CN116615101A - 用于农用产品的支链氨基酸表面活性剂 - Google Patents

Abstract

农用产品，诸如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂和杀虫剂，可配制为包括一种或多种来自一种或多种表面活性剂类别的支链表面活性剂，诸如具有表面活性性质的氨基酸的衍生物。

Description

用于农用产品的支链氨基酸表面活性剂

相关申请的交叉引用

本申请要求2020年7月13日提交的临时申请号63/051,197的优先权，其内容通过引用以其整体并入本文。

技术领域

本公开涉及用于农用产品中的支链表面活性剂。此类支链表面活性剂可包括氨基酸的衍生物，其中衍生物具有表面活性性质。

发明背景

表面活性剂(具有表面活性性质的分子)广泛用于商业农用制剂中。这些制剂可包括多种农用活性剂，诸如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂和杀虫剂。许多此类农用活性剂表现出有限的水溶性或可能易于结晶。农用活性剂的沉淀可能导致功效损失。如果活性剂集中在沉淀物中，则当喷洒在田地上时会妨碍活性剂均匀分布。由此，制剂中可包括表面活性剂以改善活性剂的溶解度、润湿性和铺展性。

表面活性剂可以是不带电荷的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如阳离子的、阴离子的、非离子的、两性的)均是合适的，但制剂可以包括来自两种或更多种表面活性剂类别的两种或更多种表面活性剂的组合。

通常，表面活性剂是两亲性分子，具有相对不溶于水的疏水“尾部”基团和相对水溶性的亲水“头部”基团。这些化合物可以吸附在界面处，诸如两种液体、液体与气体或液体与固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的体系中，疏水尾部优先与相对非极性的一种或多种组分相互作用，而亲水头部优先与相对极性的一种或多种组分相互作用。在水与油之间的界面的情况下，亲水头部基团优先延伸到水中，而疏水尾部优先延伸到油中。当加入到水-气体界面时，亲水头部基团优先延伸到水中，而疏水尾部优先延伸到气体中。表面活性剂的存在破坏了水分子之间的至少一部分分子间相互作用，用至少一部分水分子与表面活性剂之间通常较弱的相互作用替代了水分子之间的至少一些相互作用。这导致表面张力降低，并也可用于稳定界面。

在足够高的浓度下，表面活性剂可以形成聚集体，其用于限制疏水尾部暴露于极性溶剂。一种此类聚集体是胶束。在典型的胶束中，分子排列成球形，其中一种或多种表面活性剂的疏水尾部优先定位在球内侧，而一种或多种表面活性剂的亲水头部优先定位在胶束的外侧，其中头部优先与极性更高的溶剂相互作用。给定化合物对表面张力的影响及其形成胶束的浓度可作为表面活性剂的定义性特性。

发明内容

本公开提供了农用产品，诸如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂和杀虫剂的制剂。这些产品可以配制为包括一种或多种本文中公开的来自一种或多种的表面活性剂类别的表面活性剂。表面活性剂可以用作乳化剂、润湿剂、分散剂和/或改善铺展性的试剂。此外，表面活性剂可以用作辅助剂和用于控制喷雾漂移(spin drift)的药剂。

本公开提供了具有表面活性性质的氨基酸衍生物形式的用于农用产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的氨基酸，或它们可以经由分子，诸如内酰胺(例如己内酰胺)的开环反应来获得。氨基酸可以用不同类型的基团官能化以形成具有表面活性性质的化合物。特征性地，这些化合物可具有低临界胶束浓度(CMC)和/或降低液体表面张力的能力。

本公开提供了用于农药或植物生长调节剂的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；农药或植物生长调节剂；和水不溶性溶剂。

本公开进一步提供了用于杀真菌剂的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；任选的助表面活性剂，和任选的载体剂，诸如溶剂或固体载体。

本公开还提供了用于除草剂的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；一种或多种除草剂、水不溶性溶剂和水。

本公开进一步提供了用于杀虫剂的制剂，其包含至少一种式I的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；杀虫剂、任选的消泡剂、任选的防冻剂和水。

本公开的上述和其他特征以及实现它们的方式将通过参考以下结合附图对实施方案的描述而变得更加明显且将被更好地理解。

附图说明

图1显示了如实施例1B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图2A显示了如实施例2B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图2B显示了如实施例2C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命(surface age)。

图3显示了如实施例3B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图4A显示了如实施例4B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图4B显示了如实施例4C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

图5A显示了如实施例5B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图5B显示了如实施例5C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

图6A显示了如实施例6B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图6B显示了如实施例6C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

图7A显示了如实施例7B中所述，在pH＝7时测得的表面张力对浓度的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力(γ)，且X轴描绘了以毫摩尔(mM)为单位的浓度(c)。

图7B显示了如实施例7C中所述，作为表面张力对时间的变化的动态表面张力的图，其中Y轴描绘了以毫牛顿/米(mN/m)为单位的表面张力，且X轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。

具体实施方式

I.定义

本文中所用的短语“在使用这些端点的任何范围内”在字面上是指可选自此短语前列出的任何两个值的任何范围，无论这些值在列表的较低部分还是在列表的较高部分。例如，一对值可以选自两个较低的值、两个较高的值或一个较低的值和一个较高的值。

本文中所用的词语“烷基”是指任何饱和碳链，其可以是直链或支链。

本文中所用的短语“表面活性”是指相关化合物能够降低其至少部分溶于其中的介质的表面张力，和/或与其他相的界面张力，并因此可以至少部分吸附在液体/蒸气和/或其他界面处。术语“表面活性剂”可应用于此类化合物。

关于不精确的术语，术语“大约”和“大致”可互换地用于指包括所述测量值并还包括与所述测量值相当接近的任何测量值的测量值。如相关领域普通技术人员所理解和容易确定的那样，与所述测量值相当接近的测量值偏离所述测量值相当小的量。例如，此类偏差可归因于测量误差或为优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域普通技术人员不容易确定此类相当小的差异的值的情况下，术语“大约”和“大致”可理解为是指所述值的加或减10％。

本公开提供了农用产品，如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂和除草剂的制剂。II.农药和植物生长调节剂制剂

农用活性剂(诸如农药)常规地以不同浓缩形式提供给最终用户，以便由最终用户在水或其他合适的介质中稀释成稀释的即用型制剂。此类浓缩形式包括固体制剂(例如粉末)和液体制剂。在许多应用中，液体制剂是优选的，因为可以避免有毒粉末的喷粉(dusting)和在稀释剂中的缓慢溶解的问题。

液体浓缩制剂包括所谓的乳液浓缩物和可溶性液体浓缩物。乳液浓缩物包含农药、水不溶性溶剂和乳化剂，并且当加入到水中时，其自发地或在混合后形成水包油乳液，农用活性物主要存在于乳液液滴中。这种类型的浓缩制剂尤其适于水不溶性/具有低水溶性的农用活性物，并且其中在即用型制剂中的推荐浓度超过农用活性物的溶解度。

本公开提供了具有高浓度的农用活性剂的农药或植物生长调节剂制剂，其适于长期储存和递送至最终用户，最终用户最后将通过使植物与由本文中描述的浓缩农药制剂制备的农用制剂接触来处理植物。

本公开的农药制剂可包括农用活性剂(农药或植物生长调节剂)、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂或助表面活性剂、以及水不溶性溶剂。

1.农药

本文中使用的术语“农药”是本领域公知的，并且至少由环境保护署(Environmental Protection Agency,EPA)在联邦杀虫剂、杀真菌剂和灭鼠剂法案(Federal Insecticide,Fungicide,and Rodenticide Act,FIFRA)中，在杀虫剂和环境农药控制分章(Insecticides and Environmental Pesticide Control Subchapter)(7U.S.C.§136(u))中，在涉及“环境保护”的联邦法规(Code of Federal Regulations,CFR)和在EPA法规中在40CFR§152.3中进行了描述。农药在本领域中通常被认为是用于预防、消灭、驱除、调节和/或减轻任何有害生物的物质。有害生物是对人或环境有害，但不包括活的人或其他活的动物的任何内部寄生虫或活的人或其他活的动物身上或体中的任何真菌、细菌、病毒或其他微生物的生物体。换句话说，术语“有害生物”通常不包括使人或动物感染或患病的任何生物体。此外，本文中使用的术语“农药”通常不包括任何人或动物药物或药品、任何作为本领域中定义的“新动物药物”的制品、任何应用于人体中所用设备的液体灭菌剂和/或任何旨在用于对抗活的人或活的动物体内或身上的真菌、细菌、病毒或其他微生物的产品。此外，本公开的农药通常不包括用于防治人或动物(诸如家畜和宠物)的疾病的药物或药品。

