CN116391018A - 从固体天然材料中通过杂环溶剂提取获得的香料浸膏和净油 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备香料浸膏和净油的方法，所述方法使用使特定的固体天然材料与包含至少一种杂环“绿色”溶剂的第一溶剂体系接触。本发明还涉及由所述制备方法获得的香料浸膏和香料净油，一种包含所述浸膏和/或所述净油的组合物，以及杂环绿色溶剂用于提取所述浸膏和/或所述净油而不发出醚气味的用途。

Description

从固体天然材料中通过杂环溶剂提取获得的香料浸膏和净油
本发明涉及一种用于制备香料浸膏和/或净油的方法，该方法采用使特定的、新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料与包含至少一种“绿色”杂环溶剂的第一溶剂体系接触。本发明的另一个主题是通过该制备方法获得的香料浸膏和香料净油，一种包含该浸膏和/或该净油的组合物，以及“绿色”杂环溶剂用于提取该浸膏和/或该净油而不发出溶剂气味类型的化学气味如醚气味的用途。
化妆品行业并且特别是香料行业包括许多用于提取有气味分子的工艺，如花香提取、水蒸馏、挤压、雾化、用超临界CO2提取等。在这些中，对于某些天然原料来说，通过非极性挥发性溶剂如正己烷进行提取代表用于提取有气味分子的良好技术，特别是由于良好的溶解能力、比水更低的沸点和易于真空蒸馏。这种技术有利于在香料中用作原料的净油的大规模生产，特别是在其中由于水的高沸点而无法应用水蒸馏的情况下，这可能不利地影响天然原料，特别是植物原料。通过这种方法，天然材料，特别是植物材料，经受用第一挥发性有机溶剂1进行的若干次连续洗涤操作。通过沉降分离并且然后在真空下蒸发溶剂1使得能够获得“浸膏”。用第二溶剂2，特别是乙醇对“浸膏”进行任选处理使得能够去除存在的杂质(蜡等)，并且从而在蒸发溶剂2后获得“净油”(参见Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology[柯克-奥思默化学技术百科全书],“Perfumes[香料]”,John Wiley&Sons Inc.[约翰威利父子公司],K.D.Perring,第1至46页(2016)DOI:10.1002/0471238961.1605180619030818.a01.pub3，和Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书],“Perfumes[香料]”,M.V.Ende,W.Sturm和K.Peters,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA[威利-VCH出版社有限公司及两合公司],Weinheim[魏因海姆],(2017)https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/14356007.a19_171.pub2)。在这些不同的提取技术中，通过挥发性溶剂提取是用于获得某些天然材料(如香料原料)的“浸膏”以及然后是“净油”的有利方法。为此，尤其选择石油来源的溶剂，特别是脂肪族溶剂作为溶剂1(参见，例如，Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology[柯克-奥思默化学技术百科全书],“Perfumes[香料]”,John Wiley&Sons Inc.[约翰威利父子公司],K.D.Perring,第1至46页(2016)DOI:10.1002/0471238961.1605180619030818.a01.pub3，和Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书],“Perfumes[香料]”,M.V.Ende,W.Sturm和K.Peters,Wiley-VCH VerlagGmbH&Co.KGaA[威利-VCH出版社有限公司及两合公司],Weinheim[魏因海姆],(2017)https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/14356007.a19_171.pub2)。
例如，正己烷因为低***格及其溶解各种各样的产品(包括植物油、调味品、芳香剂和色素)的能力而通常在工业规模上使用。另一方面，正己烷是对环境不是很友好的不可再生溶剂。此外，提取溶剂的性质可能产生化学气味，如醚气味，这与原始固体天然材料的气味不同。
因此，找到一种用于制备浸膏和/或净油的替代方法是非常有利的，该方法在其过程中采用“绿色”提取溶剂来代替石油来源的溶剂，如己烷，并且此外该方法不会使净油的气味变性或不会在净油中留下“化学气味”，例如像醚气味。
1991年，绿色化学的概念被提出。其指导原则是在新产品的设计中在源头减少或消除有害物质的使用。随后，提出了绿色化学的十二个原则，“Green Chemistry:Theoryand Practice[绿色化学：理论与实践]”,Oxford Science[牛津科学],纽约,P.T.Anastas等人(1998)。绿色化学的指标，如E-因子或原子经济性，使得能够通过参考绿色化学的原则来测量化学方法的各个方面(参见，例如，Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology[柯克-奥思默化学技术百科全书],Green Chemistry[绿色化学],MichaelA.Matthews,第12卷,第799至818页,19/04/2013,https://doi.org/10.1002/0471238961.0718050513012020.a01,和出处同上,Green Chemistry,Applications[绿色化学，应用],Albert S.Matlack,第1至33页,https://doi.org/10.1002/0471238961.greematl.a01)。
已经描述了用庚烷进行天然材料提取以便获得从石化来源的正庚烷溶剂开始并从威迪没药(Commiphora wildii)植物来源得到的浸膏和净油(WO 2019/149701)。然而，相对于起始原料，浸膏和净油的产率并不总是令人满意的。此外，气味可能不那么令人愉快或与天然材料的气味相差甚远，带有“化学”气味。
此外，文献描述了使用2-甲基四氢呋喃(或2-MeTHF)作为“绿色”溶剂(可再生、可生物降解和BIO相容性(COSMOS参考***))，作为用于提取天然产品的正己烷的代替物(参见，例如，WO 2011/092334)。
还希望能够从新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料，特别是植物天然材料中，从“绿色”溶剂开始提取浸膏和/或净油，而不必哀叹浸膏和/或净油的气味的变化或使得能够提取所述浸膏和净油的溶剂的嗅觉痕迹，特别是“非天然”产品如醚的气味。此外，获得与常规的提取溶剂相比非常显著提高的提取产率是非常有利的。
本发明的方法已经解决了这些技术问题。
因此，本发明的主题是一种用于制备香料浸膏和/或净油的方法，该方法采用至少一个阶段a)：使包含至少一种具有在大气压下大于或等于70℃、特别是70℃至110℃、优选70℃至100℃的沸点的杂环溶剂的第一溶剂体系；优选地，杂环溶剂选自如下定义的a1)至a4)，与以下接触：
b)一种或多种新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料，其选自：
i)蔷薇(缫丝花(Rosa Plathyrhodon)、沙蔷薇(Rosa Hesperhodos)、单叶蔷薇(Rosa Hulthemia)和奥斯汀月季(Rosa Eurosa)并且更特别是百叶蔷薇和突厥蔷薇)花、茉莉(素馨属并且更特别是素馨和双瓣茉莉)花、薰衣草花、醒目熏衣草(法国薰衣草、杂薰衣草、真正薰衣草、以前的药用薰衣草和宽叶薰衣草并且更特别是阿布里亚尔杂薰衣草、格罗索杂薰衣草、雷多芬杂薰衣草、苏美安杂薰衣草和超级杂薰衣草)花、橙(甜橙或酸橙Citrusaurantium L)花、晚香玉(Agave polianthes或Polianthes tuberosa)花、依兰(依兰香)花、紫罗兰(香堇菜)花和含羞草(银荆、线叶金合欢)花；
ii)天竺葵(天竺葵属与特别是Cicconium、Magnipetala、Parvulipetala、Paucisignata并且更特别是香叶天竺葵)茎和叶、广藿香(Pogostemon cablin和印度广藿香)茎和叶以及苦橙叶(酸橙，更特别是Citrus aurantium ssp.amara、或Citrusvar.bigaradia、或Citrus aurantium ssp.aurantium)茎和叶；
iii)选自茴香(茴芹)、香菜(芫荽)、葛缕子(页蒿)、小茴香(孜然芹)和杜松(刺柏属，更特别是欧洲刺柏、酸刺柏、西班牙圆柏、腓尼基刺柏)的果实；
iv)柑橘类水果，如佛手柑(Citrus bergamia)、柠檬(香茅属，Citrus limonum)、柑橘(Citrus reticulata)或葡萄柚(Citrus paradisi)；优选佛手柑或葡萄柚；
(佛手柑)，(柠檬)品种，Citrus reticulata(柑橘)品种，(葡萄柚)品种；优选Citrus bergamia(佛手柑)，或Citrus paradisi(葡萄柚)；
v)肉豆蔻(Myristica fragrans)种子、当归(圆叶当归)种子、芹菜(旱芹)种子和小豆蔻(Elettaria cardamumum)种子、香豆(零陵香豆)种子和豆子、香草(香荚兰)荚和/或种子，优选小豆蔻(Elettaria cardamumum)种子；
vi)当归(圆叶当归)根、香根草(香根草属并且更特别是普通香根草、泰国香根草和野香根草)根和鸢尾，特别是德国鸢尾和香根鸢尾根；
vii)檀香木(檀香属并且更特别是檀香、椭圆叶檀香、澳大利亚檀香)、玫瑰木(Aniba rosaeodora)、雪松(雪松属，更特别是北非雪松和Cedrus juniperus)和愈创木(Bulensia sarmientioi、Guaiacum officinale和神圣愈疮木)；
viii)选自龙蒿(狭叶青蒿)、柠檬草(香茅属并且更特别是柠檬香茅草)、鼠尾草(鼠尾草属并且更特别是药用鼠尾草和快乐鼠尾草)、薄荷(薄荷属并且更特别是水薄荷、加拿大薄荷、绿薄荷)和百里香(百里香属，更特别是银叶百里香和西班牙百里香)的药草和草；
