这种情况下,聚合物水凝胶的吸水能力基于由聚合物水凝胶吸收的水的按重量计的量作为干的聚合物水凝胶的按重量计的百分比来确定。可选择地,由聚合物水凝胶呈现出的吸水能力在约100%至约1500%的范围内;可选择地,在约300%至约1200%的范围内。
水凝胶材料的表面呈现出亲水性质。水凝胶材料表面的亲水性质可以通过确定水凝胶材料的表面的静态固着液滴接触角(static sessile drop contact angle)来表征。因此,呈干态的水凝胶材料的表面可以具有按照由接触角测试表征的小于105°、或小于95°、小于85°的静态固着液滴接触角(或干态接触角)。接触角测试可以在根据物品取样程序或共挤出的膜取样程序获得的样品上进行。在一些另外的实例中,呈干态的水凝胶材料可以具有在从60°至100°、从70°至100°或从65°至95°的范围内的静态固着液滴接触角。
呈湿态的水凝胶材料的表面可以具有小于90°、小于80°、小于70°或小于60°的静态固着液滴接触角(或湿态接触角)。呈湿态的表面可以具有在从45°至75°的范围内的静态固着液滴接触角。表面的干态静态固着液滴接触角可以比表面的湿态静态固着液滴接触角大至少10°、至少15°或至少20°,例如从10°至40°、从10°至30°或从10°至20°。
水凝胶材料的表面,包括物品的表面,还可以在材料被湿润时呈现出低的摩擦系数。由呈干态的水凝胶材料呈现出的摩擦系数(或干态摩擦系数)的实例为小于1.5,例如在从0.3至1.3或从0.3至0.7的范围内,如由摩擦系数测试表征的。摩擦系数测试可以在根据物品取样程序或共挤出的膜取样程序获得的样品上进行。由呈湿态的水凝胶材料呈现出的摩擦系数(或湿态摩擦系数)的实例包括小于0.8或小于0.6,例如在从0.05至0.6、从0.1至0.6或从0.3至0.5的范围内。此外,水凝胶材料可以呈现出从该水凝胶材料的干态至该水凝胶材料的湿态的其摩擦系数的降低,诸如在从15%至90%或从50%至80%的范围内的降低。在一些情况下,对于水凝胶材料,干态摩擦系数大于湿态摩擦系数,例如高至少0.3或0.5的值,诸如0.3至1.2或0.5至1的值。
水凝胶材料的柔顺性,包括包含水凝胶材料的物品的柔顺性,可以通过基于水凝胶材料在干态(当在0%相对湿度(RH)平衡时)和在部分湿态(例如,当在50% RH或在90%RH平衡时)的储能模量来表征,以及通过其在干态和湿态之间的储能模量的降低来表征。水凝胶材料可以具有相对于湿态的从干态的储能模量的降低(ΔE’)。随着水凝胶材料中水浓度的增加,储能模量的降低对应于柔顺性的增加,因为对于给定的应变/变形需要更小的应力。相对于呈干态的储能模量并且按照由采用纯膜取样工艺的储能模量测试所表征的,水凝胶材料可以呈现出从其干态到其湿态(50% RH)的超过20%、超过40%、超过60%、超过75%、超过90%或超过99%的储能模量的降低。
水凝胶材料可以吸收的水的总量取决于多种因素,诸如其组成(例如,其亲水性)、其交联密度、其厚度以及类似因素。水凝胶材料的吸水能力和吸水速率取决于其几何结构的尺寸和形状,并且通常基于相同的因素。相反,吸水速率是瞬时的,并且可以在动力学上(kinetically)被定义。给定零件几何结构存在的水凝胶材料的吸水速率的三个主要因素包括时间、厚度和可用于吸收水的暴露的表面积。
即使水凝胶材料可以随着该水凝胶材料吸收水和在具有对应厚度的不同材料状态之间转变而溶胀,但分层的材料的饱和状态厚度优选地保持小于附着摩擦力元件的长度。分层的材料及其对应的干厚度和饱和厚度的这种选择确保附着摩擦力元件可以在鞋类的使用期间继续提供接合地面的附着摩擦力,即使当分层的材料处于完全溶胀状态时。例如,附着摩擦力元件的长度和分层的材料的饱和状态厚度之间的平均间隙差合意地为至少8毫米。例如,平均间隙距离可以是至少9毫米、10毫米或更大。
除了溶胀之外,水凝胶材料的柔顺性也可以从相对刚性(即干态)增加到逐渐地可拉伸的、可压缩的和可延展的(即湿态)。因此,增加的柔顺性可以允许水凝胶材料在所施加的压力下容易压缩(例如,在足部撞击地面期间),并且在一些方面中,允许快速地排出其滞留水的至少一部分(取决于压缩的程度)。虽然不希望受理论的束缚,但据信这种单独的压缩柔顺性、单独的水排出或两者的组合可以破坏污垢的粘附和/或粘着,这防止或以其他方式减少污垢的积聚。
除了快速地排出水之外,在特定的实例中,当压缩被释放时(例如,在正常使用期间从足部撞击离地(liftoff)),压缩的水凝胶材料能够快速地再吸收水。因此,在湿的环境或潮湿的环境(例如泥泞的地面或湿的地面)中使用期间,水凝胶材料可以在连续的足部撞击中动态地排出和反复地吸收水,特别是从湿的表面动态地排出和反复地吸收水。因此,水凝胶材料可以在延长的时间段内继续防止污垢积聚(例如,在整个竞技比赛期间),特别是当存在可用于再吸收的地面水时。
如本文使用的,术语“吸收(take up)”、“吸收(taking up)”、“吸收(uptake)”、“吸收(uptaking)”及类似术语指的是从外部来源将液体(例如水)吸取到分层的材料中,诸如通过吸收、吸附或两者将液体(例如水)吸取到分层的材料中。此外,如上文简要提及的,术语“水”指的是水性液体,该水性液体可以是纯水或者可以是具有较少量的溶解的材料、分散的材料或以其他方式悬浮的材料(例如,颗粒、其他液体及类似物)的水性载体。
如本文描述的,鞋底结构的面向外的表面包括包含聚合物水凝胶的水凝胶材料。聚合物水凝胶可以包括聚氨酯水凝胶或者基本上由聚氨酯水凝胶组成。
聚合物
本文描述的树脂组合物包含聚合物。聚合物可以包括相同或不同类型的单体的聚合物(例如,均聚物和共聚物,包括三元共聚物)。在某些方面中,热塑性聚合物可以包括无规地分布在聚合物(例如,无规共聚物)中的不同单体。术语“聚合物”指的是具有一种或更多种可以是相同或不同的单体物质的聚合的分子。当单体物质相同时,聚合物可以被称为均聚物,并且当单体不同时,聚合物可以被称为共聚物。术语“共聚物”是具有两种或更多种类型的单体物质的聚合物,并且包括三元共聚物(即,具有三种单体物质的共聚物)。在方面中,“单体”可以包括不同的官能团或链段,但为了简单起见,其通常被称为单体。
例如,聚合物可以是这样的聚合物:所述聚合物具有是相对较硬的、相同化学结构(链段)的重复聚合物单元(硬链段)以及是相对较软的重复聚合物链段(软链段)。在多个方面中,聚合物具有重复的硬链段和软链段,物理交联可以存在于链段内或链段之间,或存在于链段内和链段之间两者。硬链段的具体实例包括异氰酸酯链段。软链段的具体实例包括烷氧基基团,诸如聚醚链段和聚酯链段。如本文使用的,聚合物链段可以被称为是特定类型的聚合物链段,诸如,例如异氰酸酯链段(例如,二异氰酸酯链段)、烷氧基聚酰胺链段(例如,聚醚链段、聚酯链段)及类似链段。应当理解,链段的化学结构源自所描述的化学结构。例如,异氰酸酯链段是包括异氰酸酯官能团的聚合的单元。当提及特定化学结构的聚合物链段时,聚合物可以包含高达10摩尔百分比的其他化学结构的链段。例如,如本文使用的,聚醚链段应被理解为包括高达10摩尔百分比的非聚醚链段。
聚合物可以是热塑性聚氨酯(还被称为“TPU”)。热塑性聚氨酯可以是热塑性聚氨酯弹性体。热塑性聚氨酯可以包括硬链段和软链段。硬链段可以包括异氰酸酯链段(例如,二异氰酸酯链段)或者由异氰酸酯链段(例如,二异氰酸酯链段)组成,并且软链段可以包括烷氧基链段(例如,聚醚链段、或聚酯链段、或聚醚链段和聚酯链段的组合)或者由烷氧基链段(例如,聚醚链段、或聚酯链段、或聚醚链段和聚酯链段的组合)组成。热塑性聚氨酯可以包括具有重复硬链段和重复软链段的热塑性聚氨酯弹性体或者基本上由具有重复硬链段和重复软链段的热塑性聚氨酯弹性体组成。