本文中使用的术语“植物生长调节剂”是指通过生理作用将加速或延缓观赏植物或作物植物或其产物的生长速率或成熟速率或以其他方式改变其行为的化合物。

尤其设想用于本发明中的农药和植物生长调节剂是有机化合物，优选合成的有机化合物。合适的农药和植物生长调节剂包括***类、甲氧基丙烯酸酯类(strobilurins)、亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)化合物、苯并咪唑类、苯氧基羧酸类、苯甲酸类、脲类、磺酰脲类、三嗪类、吡啶羧酸类、新烟碱类、脒类、有机磷酸酯类和拟除虫菊酯类。农药可具有1克/升或更低的水溶性。

在本公开的浓缩制剂中，农药或植物生长调节剂可以以按组合物的重量计大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大，或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、大约35重量％或更小、大约40重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在。

2.表面活性剂

本公开的农药制剂包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。包含表面活性剂体系以乳化组合物，和/或充当辅助剂。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选的至少一种其他表面活性剂，所述至少一种表面活性剂可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。此类表面活性剂应与本文中描述的基本组分在物理和化学上相容，或不应以其他方式不适当地损害产品稳定性、美观性或性能。

用于本公开的农药制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。

表面活性剂体系在农药制剂中的浓度范围可以为按组合物的重量计大约20重量％或更大、大约30重量％或更大、大约40重量％或更大，或大约50重量％或更小、大约60重量％或更小、大约70重量％或更小、或大约80重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。

3.水不溶性溶剂

本公开的农药制剂可包括水不溶性溶剂。如果溶剂在20℃下的水溶性为大约10克/升水或小、大约5克/升水或更小、大约1克/升水或更小、或大约0.1克/升水或更小，则认为该溶剂是水不溶性的。

合适的水不溶性溶剂可包括芳族溶剂，诸如以商品名Solvesso出售的那些，和水不溶性醇，诸如具有至少6个碳原子的线性或支链的、脂族或芳族的、饱和或不饱和的醇。

4.其他添加剂

农药制剂可包括其他添加剂，诸如另外的表面活性剂、水、增稠剂、沉积增强剂、漂移控制剂、盐、稳定剂、渗透剂、铺展剂、润湿剂、构建剂(building agents)、增量剂、乳化剂、分散剂、悬浮剂、植物渗透剂、转运剂(translocators)、油、激活剂、叶面营养素、相容剂、漂移阻滞剂、泡沫阻滞剂、缓冲剂、转化剂、土壤渗透剂、稳定剂、UV过滤剂、摄食刺激剂、洗涤剂、沉降剂、粘合剂、液体载体、干燥载体诸如绿坡缕石、高岭石、蛭石、淀粉聚合物、玉米芯及其组合。农药制剂还可包含不是农药的另外的化学化合物，诸如激活剂、拒食剂、防污剂、引诱剂、化学绝育剂、消毒剂、熏蒸剂、信息素、驱避剂、脱叶剂、干燥剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、增效剂、辅助剂及其组合。

这些添加剂可以独立地以大约0重量％更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大，或大约20重量％或更小、大约25重量％或更小、大约30重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于农药制剂中。

另外的表面活性剂(诸如另外的阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂)可以以按组合物的重量计大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大、大约20重量％或更大，或大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、大约35重量％或更小、大约40重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的浓度存在于浓缩组合物中。

水可以以按组合物的重量计大约0重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约20重量％或更大、大约30重量％或更大，或大约35重量％或更小、大约45重量％或更小、大约55重量％或更小、大约65重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的浓度存在于浓缩组合物中。

聚合物可以作为增稠剂、沉积增强剂或漂移控制剂包含在浓缩组合物中。合适的聚合物可包括多糖醚和合成聚合物。

水溶性有机溶剂(诸如乙二醇醚(诸如二乙二醇丁醚)、N-甲酰基吗啉、较短的脂族醇、碳酸亚丙酯等)可以以至多1:2的水溶性有机溶剂:水不溶性有机溶剂的重量比存在于农药制剂中。

5.制造方法

方法包括将表面活性剂体系、农药和任选的溶剂组合的步骤。该步骤还可包括加入任何上述添加剂。上述组分和化合物可以以任何顺序加入到彼此的一个或多个中，并且可以以任何量加入，以及在一个或多个单独的步骤中加入，例如全部或部分加入。

6.使用方法

本公开的浓缩农药制剂在室温和大气压下可以是液体形式，农用活性成分溶解于其中。

在最终使用前，要将浓缩农药制剂与水性介质(通常是自来水)混合。在向罐中加入水性介质(水)之前、同时或之后，将浓缩组合物加入到罐中。浓缩农药组合物随后被稀释至农用活性物的合适浓度。

本公开的稀释的农药制剂中的水含量可以为基于稀释的组合物的总重量的大约75重量％或更大、大约90重量％或更大、大约99重量％或更大、或大约99.9重量％或更大，并将最终取决于将本公开的浓缩的农药制剂中的农用活性成分稀释至即用型组合物中的期望浓度所需的水量。

当与水性介质混合并在水性介质中稀释时，农用活性物以溶液或细乳液的形式均匀地分布在水性介质中，并可以稀释而基本上不发生任何晶体生长。

可以通过以任何常规使用的方式使待处理的植物与稀释的组合物接触，而用稀释的即用型农药制剂处理植物。本文中使用的术语“植物”不仅指在地面上可见的植物的茎、叶和果实，而且指根以及种子。与植物接触的活性成分的量优选足以使活性成分发挥其农药活性或植物生长调节活性，即有效量。

III.杀真菌剂制剂

本公开提供了杀真菌剂的制剂。杀真菌剂制剂可以是固体或液体形式。可以使用该制剂对抗的真菌包括：担子菌纲(Basidiomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、Adalomycetes或半知菌类真菌，尤其是母犊病(heifers)、粉孢子(oidia)、眼斑病(eyespot)、镰孢霉菌病(fusarioses)、粉红镰刀菌(Fusarium roseum)、雪腐镰刀菌(Fusarium nivale)、网斑病、叶斑病、壳针孢斑点病(Septoria spot)和丝核菌(sinRhizoctonia)。这些有害真菌可在大多数蔬菜和植物中引起疾病，但尤其是在谷物诸如小麦、大麦、黑麦、燕麦或它们的杂交种以及稻和玉米中引起疾病。

杀真菌剂制剂可包括杀真菌剂、乳化剂组分，诸如一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂或助表面活性剂、任选的助乳化剂和任选的载体剂，诸如溶剂或固体载体。