ix)云杉针叶和细枝、冷杉(冷杉属并且更特别是欧洲冷杉)针叶和细枝、迷迭香(Salvia rosmarinus，以前的Romarinus officinalis)针叶和细枝、以及松树(松属并且更特别是樟子松)针叶和细枝；
以及
x)衍生自白松香(古蓬阿魏或绿黄汁阿魏)、榄香树(橄榄属并且更特别是爪哇橄榄、吕宋橄榄和印度橄榄)、安息香(苏合香并且更特别是越南安息香和印度安息香)、没药(正品没药(Commiphora myrrha)或Commiphora molmol和爱伦堡没药(Commiphoraopobalsamum))和乳香(乳香属，更特别是神圣乳香)的树脂和香脂；
应当理解的是，种子或豆子v)可以具有或不具有壳，优选不具有壳。
本发明的另一个主题是由如上所定义的制备方法获得的浸膏和/或净油。
另一个主题是一种组合物，特别是化妆品组合物，其包含至少一种浸膏和/或至少一种净油，应当理解的是，所述浸膏和/或所述净油是通过如上所定义的制备方法获得的。
本发明的另一个主题是一种用于处理角蛋白材料特别是人角蛋白材料如皮肤或人角蛋白纤维如头发的方法，该方法采用将由如上所定义的制备方法获得的浸膏和/或净油施用于角蛋白材料，应当理解的是，浸膏和/或净油可以包含在化妆品组合物中。
本发明的另一个主题是一种用于对以下项加香的方法：载体i)，如：
-角蛋白材料，特别是人角蛋白材料，如皮肤，或人角蛋白纤维，如头发，
-纺织材料，如天然材料，例如棉花、亚麻、丝绸和羊毛，或合成材料，如聚酰胺，例如尼龙、聚酯、丙烯酸类树脂、弹性纤维如
Figure BDA0004176542140000061
和/>
Figure BDA0004176542140000062
-木材，
-纸张，
-由皮革制成的制品，如鞋或手套，和/或
-气氛ii)(氛围香水、衣橱香料)，
该方法采用一种或多种如下所定义的浸膏和/或一种或多种如下所定义的净油，通过在载体i)上或向环境空气ii)中施用或喷洒浸膏和/或净油，应当理解的是，浸膏和/或净油可以包含在如下所定义的组合物中。
本发明的另一个主题是包含至少一种具有在大气压下大于或等于70℃的沸点的杂环溶剂的溶剂体系a)的以下用途；优选地，杂环溶剂选自如下所定义的a1)至a4)，特别选自a1)和a4)，更特别地特别表示THF衍生物，如2-MeTHF或CPME，优选如上所定义的2-MeTHF，以便从如上所定义的新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料i)至x)b)中提取香料浸膏和/或香料净油，而不发出化学气味，如溶剂气味，特别是醚气味。
本发明的另一个主题是根据如上所定义的制备方法获得的一种或多种浸膏和/或一种或多种净油用于对以下项加香的用途：载体i)，如：
-角蛋白材料，特别是人角蛋白材料，如皮肤，或人角蛋白纤维，如头发，
-纺织材料，如天然材料，例如棉花、亚麻、丝绸和羊毛，或合成材料，如聚酰胺，例如尼龙、聚酯、丙烯酸类树脂、弹性纤维如
Figure BDA0004176542140000071
和/>
Figure BDA0004176542140000072
-木材，
-纸张，
-由皮革制成的制品，如鞋或手套，和/或
-气氛ii)(氛围香水、衣橱香料)。
出乎意料地，似乎根据本发明的浸膏和/或净油的气味，特别是那些花香或由种子得到的，仅轻微恶化并随着时间的推移和/或在施用于角蛋白材料特别是皮肤或角蛋白纤维如头发后保持持久。特别地，根据本发明的浸膏和/或净油的香料的气味随着时间的推移是强烈的和/或保持强烈的。此外，根据本发明的方法获得的浸膏和/或净油相对于外部侵蚀(如光、温度和/或汗水)是相对稳定的。
此外，根据本发明的用于制备浸膏和/或净油的方法特别使得能够获得具有非常令人满意的产率(至少与用石油来源的溶剂，特别是脂肪族溶剂，如庚烷获得的那些产率可比较)并且具有非常接近起始固体天然原料的气味的浸膏和/或净油，而不发出与杂环溶剂有关的“非天然”嗅觉痕迹，如醚的嗅觉痕迹。例如，在嗅觉水平上，通过根据本发明的方法获得的小豆蔻净油具有小豆蔻种子的特征气味，没有任何醚气味，并且比用脂肪族溶剂如庚烷提取获得的气味更接近天然气味。本发明的浸膏和/或净油中所含的有气味提取物具有与起始植物原料基本相似的气味。本发明的浸膏和/或净油可用于香料、化妆品中以及还有用于对如上所述的载体i)或气氛加香。
在本发明的含义内并且除非另外指出，否则：
术语“研磨”，也称为“粉碎”、“磨碎”或“破碎”，应理解为意指包括将固体天然材料分解为粉末状，优选细粉末状的操作，优选粉末颗粒尺寸小于900μm；有利地，颗粒尺寸是10μm至500μm。
术语“粉末”应理解为意指呈粉状形式的组合物，优选基本上不含粉尘。换言之，颗粒的粒度分布使得尺寸小于或等于50微米(粉尘含量)、优选小于或等于10微米(粉尘含量)的颗粒的按重量计含量有利地小于或等于5％、优选小于2％并且更特别是小于1％(通过Retsch AS 200Digit粒度分析仪评估的颗粒尺寸；振荡高度：1.25mm/筛分时间：5分钟)。有利地，颗粒尺寸是10μm至500μm。固体天然材料的“粉末”可以进行筛分以便获得上限尺寸对应于特别是35至80目(US)的筛的孔口或筛网尺寸的颗粒。根据本发明的特定模式，固体天然材料的粉末的颗粒尺寸是细的。根据本发明，更特别意指小于或等于900μm的颗粒尺寸。优选地，粉末由尺寸为7至700μm并且还更好地100nm至500μm的细颗粒构成。
术语“干燥的”材料应理解为意指从中抽取出水的植物原料；优选地，相对于呈粉末形式或不呈粉末形式的所述固体材料的总重量，水含量是按重量计0％至10％、优选小于5％、还更优选小于2％、还更好地小于1％，如小于0.5％。
术语“新鲜的”应理解为意指尚未从中抽取出水的水合材料；优选其在与溶剂接触前几小时至几天(最多15天)收获并保持在相容的温度和相对湿度下，使得能够用+/-2％的水保持所述材料中的水含量；优选地，相对于呈粉末形式或不呈粉末形式的所述固体材料的总重量，新鲜的材料具有按重量计大于10％的水的水含量。更优选地，本发明的新鲜的材料选自花，如茉莉花、含羞草花、蔷薇花、晚香玉花、橙花和依兰花，并且优选这些花在采摘后的第二天或在采摘后的2至5天用本发明的方法处理，注意将花保持在1℃至5℃的温度下。
术语“枯萎的”应理解为意指植物原料，其是特定的新鲜的材料，其开花终止，和/或干燥的材料在通过根据本发明的方法处理之前被储存一天至几天(最多15天)，并且此外，从中抽取出的水的量为按重量计小于80％、优选按重量计小于50％、如按重量计1％至40％、特别是按重量计1％至20％。
术语“天然材料”应理解为意指植物来源的原料。
术语“香料原料”应理解为意指从自然界中提取的包含香料或香料的制备中使用的嗅觉有效成分的呈粗品状态的材料。
术语“香料”应理解为意指特定的嗅觉组合物，高度浓缩，提供包装并且嗅觉浓度高。术语“香料”还应理解为意指淡香水、香水或科隆香水。
一般来说，香料是由“香料”成分的混合物构成的，这些成分也可以分为前调、主调和后调。这三种调性对应于构成它们的成分的挥发性较大或较小：高度挥发性前调、中度挥发性主调和低挥发性后调。
(i)前调，也称为“顶”调，是香料一接触角蛋白材料或任何其他基质就首先通过嗅觉感知。然而，它是消褪最快的调：它不会“持久”。难以表述这个调的持续时间，因为它的变化很大：几分钟到约十分钟。它本质上是清新的和清淡的。所有柑橘类水果特别属于这一类。在香料中，它们被归类到通用术语橙香气味，包括橙子、柠檬、葡萄柚、佛手柑、橙花、橙花油等。还将提及药草气味，如薰衣草、月桂、百里香或迷迭香，以及茴香、薄荷醇、醛等气味。还将提及桉树气味。
(ii)主调，有时也称为“中调”，具有持续几十分钟到几个小时的持久性，但其主要特征是其直到在几分钟后才被感知。因此，其就在前调消失之前“开始”。当前调逐渐消失时，其开始表达自己。其主要上以花香、果香或辛辣气味为代表：铃兰、金银花、紫罗兰、木兰、肉桂、天竺葵、茉莉、蔷薇、鸢尾、覆盆子、桃子等。
(iii)后调，有时也称为“底调”，赋予香料“耐久性”、持久性或持久力。取决于香料的浓度，在施用于衣服或辨香纸或香味条上后几小时，实际上甚至几天，或甚至几周都可感知到。将提及例如木材、根、苔藓、树脂和动物或矿物物质，如红没药、麝香、琥珀、檀香、安息香、地衣、丁香、鼠尾草等。还将提及香草、广藿香、香豆素等气味。
术语“植物”应理解为意指光合生物组，其细胞具有由纤维素构成的壁。
术语“固体”应理解为意指原料具有稠度，在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下不是液体，也就是说具有高稠度的成分，在储存期间保持其形状。与“流体”或“液体”成分相比，其不会在其自身重量下流动，同时能够大体上是软的。
术语“溶剂”应理解为意指在环境温度(25℃)和大气压下为液体的物质，其具有溶解、稀释或提取其他物质的特性，而不对其进行化学改性并且其自身不进行化学改性。
术语“有机溶剂”应理解为意指优选在环境温度和大气压下为液体的有机物质，其能够溶解或分散另一种物质，而不对其进行化学改性。
术语“无水”在本发明的含义内应理解为意指液相，其展示出的水含量为相对于所述液相的重量按重量计小于5％、优选按重量计小于2％并且还更优选按重量计小于1％、实际上甚至再次小于0.5％并且特别是不含水，在液相的制备过程中没有添加水，而是对应于由混合的成分引入的残留水。
术语“溶剂体系”应理解为意指仅一种溶剂或几种溶剂的混合物，优选两种或三种溶剂，如果溶剂体系是溶剂的混合物；优选地，所有的溶剂都是“绿色”的。
当提及包含溶剂混合物的溶剂体系的沸点温度时，应当理解的是，所述混合物中的每种溶剂的沸点必须符合所讨论的温度，即沸点高于大于或等于70℃的温度，特别是选自70℃至110℃、优选70℃至100℃。
术语“绿色的”溶剂应理解为意指符合绿色化学的12个原则中的至少一个的溶剂。
术语“杂环”应理解为意指溶剂是5至7-元单环，优选饱和的，在其环内和/或环外包含1至3个杂原子(优选氧)，特别是在环中包含1个氧原子，所述环额外包含4至6个碳原子，并且有可能所述单环被一个或多个直链或支链的(C1-C4)烷基、优选直链的，如甲基取代。
