CN116273142A - 一种增产柴油催化裂化催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种增产柴油催化裂化催化剂的制备方法，使用多元酸处理多水高岭土，并加入氢氧化铝粉调整浆液环境，再添加活性组分和一定比例的粘结剂。使用该方法制备的催化剂具有明显的增产柴油特性，为炼厂增效提供一种新的选择。
Description
技术领域
本发明涉及一种增产柴油催化裂化催化剂的制备方法，属于催化剂制备领域。
背景技术
催化裂化是原油加工的重要手段，我国70％以上的汽油、30％以上的柴油均来源于催化裂化。世界范围内对清洁油品需求量的不断增大导致了内燃机燃料的柴油化趋势。相对于汽油机，柴油机具有功率大、燃油热效率高、使用寿命长、起动性能好、一氧化碳和碳氢化合物排放低，油耗低等众多优势，因此在催化裂化的过程中如何产生更多的柴油是一个急需解决的技术问题，增产柴油对炼厂来说是一个效益最大化的有利措施。
为实现增产柴油的目的，可以在生产工艺上可通过原料配置、产品分割、装置技术、工艺改造等方面的实现。也可以使用专用催化剂，目前国内的多柴油催化剂主要是石科院研制的MLC-500、DMC-2、CC-20D等多产柴油的系列催化剂，具有较好的应用效果。国外Engelhard公司开发的应用独特的原位晶化技术所制备的Convert剂，该剂既可作为催化剂单独使用，也可作为助剂使用，在增产轻质油方面具有一定的作用。这些催化剂对不同成分进行酸、碱改性，进行比表面积调整，进行孔结构、尺寸分布的调整等，但基本都存在难以较大幅度提高柴油收率，制备工艺复杂等缺陷。
CN201110332284公开了一种抗碱氮多产柴油的催化裂化催化剂，本发明的所述催化裂化催化剂在重油催化裂化的过程中能够表现出较高的催化裂化活性，可以获得较高的转化率，和较高的柴油收率。所述催化剂包括裂化活性组元、介孔硅铝材料、粘结剂和粘土。
CN103506148A以干基计不超过30重量％的含镁的超稳Y型分子筛、以干基计10重量％～70重量％的粘土和以氧化物计10重量％～40重量％的无机氧化物粘结剂；所述的改性Y型分子筛，晶胞常数为2.420～2.440nm，以重量百分比计，P为0.05～6％，RE2O3为0.03～10％，氧化铝小于22％，比羟基窝浓度小于0.35mmol/g。本发明提供的催化裂化催化剂，能够降低生焦，提高重油利用率，提高柴油产率。
CN201410082884.X公开了一种多产柴油的重油催化裂化催化剂及其制备方法。该方法为将分子筛、拟薄水铝石、粘土、无机酸和去离子水打浆混合均匀，同时加入或者不加入铝溶胶，制成催化剂浆液，之后喷雾干燥，再经焙烧，然后用硫酸铵和磷酸二氢铵溶液交换洗涤，最后烘干即得到催化剂。采用本发明的方法能有效控制拟薄水铝石的胶溶程度，以避免催化剂的孔体积受拟薄水铝石酸量波动的影响。本发明提供的方法与现有技术相比，可以增加催化剂的孔体积，提高催化剂的重油裂化能力和柴油收率。
CN200510084253.2公开了一种多产柴油的催化裂化助催化剂及其制备方法，是一种将含有高岭土、拟薄水铝石、水玻璃的喷雾微球经过900℃以上的高温焙烧，再经过氢氧化钠等强碱抽提成孔道，最后负载以磷和稀土制备而成的助催化剂，该助催化剂中不含有任何种类的沸石组分，氧化钠低于0.6％，同时按质量百分比计，含有1～3.5％的磷、1～5％氧化稀土。添加一定量该助催化剂，可以在不改变炼油装置原来所采用的催化剂的情况下，提高FCC催化装置的柴油产率、改善产品分布，提高现有催化剂品种的利用率。另外该助催化剂还具有制备工艺简单、成本低廉等特点。
CN201810355600.8公开了一种多产柴油的催化裂化催化剂及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)将原料与去离子水混合打浆，制得浆液；(2)将浆液喷雾干燥，其后焙烧、洗涤；其中所述原料包括非磷酸硼类的含硼物质，分子筛，粘土矿物，及包含粘结作用的第四成分。本发明的催化剂具有高柴油收率，具有抗重金属污染能力，制备过程简单。
另外，想获得更高的柴油收率就需要选择较重的原料油，这类原料油中一般含有较高的重金属、碱性氮和硫化物，催化剂容易中毒失活，烟气中硫化物也容易超标，因此，设计催化剂时也应该考虑到这些不利因素的影响。
发明内容：
为了解决以上技术存在的不足，本发明提供了一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法，其具体合成步骤如下：
(1)多水高岭土加水打浆，加入一定比例的多元酸，控制温升，搅拌大于3小时；
(2)向上述浆液中一定比例的氢氧化铝粉，控制温升，搅拌大于1小时；
(3)分两次加入一定比例的REUSY分子筛和铝溶胶，两个物料加入间隔要大于10分钟；
(4)物料全部加入完毕立即喷雾干燥，控制喷雾进出口温度，所得颗粒物焙烧洗涤后干燥，即得标题物。
步骤(1)中多水高岭土要求管状结构大于70％，比表面大于60m2/g，Fe含量低于1.0wt％；步骤(1)中多元酸可以是磷酸、乳酸和/或柠檬酸，加入量为多水高岭土干基的10-25wt％；步骤(2)中氢氧化铝粉加入量为多元酸的10-20wt％；
步骤(3)中REUSY分子筛RE2O3＝4-10wt％，
加入比例为催化剂干基的20-30wt％；
步骤(3)中铝溶胶加入量以氧化铝计为催化剂干基的3-5wt％；
步骤(4)中入口温度需低于350℃，出口温度120-150℃。
本发明的有益之处：
(1)本发明使用REUSY分子筛作为活性组分，并采用较低的加入比例，分子筛稀土含量也较低，降低氢转移活性，防止过度裂化，更有利于多产柴油和降低焦炭。
(2)多水高岭土与多元酸反应，一部分起到扩孔的作用，一部分起到粘结作用，使用磷酸处理时，过量的磷酸在载体表面形成磷羟基，其为中强酸，有利于重油大分子的裂化又能控制反应深度；使用乳酸或柠檬酸时，其吸附于载体上，喷雾造粒后可以被焙烧掉，留下一定比例的贯穿到颗粒表面的孔，有利于重油大分子的扩散，避免过度裂化。
(3)氢氧化铝粉加入有两个作用，一是反应生成具有粘结作用的物质，另外起到调整浆液pH值的作用，避免浆液过低的pH值，加入REUSY分子筛时会过度脱铝造成分子筛结构崩塌。
具体实施方式：
下面进一步用实施例说明本发明，但本发明并不仅限于这些例子。
实施例中所用原材料规格如下：
以下材料均取自青岛惠城环保科技集团股份有限公司生产车间。
多水高岭土：灼减33.0％；
磷酸：75％；