1.杀真菌剂

杀真菌制剂包括杀真菌剂。合适的杀真菌剂包括但不限于：嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、多菌灵(carbendazim)、百菌清(chlorothalonil)、cupfer、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazol)、苯醚甲环唑(diphenoconazol)、敌螨普(dinocap)、氟环唑(epoxyconazol)、氟啶胺(fluazinam)、氟硅唑(flusilazol)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpel)、三乙膦酸铝(fosetyl alumnium)、醚菌酯(kresoximmethyl)、己唑醇(hexaconazol)、代森锰锌(mancozeb)、甲霜灵(metalaxyl)、叶菌唑(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、呋酰胺(ofurace)、三苯基氢氧化锡(phentinhydroxide)、咪鲜胺(prochloraz)、嘧霉胺(pyremethanil)、soufre、戊唑醇(tebucanazol)和氟醚唑(tetraconazol)，及其混合物。合适的除草剂包括但不限于：甲草胺(alachlor)、苯草醚(acloniphen)、乙草胺(acetochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨基***(aminotriazol)、莠去津(atrazin)、苯达松(bentazon)、治草醚(biphenox)、辛酰溴苯腈(bromoxyl octanoate)、溴苯腈(bromoxynil)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(chlodinafop-propargyl)、氯草敏(chloridazon)、绿黄隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、异噁草酮(clomazon)、噻草酮(cycloxydim)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、禾草灵(dicyclofop-methyl)、双脲(diurea)、吡氟草胺(difluphenicanil)、二甲吩草胺(dimithenamid)、乙氧呋草黄(ethofumesat)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、氟咯草酮(fluorochloridon)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、草铵膦(glufosinat)、草甘膦(glyphosate)、高效氟吡甲禾灵(galoxyfop-R)、辛酰碘苯腈(ioxynil octanoate)、异丙隆(isoproturon)、异噁草胺(isoxaben)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、达草灭(notflurazon)、氨磺乐灵(oryzalin)、噁草酮(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorphen)、百草枯(paraquat)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、甜菜宁(phenmedipham)、精噁唑禾草灵(phenoxyprop-p-ethyl)、喔草酯(propaquizafop)、苄草丹(prosulfocarb)、喹禾灵(quizalofop)、磺草酮(sulcotrion)、草硫膦(sulphosat)、特丁津(terbutylazin)、醚苯磺隆(triasulfuron)、绿草定(trichlorpyr)、氟乐灵(triflualin)和氟胺磺隆(triflusulforon-methyl)，其可以单独使用或彼此混合使用。

杀真菌剂的量可以为基于液体杀真菌制剂的总重量的大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约20重量％或更大、大约30重量％或更大、大约40重量％或更大，或大约50重量％或更小、大约60重量％或更小、或大约70重量％或更小、大约80重量％或更小、大约90重量％或更小，或使用这些端点的任何范围组合。

2.表面活性剂

本发明的杀真菌剂制剂包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。表面活性剂体系可以用作分散剂或润湿剂。当制备用于农业应用时，表面活性剂体系也可以用作乳化剂组分以形成液体杀真菌剂制剂的稳定乳液。乳化剂组分也可用于形成稳定的可乳化浓缩物。表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选至少一种其他表面活性剂，所述其他表面活性剂可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。

用于本公开的杀真菌制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。

杀真菌制剂中一种或多种表面活性剂的总量可以为大约1重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大，或大约15重量％或更小、大约20重量％或更小、大约25重量％或更小、大约30重量％或更小、大约35重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。

3.助乳化剂或助表面活性剂

杀真菌剂组合物可包括任选的助乳化剂或助表面活性剂。任选的助表面活性剂可以是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，并可包括本公开的那些表面活性剂，以及其他。例如，阴离子表面活性剂包括本公开的表面活性剂或本领域已知的任何表面活性剂，并可包括脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，诸如硬脂酸钾、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐或异烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基甲基酯磺酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、肌氨酸盐诸如月桂酰基肌氨酸钠或牛磺酸盐，及其组合。阴离子表面活性剂可以以任何量存在于乳化剂组分中。

非离子乳化剂可包括本公开的那些表面活性剂或本领域已知的任何表面活性剂，诸如烷氧基化动物或植物脂肪和油，诸如玉米油乙氧基化物、大豆油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂脂肪乙氧基化物，甘油酯诸如单硬脂酸甘油酯、脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物(oxoalcohol alkoxylates)、脂肪酸烷氧基化物诸如油酸乙氧基化物、烷基酚烷氧基化物诸如异壬基酚乙氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、糖表面活性剂诸如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如单油酸脱水山梨糖醇酯和三硬脂酸脱水山梨糖醇酯)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基多糖苷、N-烷基葡糖酰胺、烷基甲基亚砜、烷基二甲基膦氧化物诸如十四烷基二甲基膦氧化物，及其组合。

4.载体剂

本公开的杀真菌制剂可包括载体剂。本文中使用的术语“载体”是指天然或合成的、有机或无机形式的材料，其在与活性成分组合时促进该活性成分施用至植物、种子或土壤。因此，这种载体通常是惰性的，但也必须是农业上可接受的，尤其是对于待处理的植物而言。载体可以是固体(粘土、天然或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡或固体肥料等)或液体(水、醇、酮、石油级分、芳烃或链烷烃、氯化烃、液化气等)。

5.其他添加剂

杀真菌剂制剂可包含其他添加剂，诸如稳定剂、渗透剂、铺展剂、润湿剂、构建剂、增量剂、乳化剂、分散剂、悬浮剂、植物渗透剂、转运剂、油、激活剂、叶面营养素、相容剂、漂移阻滞剂、泡沫阻滞剂、缓冲剂、转化剂、土壤渗透剂、稳定剂、UV过滤剂、摄食刺激剂、洗涤剂、沉降剂、粘合剂、液体载体、干燥载体诸如绿坡缕石、高岭石、蛭石、淀粉聚合物、玉米芯及其组合。农药制剂还可包含不是农药的另外的化学化合物，诸如激活剂、拒食剂、防污剂、引诱剂、化学绝育剂、消毒剂、熏蒸剂、信息素、驱避剂、脱叶剂、干燥剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、增效剂、辅助剂及其组合。

这些添加剂可以独立地以大约0重量％或更大、大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约15重量％或更大，或大约20重量％或更小、大约25重量％或更小、大约30重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于农药制剂中。

6.杀真菌乳液

液体杀真菌制剂可以在销售和/或使用时加入到水或另一溶剂中以形成农用乳液。通常，充分形成的农用乳液在颜色上呈乳白色，自发地起霜(bloom)(即形成)，并具有足够的稳定性以有效施用。但是，本公开的杀真菌乳液不限于此类参数，并可以具有指示乳液成功形成的其他特性。

本公开提供了包括上述杀真菌制剂和水的水性杀真菌制剂。液体杀真菌剂制剂可以在加入到喷雾罐之前在喷雾罐或独立的罐中与水组合。例如，液体杀真菌剂制剂可以与水一起或与水分开加入到独立的容器和/或喷雾罐中。术语“稀释的”描述了包括水的农用液体杀真菌制剂。

稀释的杀真菌制剂的水可以以稀释的杀真菌制剂的大约5重量％或更大、大约10重量％或更大、大约20重量％或更大、大约30重量％或更大、大约40重量％或更大、大约50重量％或更大，或大约60重量％或更小、大约70重量％或更小、大约80重量％或更小、大约90重量％或更小、大约99重量％或更小、大约99.5重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在。

杀真菌剂可以以大约0.00001重量％或更大、大约0.0001重量％或更大、大约0.001重量％或更大、大约0.01重量％或更大、大约0.1重量％或更大、大约1重量％或更大，或大约2重量％或更小、大约4重量％或更小、大约6重量％或更小、大约8重量％或更小、大约10重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于稀释的杀真菌制剂中。

杀真菌剂可以以大约100克/公顷或更大、大约200克/公顷或更大、大约300克/公顷或更大、大约400克/公顷或更大、大约500克/公顷或更大，或大约600克/公顷或更小、大约700克/公顷或更小、大约800克/公顷或更小、大约900克/公顷或更小、大约1000克/公顷或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量(或以等效于此的量)存在。

7.可乳化浓缩物

本公开提供了杀真菌乳液，其可以使用可乳化浓缩物(在本领域中也称为“EC”)形成。上述液体杀真菌组合物可进一步描述为EC或可以不是EC。可乳化浓缩物可以为液体，其具有在25℃下约1cps或更大、20cps或更大、40cps或更大、60cps或更大、80cps或更大、100cps或更大、或120cps或更小、140cps或更小、160cps或更小、180cps或更小、200cps或更小、或在使用这些端点的任何范围内，在25℃下至200、50至200、100至200、或小于或等于约200cps的粘度。并非意在受任何特定理论的束缚，据信当使用可乳化浓缩物时，在25℃下小于或等于大约200cps的粘度促进起霜和乳液的有效形成。

可乳化浓缩物本身可以是无水的，即不含水。备选地，可乳化浓缩物可包括水。可乳化浓缩物可以以5重量％或更小、2.5重量％或更小、1重量％或更小、0.5重量％或更小、或0.1重量％或更小的量包括水。可乳化的浓缩物可包括每100重量份可乳化浓缩物小于15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2或1重量份的水。可乳化浓缩物是不包括水的单一油状(例如疏水性)的相。当加入到水或另一溶剂中时，可乳化浓缩物可以形成乳白色农用乳液，其起霜并且几乎没有至没有相分离，如下文更详细地描述的那样。