术语“固体/液体提取”或“浸出”应理解为意指在适当的溶剂中完全或部分提取一种或多种天然材料化合物的过程。固体/液体提取(也用“液体-固体”表示)涵盖了本领域技术人员已知的各种提取过程(参见Extraction Liquid-Solid[提取液体-固体],Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化学技术百科全书],Richard J.Wakeman(2000)；https://doi.org/10.1002/0471238961.1209172123011105.a01,和Extraction Liquid-Solid[提取液体-固体],Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书],T.Voeste等人,(2012)DOI:10.1002/14356007.b03_07.pub2。
在本发明的含义内，术语“生理学上可接受的介质”应理解为表示适合于通过局部途径施用组合物的介质。生理学上可接受的介质没有令人不愉快的气味和/或令人不愉快的外观，并且与局部施用途径完全相容。
术语“角蛋白材料”应理解为意指皮肤、头皮、嘴唇和/或体表生长物，如指甲和角蛋白纤维，例如像体毛、睫毛、眉毛和头发。
术语“化妆品组合物”在本发明的含义内应理解为意指施用于角蛋白材料以便产生非治疗性卫生、护理、加香、调理或化妆效果的任何组合物，有助于改善所述组合物施用于其上的角蛋白材料的健康和/或增强其美感和/或改变其外观。
术语“皮肤病学组合物”在本发明的含义内应理解为意指施用于角蛋白材料以便预防和/或治疗所述角蛋白材料的病症或功能障碍的任何组合物。
术语“美容处理”在本发明的含义内应理解为意指任何非治疗性加香、卫生、护理、调理或化妆效果，有助于改善所述组合物施用于其上的角蛋白材料的健康和/或增强其美感和/或改变其外观或气味。
术语“高频”超声波应理解为意指声音，其频率大于100kHz，对于非常高的频率，大于1MHz。
术语“低频”超声波应理解为意指声音，其频率为16至100kHz。用于制备“浸膏”和/ 或“净油”的方法：
根据本发明的特定实施例，用于制备浸膏和/或净油的方法的第一阶段之前可以是干燥如上所定义的固体天然材料i)至x)和/或任选地研磨如上所定义的天然材料i)至x)。
干燥固体天然材料的阶段
根据本发明的特定实施例，该方法中使用的天然材料i)至x)事先用水洗涤和/或冲洗和/或在露天或使用常规热手段在优选10℃至35℃的温度下干燥，或另外在热或微波烘箱中脱水，或在环境温度下使用例如干燥器，在真空下或不在真空下，特别是含有二氧化硅或P2O5，或使用脱水器进行干燥。
研磨阶段
根据本发明的特定实施例，在与杂环溶剂b)接触以产生混合物a)+b)之前，对新鲜的或干燥的天然材料i)至x)进行一次或多次研磨。更特别地，研磨在环境温度(25℃)或低温下进行；特别是在低于0℃、低于-10℃、更特别是低于-30℃的温度下，还更特别是在低于-70℃的温度下，特别是使用干冰、液氮或包含干冰和/或液氮的混合物，如甲醇和液氮的组合。
天然材料i)至x)的研磨可以是机械的，如使用以下项研磨：研杵和研钵、珠磨机、低温研磨机、药研、行星式磨机、特别是具有刀片的分析用磨机、刀磨机(共混机)或使用工业研磨机/微粉磨机或工业破碎机，优选特别是具有刀片的分析用磨机。
研磨时间取决于在研磨材料的细度方面所希望的结果；通常，对于特别是具有刀片的分析用磨机，研磨时间是1秒至5分钟、优选10秒至1分钟、更优选20秒至40秒。
根据本发明的另一个特定实施例，天然材料的研磨在用液氮处理后进行。
优选地，研磨是机械的。更特别地，研磨在环境温度(25℃)下进行。更优选地，研磨在天然材料、特别是植物天然材料的种子上进行，这些种子具有或不具有壳，具有或不具有荚。
如果研磨后粉末的质量不够细，也就是说颗粒具有大于500μm的尺寸，则可以用相同的装置或另一个研磨装置，特别是研磨机/微粉磨机来重复研磨阶段。
理想地，研磨后获得的粉末的尺寸是500nm至900μm、更特别是100nm至500μm。研磨后获得的粉末的尺寸优选是500nm至100μm、更特别是100nm至50μm。
根据干燥粉末的光散射分析来评估粉末的粒度。
根据本发明的优选实施例，天然材料的研磨在种子上进行，这些种子具有或不具有壳，具有或不具有荚，优选不具有壳。
天然材料b)：
优选地，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料选自以下家族：
i)来自以下的花：四个亚属缫丝花(Rosa Plathyrhodon)、沙蔷薇(RosaHesperhodos)、单叶蔷薇(Rosa Hulthemia)和奥斯汀月季(Rosa Eurosa)并且更特别是百叶蔷薇和突厥蔷薇(蔷薇)、素馨属并且更特别是素馨和双瓣茉莉(茉莉)、法国薰衣草、杂薰衣草、真正薰衣草、以前的药用薰衣草和宽叶薰衣草并且更特别是阿布里亚尔杂薰衣草、格罗索杂薰衣草、雷多芬杂薰衣草、苏美安杂薰衣草和超级杂薰衣草(薰衣草和醒目熏衣草)、甜橙或Citrus aurantium L(橙)、Agave polianthes或Polianthes tuberosa(晚香玉)、依兰香(依兰)和银荆或线叶金合欢(含羞草)；
ii)天竺葵，天竺葵属与特别是Cicconium、Magnipetala、Parvulipetala、Paucisignata并且更特别是香叶天竺葵(天竺葵)茎和叶、Pogostemon cablin和印度广藿香(广藿香)茎和叶以及酸橙，更特别是Citrus aurantium ssp.amara、或Citrusvar.bigaradia、或Citrus aurantium ssp.aurantium(苦橙叶)茎和叶；
iii)选自茴芹(茴香)、芫荽(香菜)、页蒿(葛缕子)、孜然芹(小茴香)和刺柏属，更特别是欧洲刺柏、酸刺柏、西班牙圆柏、腓尼基刺柏(杜松)的果实；
iv)选自柠檬品种、柑橘(Citrus reticulata)品种、克莱门氏小柑橘(克莱门柚)品种、葡萄柚品种，特别是佛手柑(Citrus bergamia)、柠檬(香茅属，Citrus limonum)、柑橘，如网纹柑桔，或葡萄柚(Citrus paradisi)的柑橘类水果；优选佛手柑或葡萄柚；
优选Citrus bergamia(佛手柑)，或Citrus paradisi(葡萄柚)；
v)Myristica fragrans(肉豆蔻)种子、圆叶当归(当归)种子、旱芹(芹菜)种子和Elettaria cardamumum(小豆蔻)种子、零陵香豆(香豆)种子或豆子、香荚兰(香草和/或香草荚)，优选Elettaria cardamumum(小豆蔻)种子、零陵香豆(香豆)种子或豆子和香荚兰(香草和/或香草荚)并且还更优选小豆蔻；
vi)圆叶当归(当归)根、香根草属并且更特别是普通香根草、泰国香根草和野香根草(香根草)根和鸢尾，更特别是德国鸢尾和香根鸢尾(鸢尾)根；
vii)檀香属并且更特别是檀香、椭圆叶檀香、澳大利亚檀香(檀香木)的木材，Aniba rosaeodora(玫瑰木)的木材，雪松属，更特别是北非雪松和Cedrus juniperus(雪松)的木材和Bulensia sarmientioi、Guaiacum officinale和神圣愈疮木(愈创木)的木材；
viii)选自狭叶青蒿(龙蒿)、香茅属并且更特别是柠檬香茅草(柠檬草)、鼠尾草属并且更特别是药用鼠尾草和快乐鼠尾草(鼠尾草)、薄荷属并且更特别是水薄荷、加拿大薄荷、绿薄荷(薄荷)和百里香属，更特别是银叶百里香和西班牙百里香(百里香)的药草和草；ix)云杉针叶和细枝、冷杉属并且更特别是欧洲冷杉(冷杉)针叶和细枝、Salviarosmarinus，以前的Romarinus officinalis(迷迭香)针叶和细枝、以及松属并且更特别是樟子松(松树)针叶和细枝；以及
x)衍生自古蓬阿魏或绿黄汁阿魏(白松香)、橄榄属并且更特别是爪哇橄榄、吕宋橄榄和印度橄榄(榄香树)、苏合香并且更特别是越南安息香和印度安息香(安息香)、正品没药(Commiphora myrrha)或Commiphora molmol和爱伦堡没药(Commiphoraopobalsamum)(没药)和乳香属，更特别是神圣乳香(乳香)的树脂和香脂。
特别地，本发明的iv)柑橘类水果是如Citrus bergamia(佛手柑)品种、柠檬草、Citrus limonum(柠檬)品种、Citrus reticulata(柑橘)品种、Citrus paradisi(葡萄柚)品种；优选Citrus bergamia(佛手柑)或Citrus paradisi(葡萄柚)。
根据特定实施例，本发明的柑橘类水果iv)选自柠檬(柠檬草，Citrus limonum)品种，如加拉蒙地亚桔、佛手柑、金橘、香橼、手指香檬、黄柠檬、绿柠檬、马蜂橙(makrut lime)和柚子，柑橘(Citrus reticulata)和克莱门氏小柑橘(克莱门柚)品种，如Nova、Encorce、Fortune、Ortanique、Nour或MA3、Cassar、Hernandina、Marisol、Nules、Caffin，葡萄柚(Citrus maxima、Citrus grandisa或Citrus paradisi)品种，如白柚或血柚、白葡萄柚、粉葡萄柚、血葡萄柚；特别是佛手柑(Citrus bergamia)、柠檬(柠檬草，Citrus limonum)、柑橘(Citrus reticulata)或葡萄柚(Citrus paradisi)；优选佛手柑(Citrus bergamia)或葡萄柚(Citrus paradisi)。
根据特定实施例，iv)不同于柑橘类水果皮。
根据另一个实施例，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料选自如上所定义的家族i)至iii)和v)至x)。
在本发明的方法的使a)与b)接触的阶段期间，优选使用一种或多种新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料，其选自i)花，如薰衣草、醒目薰衣草、茉莉、蔷薇和橙花，以及ii)种子，具有或不具有壳，如小豆蔻。
根据本发明的特定替代形式，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料选自如上所述的材料i)。
根据一个实施例，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料选自醒目薰衣草。
根据另一个实施例，新鲜的或干燥的固体天然材料是茉莉花。
根据另一个实施例，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料是蔷薇花。
根据另一个实施例，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料是晚香玉花。