氢氧化铝粉：63.5％以Al203计；
REUSY-1：RE2O3＝9.1％，灼减25％；
REUSY-2：RE2O3＝6.5％，灼减25％；
REUSY-1：RE2O3＝4.3％，灼减25％；
铝溶胶：21.2％,以Al203计；
催化剂评价：
使用ACE评价装置，催化剂经过800℃，100％水蒸气老化17小时的前处理，加入量9g，反应温度505℃，剂油比9。
评价原料油的数据如下：
表1评价所用原料油数据
实施例1：
(1)855.2g多水高岭土加1490g水打浆，加入75％磷酸溶液92g，缓慢加入或采取降温措施，控制温升不超过5℃，搅拌大于3小时；
(2)向上述浆液中13.1g氢氧化铝粉，控制温升，搅拌大于1小时；
(3)分两次加入REUSY分子筛和铝溶胶，加入量分别为266.7g、141.5g，每次加入总量的一半，两个物料加入间隔要大于10分钟；
(4)物料全部加入完毕立即喷雾干燥，控制喷雾进出口温度，所得颗粒物焙烧洗涤后干燥，记做ZC-1。
实施例2：
(1)698.5g多水高岭土加1500g水打浆，加入75％磷酸溶液106.7g，缓慢加入或采取降温措施，控制温升不超过8℃，搅拌大于3小时；
(2)向上述浆液中18.9g氢氧化铝粉，控制温升，搅拌大于1小时；
(3)分两次加入REUSY分子筛和铝溶胶，加入量分别为333.3g、188.7g，每次加入总量的一半，两个物料加入间隔要大于10分钟；
(4)物料全部加入完毕立即喷雾干燥，控制喷雾进出口温度，所得颗粒物焙烧洗涤后干燥，记做ZC-2。
实施例3：
(1)546.3g多水高岭土加1530g水打浆，加入75％磷酸溶液117.3g，缓慢加入或采取降温措施，控制温升不超过10℃，搅拌大于3小时；
(2)向上述浆液中24.9g氢氧化铝粉，控制温升，搅拌大于1小时；
(3)分两次加入REUSY分子筛和铝溶胶，加入量分别为400g、235.8g，每次加入总量的一半，两个物料加入间隔要大于10分钟；
(4)物料全部加入完毕立即喷雾干燥，控制喷雾进出口温度，所得颗粒物焙烧洗涤后干燥，记做ZC-3。
将以上四个催化剂样品与市面上所取得2种增产柴油催化剂，进行老化处理，使用ACE进行对比评价，评价数据如下：
表2ACE评价产物分布
| 催化剂编号 | ZC-1 | ZC-2 | ZC-3 | 对比-1 | 对比-2 |
| 干气 | 2.22 | 2.27 | 2.09 | 2.35 | 2.65 |
| 液化气 | 8.32 | 10.28 | 9.32 | 12.06 | 13.15 |
| 汽油 | 36.1 | 38.07 | 36.05 | 39.96 | 40.18 |
| 柴油 | 33.45 | 30.74 | 33.26 | 26.49 | 26.08 |
| 重油 | 12.98 | 11.87 | 12.14 | 12.05 | 10.62 |
| 焦炭 | 6.93 | 6.77 | 7.14 | 7.09 | 7.32 |
| 转化率 | 53.57 | 57.39 | 54.6 | 61.46 | 63.3 |
| 柴油选择性 | 0.62 | 0.54 | 0.61 | 0.43 | 0.41 |
由上表可以看出，与对比样品相比，实施例所获得的样品均大幅提高了柴油收率。
Claims (7)
1.一种增产柴油催化裂化催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)多水高岭土加水打浆，加入一定比例的多元酸，控制温升，搅拌大于3小时；
(2)向上述浆液中一定比例的氢氧化铝粉，控制温升，搅拌大于1小时；
(3)分两次加入一定比例的REUSY分子筛和铝溶胶，两个物料加入间隔要大于10分钟；
(4)物料全部加入完毕立即喷雾干燥，控制喷雾进出口温度，所得颗粒物焙烧洗涤后干燥，即得标题物。
2.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中多水高岭土要求管状结构大于70％，比表面大于60m2/g，Fe含量低于1.0wt％。
3.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中多元酸可以是磷酸、乳酸和/或柠檬酸，加入量为多水高岭土干基的10-25wt％。
4.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中氢氧化铝粉加入量为多元酸的10-20wt％。
5.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中REUSY分子筛RE2O3＝4-10wt％，
加入比例为催化剂干基的20-30wt％。
6.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中铝溶胶加入量以氧化铝计为催化剂干基的3-5wt％。
7.根据权利要求书1所述的制备方法，其特征在于步骤(4)中入口温度需低于350℃，出口温度120-150℃。
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Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083512A (zh) * | 1993-08-26 | 1994-03-09 | 中国石化兰州炼油化工总厂 | 一种包含分子筛的催化裂化催化剂的制备方法 |
| CN1211608A (zh) * | 1997-09-17 | 1999-03-24 | 中国石油化工总公司 | 一种层柱粘土微球重油裂化催化剂及其制备 |
| CN1417295A (zh) * | 2001-10-30 | 2003-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷的烃类裂化催化剂及其制备 |
| CN1964785A (zh) * | 2004-06-08 | 2007-05-16 | 埃克森美孚研究工程公司 | 使用中孔催化剂的fcc法 |
| CN101190416A (zh) * | 2006-12-01 | 2008-06-04 | 石大卓越科技股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN102188964A (zh) * | 2010-03-10 | 2011-09-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种采用混合酸制备改性高岭土的方法 |