可乳化浓缩物可包括单相。换句话说，可乳化浓缩物可以不包括明显的非极性相和明显的极性相，而是包括活性组分(杀真菌剂)、表面活性剂体系、任选的助表面活性剂和/或任选的水不溶性溶剂的单相。要理解的是，单相可包括部分相分离，但通常不包括完全相分离。在低温下，可能发生相分离。可乳化浓缩物可以描述为包括或者是上述表面活性剂体系和杀真菌剂(例如不含任选的溶剂和/或不含任选的助表面活性剂)。

8.固体制剂

对于固体形式的组合物，可以提及适于喷粉的粉末或分散体，特别是挤出、挤出或挤出的粒状组合物。固体制剂可以通过用活性剂浸渍载体粉末或通过粉末造粒而形成。

活性剂在这些颗粒组合物中的量可以为大约1重量％或更大、10重量％或更大、20重量％或更大、30重量％或更大，大约40重量％或更小、大约50重量％或更小、大约60重量％或更小、大约70重量％或更小、大约80重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内。

可湿性粉末制剂(或喷雾粉末)可以以大约20重量％或更大、大约30重量％或更大、大约40重量％或更大，或大约50重量％或更大、大约60重量％或更小、大约70重量％或更小、大约80重量％或更小、大约90重量％或更小、大约95重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括活性剂。

可湿性粉末制剂可以以大约0重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大，或大约3重量％或更小、大约4重量％或更小、大约5重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括润湿剂，诸如表面活性剂，其可包括本公开的那些表面活性剂。

可湿性粉末制剂可以以大约3重量％或更大、大约4重量％或更大、大约5重量％或更大、大约6重量％或更大，或大约7重量％或更小、大约8重量％或更小、大约9重量％或更小、或大约10重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括分散剂，诸如表面活性剂，其可包括本公开的那些表面活性剂。

可湿性粉末制剂可以以或大约0重量％或更大、大约1重量％或更大、大约2重量％或更大、大约3重量％或更大、大约4重量％或更大、大约5重量％或更大，或大约6重量％或更小、大约7重量％或更小、大约8重量％或更小、大约9重量％或更小、大约10重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括固体载体，其可包括本领域已知的任何固体载体。

可湿性粉末制剂可含有一种或多种稳定剂和/或其他添加剂，诸如色素、着色剂、渗透剂、粘合促进剂或防结块剂。

为了生产这些可湿性粉末制剂或可喷雾粉末，将一种或多种活性剂与其他组分在合适的混合装置中紧密混合，并将所得混合物用研磨机或其他合适的碾磨设备研磨。由此，获得具有润湿性和悬浮性的可喷雾粉末。由此，它们可以以任意浓度悬浮在水中，并且特别地，这些悬浮液特别可用于处理种子。

除了可湿性粉末制剂，也可以生产糊剂。糊剂的制备和使用的条件和方法与可湿性粉末或喷雾粉末的那些类似。

可分散的颗粒组合物可以通过在合适的造粒***中附聚来制备，以提供类似于可湿性粉末制剂的粉末组合物。

IV.除草剂制剂

本公开进一步提供了除草剂的制剂。这些制剂可以以除草有效量施用于植物，并且可以有效地防治一种或多种以下属的一种或多种植物物种，但不限于此：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、蒿属(Artemisia)、马利筋属(Asclepias)、燕麦属(Avena)、地毯草属(Axonopus)、丰花草属(Borreria)、臂形草属(Brachiaria)、芸苔属(Brassica)、雀麦属(Bromus)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、鸭跖草属(Commelina)、旋花属(Convolvulus)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、穇属(Eleusine)、披碱草属(Elymus)、木贼属(Equisetum)、牻牛儿苗属(Erodium)、向日葵属(Helianthus)、白茅属(Imperata)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、黑麦草属(Lolium)、锦葵属(Malva)、稻属(Oryza)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、芦苇属(Phragmites)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、蕨属(Pteridium)、葛属(Pueraria)、悬钩子属(Rubus)、猪毛菜属(Salsola)、狗尾草属(Setaria)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、高粱属(Sorghum)、小麦属(Triticum)、香蒲属(Typha)、荆豆属(Ulex)、苍耳属(Xanthium)和玉蜀黍属(Zea)。

本公开的除草制剂可包括除草剂和任选的第二除草剂、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、水不溶性溶剂和水。

1.除草剂

本公开的除草剂制剂可包括除草剂或它们的水溶性盐。合适的除草剂可包括2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、麦草畏(dicamba)、草甘膦(glyphosate)、MCPA、MCPB、氨氯吡啶酸(picloram)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)或其混合物。

除草剂的水溶性盐可包括含有一种或多种选自有机铵阳离子类别的阳离子的盐，其中有机铵阳离子可具有1至大约12个碳原子，诸如有机铵阳离子包括例如异丙基铵、二甘醇铵(2-(2-氨基乙氧基)乙醇铵)、二甲基铵、二乙基铵、三乙基铵、单乙醇铵、二甲基乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵、四甲基铵、四乙基铵、N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱)和N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵(BAPMA)。

此外，除草剂的水溶性盐可包括含有一种或多种选自无机阳离子(诸如钠和/或钾)的阳离子的盐。

在酸性除草剂(诸如生长素除草剂)的情况下，除草剂可以以大约100克酸当量每升(g ae/L)或更大、大约200g ae/L或更大、大约300g ae/L或更大，或大约400g ae/L或更小、大约500g ae/L或更小、大约600g ae/L或更小、大约625g ae/L或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于除草剂制剂中。

本文中所述的一些除草剂活性剂不含酸型官能团，并且对于这些活性成分而言，术语“酸当量”和“酸当量基”不能准确地描述存在的第二除草剂的量。通常，在此类情况下，术语“活性成分”或“活性成分基”可用于描述存在的第二除草剂活性成分的量。例如，当活性成分不具有酸当量时，每升的活性成分克数(g ai/L)可以代替每升的酸当量克数(g ae/L)使用，或者每千克的活性成分克数(g ai/kg)可以代替每千克的酸当量克数(g ae/kg)使用。