根据另一个实施例，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料是含羞草花。
根据另一个实施例，新鲜的或干燥的固体天然材料是橙花。
根据另一个实施例，新鲜的或干燥的固体天然材料是依兰花。
根据第二种替代形式，新鲜的或干燥的固体天然材料选自v)肉豆蔻种子、当归种子、芹菜种子和小豆蔻(Elettaria cardamumum)种子、香豆种子或豆子、香草荚或香草种子，优选小豆蔻种子。
优选地，选自b)的新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然原料选自选自i)和v)的家族。
根据本发明的特定实施例，如上所定义的新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料b)选自由以下产生的植物学家族：花、茎和叶、果实、柑橘类水果的皮、种子、根、木材、药草和草、树木的针叶和细枝，这些树木选自Citrus bergamia(佛手柑)，Aniba rosaeodora(玫瑰木或巴西玫瑰木)，刺柏属、柏木属和雪松属(雪松)的家族，柠檬草(柠檬)，Eugeniacaryophyllata(丁香)，绿黄汁阿魏(白松香)，香叶天竺葵(天竺葵)，Jasminum officinalevar.Grandiflorum(茉莉)，杂薰衣草、真正薰衣草、以前的药用薰衣草和宽叶薰衣草(醒目熏衣草，薰衣草)，橡苔(橡树苔)，香根鸢尾和德国鸢尾(鸢尾)，Citrus aurantiumsubspecies amara(橙花)，Pogostemon cablin(广藿香)，C.aurantium(苦橙叶)，蔷薇，特别是突厥蔷薇和百叶蔷薇(蔷薇)，檀香(檀香木)，普通香根草(香根草)，香堇菜(紫罗兰)，依兰香(依兰)和Elettaria cardamomum(小豆蔻)。
更优选地，本发明的新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料选自以下植物学家族：Elettaria cardamomum(小豆蔻)，Jasminum officinale var.Grandiflorum(茉莉)，蔷薇，特别是突厥蔷薇和百叶蔷薇(蔷薇)，Citrus aurantium subspecies amara(橙花)，和真正薰衣草、以前的药用薰衣草和宽叶薰衣草(醒目熏衣草，薰衣草)，以及银荆、线叶金合欢(含羞草)花。
优选地，新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然原料选自选自i)和v)的家族，更优选选自蔷薇花、茉莉花、薰衣草花和醒目薰衣草花、含羞草花、晚香玉花、小豆蔻种子、香豆种子或豆子、香草荚和/或种子。
第一溶剂体系a)
优选地，杂环溶剂具有在大气压下70℃至100℃的沸点。
根据本发明的一个实施例，溶剂体系a)包含至少一种选自以下项的杂环溶剂：
a1)四氢呋喃衍生物，特别是(C1-C4)烷基四氢呋喃，以及还有其光学异构体，更特别是甲基四氢呋喃，如2-甲基四氢呋喃或“2-MeTHF”；
a2)四氢吡喃衍生物，特别是(C1-C4)烷基四氢吡喃，更特别是甲基四氢吡喃，以及还有其光学异构体，如4-甲基四氢吡喃(MTHP)；
a3)二氧戊环(二噁烷)衍生物，特别是1,3-二氧戊环；以及
a4)(C1-C4)烷氧基环戊烷衍生物，如甲氧基环戊烷或“环戊基甲醚”或“CPME”，优选CPME。
特别地，溶剂体系a)包含至少一种杂环溶剂a)，其选自a1)，特别是(C1-C4)烷基四氢呋喃，更特别是甲基四氢呋喃，如2-甲基四氢呋喃或“2-MeTHF”，以及a4)，如甲氧基环戊烷或CPME，优选CPME。
根据本发明的特定实施例，a)包含至少一种溶剂a4)，优选CPME。
优选地，溶剂体系a)包含至少一种杂环溶剂a)，其选自a1)四氢呋喃衍生物，特别是(C1-C4)烷基四氢呋喃，更特别是甲基四氢呋喃，如2-甲基四氢呋喃或“2-MeTHF”。
2-MeTHF可以是对映异构体纯的(R)或(S)，或呈外消旋形式，或这些不同形式的混合物，或不同(R)和(S)含量的混合物。
优选地，第一溶剂体系包含相对于溶剂体系的总体积按体积计至少50％的具有大于或等于70℃的沸点的杂环溶剂(优选70℃至110℃，更优选70℃至100℃；特别地，溶剂选自a1)至a4)，优选选自如上所定义的a1)和a4)；优选地，杂环溶剂衍生自THF，如2-MeTHF，或CPME，更优选2-MeTHF)，按体积计，相对于溶剂体系的总体积，更优选按体积计至少60％的如上所定义的杂环溶剂，相对于溶剂体系的总体积，还更优选至少80％，相对于溶剂体系的总体积，还更好地至少90％，相对于溶剂体系的总体积，甚至还更好地按体积计100％。
更特别地，当溶剂体系a)包含一种或多种不同于具有在大气压下大于或等于70℃的沸点的杂环溶剂的额外溶剂时，所有额外溶剂都是“绿色”的。
根据特定实施例，额外溶剂选自：
(A)极性质子溶剂或给质子溶剂，即具有一个或多个能够形成氢键的氢原子的溶剂。可以提及水和具有直链或支链烷烃基团的(C1-C8)烷醇，特别是醇，如生物乙醇或异丙醇；
(B)极性非质子溶剂，即具有非零偶极矩并且不含能够形成氢键的氢原子的溶剂。可以提及例如有机酸的酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯、乙酸叔丁酯和碳酸C1-C4烷基酯，如碳酸二甲酯，以及
(C)非极性非质子溶剂，即具有零永久偶极矩。例如，烃：直链或支链烷烃、环烷烃、烯烃。
优选地，额外溶剂选自(A)、(B)及其混合物。
更特别地，本发明的不同于具有大于或等于70℃的沸点的杂环溶剂的“绿色”额外溶剂选自以下家族：
·有机酸的酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯或乙酸叔丁酯，优选乙酸异丙酯；
·醇，如生物乙醇或异丙醇；
·碳酸C1-C4烷基酯，如碳酸二甲酯；
·及其混合物。
根据本发明的一个实施例，该方法的溶剂体系a)不含碳酸二甲酯。更特别地，本发明的方法不采用碳酸二甲酯。
根据特定实施例，第一溶剂体系展示出小于2、并且特别是小于或等于1.5、优选0.7至1.5的密度。
溶剂体系中使用的每种溶剂都展示出至少95％、特别是至少97％、尤其是至少99％的纯度。
使溶剂体系a)与b)固体天然材料接触
根据本发明的一个特定实施例，使如上所定义的呈优选干燥粉末形式的研磨或未研磨的固体天然材料i)至x)与如上所定义的a)第一溶剂体系接触，以形成不均匀的a)+b)混合物。
根据本发明的另一个特定实施例，使用新鲜的固体天然材料i)至x)，特别是如上所定义的材料i)，与如上所定义的a)第一溶剂体系接触，以形成不均匀的a)+b)混合物。
更特别地，接触操作在环境温度下进行，在搅拌或不搅拌下，优选在搅拌下。使如上所定义的天然材料i)至x)更特别地在10℃至37℃(如25℃)的温度下，在如上所定义的溶剂体系中浸渍或浸泡。根据本发明的另一种形式，接触操作在比包含最低沸点的溶剂的沸点低至少1℃至5℃或相等的温度下在加热下进行，如45℃。无论使a)与b)接触的温度如何，这种接触操作都在由玻璃或金属制成的圆底烧瓶、具有单壁或夹套的工业或非工业不锈钢容器、或适用于接收溶剂和天然材料的任何其他反应器中进行。所述a)+b)混合物的浸渍或浸泡的持续时间优选地是几秒至一周、更特别是30分钟至48小时、还更特别是1小时至36小时、还更好地2小时至24小时、甚至还更好地2小时至6小时。浸渍或浸泡可以在搅拌下进行，即a)+b)混合物可以保持机械搅拌，优选以10转/分钟至1200转/分钟、特别是100转/分钟至900转/分钟、还更特别是200转/分钟至850转/分钟、如750转/分钟的旋转速度。
根据一个实施例，在混合a)+b)之后，对所述混合物进行超声处理阶段，特别是通过将所述混合物置于高频或低频超声浴中，优选频率为5至40kHz。优选地，超声处理时间是5秒至1小时、更优选10秒至30分钟、还更优选30秒至10分钟，如5分钟。在此超声处理阶段期间的温度是0℃至90℃、优选5℃至45℃。
根据一个实施例，在混合a)+b)之后，任选地如上所定义进行所述混合物的超声处理；并且然后任选地进行加热所述混合物的阶段，在大于20℃、特别是大于50℃的温度下，更特别是在大于70℃的温度下，还更特别是直至溶剂体系的所述溶剂回流；优选地，将所述混合物加热至70℃至100℃的温度。优选地，将a)+b)混合物加热5分钟至48小时、特别是30分钟至24小时、更特别是1小时至12小时、还更优选是2小时至5小时的时间段。
a)+b)混合物可以保持机械搅拌，优选以特别是10转/分钟至1200转/分钟、特别是100转/分钟至900转/分钟、还更特别是200转/分钟至850转/分钟、如750转/分钟的旋转速度。
根据特定实施例，在混合物的加热过程中，a)+b)混合物存在于其中的反应器包括用于冷却和冷凝溶剂体系a)的溶剂的冷却***或冷凝器。更优选地，反应器是索格斯利特(Soxhlet)型的提取器或配备有机械搅拌器并配备有水冷式或螺旋式冷凝器的反应器，优选配备有机械搅拌器并配备有水冷式或螺旋式冷凝器的反应器。在后一种情况下，有利地使溶剂体系达到溶剂体系的所述溶剂回流，特别是达到大于或等于70℃的温度；优选地，将所述混合物加热至70℃至100℃的温度。优选地，将a)+b)混合物加热5分钟至48小时、特别是30分钟至24小时、更特别是1小时至12小时、还更优选是2小时至5小时的时间段。
根据本发明的特定实施例，在加热a)+b)混合物的阶段之后，使混合物返回到环境温度或冷却到环境温度并在如上所定义的机械搅拌下放置，或在没有机械搅拌下放置，特别是30分钟至48小时、还更特别是1小时至36小时、还更好地2小时至24小时。
更特别地，接触阶段是“固体/液体提取”阶段。
根据特定实施例，固体/液体提取阶段通过索格斯利特提取器进行。在后一种情况下，有利地使溶剂体系达到溶剂体系的所述溶剂回流，特别是达到大于或等于70℃的温度；优选地，将所述混合物加热至70℃至100℃的温度。
根据特定实施例，固体/液体提取阶段通过配备有机械搅拌器并配备有水冷式或螺旋式冷凝器的反应器进行。在后一种情况下，有利地使溶剂体系达到溶剂体系的所述溶剂回流，特别是达到大于或等于70℃的温度；特别地，将所述混合物加热至70℃至110℃的温度；优选地，将所述混合物加热至70℃至100℃的温度。根据另一种替代形式，例如，当植物天然材料是花，特别是茉莉花或含羞草花，或香草种子和/或荚时，不使溶剂体系回流，而是保持在小于或等于45℃的温度下。接触和固体/液体提取阶段随后是回收从天然材料，优选植物天然材料得到的天然提取物，优选植物天然提取物的阶段。此回收可以通过过滤、蒸馏或用索格斯利特型的提取器进行。