本文描述的树脂组合物可以包括聚酰胺。聚酰胺可以包括热塑性聚酰胺、或弹性体聚酰胺、或热塑性聚酰胺弹性体。聚酰胺可以是具有相同化学结构的重复聚酰胺链段的聚酰胺均聚物。可选择地,聚酰胺可以包含许多具有不同聚酰胺化学结构的聚酰胺链段(例如,聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段等)。具有不同化学结构的聚酰胺链段可以被无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。聚酰胺可以是嵌段共聚酰胺,诸如聚醚嵌段酰胺(PEBA)共聚物。
聚合物可以包括聚酯,包括热塑性聚酯。聚酯可以是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯,或前述中的两种或更多种的共混物或混合物。聚酯可以是共聚酯(即,包括聚酯链段和非聚酯链段的共聚物)。共聚酯可以是脂族共聚酯(即,其中聚酯链段和非聚酯链段两者都是脂族的共聚酯)。可选择地,共聚酯可以包括芳族链段。共聚酯的聚酯链段可以包括以下项或由以下项组成:聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段、聚羟基丁酸酯链段或其任何组合。共聚酯的聚酯链段可以被无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
聚烯烃
本文描述的树脂组合物的聚合物可以包括以下项或者基本上由以下项组成:聚烯烃,包括热塑性聚烯烃、弹性体聚烯烃和/或热塑性聚烯烃弹性体。有用的示例性的聚烯烃可以包括但不限于聚乙烯、聚丙烯和热塑性聚烯烃弹性体(例如,乙烯与具有4个至约8个碳原子的α-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物)。聚烯烃可以是选自以下项的聚合物:聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、EPDM橡胶、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,和聚烯烃弹性体,诸如从聚丙烯(PP)和EPDM橡胶获得的动态交联的聚合物(dynamically cross-linked polymer),以及前述的共混物或混合物。可用于所公开的组合物中的另外的示例性的聚烯烃是环烯烃诸如环戊烯或降冰片烯的聚合物。
应当理解的是,可以任选地交联的聚乙烯包括多种聚乙烯,包括但不限于低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),以及任何前述聚乙烯的共混物或混合物。聚乙烯还可以是衍生自单烯烃和二烯烃的单体的聚乙烯共聚物,单烯烃和二烯烃的单体与以下物质共聚:乙烯基、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、乙烯醇和/或乙酸乙烯酯。包含乙酸乙烯酯衍生的单元的聚烯烃共聚物可以是高乙酸乙烯酯含量的共聚物,例如大于约50wt%的乙酸乙烯酯衍生的组成。
如本文公开的热塑性聚烯烃可以通过本领域技术人员熟知的方法(例如,使用过氧化物引发剂、热和/或光)经由自由基聚合、阳离子聚合和/或阴离子聚合来形成。在另外的方面中,所公开的热塑性聚烯烃可以在高压下和在高温通过自由基聚合来制备。可选择地,热塑性聚烯烃可以通过使用催化剂的催化聚合来制备,所述催化剂通常包含来自IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的金属的一种或更多种金属。催化剂通常具有与IVb族、Vb族、VIb族或VIII族金属络合的一种或多于一种配体,通常是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或可以对位配位或邻位配位的芳基。在多个方面中,金属络合物可以呈游离形式或被固定在基底上,通常被固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。应当理解,金属催化剂可以可溶于或不溶于聚合介质。催化剂可以单独用于聚合,或者可以使用另外的活化剂,通常是Ia族、IIa族和/或IIIa族金属烷基类、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(metal alkyloxane)。活化剂可以方便地用另外的酯基团、醚基团、胺基团或甲硅烷基醚基团改性。
合适的聚烯烃可以通过如本文描述的单烯烃和二烯烃的单体的聚合来制备。可以用于制备所公开的聚烯烃的示例性的单体包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯及其混合物。
合适的乙烯-α-烯烃共聚物可以通过乙烯与具有3至12的碳数的α-烯烃诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯或类似物的共聚来获得。
合适的动态交联的聚合物可以通过使第一组分诸如软链段交联,而同时通过使用诸如班伯里混合机(Banbury mixer)和双轴挤出机的捏合机将第二组分诸如硬链段物理分散来获得。然后可以研磨动态交联的聚合物,并且可以将研磨的材料分散在热塑性聚合物相中以形成TPV。
聚烯烃可以是聚烯烃的混合物,诸如本文上文公开的两种或更多种聚烯烃的混合物。例如,合适的聚烯烃的混合物可以是聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如,PP/HDPE、PP/LDPE)或不同类型的聚乙烯的混合物(例如,LDPE/HDPE)。
聚烯烃可以是合适的单烯烃单体的共聚物或合适的单烯烃单体与乙烯基单体的共聚物。示例性的聚烯烃共聚物包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE),及其与低密度聚乙烯(LDPE)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的混合物,及它们与一氧化碳或乙烯/丙烯酸共聚物的共聚物,及它们的盐(离聚物),以及乙烯与丙烯和诸如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的二烯的三元共聚物;以及这样的共聚物彼此之间以及与上文1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以及交替的或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
聚烯烃可以是聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚丙烯无规共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚乙烯均聚物、聚乙烯无规共聚物、聚乙烯嵌段共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE),或者前述聚合物中的一种或更多种的共混物或混合物。
聚烯烃可以是聚丙烯。如本文使用的,术语“聚丙烯”意图涵盖任何包含丙烯单体的聚合物组合物,所述丙烯单体是单独的或者是与其他无规地选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如,乙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构以及类似的)。