| CN102847547A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷铝化合物的无机粘结剂 |
| CN103506148A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低焦炭产率并多产柴油的催化裂化催化剂 |
| CN103861636A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-06-18 | 北京化工大学 | 一种多产柴油的重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN105582973A (zh) * | 2014-10-29 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油裂化催化剂及其制备方法 |
| CN105772074A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-07-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂的制备方法 |
| CN106925336A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-07-07 | 青岛惠城环保科技股份有限公司 | 一种渣油催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN109304210A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种裂化焦化蜡油多产柴油的催化裂化催化剂制备方法 |
| WO2022063203A1 (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115069296A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-09-20 | 青岛惠城环保科技集团股份有限公司 | 一种增产优质针状焦原料的催化裂化催化剂的制备方法 |
-
2023
- 2023-03-06 CN CN202310205997.3A patent/CN116273142A/zh active Pending
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083512A (zh) * | 1993-08-26 | 1994-03-09 | 中国石化兰州炼油化工总厂 | 一种包含分子筛的催化裂化催化剂的制备方法 |
| CN1211608A (zh) * | 1997-09-17 | 1999-03-24 | 中国石油化工总公司 | 一种层柱粘土微球重油裂化催化剂及其制备 |
| CN1417295A (zh) * | 2001-10-30 | 2003-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷的烃类裂化催化剂及其制备 |
| CN1964785A (zh) * | 2004-06-08 | 2007-05-16 | 埃克森美孚研究工程公司 | 使用中孔催化剂的fcc法 |
| CN101190416A (zh) * | 2006-12-01 | 2008-06-04 | 石大卓越科技股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN102188964A (zh) * | 2010-03-10 | 2011-09-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种采用混合酸制备改性高岭土的方法 |
| CN102847547A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷铝化合物的无机粘结剂 |
| CN103506148A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低焦炭产率并多产柴油的催化裂化催化剂 |
| CN103861636A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-06-18 | 北京化工大学 | 一种多产柴油的重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN105582973A (zh) * | 2014-10-29 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油裂化催化剂及其制备方法 |
| CN105772074A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-07-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂的制备方法 |
| CN106925336A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-07-07 | 青岛惠城环保科技股份有限公司 | 一种渣油催化裂化催化剂及其制备方法 |
| CN109304210A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种裂化焦化蜡油多产柴油的催化裂化催化剂制备方法 |
| WO2022063203A1 (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115069296A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-09-20 | 青岛惠城环保科技集团股份有限公司 | 一种增产优质针状焦原料的催化裂化催化剂的制备方法 |
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