提取物的溶剂可以通过脱溶剂化去除。作为脱溶剂化过程，可以提及例如蒸发溶剂，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，以便在分离、提取和蒸发溶剂后获得香料浸膏。
根据本发明的方法的另一种替代形式，回收提取物的阶段通过从其包含所述溶剂的上清液中分离尚未溶解的天然材料(也称为沉淀物)进行。沉淀物与溶剂的分离通过本领域技术人员已知的常规方法进行。可以提及例如过滤方法或色谱法。溶剂可以通过如上所定义的脱溶剂化从上清液中去除；如果需要，所述脱溶剂化的上清液可以通过本领域技术人员已知的一种或多种常规纯化方法再次纯化。可以提及例如色谱法、在减压下或不在减压下蒸馏、和/或重结晶，以便获得浸膏。浸膏大体上是粘性的并且可以以稠的蜡状残留物的形式存在。
优选地，本发明的制备方法是用于制备香料浸膏的方法，该方法采用：
1)使以下项接触的至少一个阶段：
a)包含至少一种具有在大气压下大于或等于70℃、特别是70℃至110℃、优选70℃至100℃的沸点的杂环溶剂的第一溶剂体系；优选地，杂环溶剂选自a1)至a4)，更优选如上所定义的a1)或a4)，特别是衍生自THF，如2-MeTHF，或CPME，优选2-MeTHF；与
b)一种或多种如上所定义的选自i)至x)的固体天然材料；然后
2)使a)+b)混合物任选地经受超声处理阶段，特别是通过将所述混合物置于超声浴中；优选地，超声处理时间是5秒至1小时、更优选10秒至30分钟、还更优选30秒至10分钟，如5分钟；
3)随后是将a)+b)混合物加热至大于70℃的温度，特别是直至溶剂体系的所述溶剂回流的阶段；优选地，将所述混合物加热至70℃至110℃、特别是70℃至100℃的温度。优选地，a)+b)混合物存在于其中的反应器包括冷却***或冷凝器；更优选地，反应器是索格斯利特型的提取器或蒸馏装置；优选地，将a)+b)混合物加热5分钟至48小时、特别是30分钟至24小时、更特别是1小时至12小时、还更优选是2小时至5小时的时间段；
然后
4)去除提取物的溶剂，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，以产生浸膏；或者另外
将尚未溶解的天然材料与其上清液分离，分离优选通过过滤或通过色谱法进行；随后可以分离和回收上清液并且所述上清液的溶剂如上所定义通过蒸发溶剂来去除，以产生浸膏。
通过本发明的方法获得的浸膏也可以用于或包装在蜡或天然脂肪物质中。
第二溶剂体系
根据本发明的方法中的有利替代形式，使浸膏与至少一种第二极性溶剂、优选极性质子溶剂体系接触，该溶剂包含至少一种极性质子溶剂，特别是(C2-C6)烷醇，其是“绿色”或天然来源的，如生物乙醇。
根据本发明的一个实施例，第二溶剂体系包含至少一种极性质子溶剂，特别是选自(C2-C6)烷醇，其是“绿色”或天然来源的，如生物乙醇，其量占相对于第二溶剂体系的总体积按体积计至少10％，相对于第二溶剂体系的总体积更优选至少30％、还更优选至少60％、优选至少80％、还更好地按体积计至少90％、甚至还更好地按体积计100％。当第二溶剂体系包含溶剂混合物时，优选溶剂体系包含两种溶剂并且优选的额外溶剂与第一溶剂具有相同的极性并且与第一溶剂可混溶；更特别地，第二溶剂体系的第二溶剂是水。优选地，在第二溶剂体系中只存在单一溶剂，其为乙醇，更特别是生物乙醇。
根据本发明的有利替代形式，一旦将第二极性质子溶剂体系添加到浸膏中，浸膏+溶剂混合物就保持在低于0℃，更优选低于或等于-10℃的温度下。随后，将沉淀物与上清液分离，优选通过离心，然后将溶剂从上清液中蒸发，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，以便在分离和蒸发溶剂后获得香料净油。
根据另一种替代形式，使浸膏与第二溶剂体系接触的阶段可以在搅拌或不搅拌下，优选在搅拌下进行。使浸膏与第二溶剂体系接触的操作可以在10℃至37℃(如25℃)的温度下，在如上所定义的溶剂体系中，或在比包含最低沸点的溶剂的沸点低1℃至5℃或相等的温度下，在由玻璃或金属(不锈钢)制成的圆底烧瓶、由玻璃或金属(不锈钢)制造的工业或非工业容器、或适用于接收溶剂、天然材料和浸膏的任何其他反应器中进行。
使浸膏与第二溶剂体系接触的操作的持续时间优选是几秒至2天、更特别是5分钟至24小时、还更特别是10分钟至12小时、还更好地15分钟至2小时。
根据本发明的方法的特定实施例，使浸膏与第二溶剂体系接触的操作随后是超声处理阶段，特别是将所述混合物置于超声浴中。优选地，超声处理时间是5秒至1小时、更优选10秒至30分钟、还更优选30秒至10分钟，如5分钟。
根据优选实施例，浸膏和第二溶剂体系的混合物在低于0℃、更优选低于或等于-10℃的温度下保持5分钟至48小时、特别是5分钟至24小时、更特别是5分钟至2小时、还更优选是5分钟至1小时的时间段。随后，将沉淀物与上清液分离，优选通过离心，然后将溶剂从上清液中蒸发，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，以便在分离和蒸发溶剂后获得香料净油。
根据本发明的方法的替代形式，回收净油的阶段通过分离尚未溶解在第二溶剂体系中的浸膏沉淀物及其包含第二溶剂体系的所述溶剂的上清液来进行。
浸膏沉淀物和上清液的分离通过本领域技术人员已知的常规方法进行。可以提及例如过滤方法或色谱法。
第二溶剂体系的溶剂可以通过如上所定义的脱溶剂化，优选通过在减压下蒸发，从上清液中去除；如果需要，所述脱溶剂化的上清液可以通过本领域技术人员已知的常规纯化方法再次纯化。可以提及例如色谱法、在减压下或不在减压下蒸馏、和/或重结晶，以便获得净油。
净油通常是粘性和油性材料。
根据本发明的特定实施例，浸膏和净油，二者都是通过对植物固体天然材料的完全提取获得的并且除了通过脱溶剂化去除溶剂之外不形成任何形式的蒸馏物主体，是在宽重量范围内含有多种化学类型的复杂混合物。即使挥发性材料只占总量的非常小部分，通过本发明的方法获得的浸膏和净油也具有强烈的气味并有助于使用它们的香料。此外，气味是持久的。
组合物：
本发明的另一个主题是一种组合物，特别是化妆品组合物，优选加香组合物，其包含至少一种浸膏和/或至少一种净油，应当理解的是，所述浸膏和/或所述净油是通过如上所定义的制备方法获得的。
根据一个实施例，本发明的组合物含有一种或多种通过如上所定义的制备方法获得的浸膏。
根据优选实施例，本发明的组合物含有一种或多种通过如上所定义的制备方法获得的净油。
根据本发明的化妆品组合物是化妆品上可接受的，即它们仅包含作为化妆品成分的成分，即这些成分不会不利地影响角蛋白材料并且适用于美容用途。
根据本发明的特定实施例，组合物是无水的。当组合物是无水的时，其通常包含一种或多种脂肪物质(其在25℃和大气压下为液体)、糊状物质、或呈蜡形式的物质。液体脂肪物质、糊状物质和蜡更特别地如下所定义。
根据本发明的另一个实施例，组合物是水性的。通常，本发明的组合物包含载体，该载体通常含有水或水与一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物；优选地，有机溶剂是“绿色”的。
有机溶剂：
作为有机溶剂，可以提及例如低级C2-C4烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单甲醚或己二醇；以及还有芳香醇，如苯甲醇或苯氧乙醇。
根据特定实施例，加香组合物是水性的。更特别地，其是包含(C2-C4)烷醇的水性/醇性组合物，这些烷醇更特别是“绿色”的，优选更优选是“绿色”的乙醇，如生物乙醇。优选是“绿色”的有机溶剂，并且特别是(C2-C4)烷醇的量是相对于加香组合物的总重量优选按重量计1％至按重量计80％、更特别是按重量计5％至50％、优选按重量计10％至30％。
根据特定实施例，优选是“绿色”的有机溶剂，并且特别是(C2-C4)烷醇以相对于组合物的总重量大约按重量计1％至40％、并且还更优选大约按重量计5％至30％的比例存在。
辅助剂：
本发明的组合物还可包含化妆品组合物中常规使用的各种辅助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子乳化剂或表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂并且特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物缔合增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，除本发明的浸膏或净油那些以外的芳香剂，止汗剂，缓冲剂，分散剂，调理剂，成膜剂，神经酰胺，防腐剂，遮光剂和脂肪物质特别是油。
以上辅助剂通常以以下量存在：对于它们中每一种，相对于组合物的重量按重量计0.01％至40％，相对于组合物的重量优选按重量计0.1％至20％。
当然，本领域技术人员将小心选择这种或这些任选的额外化合物，其方式为使得与根据本发明的用于对角蛋白材料加香或处理的方法中使用的组合物固有相关的有利特性不受或基本上不受所设想的添加物的不利影响。
根据本发明的组合物可以以瓶子的形式包装。它们也可以通过加压装置以细颗粒的形式施用。根据本发明的装置是本领域技术人员众所周知的，并且包括非气溶胶泵或“雾化器”，包含推进剂的气溶胶容器以及还有使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。后者描述在专利US 4 077 441和US 4 850 517(构成说明书内容的组成部分)中。
根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常含有常规推进剂，例如像氢氟化的化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。
根据本发明的组合物可以以常规用于局部施用的所有呈现形式并且特别是以水性或水性/醇性溶液、水包油(O/W)、油包水(W/O)或多重(三重：W/O/W或O/W/O)乳液、水性凝胶、脱水的无水产品(如游离或致密的加香粉末)、或使用离子(脂质体)和/或非离子型脂质囊泡的油相在水相中的分散体形式提供。根据通用方法制备这些组合物。
此外，根据本发明的组合物可以大体上是流体并且可以具有液体、乳膏、软膏、乳剂、乳液、精华液、糊剂或泡沫的外观。它们还可以以固体形式提供，例如以棒状物形式。