聚烯烃可以是聚乙烯。如本文使用的术语“聚乙烯”意图涵盖任何包含乙烯单体的聚合物组合物,所述乙烯单体是单独的或者是与其他无规地选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如丙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构以及类似的)。
制备树脂组合物的方法
在多个方面中,本公开内容还提供了用于制备树脂组合物的方法,该树脂组合物包括本文描述的基于聚烯烃的树脂组合物。该方法包括将树脂组合物的聚合物成分和非聚合物成分共混。当树脂组合物是基于聚烯烃的树脂组合物时,该方法包括将聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和TPV共混。
本文提供的树脂组合物可以通过将聚合物成分和非聚合物成分(例如,聚合物树脂改性剂、聚烯烃共聚物和TPV)共混以形成共混的树脂组合物来制备。将聚合物共混的方法可以包括在压机中的膜共混、在混合器(例如,来自Thermo Fisher Scientific,Waltham,MA的以商品名“HAAKE”可商购获得的混合器)中的共混、溶液共混、热熔共混和挤出机共混。在一些方面中,聚合物成分(例如,聚合物树脂改性剂、聚烯烃共聚物和TPV)是可混溶的,使得它们可以在注射模制期间通过注射筒中的螺杆容易地混合,例如不需要单独的共混步骤。
在一个方面中,本文提供的基于聚烯烃的树脂组合物可以通过将有效量的聚合物树脂改性剂与聚烯烃共聚物和TPV共混来制备,其中有效量是有效地允许基于聚烯烃的树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量,其中除了没有全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂之外与基于聚烯烃的树脂组合物相同的第二基于聚烯烃的树脂组合物未能通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试。有效量可以是将基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失有效地保持在第二基于聚烯烃的树脂组合物的磨耗损失的约20%内的量,如使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量的。有效量可以是全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂的有效量,该有效量是当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(DSC)测试测量以确定结晶度百分比时,与第二基于聚烯烃的树脂组合物的结晶百分比相比将基于聚烯烃的树脂组合物的结晶百分比有效地减少至少4个百分点的量。
该方法还可以包括将共混的树脂组合物(例如,共混的基于聚烯烃的树脂组合物)挤出以形成挤出的树脂组合物。挤出共混的树脂的方法可以包括制造相对恒定横截面的长产品(棒、片材、管、膜、电线绝缘涂层)。挤出共混的树脂的方法可以包括将软化的共混的树脂组合物输送通过具有开口的模具。共混的树脂可以通过进料螺杆向前输送,并且被迫使通过模具。放置在桶上的加热元件可以使共混的树脂软化和熔融。材料的温度可以通过热电偶来控制。从模具中出来的产品可以通过吹入的空气冷却或在水浴中冷却,以形成挤出的树脂组合物。可选择地,从模具中出来的产品可以在几乎不冷却的情况下造粒,如下文描述的。
该方法还可以包括使挤出的树脂组合物(例如,挤出的基于聚烯烃的树脂组合物)造粒以形成经造粒的树脂组合物。造粒的方法可以包括熔体造粒(热切割),由此来自模具的熔体几乎立即被切割成粒料,该粒料通过液体或气体被输送和冷却。造粒的方法可以包括线料造粒(冷切割),由此来自模头的熔体被转化成线料(挤出的树脂组合物),该线料在冷却和固化之后被切割成粒料。
该方法还可以包括将经造粒的树脂组合物(例如,经造粒的基于聚烯烃的树脂组合物)注射模制以形成物品。注射模制可以包括使用非旋转的冷柱塞来迫使经造粒的树脂通过加热的圆筒,其中树脂组合物通过从圆筒的壁传导至树脂组合物的热被加热。注射模制可以包括使用旋转螺杆,该旋转螺杆与加热的桶同轴地设置,用于朝向螺杆的第一端输送经造粒的树脂组合物,并且通过将热从加热的桶传导至树脂组合物来加热树脂组合物。随着树脂组合物通过螺杆机构朝向第一端输送,螺杆朝向第二端平移,以便在第一端产生储集空间(reservoir space)。当足够的熔融的树脂组合物被收集在储集空间中时,螺杆机构可以被推向第一端,以便将材料注射到选定的模具中。
制备部件和物品的方法
本公开内容提供了用于制备本文描述的部件和物品的若干种方法。该方法可以包括将本文描述的树脂组合物中的一种或更多种注射模制,包括将基于聚烯烃的树脂组合物和/或第二树脂组合物注射模制。本公开内容提供了通过注射模制本文描述的树脂组合物来制造用于鞋类物品或运动装备物品的部件的方法。
该方法还可以包括提供包含基于聚烯烃的树脂组合物的部件,和提供第二元件(例如,第二部件),以及将所述部件附连至第二元件。第二元件可以包括多于一个附着摩擦力元件或趾部缓冲器。第二元件可以包括纺织品或多层膜。第二元件可以包括鞋面。第二元件可以包括聚烯烃纤维和聚烯烃纱线中的一种或两者。
在一些方面中,第二树脂组合物(例如,包含聚烯烃的第二树脂组合物,或不含聚烯烃的第二树脂组合物)存在于第二元件的侧面或外层上,并且该方法包括将第二树脂组合物和基于聚烯烃的树脂组合物附连在一起。第二元件可以包括纱线、纺织品、膜或一些其他元件。将部件附连至第二元件可以包括将基于聚烯烃的树脂组合物直接注射到第二元件的第二树脂组合物上。将部件附连至第二元件可以包括在基于聚烯烃的树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。将部件附连至第二元件可以包括:(i)将基于聚烯烃的树脂组合物的温度升高至高于基于聚烯烃的树脂组合物的熔点或软化点的第一温度,(ii)在基于聚烯烃的树脂组合物处于第一温度时,使基于聚烯烃的树脂组合物和第二元件接触,以及(iii)保持基于聚烯烃的树脂组合物和第二元件彼此接触,同时将基于聚烯烃的树脂组合物的温度降低至低于基于聚烯烃的树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在基于聚烯烃的树脂组合物和第二元件之间形成结合部。取决于所使用的聚合物的类型和加工条件,该工艺可以在第二元件的表面和模制到该表面上的基于聚烯烃的树脂组合物之间形成机械结合部。该工艺还可以形成热结合部,其中基于聚烯烃的树脂组合物和第二树脂组合物融合在一起,并且来自两种树脂组合物的聚合物链在它们的界面处变得缠结。
第二元件可以包括热塑性材料(例如,待结合的第二元件的表面可以包括热塑性第二树脂组合物),并且将部件附连至第二元件可以包括:(i)将热塑性第二树脂组合物的温度升高至高于热塑性第二树脂组合物的熔点或软化点的第一温度,(ii)在热塑性第二树脂组合物处于第一温度时,使基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物接触,以及(iii)保持基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物彼此接触,同时将热塑性第二树脂组合物的温度降低至低于热塑性第二树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在树脂组合物和第二元件之间形成结合部。取决于所使用的聚合物的类型和加工条件,该工艺可以在基于聚烯烃的树脂组合物的表面和模制到该表面上的第二树脂组合物之间形成机械结合部。该工艺还可以形成热结合部,其中基于聚烯烃的树脂组合物和第二树脂组合物融合在一起,并且来自两种树脂组合物的聚合物链在它们的界面处变得缠结。