2.任选的第二除草剂

合适的第二除草剂可以选自但不限于4-CPA、4-CPB、4-CPP、2,4-D、3,4-DA、2,4-DB、3,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DP、2,4,5-T、2,4,5-TB和2,3,6-TBA的酯、二丙烯草胺(allidochlor)、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸酯(aminocyclopyrachlor esters)、氯氨吡啶酸酯(aminopyralid esters)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、黄草灵(asulam)、阿特拉通(atraton)、阿特拉津(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、苯卡巴腙(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、胺酸杀(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、芐草胺(benzipram)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、双环吡喃酮(bicylopyrone)、必芬诺(bifenox)、毕拉草(bilanafos)、双草醚(bispyribac)、除草定(bromacil)、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、特咪唑草(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、唑草胺(cafenstrole)、克草胺酯(cambendichlor)、卡巴草灵(carbasulam)、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(carbetamide)、甲草威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、唑草酮(carfentrazone)、CDEA、CEPC、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、乙氧苯隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟啼杀(chlorflurazole)、氯芴素(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敌草索(chlorthal)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚((cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、克草同(clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酸(clodinafop)、草氯丙酸(clofop)、可灭踪(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、稗草胺(clomeprop)、坐果安(cloprop)、氯丙氧定(cloproxydim)、二氯吡啶酸酯(clopyralidesters)、氯酯磺草胺(cloransulam)、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、环磺隆(cyclosulfamuron)、环杀草(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、牧草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、三环塞草胺(cyprazole)、环丙草胺(cypromid)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、敌草乐(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏酯(dicamba esters)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、滴丙酸(dichlorprop)、精滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、双氯磺草胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、甘草锁(diethatyl)、戊味禾草灵(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敌快(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲噻草胺(dimethenamid)、精二甲噻草胺(dimethenamid-P)、草灭散(dimexano)、草哒酮(dimidazon)、敌乐胺(dinitramine)、敌乐胺(dinitramine)、迪乐芬诺(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、赛松(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、达有龙(diuron)、DMPA、DNOC、EBEP、甘草津(eglinazine)、草多索(endothal)、磺唑草(epronaz)、磺唑草(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙胺草醚(etnipromid)、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、酰苯磺威(fenasulam)、酰苯磺威(fenasulam)、酰苯磺威(fenasulam)、涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、异噁苯砜(fenoxasulfone)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、嘧啶磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、吡氟草胺(flufenican)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟默嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟米丙平(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑唆草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟硫隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、氟胺草唑(flupoxam)、氟丙嘧草(flupropacil)、四氟丙酸(＝(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(fluorochloridone)、非液体氯氟吡氧乙酸酯(non-liquidfluoroxypyr esters)、氯氟吡氧乙酸甲酯(fluoroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰嘧磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、草甘膦(glyphosate)、氟氯吡啶酯(halauxfen)、氟氯吡啶甲酯(halauxfen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氟啶草(haloxydine)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、六嗪同(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、依灭草(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘草腈(iodobonil)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、丙草定(iprymidam)、丁咪胺((isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮草(isopolinate)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、(isouron)、异恶隆(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、卡草灵(karbutilate)、克螺多(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA酯、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、MCPA-EHE、MCPB酯、甲氯丙酸((mecoprop)、精甲氯丙酸(mecoprop-P)、甲基特乐酯(medinoterb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲达草伏(metflurazon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、美索丙铂林(methalpropalin)、灭草唑(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、甲硫唑啉(methiozolin)、灭草恒(methiuron)、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、格草净(methoprotryne)、甲基杀草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特噁唑隆(monisouron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆((neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、草完隆(noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、草哒松(oxapyrazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对氟隆(parafluoron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、天竺葵酸(pelargonic acid)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、平速烂(penoxsulam)、戊酰苯草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、氟草磺胺((perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁((phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、氨氯吡啶酸酯(picloram esters)、氟吡草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环丙腈津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、甘扑津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、甲硫磺乐灵(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、广草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、吡啶达醇((pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、磺酰草吡唑(pyrosulfotole)、嘧氧砜(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西杀草(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、吖庚磺酯(sulglycapin)、灭草灵(swep)、牧草胺(tebutam)、得匍隆(tebuthiuron)、特呋喃隆(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、猛杀草(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、四氟隆(tetrafluoron)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluoron)、噻草定(thiazopyr)、非液体三氯吡氧乙酸酯(non-liquid triclopyr esters)、噻二唑胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻苯隆(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、替可里姆(tioclorim)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、杀草畏(tricamba)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、翠福(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、氰尿酸(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、弗草酮(tripropindan)、草达克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)及其混合物和衍生物。

如果使用的话，第二除草剂以大约0g ae/L或更大、0.1g ae/L或更大、10g ae/L或更大、50g ae/L或更大、100g ae/L或更大，或200g ae/L或更小、大约300g ae/L或更小、大约400g ae/L或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在。

本文中描述的一些第二除草剂活性剂不含酸型官能团，并且对于这些活性成分而言，术语“酸当量”和“酸当量基”不能准确地描述存在的第二除草剂的量。通常，在此类情况下，术语“活性成分”或“活性成分基”可用于描述存在的第二除草剂活性成分的量。例如，当活性成分不具有酸当量时，每升的活性成分克数(g ai/L)可以代替每升的酸当量克数(gae/L)使用，或者每千克的活性成分克数(g ai/kg)可以代替每千克的酸当量克数(g ae/kg)使用。

3.表面活性剂

用于本公开的除草剂制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。

除草制剂可以以大约0重量％或更大、大约2重量％或更大、大约4重量％或更大、大约6重量％或更大、大约8重量％或更大，或大约10重量％或更小、大约12重量％或更小、大约14重量％或更小、大约16重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括一种或多种表面活性剂。

4.水不溶性溶剂

合适的水不溶性不混溶有机溶剂包括来源于天然非石油来源(诸如植物和动物)或由其制备的那些，并且包括植物油、种子油、动物油等，诸如N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)、N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)及其混合物，其可作为AMD810和/>AMD 10从BASF公司(Florham Park,N.J.)商购获得、作为/>4166、4231和/>4296从Clariant(Charlotte,N.C.)商购获得、作为HallcomidM-8-10和Hallcomid M-10从Stepan(Northfield,Ill.)商购获得，以及作为Amid DM10和DM810从AkzoNobel(Chicago,Ill.)商购获得。天然来源的有机溶剂的其他实例包括辛酸/癸酸脂肪酸(C8/C10)的吗啉酰胺，其可作为/>AG-1730溶剂从HuntsmanInternational LLC(The Woodlands,Tex.)商购获得。

其他合适的水不溶性溶剂可包括芳族烃、混合的萘和烷基萘级分、芳族溶剂，特别是烷基取代的苯，诸如二甲苯或丙基苯级分等；衍生自植物油、种子油或动物油的脂肪酸的C₁-C₆酯，诸如己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯等；酮，诸如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；乙酸酯，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸己酯或乙酸庚酯等；和环状碳酸烷基酯，诸如碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯，其可作为碳酸亚烷基酯从Huntsman(The Woodlands,Tex.)获得，和碳酸二丁酯，也从Huntsman获得，以及任何本文中所述的水不混溶有机溶剂的混合物。

水不溶性溶剂可以以大约0重量％或更大、大约10重量％或更大、大约20重量％或更大，或大约30重量％或更小、大约40重量％或更小、大约50重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于除草制剂中。

5.水

水可以存在于本公开的除草制剂中以用作水性溶剂和所述组合物中的成分的载体。

本公开的除草制剂可以以大约200克/升或更大、大约300克/升或更大、大约400克/升或更大，或大约500克/升或更小、大约600克/升或更小、大约700克/升或更小、大约800克/升或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括水。

6.其他添加剂

除草制剂可包含一种或多种附加的相容成分。这些附加成分可以包括例如一种或多种农药或其他成分，其可以溶解或分散在组合物中，并且可以选***螨剂、杀藻剂、拒食剂、杀鸟剂、杀细菌剂、驱鸟剂、化学绝育剂、脱叶剂、干燥剂、消毒剂、杀真菌剂、除草剂安全剂、除草剂、昆虫引诱剂、杀虫剂、驱虫剂、哺乳动物驱避剂、交配干扰剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、植物激活剂、植物生长调节剂、杀啮齿动物剂、化学信息素、增效剂和杀病毒剂。此外，提供功能效用的任何其他附加成分，诸如消泡剂、抗微生物剂、缓冲剂、腐蚀抑制剂、分散剂、染料、芳香剂、冰点抑制剂、中和剂、气味剂、渗透助剂、多价螯合剂、喷雾漂移控制剂、铺展剂、稳定剂、粘着剂、粘度调节添加剂、水溶性溶剂等，可以包含在这些组合物中。

当所述除草制剂与附加活性成分(诸如除草剂活性成分)组合使用时，本文中所述的组合物可以与其他一种或多种活性成分配制为预混浓缩物，与其他一种或多种活性成分在水中桶混以用于喷雾施用，或与其他一种或多种活性成分在分开的喷雾施用中依次施用。

7.制造方法

本公开的除草剂制剂可通过以下步骤制备：1)制备一种或多种第二除草剂在有机溶剂和表面活性剂中的溶液；2)将步骤1)中制备的溶液加入到除草剂的水溶性盐在水中的浓溶液中，充分混合以形成澄清溶液；和3)任选地，加入任何另外的相容活性或惰性成分。

备选地，本公开的除草剂制剂可通过以下步骤制备：1)提供为液体的第二除草剂，并任选将其与有机溶剂和表面活性剂混合；2)将步骤1)中制备的组合物加入到除草剂的水溶性盐在水中的浓溶液中，充分混合以形成澄清溶液；和3)任选地，加入任何另外的相容活性或惰性成分。

可以加入到除草剂制剂中的合适的水相容性成分包括但不限于水溶性或水不溶性分散表面活性剂(诸如本公开的表面活性剂)、水不溶性活性成分，和任选的其他惰性成分，诸如pH缓冲剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂和杀生物剂。