当根据本发明的组合物包含油相时，其优选含有至少一种油，特别是生理学上可接受的油。其可以含有除油以外的其他脂肪物质，特别是植物油，更优选天然油。
用于处理角蛋白材料的方法：
优选地，本发明的用于处理角蛋白材料的方法是用于处理人角蛋白材料如皮肤或人角蛋白纤维如头发的方法，该方法采用施用一种或多种浸膏和/或一种或多种净油，通过施用由如上所定义的制备方法获得的浸膏和/或净油，应当理解的是，所述浸膏和/或净油可以包含在如上所定义的组合物中。
更优选地，本发明的用于处理角蛋白材料的方法是用于处理人角蛋白材料如皮肤或人角蛋白纤维如头发的方法，该方法采用施用一种或多种净油，通过施用由如上所定义的制备方法获得的所述净油，应当理解的是，净油可以包含在如上所定义的组合物中。
现在将参考以下实例来描述本发明，这些实例是通过说明而非限制性的方式给出的。在这些实例中，除非另有指明，否则量以重量百分比表示。制备了以下有香味的组合物；量以重量百分比示出。
实例
溶剂
乙醇表示96％乙醇并且2-MeTHF是纯度大于99％的外消旋形式(“绿色”极性非质子溶剂，根据本发明)：庚烷(非极性脂肪族溶剂)和2-MeTHF(例如，由Pennakem公司出售)。
实例1：
固体天然材料的制备：
小豆蔻，或Elettaria cardamomum，属于姜科。
由长根茎草本植物产生，它长出1cm的椭圆形胶囊，每个胶囊含有大约二十个种子，这些种子被分离成三个气囊。这些胶囊，通常取自3至5年龄的植物，是在草药店购买的。根据实验，提取是从以下开始进行的：
-破碎的整个胶囊(外壳+种子)
-或外壳
-或分离的整个种子
-或使用IKA A11刀磨机精细研磨的分离的种子。
在这种情况下，在干冰块的存在下以便防止天然材料受热，在20秒内进行三次研磨。
在同一天进行种子与其胶囊的分离、天然材料(小豆蔻外壳、整个小豆蔻种子和破碎的种子)的制备和相应的提取。
用本发明的溶剂提取浸膏
[表1]：
Figure BDA0004176542140000291
嗅觉评价：
盲试是在10人小组中进行的，包括5名专家，包括5名调香师。所使用的样品是：
用不同于本发明的常规溶剂(如正己烷)提取的市售小豆蔻净油参比物。
根据前述实例获得的小豆蔻净油。
在这10个人中，绝大多数人(70％)发现，在五个样品中，参比净油具有最不令人愉快的气味并且与小豆蔻种子相差甚远。就偏好而言，与用常规溶剂提取相比，他们对从2-MeTHF中提取后获得的小豆蔻净油给予更高的评价(破碎或未破碎的种子)。
实例2：
固体天然材料的制备：
醒目薰衣草，或真正薰衣草，属于唇形科。
这种植物长出有香味的紫罗兰花的长茎。取后者以便随后用于提取。就其本身而言，不使用茎以便防止获得过多的草本香味气味。随后，在1L
Figure BDA0004176542140000301
夹套反应器中，使即用型生物质与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在环境温度下搅拌(6500rpm)并且然后使溶剂回流2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收深色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。获得粘性液体。
后者随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000302
5810R离心机中在23℃下和在4000rpm下离心15分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的粘性液体放入在40℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对醒目薰衣草生物质的以下测试：
[表2]：
Figure BDA0004176542140000303
嗅觉评价：
盲试是在若干人的小组中进行的，包括一些香料专家。所使用的样品是：
市售醒目薰衣草净油参比物。
以上获得的醒目薰衣草净油。
用2-MeTHF获得的醒目薰衣草净油更令人愉快，在嗅觉水平上与花的芳香和参比物相同，但是具有比市售醒目薰衣草净油更绿色的气味。
实例3：
固体天然材料的制备：
茉莉，或Jasminum officinale var.Grandiflorum，属于木犀科。
这种植物长出长的有分枝的茎，开出许多有香味的白花。后者在凌晨被采摘并成为快速处理的对象以便防止它们失去其嗅觉特性。
随后，在1L
Figure BDA0004176542140000311
夹套反应器中，使即用型生物质与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在环境温度下搅拌(340rpm)并且然后使溶剂回流2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。获得粘性液体。
后者随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000312
5810R离心机中在23℃下和在4000rpm下离心15分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的粘性液体放入在40℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
在与上述那些相同的条件下获得另一种小豆蔻净油，这次使用正庚烷作为提取溶剂以便建立比较。
进行了对小豆蔻生物质的以下测试：
[表3]
Figure BDA0004176542140000321
嗅觉评价：
盲试是在10人小组中进行的，包括5名专家，包括5名调香师。所使用的样品是：
市售小豆蔻净油参比物。
根据前述实例获得的小豆蔻净油。
在这10个人中，绝大多数人(70％)发现，在五个样品中，参比净油具有最不令人愉快的气味并且与小豆蔻种子相差甚远。就偏好而言，绝大多数还具有在从2-MeTHF中提取后获得的小豆蔻净油(破碎或未破碎的种子)。与用正庚烷获得的净油相比，这种净油被描述为清新的且非常接近种子的气味。
实例4：
固体天然材料的制备：
香草，或香荚兰，属于兰科。
这些花，以8至10朵为一组，与许多兰花的花相似。它们有香味并且颜色为白色或绿黄色。根据种植区，香草在九月至一月的秋冬季节开花。
成熟的果实完全没有气味；其独特且有价值的气味是在发酵过程后获得的。这种有价值的果实拥有其特有的气味是因为称为香草醛的有气味成分。果实或荚单独用于提取。用IKA A11磨机型研磨机精细研磨(尺寸为几毫米)的生物质是即用型的并且然后在1L
Figure BDA0004176542140000333
夹套反应器中使其与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在环境温度下搅拌(6500rpm)并且然后使其达到50℃持续2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收深色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。获得粘性液体。
后者随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000331
5810R离心机中在23℃下和在4000rpm下离心15分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的粘性液体放入在40℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对香草荚的以下测试：
[表4]：
Figure BDA0004176542140000332
香草净油参比物也通过应用与对于2-MeTHF定义的那些相同的条件，通过用正庚烷提取来获得；后者展示出与常规用于获得净油的正己烷相同的溶解和提取特性。在这种情况下，净油的产率仅为6.44％。
嗅觉评价：
盲试是在若干人的小组中进行的，包括一些香料专家。所使用的样品是：
通过用正庚烷提取获得的香草净油参比物。
以上通过用2-MeTHF提取获得的香草净油。
用2-MeTHF获得的香草净油具有比通过用庚烷提取获得的香草净油更加美味的“蛋糕，朗姆酒”类型特征，后者是更常规的并且类似于常规的市售香草净油。与用正庚烷获得的净油相比，对于用2-MeTHF获得的净油而言，气味的强度和持久性也更大。
实例5：
固体天然材料的制备：
含羞草，或线叶金合欢、银荆，是含羞草科的灌木物种。
含羞草是树木或灌木，其在野生状态下高度可达25m；它具有光滑的树干，颜色为灰蓝色到灰棕色，其底部随着年龄的增长而开裂。花以直径为5mm的小黄色和丝状绒球的形式存在，排列成圆锥花序；它们单独用于提取。在1L
Figure BDA0004176542140000341
夹套反应器中，使即用型生物质与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在环境温度下搅拌(6500rpm)并且然后使其达到45℃持续2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收黄色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。获得黄色蜡状液体。
后者随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000342
5810R离心机中在23℃下和在10 000rpm下离心10分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的黄色液体放入在40℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对含羞草花的以下测试：
[表5]：
Figure BDA0004176542140000351
含羞草净油参比物也通过应用与对于2-MeTHF定义的那些相同的条件，通过用正庚烷提取来获得；后者展示出与常规用于获得净油的正己烷相同的溶解和提取特性。在这种情况下，净油的产率仅为1.5％。
嗅觉评价：
与用正庚烷获得的净油相比，用2-MeTHF获得的含羞草净油提供了更具花香的气味，这是令人愉快的并且接近生物质。
实例6：
固体天然材料的制备：