第二元件可以包括热塑性第二树脂组合物,并且将部件附连至第二元件可以包括:(i)将基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物两者的温度升高至高于基于聚烯烃的树脂组合物的熔点或软化点和热塑性第二树脂组合物的熔点或软化点两者的第一温度,(ii)在基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物两者处于第一温度时,使基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物接触,以及(iii)保持基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物彼此接触,同时将基于聚烯烃的树脂组合物和热塑性第二树脂组合物两者的温度降低至低于基于聚烯烃的树脂组合物的熔点或软化点和热塑性第二树脂组合物的熔点或软化点两者的第二温度,使基于聚烯烃的树脂材料和热塑性第二树脂组合物的至少一部分彼此融合,从而在部件和第二元件之间形成热结合部。
在一些方面中,物品是鞋类物品,并且该方法包括注射模制本文描述的鞋底结构或板。该方法可以包括提供鞋底结构,提供鞋面,以及将鞋底结构和鞋面彼此附连。
性质分析和表征程序
冷鞋底物料屈折测试
冷鞋底物料屈折测试根据以下测试方法来确定。本测试的目的是评估样品在寒冷环境中反复屈折至60度时的抗裂性。用于测试的材料的热成型的基板被设定尺寸以装配到屈折测试机(flex tester machine)内部。每种材料作为五个独立的样品被测试。屈折测试机能够以每分钟100±5次循环的速率使样品屈折至60度。机器的心轴直径是10毫米。用于该测试的合适的机器是Emerson AR-6,the Satra STM 141F、Gotech GT-7006和Shin IIScientific SI-LTCO(DaeSung Scientific)。根据所使用的屈折机器的具体参数,将样品***到机器中。机器被放置在设定为-6摄氏度的冷冻机中用于测试。打开电机以开始屈折,其中对屈折循环进行计数,直到样品开裂。样品的开裂意味着材料的表面被物理地分开。实际上未穿透表面的可见的线的折痕不是裂纹。测量样品直到其已经开裂但还没有一分为二的程度。
磨耗损失测试ASTM D 5963-97a
对使用ASTM标准钻孔器从片材切割的具有16±0.2mm的直径和6mm的最小厚度的圆柱形测试件测试磨耗损失。在Gotech GT-7012-D磨耗测试机上使用ASTM D 5963-97a的方法B测量磨耗损失。测试在22摄氏度进行,其中磨耗路径为40米。测试中使用的1号标准橡胶具有1.336克每立方厘米(g/cm3)的密度。磨耗损失量越小,耐磨性越好。
测定结晶度百分比的差示扫描量热计(DSC)测试
为了确定包含多种聚合物组分诸如共聚物和聚合物树脂改性剂的树脂组合物的结晶度百分比,多种聚合物组分诸如共聚物、树脂组合物和共聚物的主要组分的均聚物(例如,聚丙烯均聚物聚丙烯)中的每一种的样品都通过差示扫描量热法(DSC)在从-80摄氏度至250摄氏度范围内的温度进行分析。使用每分钟10摄氏度的加热速率。在加热期间测量每个样品的熔融吸热(melting endotherm)。通用分析软件(TAInstruments,New Castle,DE,USA)被用于基于多种聚合物组分的熔融吸热,诸如基于均聚物(例如,对于100%结晶聚丙烯材料,207焦耳每克)来计算结晶度百分比。具体地,结晶度百分比可以通过将针对共聚物或针对树脂组合物测量的熔融吸热除以100%结晶均聚物熔融吸热来计算。
测定维卡软化温度Tvs的方法。
维卡软化温度Tvs根据在针对塑料的维卡软化温度的ASTM D1525-09标准测试方法中详述的测试方法来测定,优选地使用载荷A和速率A来测定。简而言之,维卡软化温度是这样的温度,在该温度,平头针(flat-ended needle)在特定载荷下将样本穿透至1mm的深度。温度反映当材料在高温应用中被使用时所预期的软化点。它被认为是这样的温度,在该温度,样本被具有1mm2圆形横截面或正方形横截面的平头针穿透至1mm的深度。对于维卡A测试,使用10N的载荷,而对于维卡B测试,载荷是50N。测试涉及将测试样本放置在测试设备中,使得穿透针停留在其距离边缘至少1mm的表面上。按照维卡A测试或维卡B测试的要求,将载荷施加到样本。然后将样本下降到处于23摄氏度的油浴中。以每小时50摄氏度或120摄氏度的速率将浴升温,直到针穿透1mm。测试样本必须是在3mm和6.5mm之间厚,并且宽度和长度为至少10mm。可以堆叠不多于三层以实现最小厚度。
测定熔融温度Tm和玻璃化转变温度Tg的方法。
根据ASTM D3418-97,使用可商购获得的差示扫描量热计(“DSC”)测定熔融温度Tm和玻璃化转变温度Tg。简而言之,将10-15克样品放置到铝DSC盘中,并且然后用压片机密封铅。DSC被配置成以20摄氏度/分钟的加热速率从-100摄氏度扫描到225摄氏度,在225摄氏度保持持续2分钟,并且然后以-10摄氏度/分钟的速率冷却到25摄氏度。然后使用标准技术来分析由该扫描产生的DSC曲线,以确定玻璃化转变温度Tg和熔融温度Tm
测定熔体流动指数的方法。
熔体流动指数是根据在ASTM D1238-13标准测试方法中详述的、针对通过挤压式塑性计进行热塑性塑料的熔体流量使用其中描述的程序A的测试方法测定的。简而言之,熔体流动指数测量在规定的温度和载荷通过孔挤出的热塑性塑料的重量(测试重量)。在测试方法中,将约7克的材料负载到熔体流动设备的桶中,该桶已经被加热到针对材料规定的温度。针对材料规定的重量被施加到柱塞,并且熔融材料被迫通过模具。收集定时的挤出物并称重。基于所使用的温度和载荷,熔体流动指数值以g/10min来计算。
测定模量(基板)的方法。
根据在关于硫化橡胶和热塑性橡胶和热塑性弹性体-拉伸的ASTM D412-98标准测试方法中详述的测试方法,来确定材料的热成型的基板的模量,并且进行了以下修改。样品尺寸是ASTM D412-98 Die C,并且所使用的样品厚度是2.0毫米±0.5毫米。所使用的夹具类型是具有金属锯齿夹具面(metal serrated grip face)的气动夹具。所使用的夹具距离为75毫米。所使用的加载速率为500毫米/分钟。模量(初始)通过获取初始线性区域中应力(MPa)相对于应变的斜率来计算。
吸水能力测试方案
该测试测量样品(例如,采用上文论述的鞋类取样程序获取)在预定的浸泡持续时间之后分层的材料的吸水能力。样品最初在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(例如,在60摄氏度的24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后,干燥的样品的总重量(Wt,干样品)以克计来测量。允许干燥的样品冷却至25摄氏度,并且完全浸入到保持在25摄氏度的去离子水浴中。在给定的浸泡持续时间之后,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以去除表面水,并且浸泡的样品的总重量(Wt,湿样品)以克计来测量。