8.使用方法

本文中描述的水性除草制剂可任选地在用于农业应用(诸如用于在作物田地或草皮中的杂草防治)的水性喷雾混合物中稀释。在施用前，通常用惰性载体(诸如水)稀释此类除草制剂。通常施用于例如杂草、杂草所在地或杂草最终可能出现的所在地的稀释的除草制剂可以以大约0.0001重量％或更大、大约0.001重量％或更大、大约0.01重量％或更大、大约0.1重量％或更大、大约1重量％或更大，或大约2重量％或更小、大约3重量％或更小、大约4重量％或更小、或大约5重量％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量含有农用活性剂(除草剂)。本公开的除草剂制剂可以通过使用常规地面或空中喷雾器、通过加入到灌溉水中以及通过本领域技术人员已知的其他常规方式施用于例如杂草或其所在地。

本公开的除草剂制剂可用于防治作物中的不合意的植被，所述作物具有赋予对单一或多重作用模式的一种或多种除草剂化学品和/或抑制剂的耐受性的单一、多重或叠加的基因组特性。

V.杀虫剂制剂

本公开还提供了杀虫剂的制剂。此类制剂可以为液体或固体形式，诸如可乳化浓缩物、水包油(O/W)乳液、悬浮浓缩物和可湿性粉末。

杀虫剂制剂可包括杀虫剂、一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂、任选的消泡剂、任选的防冻剂和水。

1.杀虫剂

合适的杀虫剂可以包括以下中的一种或多种：拟除虫菊酯类，诸如合成拟除虫菊酯；有机磷酸酯化合物，诸如毒死蜱-乙酯(chlorpyrifos-ethyl)、毒死蜱-甲酯(chlorpyrifos-methyl)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、杀螟硫磷(fenitrothion)；苯基醚，诸如吡丙醚(pyriproxyfen)；苯甲酰脲，诸如氟虫脲(flufenoxuron)；氨基甲酸酯，诸如苯氧威(fenoxycarb)、丁硫克百威(carbosulfan)；烟碱类化合物，诸如啶虫脒(acetamiprid)；吡啶甲酰胺类，诸如氟啶虫酰胺(flonicamid)；和/或其他。拟除虫菊酯可以选自联苯菊酯(bifenthrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、胺菊酯(tetra-methrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、生物灭虫菊酯(bio-resmethrin)、氯菊酯(permethrin)、溴氰菊酯(delta-methrin)中的一种或多种。

杀虫剂可以以重量/体积测量的大约1％或更大、大约5％或更大、大约10％或更大、或大约15％或更小、大约20％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于杀虫剂制剂中。

2.表面活性剂

杀虫剂制剂可包括一种或多种选自一种或多种表面活性剂类别的表面活性剂，统称为表面活性剂体系。

用于本公开的杀虫剂制剂的合适表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或助表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C¹²烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括本文中所述的表面活性剂1-7的任何的一种或多种。

表面活性剂体系可以以重量/体积测量的大约1％或更大、大约5％或更大、大约10％或更大、大约15％或更大、或大约20％或更小、大约25％或更小、大约30％或更小、大约35％或更小、大约40％或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于杀虫剂制剂中。

3.任选的消泡剂

杀虫剂制剂中的任选的消泡剂可包括有机硅乳液和/或表面活性剂，诸如本公开的表面活性剂。

消泡剂可以以重量/体积测量的大约0.0％或更大、大约0.1％或更大、大约0.2％或更大、大约0.3％或更大、大约0.4％或更大、大约0.5％或更大，或大约0.6％或更小、大约0.7％或更小、大约0.8％或更小、大约0.9％或更小、大约1.0％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于杀虫剂制剂中。

4.任选的防冻剂

杀虫剂制剂可包括任选的防冻剂。合适的防冻剂可包括二醇，诸如烷基二醇或二烷基二醇。

杀虫剂制剂可以以重量/体积测量的大约0％或更大、大约1％或更大、大约2％或更大、大约3％或更大、大约4％或更大、大约5％或更大，或大约6％或更小、大约7％或更小、大约8％或更小、大约9％或更小、大约10％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括防冻剂。

5.水

杀虫剂制剂可以以重量/体积测量的大约25％或更大、大约30％或更大、大约35％或更大、大约40％或更大、大约45％或更大、大约50％或更大、大约55％或更大，或大约60％或更小、大约65％或更小、大约70％或更小、大约75％或更小、大约80％或更小、大约85％或更小、大约90％或更小、大约95％或更小、大约98％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量包括水。

6.其他添加剂

本公开的杀虫剂制剂可包括粘度调节剂。此类粘度调节剂可包括增稠剂，诸如纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和天然树胶。

粘度调节剂可以以适于改变粘度至所需水平的任何量存在于杀虫制剂中。

本公开的杀虫剂制剂还可包括防腐剂。合适的防腐剂包括对羟基苯甲酸甲酯。

防腐剂可以以重量/体积测量的0.0％或更大、0.1％或更大，或0.2％或更小，或在使用这些端点的任何范围内的量存在于杀虫剂制剂中。

VI.辅助剂

除上述用途外，本公开的表面活性剂可以在农用活性剂制剂(诸如农药、植物生长调节剂、除草剂、杀真菌剂和杀虫剂)中用作辅助剂。辅助剂化合物可用于改善农用活性剂的制剂的一种或多种性质，例如储存稳定性、易处理性、对目标生物体的农药功效。

VII.喷雾漂移减少剂

喷雾漂移是指农药和其他农用活性剂的非故意扩散，包括脱靶(off-target)污染。这可能导致对人类健康的损害、环境污染和财产损失。本公开的表面活性剂可以用于减少农用活性剂制剂在空中和地面喷雾施用中可漂移细粒的量。

可以将本公开的表面活性剂及其混合物掺入水性喷雾混合物中，例如通过直接与农用活性剂(诸如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂或杀虫剂)的稀释制剂桶混。

最佳的喷雾液滴尺寸取决于组合物所用于的应用。如果液滴太大，则喷雾的覆盖范围较小，例如，大的液滴将落在某些区域中，而其间的区域将几乎没有或没有接收喷雾覆盖范围。最大可接受的液滴尺寸可取决于每单位面积所施用的组合物的量和对喷雾覆盖均匀性的需要。较小的液滴提供更均匀的覆盖，但在喷雾期间更易于漂移。因此，必须将施用参数诸如喷雾覆盖的均匀性与较小液滴漂移的趋势相平衡。例如，如果在喷雾期间有特别大的风，则可能需要较大的液滴来减少漂移，而在较平静的日子，较小的液滴可能是可接受的。除了具体的水性组合物的物理性质之外，喷雾液滴尺寸也可取决于喷雾装置，例如喷嘴尺寸和构造。

喷雾漂移的减少可能由多种因素引起，包括细喷雾液滴(<150μm最小直径)产生的减少和喷雾液滴的体积中值直径(VMD)的增加。在任何情况下，对于给定的喷雾装置、应用和条件，并且基于所使用的表面活性剂，使用本文中描述的表面活性剂产生的多个喷雾液滴的中值直径增大到高于不包括本公开的表面活性剂的喷雾组合物的中值直径。

VIII.表面活性剂

本公开提供了氨基酸衍生物形式的用于农用产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的，或它们可以获自内酰胺，诸如己内酰胺的开环反应。本公开的化合物已经显示具有表面活性性质，并可用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地，本公开提供了式I的化合物：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；并且任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根。

本公开提供的一种特定化合物(表面活性剂1)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

本公开提供的第二特定化合物(表面活性剂2)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

本公开提供的第三特定化合物(表面活性剂3)是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

本公开提供的第四特定化合物(表面活性剂4)是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

本公开提供的第五特定化合物(表面活性剂5)是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

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本公开提供的第六特定化合物(表面活性剂6)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

本公开提供的第七特定化合物(表面活性剂7)是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

这些表面活性剂可以通过各种方法合成。一种此类方法包括打开内酰胺以产生具有N-端和C-端的氨基酸。N-端可以与一种或多种烷基化剂和/或酸反应以产生季铵盐。备选地，N-端可以与氧化剂反应以产生胺N-氧化物。C-端可以在酸的存在下与醇反应以产生酯。