零陵香豆，或香二翅豆，是由香豆属和Taralea属豆科的几种热带树木物种产生的种子：主要是零陵香豆，但是还有特别是具翼二翘豆(Diptery alata)和Taraleaoppositifolia。
用IKA A11磨机型研磨机精细研磨(尺寸为几毫米)的豆子是即用型的并且然后在1L
Figure BDA0004176542140000352
夹套反应器中使其与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在环境温度下搅拌(6500rpm)并且然后使其达到40℃持续2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收黄色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。与用不同物质进行的其他实验不同，获得了两相体系(油和棕色残留物)。
抽取出油相以便能够进行下一阶段。
棕色残留物随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000361
5810R离心机中在23℃下和在10 000rpm下离心10分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的棕色液体放入在40℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对零陵香豆的以下测试：
[表6]：
Figure BDA0004176542140000362
零陵香豆净油参比物也通过应用与对于2-MeTHF定义的那些相同的条件，通过用正庚烷提取来获得；后者展示出与常规用于获得净油的正己烷相同的溶解和提取特性。应该注意的是，还获得了如上所述的两相体系。在这种情况下，净油的产率仅为14％。
嗅觉评价：
用2-MeTHF获得的零陵香豆净油提供了非常强烈的铡碎干草、香草的气味(比用正庚烷获得的气味更加强烈)，类似于提取的生物质的气味。
实例7：
固体天然材料的制备：
蔷薇百叶蔷薇组成蔷薇科的一部分。正如它的名字所示，这是具有一百片叶子的蔷薇。它的花相当圆并且由于许多和精细的重叠花瓣而呈现出吸引人的体积。百叶蔷薇树以均匀且柔韧的灌木形式呈现，其高度可达1.5米至2米。在五月开花，优选在黎明时采摘百叶蔷薇，因为这是它的花瓣富含有气味有效成分的时刻。
在1L
Figure BDA0004176542140000363
夹套反应器中，使即用型的采摘后的蔷薇与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在环境温度下搅拌(6500rpm)并且然后使其达到35℃持续2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收黄色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。
橙黄色残留物随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000371
5810R离心机中在23℃下和在10 000rpm下离心10分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的橙黄色液体放入在25℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对百叶蔷薇花的以下测试：
[表7]：
Figure BDA0004176542140000372
百叶蔷薇花净油参比物也通过应用与对于2-MeTHF定义的那些相同的条件，通过用正庚烷提取来获得；后者展示出与常规用于获得净油的正己烷相同的溶解和提取特性。在这种情况下，净油的产率仅为0.28％。
嗅觉评价：
与用正庚烷获得的净油相比，用2-MeTHF获得的蔷薇净油提供了更具花香的气味，这是令人愉快的并且相对接近生物质。
实例8：
固体天然材料的制备：
晚香玉(Polyanthes tuberosa或Agave polianthes)是属于龙舌兰科龙舌兰属或最近属于天门冬科的草本植物。晚香玉是长茎星形白花，其具有强烈的个性和令人陶醉的气味。
在Hei-VAP Expert Control型旋转蒸发器中，使即用型的采摘后的晚香玉与溶剂2-MeTHF以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在大气压下和在25℃下搅拌(280rpm)2小时。
提取后，回收浅黄色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放回到旋转蒸发器上以便去除溶剂。
橙黄色残留物随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000381
5810R离心机中在23℃下和在4000rpm下离心15分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的橙黄色液体放入在25℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对Polyanthes tuberosa花的以下测试：
[表8]：
Figure BDA0004176542140000382
嗅觉评价：
用2-MeTHF获得的晚香玉净油提供了圆润、令人愉快和强烈的花香气味，相对接近生物质。
实例9：
醒目薰衣草，或真正薰衣草，属于唇形科。
这种植物长出有香味的紫罗兰花的长茎。取后者以便随后用于提取。就其本身而言，不使用茎以便防止获得过多的草本香味气味。在Hei-VAP Expert Control型旋转蒸发器中，随后使即用型生物质与溶剂CPME(环戊基甲醚)以1:10比率(1g生物质/10ml溶剂)接触。随后将非均相反应介质在大气压下和在40℃下搅拌(280rpm)2小时。随后使反应介质返回到环境温度。
提取后，回收深色浸渍产品并使用一次性锥形过滤器过滤，以便去除生物质残留物，并且然后放在旋转蒸发器上以便去除溶剂。获得深绿色粘性液体。
后者随后用无水乙醇吸收(比率1/30(1g浸膏/30g乙醇))；在
Figure BDA0004176542140000391
5810R离心机中在23℃下和在4000rpm下离心15分钟之前，将醇性介质在大约-10℃的冰浴中保持半小时以便沉淀出特别是蜡。随后将上清液置于圆底烧瓶中以便放在旋转蒸发器上以便去除乙醇。随后，将获得的粘性液体放入在40℃下的真空干燥器中持续半小时以便去除任何痕量的残留溶剂。然后获得净油。
进行了对醒目薰衣草生物质的以下测试：
[表9]：
Figure BDA0004176542140000392
嗅觉评价：
将用CPME获得的醒目薰衣草净油与市售净油进行比较：
用CPME获得的醒目薰衣草净油是浓厚的，具有强烈的后调并且在嗅觉水平上非常接近花的芳香。它在嗅觉水平上也非常令人愉快并且优于市售参比物。

Claims (20)

1.一种用于采用至少一个阶段制备香料浸膏和/或净油的方法：
a)使包含至少一种具有在大气压下大于或等于70℃的的沸点的杂环溶剂的第一溶剂体系；优选地，所述杂环溶剂特别是衍生自THF，如2-MeTHF；与以下接触：
b)一种或多种新鲜的、枯萎的或干燥的固体天然材料，其选自：
i)蔷薇(缫丝花、沙蔷薇、单叶蔷薇和奥斯汀月季并且更特别是百叶蔷薇和突厥蔷薇)花、茉莉(素馨属并且更特别是素馨和双瓣茉莉)花、薰衣草花、醒目熏衣草(法国薰衣草、杂薰衣草、真正薰衣草、以前的药用薰衣草和宽叶薰衣草并且更特别是阿布里亚尔杂薰衣草、格罗索杂薰衣草、雷多芬杂薰衣草、苏美安杂薰衣草和超级杂薰衣草)花、橙(甜橙或酸橙Citrus aurantium L)花、晚香玉(Agave polianthes或Polianthes tuberosa)花、依兰(依兰香)花、紫罗兰(香堇菜)花和含羞草(银荆、线叶金合欢)花；
ii)天竺葵(天竺葵属与特别是Cicconium、Magnipetala、Parvulipetala、Paucisignata并且更特别是香叶天竺葵)茎和叶、广藿香(Pogostemon cablin和印度广藿香)茎和叶以及苦橙叶(酸橙，更特别是Citrus aurantium ssp.amara、或Citrusvar.bigaradia、或Citrus aurantium ssp.aurantium)茎和叶；
iii)选自茴香(茴芹)、香菜(芫荽)、葛缕子(页蒿)、小茴香(孜然芹)和杜松(刺柏属，更特别是欧洲刺柏、酸刺柏、西班牙圆柏、腓尼基刺柏)的果实；
iv)选自柠檬品种、柑橘(Citrus reticulata)品种、克莱门氏小柑橘(克莱门柚)品种、葡萄柚品种，特别是佛手柑(Citrus bergamia)、柠檬(香茅属，Citrus limonum)、柑橘，如网纹柑桔，或葡萄柚(Citrus paradisi)的柑橘类水果；优选佛手柑或葡萄柚；
v)肉豆蔻(Myristica fragrans)种子、当归(圆叶当归)种子、芹菜(旱芹)种子和小豆蔻(Elettaria cardamumum)种子、香豆(零陵香豆)种子和豆子、香草(香荚兰)荚和/或种子，优选小豆蔻(Elettaria cardamumum)种子；
vi)当归(圆叶当归)根、香根草(香根草属并且更特别是普通香根草、泰国香根草和野香根草)根和鸢尾，特别是德国鸢尾和香根鸢尾根；
vii)檀香木(檀香属并且更特别是檀香、椭圆叶檀香、澳大利亚檀香)、玫瑰木(Anibarosaeodora)、雪松(雪松属，更特别是北非雪松和Cedrus juniperus)和愈创木(Bulensiasarmientioi、Guaiacum officinale和神圣愈疮木)；
viii)选自龙蒿(狭叶青蒿)、柠檬草(香茅属并且更特别是柠檬香茅草)、鼠尾草(鼠尾草属并且更特别是药用鼠尾草和快乐鼠尾草)、薄荷(薄荷属并且更特别是水薄荷、加拿大薄荷、绿薄荷)和百里香(百里香属，更特别是银叶百里香和西班牙百里香)的药草和草；
ix)云杉针叶和细枝、冷杉(冷杉属并且更特别是欧洲冷杉)针叶和细枝、迷迭香(Salvia rosmarinus，以前的Romarinus officinalis)针叶和细枝、以及松树(松属并且更特别是樟子松)针叶和细枝；以及
x)衍生自白松香(古蓬阿魏或绿黄汁阿魏)、榄香树(橄榄属并且更特别是爪哇橄榄、吕宋橄榄和印度橄榄)、安息香(苏合香并且更特别是越南安息香和印度安息香)、没药(正品没药(Commiphora myrrha)或Commiphora molmol和爱伦堡没药(Commiphoraopobalsamum))和乳香(乳香属，更特别是神圣乳香)的树脂和香脂；