可以使用任何合适的浸泡持续时间,其中24小时的浸泡持续时间被认为模拟本公开内容的分层的材料的饱和条件(即,亲水性树脂将处于其饱和状态)。因此,如本文使用的,表述“具有在5分钟时的吸水能力”指的是5分钟的浸泡持续时间,表述“具有在1小时时的吸水能力”指的是1小时的浸泡持续时间,表述“具有在24小时时的吸水能力”指的是24小时的浸泡持续时间,及类似情况。如果在吸水能力值之后没有指示持续时间,则浸泡持续时间对应于24小时的时间段。
如可以理解的,根据鞋类取样程序获取的样品的总重量包括经干燥的材料或经浸泡的材料的重量(Wt,干样品或Wt,湿样品),并且需要从样品测量值中减去基底的重量(Wt,基底)。
基底的重量(Wt,基底)使用样品表面积(例如,4.0cm2)、分层的材料的平均测量厚度和分层的材料的平均密度来计算。可选择地,如果基底的材料的密度是未知的或不可获得的,则基底的重量(Wt,基底)通过获取使用与用于原始样品的相同的取样程序并且具有与原始样品相同的尺寸(表面积和膜/基底厚度)的第二样品来确定。然后用刀片将第二样品的材料从第二样品的基底中切下,以提供分离的基底。然后将分离的基底在60摄氏度干燥持续24小时,这可以与原始样品干燥同时进行。然后以克计测量分离的基底的重量(Wt,基底)。
然后从干燥的和经浸泡的原始样品的重量(Wt,干样品或Wt,湿样品)中减去所得到的基底重量(Wt,基底),以提供经干燥的材料和经浸泡的材料的重量(Wt,干部件或Wt,湿部件),如由等式1和等式2描绘的。
Wt,干部件=Wt,干样品-Wt,基底 (等式1)
Wt,湿部件=Wt,湿样品-Wt,基底 (等式2)
然后从浸泡的部件的重量(Wt,湿部件)中减去干燥的部件的重量(Wt,干部件),以提供由该部件吸收的水的重量,然后将该水的重量除以干燥的部件的重量(Wt,干部件),以百分比形式提供给定浸泡持续时间的吸水能力,如下文通过等式3描绘的。
例如,在1小时50百分比的吸水能力意味着在浸泡持续1小时之后浸泡的部件重量是其干态重量的1.5倍。类似地,在24小时500百分比的吸水能力意味着在浸泡持续24小时之后浸泡的部件重量比其干态重量多5倍。
吸水速率测试方案
该测试通过用一维扩散模型将随样品的浸泡时间变化的重量增加进行建模来测量分层的材料的吸水速率。样品可以采用上文论述的包括鞋类取样程序的取样程序中的任一种来获取。将样品在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(在60摄氏度的24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后,干燥的样品的总重量(Wt,干样品)以克计来测量。另外,测量干燥的样品的部件的平均厚度,用于计算吸水速率,如下文解释的。
允许干燥的样品冷却至25摄氏度,并且完全浸入到保持在25摄氏度的去离子水浴中。在1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的浸泡持续时间之间,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以去除表面水,并且测量经浸泡的样品的总重量(Wt,湿样品),其中“t”指的是特定的浸泡持续时间数据点(例如,1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟或25分钟)。
经浸泡的样品的暴露的表面积还采用卡尺来测量,用于确定比增重(specificweight gain),如下文解释的。暴露的表面积指的是当完全浸入到浴中时与去离子水接触的表面积。对于使用鞋类取样程序获得的样品,样品仅具有一个暴露的主要表面。为方便起见,样品的周边边缘的表面积由于其相对小的尺寸而被忽略。
测量的样品在测量之间被完全浸入回到去离子水浴中。1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的持续时间指的是样品被完全浸入到去离子水浴中时的累积浸泡持续时间(即,在浸泡的第一分钟和第一次测量之后,样品在以2分钟标记进行测量之前返回到浴中持续浸泡另外一分钟)。
如上文论述的,在吸水能力测试中,根据鞋类取样程序获取的样品的总重量包括经干燥的材料或经浸泡的材料的重量(Wt,湿部件或Wt,干部件)和物品或背衬基底的重量(Wt,基底)。为了确定由于吸水引起的材料的重量变化,需要从样品重量测量值中减去基底的重量(Wt,基底)。这可以使用上文在吸水能力测试中论述的相同步骤来完成,以便为每次浸泡持续时间测量提供所得到的材料重量Wt,湿部件和Wt,干部件
然后将来自每个经浸泡的样品的水吸收的比增重(Wst)计算为经浸泡的样品的重量(Wt,湿部件)和初始干燥的样品的重量(Wt,干部件)之间的差值,其中所得到的差值然后除以经浸泡的样品的暴露的表面积(At),如等式4中描绘的。
其中t指的是特定浸泡持续时间数据点(例如,1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟或25分钟),如上文提及的。
然后,弹性体材料的吸水速率被确定为比增重(Wst)相对于时间(以分钟计)的平方根的斜率,如由数据点的最小二乘线性回归确定的。对于本公开内容的弹性体材料,比增重(Wst)相对于时间(以分钟计)的平方根的曲线提供了大体上线性的初始斜率(以通过线性回归分析提供吸水速率)。然而,在取决于部件的厚度的一定时间段之后,比增重将减慢,这指示吸水速率的降低,直到达到饱和状态。这被认为是由于随着水吸收接近饱和,水充分扩散到整个弹性材料中,并且将取决于部件厚度而变化。
因此,对于具有小于0.3毫米的平均厚度(如上文测量的)的部件,在线性回归分析中仅使用在1分钟、2分钟、4分钟和9分钟的比增重数据点。在这些情况下,在16分钟和25分钟的数据点可能由于水吸收接近饱和而开始显著偏离线性斜率,并且从线性回归分析中被省略。相比之下,对于具有0.3毫米或更大的平均干燥厚度(如上文测量的)的部件,在线性回归分析中使用在1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的比增重数据点。定义样品的吸水速率的所得到的斜率具有重量/(表面积-时间的平方根)的单位,诸如克/(米2-分钟1/2)或g/m2/√min。
此外,一些部件表面可以产生表面现象,该表面现象快速地吸引和保留水分子(例如,经由表面氢键合或毛细管作用),而实际上没有将水分子吸取到膜或基底中。因此,对于1分钟的样品,并且可能地对于2分钟的样品,这些膜或基底的样品可以示出快速的比增重。然而,在那之后,进一步的增重是可忽略的。因此,线性回归分析仅在1分钟、2分钟和4分钟的数据点的比增重继续示出水吸收的增加时才适用。如果不是这样,则认为在该测试方法下的吸水速率为约零g/m2/√min。
溶胀能力测试方案
该测试依据样品(例如,采用上文论述的鞋类取样程序获取)在给定的浸泡持续时间之后厚度和体积的增加来测量部件的溶胀能力。样品最初在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后测量干燥的样品的尺寸(例如,矩形样品的厚度、长度和宽度;圆形样品的厚度和直径等)。干燥的样品然后被完全浸入到保持在25摄氏度的去离子水浴中。在给定的浸泡持续时间之后,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以去除表面水,并且重新测量经浸泡的样品的相同尺寸。
可以使用任何合适的浸泡持续时间。因此,如本文使用的,表述“具有在5分钟时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是5分钟的浸泡持续时间,表述“具有在1小时时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是1小时的测试持续时间,表述“具有在24小时时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是24小时的测试持续时间,及类似情况。