氨基酸可以是天然存在的或合成的，或者可以衍生自内酰胺(诸如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应，且酸催化的反应的实例显示在以下方案1中。

方案1

氨基酸在N端和C端之间可具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链。烷基链可以被氮、氧或硫中断。烷基链可以进一步被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羧基和羧酸根的取代基取代。N-端氮可以用一个或多个烷基基团酰化或烷基化。例如，氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸或6-氨基己酸。

表面活性剂1可以如以下方案2中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在碳酸钠的存在下用碘甲烷烷基化。

方案2

表面活性剂2可以如以下方案3中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸的C-端在对甲苯磺酸(PTSA)的存在下在甲苯中用2-丁基辛醇处理以获得作为4-甲基苯磺酸盐的相应酯，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯。

方案3

表面活性剂3可以如以下方案4中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯用一当量的盐酸处理以获得作为氯盐的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯。

方案4

表面活性剂4可以如以下方案5中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在回流的乙酸乙酯中用1,4-丁烷磺内酯处理以产生所需磺酸盐。

方案5

表面活性剂5可以如以下方案6中所示来合成。如所示那样，6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯的N-端在水中用过氧化氢处理以提供所需N-氧化物。

方案6

表面活性剂6可以如以下方案7中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸2-丁基辛酯的N-端用一当量的盐酸处理以提供相应的氯盐。

方案7

表面活性剂7可以如以下方案8中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸在苯中用2-丁基辛醇和对甲苯磺酸(PTSA)处理以提供相应的4-甲基苯磺酸盐。

方案8

本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可通过各种方法来测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(CMC)。CMC可以定义为胶束形成时表面活性剂的浓度，并且超过该浓度所有另外的表面活性剂均掺入胶束中。

随着表面活性剂浓度增加，表面张力降低。一旦表面完全被表面活性剂分子覆盖，胶束就开始形成。这个点代表CMC以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此可以通过观察作为表面活性剂浓度的函数的表面张力的变化来测量CMC。测量该值的一种此类方法是Wilhemy吊板法。Wilhelmy板通常是薄的铱-铂板，其通过金属丝连接到天平上并垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿而施加在板上的力。随后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ)：

等式1：γ＝F/l cosθ

其中l等于润湿的周长(2w+2d，其中w和d分别是板的厚度和宽度)，且cosθ为液体与板之间的接触角，其在没有现有文献值的情况下假定为0。

用于评价表面活性剂性能的另一个参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面寿命的表面张力值。在添加表面活性剂的液体的情况下，这可以不同于平衡值。在表面刚产生之后，表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述，表面活性剂降低表面张力；因此，表面张力下降，直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性剂的扩散速率和吸附速率。

测量动态表面张力的一种方法依赖于气泡压力张力计。该装置通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测得的值对应于在某一表面寿命(从气泡形成开始到出现压力最大值的时间)时的表面张力。表面张力对表面寿命的依赖性可以通过改变产生气泡的速度来测量。

表面活性化合物还可以通过它们在固体基材上的润湿能力(如通过接触角测量的)来评估。当液滴在第三介质(诸如空气)中发生与固体表面接触时，在液体、气体和固体之间形成三相线。作用于三相线并与液滴相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度被描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是液体对固体的润湿性的量度。在完全润湿的情况下，液体完全铺展在固体上，且接触角为0°。通常在1-10×CMC的浓度下测量给定化合物的润湿性质，但是，其并非是浓度依赖性的性质，因此润湿性质的测量可以在更高或更小的浓度下测量。

在一种方法中，可使用光学接触角测角仪来测量接触角。该装置使用数码相机和软件，通过分析表面上固着液滴的轮廓形状来得到接触角。

本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发水、护发素、洗涤剂、无斑点冲洗液、地板和地毯清洁剂、用于去除涂鸦的清洁剂、用于作物保护的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷涂的润湿剂的制剂。

本领域技术人员将理解的是，化合物之间小的差异可导致显著不同的表面活性剂性质，使得不同的化合物可在不同的应用中与不同的基材一起使用。

提供以下非限制性实施方案以展示不同表面活性剂的不同性质。在下表1中，表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关。

表1

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七种化合物中的每一种作为表面活性剂都是有效的，尤其可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂。

表面活性剂1、表面活性剂2、表面活性剂3、表面活性剂6和表面活性剂7是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些其他特殊应用，诸如表面处理，诸如个人毛发护理产品，并且还可用于生成防水表面。

表面活性剂4是两性离子的。这些表面活性剂在所有上述应用中可用作助表面活性剂。

表面活性剂5是非离子的，并可用于洗发水、洗涤剂、硬表面清洁剂和多种其他表面清洁制剂。

实施例

在Bruker 500MHz光谱仪上进行核磁共振(NMR)光谱法。临界胶束浓度(CMC)通过Wilhelmy吊板法在23℃下用装有Pt-Ir板的张力计(DCAT 11,DataPhysics InstrumentsGmbH)来确定。动态表面张力用气泡压力张力计(Krüss BP100,Krüss GmbH)在23℃下确定。接触角用装有数码相机的光学接触角测角仪(OCA 15Pro,DataPhysics GmbH)确定。

实施例1a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物

将6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯(2.04毫摩尔，700毫克)溶解在乙腈(10毫升)中。加入碳酸钠(2.44毫摩尔，259毫克)，并将混合物在室温下搅拌10分钟。加入碘甲烷(6.12毫摩尔，0.38毫升)，并将混合物加热到40℃持续24小时，随后冷却至室温。将混合物过滤并在真空下除去溶剂，获得作为黄色固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，产率为90％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.29–3.22(m,2H),3.04(s,9H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.73–1.53(m,5H),1.33-1.25(m,18H),0.88-0.85(m,6H)。

实施例1b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例1a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物的临界胶束浓度(CMC)。从图1中显示的结果的图来看，在高达10毫克/毫升的浓度下不能清楚地确定CMC值，其中表面张力渐近地接近大约27mN/m的值。图1是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约27mN/m。

实施例2a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐

6-(二甲基氨基)己酸在苯中在120℃下用2-丁基辛-1-醇和对甲苯磺酸处理12小时。分离作为白色蜡状固体的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，并从丙酮中再结晶，产率为49％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ7.48(dd,J＝8.4,0.6Hz,2H),7.12(dd,J＝8.4,0.6Hz,1H),3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.02–3.00(m,2H),2.76(d,J＝5.0Hz,6H),2.37–2.25(m,6H),1.59–1.53(m,5H),1.25–1.29(m,18H),0.87(td,J＝6.8,2.7Hz,6H)。

实施例2b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.97毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图2A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。

实施例2c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图2B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例2d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例2a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为24.3°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙(Teflon))上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为48.2°(表2)。

表2

实施例3a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物

用一当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。

实施例3b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例3a的6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约27.47毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力为大约29mN/m，即29mN/m±3mN/m。图3是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在高达27.4毫摩尔的浓度下不能清楚地确定CMC值，其中表面张力渐近地接近大约29mN/m的值。

实施例4a：

合成4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐

将6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯(2.04毫摩尔，700毫克)溶解在乙酸乙酯(30毫升)中。加入1,4-丁烷磺内酯(3.06毫摩尔，0.31毫升)。将混合物加热至回流持续12小时，接着蒸发溶剂。将所得白色蜡状固体用丙酮洗涤，获得4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，产率为89％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。

实施例4b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.54毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约32mN/m，即32mN/m±3mN/m。图4A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约32mN/m。

实施例4c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的动态表面张力。图4B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约66mN/m快速下降至大约36mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由36mN/m缓慢下降至大约32mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例4d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例4a的4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为44.4°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为62.2°(表3)。

表3

实施例5a：

合成6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物

在水中在70℃下用过氧化氢处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯24小时，获得作为油的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，产率为90％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ3.93(d,J＝5.7Hz,2H),3.30-3.28(m,4H),2.97(s,3H),2.49–2.43(m,2H),2.34(t,J＝7.4Hz,2H),1.96–1.76(m,9H),1.27-1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。