应当理解的是，所述种子或豆子v)可以具有或不具有壳，优选不具有壳。
2.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述溶剂体系a)包含至少一种选自以下的杂环溶剂：
a1)四氢呋喃衍生物，特别是(C1-C4)烷基四氢呋喃，以及还有其光学异构体，更特别是甲基四氢呋喃，如2-甲基四氢呋喃或“2-MeTHF”；
a2)四氢吡喃衍生物，特别是(C1-C4)烷基四氢吡喃，更特别是甲基四氢吡喃，以及还有其光学异构体，如4-甲基四氢吡喃(MTHP)；
a3)二氧戊环(二噁烷)衍生物，特别是1,3-二氧戊环；以及
a4)(C1-C4)烷氧基环戊烷衍生物，如甲氧基环戊烷或“环戊基甲醚”或“CPME”；
优选地，a)包含至少一种杂环溶剂，所述杂环溶剂选自a1)和a4)、更特别是选自2-MeTHF和CPME。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述溶剂体系a)包含至少一种杂环溶剂，所述杂环溶剂选自a1)四氢呋喃衍生物，特别是(C1-C4)烷基四氢呋喃，更特别是甲基四氢呋喃，如2-甲基四氢呋喃或“2-MeTHF”。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述溶剂体系包含一种或多种“绿色”额外溶剂，所述额外溶剂不同于具有大于或等于70℃的沸点的所述杂环溶剂；特别地，所有所述额外溶剂都是“绿色”的；更特别地，所述额外溶剂选自以下家族：
-有机酸的酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯或乙酸叔丁酯；
-醇，如生物乙醇或异丙醇；
-碳酸C1-C4烷基酯，如碳酸二甲酯；
-及其混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述溶剂体系包含相对于所述溶剂体系的总体积按体积计至少50％的具有大于或等于70℃的沸点的杂环溶剂；更优选相对于所述溶剂体系的总体积按体积计至少60％，还更优选相对于所述溶剂体系的总体积按体积计至少80％的具有大于或等于70℃的沸点的杂环溶剂，还更好地相对于所述溶剂体系的总体积按体积计至少90％、甚至还更好地按体积计100％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述天然材料i)至x)已经被研磨，特别是使用研杵和研钵、药研、行星式磨机、特别是具有刀片的分析用磨机、刀磨机或使用工业研磨机/微粉磨机或工业破碎机，优选特别是具有刀片的分析用磨机，所述研磨是在与所述杂环溶剂接触的操作之前进行的；更特别地，所述研磨是在环境温度(25℃)下或在低于0℃、特别是低于-10℃、更特别是低于-30℃的温度下、还更特别是在低于-70℃的温度下进行的；并且对于特别是具有刀片的分析用磨机，所述研磨的时间特别是1秒至5分钟、优选10秒至1分钟、更优选20秒至40秒；研磨后获得的粉末的尺寸优选是500nm至900μm、更特别是100nm至500μm；更优选地，研磨后获得的粉末的尺寸优选是500nm至100μm、还更特别是100nm至50μm。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述天然材料选自i)和v)，特别是i)茉莉花、蔷薇花、橙花、薰衣草花、醒目薰衣草花、含羞草花、晚香玉花和v)种子，具有或不具有壳，优选不具有壳，如小豆蔻、香豆豆子或种子、香草荚和/或种子；更特别是茉莉花、蔷薇花、橙花和v)种子，具有或不具有壳，优选不具有壳，如小豆蔻。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述接触操作在环境温度下进行，在搅拌或不搅拌下，优选在搅拌下；使如权利要求1中所定义的所述天然材料i)至x)更特别地在10℃至37℃的温度下，如25℃，或在比包含最低沸点的溶剂的沸点低1℃至5℃或相等的温度下，在溶剂体系中，在由玻璃或金属(不锈钢)制成的圆底烧瓶、由玻璃或金属(不锈钢)制成的具有单壁或夹套的工业或非工业容器、或适用于接收溶剂、天然材料和浸膏的任何其他反应器中浸渍或浸泡；所述a)+b)混合物的浸渍或浸泡的持续时间优选地是几秒至一周、更特别是30分钟至48小时、还更特别是1小时至36小时、还更好地是2小时至24小时、还更好地是2小时至6小时。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述接触操作是固体/液体提取阶段。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，将所述a)+b)混合物加热至大于40℃的温度，特别是大于50℃，更特别是加热至大于70℃的温度，还更特别是直至所述溶剂体系的所述溶剂回流；特别地，将所述混合物加热至70℃至110℃的温度；优选地，将所述混合物加热至70℃至100℃的温度；优选地，将所述a)+b)混合物加热5分钟至48小时、特别是30分钟至24小时、更特别是1小时至12小时、还更优选是2小时至5小时的时间段。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述a)+b)混合物存在于其中的反应器包括用于冷却和冷凝所述溶剂体系a)的所述溶剂的冷却***或冷凝器；优选地，所述反应器是索格斯利特型的或所述反应器配备有机械搅拌器并配备有水冷式或螺旋式冷凝器；有利地使所述溶剂体系达到所述溶剂体系的所述溶剂回流；然后通过蒸发溶剂，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，进行天然提取物的脱溶剂化，以便在分离、提取和蒸发所述溶剂后获得香料浸膏。
12.一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的香料浸膏的方法，所述方法采用：
1)使以下项接触的至少一个阶段：
a)如权利要求1至5中任一项所定义的第一溶剂体系与
b)一种或多种如权利要求1、6和7之一所定义的选自i)至x)的固体天然材料；然后
2)使所述a)+b)混合物任选地经受超声处理阶段，特别是通过将所述混合物置于超声浴中；优选地，超声处理时间是5秒至1小时、更优选10秒至30分钟、还更优选30秒至10分钟，如5分钟；
3)随后是将所述a)+b)混合物加热至大于70℃的温度，特别是直至所述溶剂体系的所述溶剂回流的阶段；特别地，将所述混合物加热至70℃至110℃的温度；优选地，将所述混合物加热至70℃至100℃的温度；优选地，所述a)+b)混合物存在于其中的所述反应器包括冷却***或冷凝器；更优选地，所述反应器是索格斯利特型的提取器或蒸馏装置；优选地，将所述a)+b)混合物加热5分钟至48小时、特别是30分钟至24小时、更特别是1小时至12小时、还更优选是2小时至5小时的时间段；
然后
4)去除所述提取物的所述溶剂，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，以产生所述浸膏；或者另外
将尚未溶解的所述天然材料与其上清液分离，所述分离优选通过过滤或通过色谱法进行；随后可以分离和回收所述上清液并且通过如上所定义的溶剂蒸发来去除所述上清液的所述溶剂，以产生所述浸膏。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其中，使所述浸膏与至少一种第二极性、优选极性质子溶剂体系接触，所述溶剂包含至少一种极性质子溶剂，特别是(C2-C6)烷醇，其是“绿色”或天然来源的，如生物乙醇，优选其量占相对于所述第二溶剂体系的总体积按体积计至少10％，相对于所述第二溶剂体系的总体积更优选至少30％、还更优选至少60％、优选至少80％、还更好地按体积计至少90％、甚至还更好地按体积计100％；优选地，一旦添加了所述第二极性溶剂体系，所述浸膏和溶剂混合物就保持在低于0℃，更优选低于或等于-10℃的温度下；然后将沉淀物与所述上清液分离，优选通过离心，然后将所述溶剂从所述上清液中蒸发，优选在真空下，例如使用与真空泵、工业蒸发器或另外与蒸馏装置组合的旋转蒸发器，以便在分离和蒸发所述溶剂后获得香料净油。
14.通过根据权利要求1至12中任一项所述的制备方法获得的浸膏。
15.通过根据权利要求13所述的制备方法获得的净油。
16.一种组合物，所述组合物包含：
·一种或多种通过根据权利要求1至12中任一项所述的制备方法获得的浸膏，和/或
·一种或多种通过根据权利要求13所述的制备方法获得的净油。
17.一种用于处理角蛋白材料，特别是人角蛋白材料如皮肤或人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法采用施用一种或多种如权利要求14中所定义的浸膏和/或一种或多种如权利要求15中所定义的净油，通过施用所述浸膏和/或净油，应当理解的是，所述浸膏和/或所述净油可以包含在如权利要求16中所定义的组合物中。
18.一种用于对以下项加香的方法：
-角蛋白材料，特别是人角蛋白材料，如皮肤，或人角蛋白纤维，如头发，
-纺织材料，如天然材料，例如棉花、亚麻、丝绸和羊毛，或合成材料，如聚酰胺，例如尼龙、聚酯、丙烯酸类树脂、弹性纤维，
-木材，
-纸张，
-由皮革制成的制品，如鞋或手套，和/或
-气氛(氛围香水、衣橱香料)，
所述方法采用一种或多种如权利要求14中所定义的浸膏和/或一种或多种如权利要求15中所定义的净油，通过在纺织品上或向环境空气中施用或喷洒所述浸膏和/或所述净油，应当理解的是，所述浸膏和/或所述净油可以包含在如权利要求16中所定义的组合物中。
19.如权利要求1至5中所定义的包含至少一种具有在大气压下大于或等于70℃的的沸点的杂环溶剂的溶剂体系a)用于从如权利要求1至4中任一项所定义的固体天然材料i)至x)b)中提取浸膏和/或净油而不发出醚气味的用途。
20.一种或多种如权利要求14中所定义的浸膏和/或一种或多种如权利要求15中所定义的净油用于对以下项加香的用途：
-角蛋白材料，特别是人角蛋白材料，如皮肤，或人角蛋白纤维，如头发，
-纺织材料，如天然材料，例如棉花、亚麻、丝绸和羊毛，或合成材料，如聚酰胺，例如尼龙、聚酯、丙烯酸类树脂、弹性纤维，
-木材，
-纸张，
-由皮革制成的制品，如鞋或手套，和/或
-气氛(氛围香水、衣橱香料)。
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