部件的溶胀通过以下来确定:(1)干燥的部件和经浸泡的部件之间的厚度的增加,(2)干燥的部件和经浸泡的部件之间的体积的增加,或(3)两者。干燥的部件和经浸泡的部件之间的厚度的增加通过从经浸泡的部件的测量的厚度中减去初始干燥的部件的测量的厚度来计算。类似地,干燥的部件和经浸泡的部件之间的体积的增加通过从经浸泡的部件的测量的体积中减去初始干燥的部件的测量的体积来计算。厚度和体积的增加还可以分别表示为相对于干厚度或干体积的百分比增加。
接触角测试
该测试基于样品(例如,采用上文论述的鞋类取样程序或共挤出的膜取样程序获取)的静态固着液滴接触角测量对分层的材料的接触角进行测量。接触角指的是液体界面与固体表面相遇时的角度,并且是表面亲水性是怎样的指标。
对于干测试(即,以确定干态接触角),将样品最初在25摄氏度和20%湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即,以确定湿态接触角),将样品完全浸入到保持在25摄氏度的去离子水浴中持续24小时。这之后,将样品从浴中移除并用布吸干以去除表面水,并且如果有必要夹在载玻片上以防止卷曲。
然后将干样品或湿样品放置在从Rame-Hart Instrument Co.,Succasunna,N.J以商品名“RAME-HART F290”可商购获得的接触角测角仪的可移动平台(moveable stage)上。然后使用注射器和自动泵将10微升去离子水液滴放置在样品上。然后立即对液滴拍摄图像(在膜可以吸收液滴之前),并且从该图像中测量水滴的两个边缘的接触角。干样品和湿样品之间接触角的减小通过从干的分层的材料的测量的接触角中减去湿的分层的材料的测量的接触角来计算。
摩擦系数测试
该测试测量样品(例如,采用上文论述的鞋类取样程序、共挤出的膜取样程序或纯膜取样程序获取)的摩擦系数测试的摩擦系数。对于干测试(即,以确定干态摩擦系数),将样品最初在25摄氏度和20%湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即,以确定湿态摩擦系数),将样品完全浸入到保持在25摄氏度的去离子水浴中持续24小时。这之后,将样品从浴中移除并用布吸干以去除表面水。
测量用安装在铝测试道(aluminum test track)上的铝橇(aluminum sled)进行,该铝橇被用于在测试道的铝表面上对测试样品进行滑动摩擦测试。测试道测量为127毫米宽乘以610毫米长。铝橇测量为76.2毫米×76.2毫米,前缘切割成具有9.5毫米的半径。铝橇与道的接触面积为76.2毫米×66.6毫米,或5,100平方毫米。
使用室温固化的双组分环氧粘合剂将干样品或湿样品附接到橇的底部,该室温固化的双组分环氧粘合剂从Henkel,Dusseldorf,Germany以商品名“LOCTITE 608”可商购获得。粘合剂被用于保持湿样品的平面性,该湿样品在饱和时可能卷曲。将具有约25.4毫米的厚度的聚苯乙烯泡沫附接至橇的顶部表面(与测试样品相对),用于结构支撑。
滑动摩擦测试使用螺杆驱动的负载框架进行。拖缆采用支撑在聚苯乙烯泡沫结构支撑物中的支架被附接至橇,并且缠绕在滑轮上以将橇拖过铝测试道。滑动力或摩擦力使用具有2,000牛顿的容量的负载传感器来测量。法向力通过将重物放置在由聚苯乙烯泡沫结构支撑物支撑的铝橇的顶部来控制,橇总重量为20.9千克(205牛顿)。测试框架的十字头以5毫米/秒的速率增加,并且总测试位移是250毫米。摩擦系数基于以恒定速度牵引橇所需的与运动方向平行的稳态力来计算。摩擦系数本身通过将稳态拉力除以施加的法向力而得出。在测试开始时与静态摩擦系数相关的任何瞬态值被忽略。
储能模量测试
该测试测量在向分层的材料施加振动力(vibratory force)或振荡力(oscillating force)时该分层的材料对变形的抗性(应力与应变的比率),并且是处于干态和湿态的膜顺应性的良好指标。对于该测试,使用纯膜取样程序以纯形式提供样品,该纯膜取样程序被修改,使得测试样品的表面区是矩形,其中尺寸为5.35毫米宽和10毫米长。分层的材料的厚度可以在从0.1毫米至2毫米的范围内,并且具体范围不被特别限制,因为根据分层的材料的厚度对最终模量结果进行归一化。
以兆帕(MPa)为单位的样品的储能模量(E’)通过动态机械分析(DMA)来测定,所述动态机械分析使用在商业上可从TAInstruments,New Castle,Del.以商品名“Q800DMAANALYZER”获得的DMA分析仪,该DMA分析仪配备有相对湿度附件,以在分析期间将样品保持在恒定的温度和相对湿度。
最初,使用卡尺来测量测试样品的厚度(用于在模量计算中使用)。然后将测试样品夹入到DMA分析仪中,该DMA分析仪在分析期间在以下应力/应变条件下操作:等温温度为25摄氏度,频率为1赫兹,应变振幅为10微米,预载荷为1牛顿,并且力轨迹(force track)为125百分比。根据以下时间/相对湿度(RH)概况,在恒定的25摄氏度温度进行DMA分析:(i)0% RH持续300分钟(代表储能模量测定的干态),(ii)50% RH持续600分钟,(iii)90% RH持续600分钟(代表储能模量测定的湿态),以及(iv)0%RH持续600分钟。
在具有恒定的RH值的每个时间段结束时,根据标准DMA技术,从DMA曲线中确定E’值(以MPa计)。即,在指定的时间/相对湿度概况中,0%RH时的E’值(即干态储能模量)是步骤(i)结束时的值,50%RH时的E’值是步骤(ii)结束时的值,并且90% RH时的E'值(即湿态储能模量)是步骤(iii)结束时的值。
分层的材料可以由其干态储能模量、其湿态储能模量或在干态分层的材料和湿态分层的材料之间储能模量的降低来表征,其中湿态储能模量小于干态储能模量。储能模量的这种降低可以被列出为干态储能模量和湿态储能模量之间的差值,或者相对于干态储能模量的百分比变化。
取样程序
包括鞋底结构、板和由其形成的其他物品的树脂组合物(例如,基于聚烯烃的树脂组合物和第二树脂组合物)的多种性质可以使用采用以下取样程序制备的样品来表征:
材料取样程序
材料取样程序可以用于获得树脂组合物的纯样品,或者在一些情况下,获得用于形成树脂组合物的材料的样品。材料以介质形式被提供,所述介质形式诸如薄片、颗粒、粉末、粒料及类似物。如果树脂组合物的来源以纯形式不可获得,则可以从包含树脂组合物的板或其他部件中切割样品,从而分离材料的样品。
基板取样程序
将树脂组合物诸如基于聚烯烃的树脂组合物或第二树脂组合物或对比物树脂组合物的聚合物成分和非聚合物成分组合以形成树脂组合物。然后,通过在模具中使树脂组合物热成型,将一部分树脂组合物模制成被设定尺寸以装配到所使用的鞋底物料屈折测试仪内部的基板,该基板具有约15厘米(cm)×2.5厘米(cm)的尺寸和约1毫米(mm)至约4毫米(mm)的厚度。样品通过以下步骤来制备:将树脂组合物的组分混合在一起,使该组分熔融,将熔融的树脂组合物浇注、挤出或注射到模具腔中,冷却熔融的树脂组合物以使它在模具腔中凝固以形成基板,以及然后从模具腔中移除固体基板。
定义
除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解,除非本文明确地定义,否则术语,诸如在通常使用的字典中定义的术语,应当被解释为具有与其在说明书的上下文以及相关领域中的含义相一致的含义,并且不应当以理想化的意义或过度正式的意义来解释。