实施例5b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.29毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约28mN/m，即28mN/m±3mN/m。图5A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约28mN/m。

实施例5c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的动态表面张力。图5B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至1,000ms的时间间隔内由大约60mN/m快速下降至大约30mN/m。在1,000ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约28mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例5d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例5a的6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为31.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为41.5°(表4)。

表4

实施例6a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物

用1当量的盐酸处理6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯以提供6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物。

实施例6b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约0.15毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图6A是这些结果的图，显示了表面张力对浓度。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m。

实施例6c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的动态表面张力。图6B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至8,000ms的时间间隔内由大约69mN/m缓慢下降至大约29mN/m，在1,000ms的表面寿命处具有大约49mN/m的轻微平台，接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例6d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例6a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为25.8°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为48.7°(表5)。

表5

实施例7a：

合成6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐

在装有Dean Stark收集器的100毫升圆底烧瓶中将6-氨基己酸(38.11毫摩尔，5克)溶解在苯(50毫升)中。加入对甲苯磺酸一水合物(38.11毫摩尔，7.25克)和2-丁基辛醇(38.11毫摩尔，7.1克，8.5毫升)，并将混合物加热至回流持续一周，直到在Dean-Stark收集器中不再分离出水。在真空下除去溶剂，并将产物在-20℃下从丙酮中结晶以除去残余的未反应醇。将所得白色蜡状固体过滤，获得6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，产率为82％。¹H NMR(500MHz,DMSO)δ7.49(d,J＝8.0Hz,2H),7.12(dd,J＝8.4,0.6Hz,2H),3.93(d,J＝5.7Hz,2H),2.79–2.73(m,2H),2.31–2.28(m,5H),1.55-1.50(m,5H),1.31–1.25(m,18H),0.88–0.85(m,6H)。

实施例7b：

确定临界胶束浓度(CMC)

测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的临界胶束浓度(CMC)。根据表面张力随水中浓度的变化，CMC确定为大约2.12毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为大约27mN/m，即27mN/m±3mN/m。图7A是这些结果的图，显示了表面张力对。从结果的图来看，在CMC处的表面张力等于或小于大约30mN/m，并且在大约1.0毫摩尔或更大的浓度下表面张力等于或小于大约28.5mN/m。

实施例7c：

确定动态表面张力

用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间的变化的气泡压力张力计来确定来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的动态表面张力。图7B示出了表面张力对时间的图，显示了表面张力在10ms至100ms的时间间隔内由大约46mN/m快速下降至大约30mN/m。在100ms至8,000ms的时间间隔内，表面张力由30mN/m缓慢下降至大约27mN/m，渐近地接近在CMC处的表面张力的饱和值。

实施例7d：

确定润湿性质

除表面张力和表面动力学之外，在各种表面上测试来自实施例7a的6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐的润湿性质。例如，疏水基材(诸如聚乙烯-HD)表现出接触角为14.6°的表面润湿。在疏油和疏水基材(诸如特氟龙)上，测得的接触角远小于水的接触角119°，为49.4°(表6)。

表6

实施例8：

用于农药的制剂

在该实例中，提供了用作农药的浓缩制剂。该制剂的组分显示在下表7中。该制剂还可包括另外的表面活性剂、水、增稠剂、沉积增强剂、漂移控制剂和盐。

表7

组分	功能	重量％
			农药	农用活性剂	5-40
表面活性剂	乳化剂	20-80
			水不溶性溶剂	溶剂	0.1-50

实施例9：

用于液体杀真菌组合物的制剂

在该实例中，提供了用作液体杀真菌组合物的制剂。该制剂显示在下表8中。

表8

组分	功能	重量％
			杀真菌剂	农用活性剂	1-90
表面活性剂	乳化剂	1-30
			助表面活性剂	助乳化剂	0-20
水不溶性溶剂	溶剂	0-90

实施例10：

用于除草剂的制剂

在该实例中，提供了用作除草剂的制剂。该制剂显示在下表9中。

表9

组分	功能	重量％
			除草剂盐	农用活性剂	5-70
第二除草剂	农用活性剂	0.1-40
			表面活性剂	乳化剂	0-15
水不溶性溶剂	溶剂	0-50
			水		20-80

实施例11：

用于杀虫剂的制剂

在该实例中，提供了用作杀虫剂的制剂。该制剂显示在下表10中。

表10

组分	功能	重量％
			杀虫剂	农用活性剂	5-70
表面活性剂		0.1-40
			表面活性剂	消泡剂	0-15
增稠剂	粘度调节剂	0-50
			水		20-80

方面

方面1是一种用于农药的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和农药。

方面2是方面1的制剂，其进一步包含水不溶性溶剂。

方面3是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

方面4是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面5是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面6是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

方面7是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

方面8是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面9是根据方面1或方面2的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面10是一种用于杀真菌剂的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和杀真菌剂。

方面11是方面10的制剂，其进一步包含助表面活性剂。

方面12是方面10或方面11任一项的制剂，其进一步包含载体剂。

方面13是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

方面14是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面15是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面16是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

方面17是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

方面18是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面19是根据方面10-12任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面20是一种用于除草剂的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和除草剂。

方面21是方面20的制剂，其进一步包含第二除草剂。

方面22是方面20或方面21的制剂，其进一步包含水不溶性溶剂。

方面23是方面20-22任一项的制剂，其进一步包含水。

方面24是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

方面25是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面26是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面27是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

方面28是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

方面29是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面30是根据方面20-23任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面31是用于杀虫剂的制剂，其包含：至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；n是2至5的整数(包括2和5)；R³是C₅-C₁₂烷基；R⁴是C₃-C₁₀烷基；末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和杀虫剂。

方面32是方面31的制剂，其进一步包含消泡剂。

方面33是方面31或方面32任一项的制剂，其进一步包含防冻剂。

方面34是方面31-33任一项的制剂，其进一步包含水。

方面35是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

方面36是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

方面37是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面38是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

方面39是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

方面40是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

方面41是根据方面31-34任一项的制剂，其中表面活性剂是6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

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Claims (17)

1.一种用于农药的制剂，其包含：

至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

n是2至5的整数(包括2和5)；

R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；

末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和

农药。

2.权利要求1所述的制剂，其进一步包含水不溶性溶剂。

3.权利要求1所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

和

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

4.一种用于杀真菌剂的制剂，其包含：

至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

n是2至5的整数(包括2和5)；

R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；

末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和

杀真菌剂。

5.权利要求4所述的制剂，其进一步包含助表面活性剂。

6.权利要求4所述的制剂，其进一步包含载体剂。

7.权利要求4所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

和

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

8.一种用于除草剂的制剂，其包含：

至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

n是2至5的整数(包括2和5)；

R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；

末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和

除草剂。

9.权利要求8所述的制剂，其进一步包含第二除草剂。

10.权利要求8所述的制剂，其进一步包含水不溶性溶剂。

11.权利要求8所述的制剂，其进一步包含水。

12.权利要求8所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

13.一种用于杀虫剂的制剂，其包含：

至少一种下式的表面活性剂：

其中R¹和R²独立地选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

n是2至5的整数(包括2和5)；

R³是C₅-C₁₂烷基；

R⁴是C₃-C₁₀烷基；

末端氮任选进一步被R⁵取代，其中R⁵选自氢、氧原子和C₁-C₆烷基，其中所述C₁-C₆烷基可以被羧酸根、羟基、磺酰基或磺酸根取代；

任选的抗衡离子可以与化合物缔合，并且如果存在的话所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子、碘离子和4-甲基苯磺酸根；和

杀虫剂。

14.权利要求13所述的制剂，其进一步包含消泡剂。

15.权利要求13所述的制剂，其进一步包含防冻剂。

16.权利要求13所述的制剂，其进一步包含水。

17.权利要求13所述的制剂，其中所述表面活性剂包含以下的至少一种：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓碘化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：

6-(十二烷氧基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

4-((6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，其具有下式：

6-(二甲基氨基)己酸2-丁基辛酯N-氧化物，其具有下式：

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓氯化物，其具有下式：

和

6-((2-丁基辛基)氧基)-6-氧代己烷-1-胺鎓4-甲基苯磺酸盐，其具有下式：