本说明书中所引用的所有出版物、专利和专利申请被引用以公开和描述与引用的出版物相关的方法和/或材料。所有这样的出版物、专利和专利申请通过引用并入本文,如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指示为通过引用并入。这样的通过引用的并入被明确地限制于所引用的出版物、专利和专利申请中描述的方法和/或材料,并且不延伸到来自所引用的出版物、专利和专利申请的任何词典定义。在本说明书中还没有明确地重复的在所引用的出版物、专利和专利申请中的任何词典定义不应当被视为这样的词典定义,并且不应当被解读为定义在所附权利要求中出现的任何术语。
尽管与本文描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料也可以用于本公开内容的实践或测试,但是现在描述优选的方法和材料。为了简洁和/或清楚起见,可以不详细地描述本领域中熟知的功能或构造。除非另外指示,否则本公开内容的各方面将采用在本领域的技术内的纳米技术、有机化学、材料科学和工程及类似技术。这样的技术在文献中被充分解释。
应当注意,比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表达。在所陈述的范围包含极值中的一个或两个的情况下,排除那些所包含的极值中的任一个或两个的范围也包括在本公开内容中,例如短语“x至y”包括从‘x’至‘y’的范围以及大于‘x’且小于‘y’的范围。范围还可以被表达为上限,例如‘约x、y、z或更小’,并且应被解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘小于x’、‘小于y’和‘小于z’的范围。同样地,短语‘约x、y、z或更大’应被解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘大于x’、‘大于y’和‘大于z’的范围。此外,短语“约‘x’至‘y’”,其中‘x’和‘y’是数值,包括“约‘x’至约‘y’”。应当理解,这样的范围格式为了方便和简洁被使用,并且因此,应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确地叙述为范围的限值的数值,而且还包括在该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围,如同每个数值和子范围被明确地叙述。为了说明,“约0.1%至5%”的数字范围应被解释为不仅包括约0.1%至约5%的明确地叙述的值,而且还包括在所指示的范围内的单独的值(例如,1%、2%、3%和4%)和子范围(例如,0.5%、1.1%、2.4%、3.2%和4.4%)。
如本文所使用的和如权利要求中叙述的术语“提供”不意图要求所提供的项目的任何特定的递送或接收。而是,出于清楚和易于阅读的目的,术语“提供”仅用于叙述将在权利要求的后续要素中提及的项目。如本文使用的术语“材料取样程序”、“基板取样程序”、“冷鞋底物料屈折测试”、“ASTM D 5963-97a”和“用于确定结晶度百分比的差示扫描量热计(DSC)测试”指的是在性质分析和表征程序部分中描述的相应的取样程序和测试方法。这些取样程序和测试方法表征所叙述的材料、膜、物品和部件以及其他的性质,并且不需要作为权利要求中的有效步骤来执行。
如本文使用的术语“约”可以包括根据数值的有效数字的传统舍入。在一些方面中,本文使用术语“约”来意指与指定值10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%、0.01%或更小的偏差。
如本文使用的冠词“一(a)”和“一(an)”,当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时,意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征,除非这样的限制被具体地陈述。单数或复数名词或名词短语之前的冠词“该(the)”表示一个特定的具体特征或更多个特定的具体特征,并且取决于其被使用的上下文可以具有单数或复数的内涵。
如本文中关于聚丙烯均聚物或共聚物所使用的术语“全同立构”被定义为在相同的方向上对齐的至少三个甲基基团(三元组(triad))。在一个方面中,聚丙烯均聚物或共聚物具有按照通过13C NMR光谱学确定的至少约10%的全同立构三元组、至少约20%的全同立构三元组、至少约30%的全同立构三元组、至少约40%的全同立构三元组、至少约50%的全同立构三元组、至少约60%的全同立构三元组、至少约70%的全同立构三元组或至少约80%的全同立构三元组。
丙烯与按重量计约2.2%(wt%)的乙烯的无规共聚物从ExxonMobil ChemicalCompany,Houston,TX以商品名“PP9054”可商购获得。它具有约12克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
PP9074是丙烯与按重量计约2.8%(wt%)的乙烯的无规共聚物,并且从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP9074”可商购获得。它具有约24克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
PP1024E4是从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP1024E4”可商购获得的丙烯均聚物。它具有约13克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
VISTAMAXX 6202是主要包括全同立构丙烯重复单元以及沿着共聚物无规地分布的按重量计约15%(wt%)的乙烯重复单元的共聚物。它是从ExxonMobil ChemicalCompany,Houston,TX以商品名“VISTAMAXX 6202”可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约20克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.862克/立方厘米(g/cm3)的密度和约64的硬度计硬度(肖氏A)。
VISTAMAXX 3000是主要包括全同立构丙烯重复单元以及沿着共聚物无规地分布的按重量计约11%(wt%)的乙烯重复单元的共聚物。它是从ExxonMobil ChemicalCompany可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约8克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.873克/立方厘米(g/cm3)的密度和约27的硬度计硬度(肖氏D)。
VISTAMAXX 6502是主要包括全同立构丙烯重复单元以及沿着共聚物无规地分布的按重量计约13%的乙烯重复单元的共聚物。它是从ExxonMobil Chemical Company可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约45克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.865克/立方厘米(g/cm3)的密度和约71的硬度计硬度(肖氏A)。
实施例
现在已经描述了本公开内容的方面,一般而言,以下实施例描述了本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及对应的文本和附图描述了本公开内容的方面,但是不意图将本公开内容的方面限制于本描述。相反,意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等同物。
基于聚烯烃的树脂组合物和板的制备
基础树脂颗粒包括80重量百分比的Exxon PP9054(丙烯无规共聚物)和20重量百分比的树脂改性剂Exxon VISTAMAXX 6202。在挤出工艺期间,将基础树脂(80重量百分比)与20重量百分比的TPV(SANTOPRENE 203-50)熔融共混。
结果
在上文生产的板上进行落塔张力实验(Drop tower tension experiment)。在实验中使用Veryst落塔。该塔能够在50应变每秒至200应变每秒的范围内的应变速率测量聚合物的应力-应变行为。板样本通过从高达2米的下落质量被加载在塔中。使用冲击测力传感器(impact load cell)来测量力。高速摄像机捕捉样本变形。使用数字图像相关来计算应变。
实验的结果在图9A-图9B中提供。图9A-图9B提供了具有和不具有TPV(SANTOPRENE203-50)的基底(三个样品)的伸长率结果。样品的在图9A-图9B中的应力-应变曲线示出,当与不具有TPV的基础树脂组合物相比时,向基础聚烯烃组合物中添加TPV导致包括TPV的树脂组合物具有更高的极限强度和更大的伸长率。板材料的更高的强度和更大的伸长率显著降低了在由基础组合物制成的板中看到的“崩花”水平(即,其中在比赛中使用期间,板的边缘断裂和板的小片脱落)。
应该强调的是,本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实例,并且仅仅为了清楚理解本公开内容的原理而阐述。在大体上不偏离本公开内容的精神和原理的情况下,可以对本公开内容的上文描述的方面进行许多变型和修改。所有这样的修改和变型在本文中意图被包括在本公开内容的范围内。

Claims (20)

1.一种用于鞋类物品的鞋底结构,所述鞋底结构包括:
板,其具有第一侧面和第二侧面,其中当所述板是鞋类物品的部件时,所述第一侧面被配置成是面向地面的,以及
多于一个附着摩擦力元件,其被设置在所述板的所述第一侧面上,
其中所述板包括基于聚烯烃的树脂组合物,所述基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和热塑性硫化橡胶(TPV)。
2.根据权利要求1所述的鞋底结构,其中所述聚烯烃共聚物是丙烯和乙烯的无规共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的鞋底结构,其中所述基于聚烯烃的树脂组合物中的所有聚合物基本上由丙烯均聚物或丙烯共聚物组成。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的鞋底结构,其中所述聚合物树脂改性剂是包括全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的鞋底结构,其中基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量,所述聚合物树脂改性剂构成所述基于聚烯烃的树脂组合物的按重量计约25%或更少。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的鞋底结构,其中所述TPV包括分散在包含聚烯烃的热塑性相中的交联的聚烯烃弹性体。
7.根据权利要求6所述的鞋底结构,其中所述TPV包括分散在包含聚丙烯的热塑性相中的EPDM橡胶。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的鞋底结构,其中所述基于聚烯烃的树脂组合物包含基于所述基于聚烯烃的树脂组合物的总重量的按重量计约5%至约30%的所述TPV。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的鞋底结构,其中所述基于聚烯烃的树脂组合物具有在230摄氏度使用2.16千克重量按照通过ASTM D1238确定的约10克每10分钟至约30克每10分钟的熔体流动指数。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的鞋底结构,其中所述基于聚烯烃的树脂组合物是包含热塑性聚烯烃共聚物、热塑性聚合物树脂改性剂和TPV的热塑性基于聚烯烃的树脂组合物。
11.根据权利要求10所述的鞋底结构,其中所述热塑性聚烯烃共聚物是烯烃共聚物弹性体或者包括烯烃共聚物弹性体。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的鞋底结构,其中所述多于一个附着摩擦力元件中的一个或更多个附着摩擦力元件还包括形成所述多于一个附着摩擦力元件中的一个或更多个附着摩擦力元件的尖端区域的第二树脂组合物,并且所述第二树脂组合物被热结合至所述板的所述基于聚烯烃的树脂组合物、或被机械地结合至所述板的所述基于聚烯烃的树脂组合物、或既被热结合又被机械地结合至所述板的所述基于聚烯烃的树脂组合物。
13.根据权利要求12所述的鞋底结构,其中所述第二树脂组合物包含乙烯和丁烯中的一种或两者与苯乙烯的共聚物,或者包含热塑性聚氨酯(TPU)。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的鞋底结构,其中所述板还包括一体地形成在所述板中的趾部缓冲器,并且所述趾部缓冲器包括所述板的所述基于聚烯烃的树脂组合物,或者包括第二树脂组合物。
15.一种鞋类物品,所述鞋类物品包括鞋面和鞋底结构,其中所述鞋底结构包括基于聚烯烃的树脂组合物,所述基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和TPV。
16.根据权利要求15所述的鞋类物品,其中所述物品还包括趾部缓冲器,所述趾部缓冲器至少在所述鞋面的鞋前部部分中跨过咬合线,并且所述趾部缓冲器被结合至所述鞋面、被结合至板或被结合至所述鞋面和所述板两者。
17.根据权利要求15或16所述的鞋类物品,其中所述趾部缓冲器包括第二树脂组合物,所述第二树脂组合物包含热塑性弹性体。
18.一种制造鞋底结构的方法,所述方法包括:
将基于聚烯烃的树脂组合物挤出或注射到模具腔中,所述模具腔被配置成模制用于鞋类物品的鞋底结构;
在所述模具腔中使挤出的或注射的基于聚烯烃的树脂组合物凝固以形成凝固的鞋底结构;以及
从所述模具腔中移除所述凝固的鞋底结构;
其中所述基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和TPV,并且
其中所述凝固包括降低熔融的或软化的基于聚烯烃的树脂组合物的温度以形成凝固的热塑性鞋底结构。
19.一种制造鞋类物品的方法,所述方法包括:
将用于鞋类物品的鞋面热结合至鞋底结构以形成鞋类物品,
其中所述鞋底结构包括基于聚烯烃的树脂组合物,所述基于聚烯烃的树脂组合物包含聚烯烃共聚物、聚合物树脂改性剂和热塑性硫化橡胶(TPV),并且其中所述热结合包括在所述鞋面和所述基于聚烯烃的树脂组合物之间形成热结合部。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述热结合包括将熔融的基于聚烯烃的树脂组合物挤出或注射到所述鞋面上。
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