CN116273019B - 用于乙酸自热重整制氢的铈钇固溶体结构镍基催化剂 - Google Patents
用于乙酸自热重整制氢的铈钇固溶体结构镍基催化剂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于乙酸自热重整制取氢气的铈钇固溶体镍基催化剂。针对现有催化剂在乙酸自热重整反应中存在的催化剂结构的变化、烧结、积炭等失活问题,本发明采用溶胶‑凝胶法,以Ni为活性组分,将Y引入CeO2晶格合成Ce1‑ xYxO2‑δ固溶体镍基催化剂,形成Ni‑Ce‑Y‑O活性中心,促进乙酸分子的高效转化,并促进积炭前驱体的气化,减少丙酮等副产物的形成,显著提高了催化剂的抗积炭、抗烧结能力和氢气产率。本发明的催化剂化学成分是(NiO)a(CeO2)b(YO1.5)c,其中a为0.27‑0.29,b为0.51‑0.72,c为0‑0.20且c不为0。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于乙酸自热重整制氢的铈钇固溶体结构镍基催化剂,属于乙酸自热重整制取氢气的领域。
背景技术
氢气是一种清洁的可再生能源,其单位能量密度高达122kJ/kg,被视为传统化石燃料的替代能源。目前,可通过化石原料、电解水、生物质等制氢,前两者是氢气的主要生产来源,但都存在着能源转化率低、生产成本昂贵等问题。生物质来源广泛且可再生,经过快速热解能得到生物质油,其水相以乙酸为主要成分,因此,乙酸可作为生物质衍生的用于重整制氢的良好原料。
乙酸催化重整制氢主要分为:乙酸蒸汽重整制氢、乙酸部分氧化制氢和乙酸自热重整制氢。蒸汽重整制氢是强烈的吸热反应,需要外部热量来维持,导致制氢成本增加。部分氧化制氢是放热过程,在该过程中,乙酸易发生深度氧化,导致氢产率降低。与前两者不同的是,乙酸自热重整在进料中同时引入了氧气和水,通过调节氧气和反应物的比例可以实现反应的热量平衡(CH3COOH+xH2O+yO2→aCO2+bCO+cH2,ΔH=0kJmol-1);同时,氧气可以氧化含碳物种从而抑制积炭的产生。
催化剂是乙酸重整反应的关键,归因于它能影响原料的反应途径,降低反应活化能并加快反应速率。目前,贵金属催化剂(如Pt、Pd、Ph等)在催化重整制氢中表现出了优异的催化活性,能高效转化乙酸并提高氢气产率,但由于价格昂贵限制了其广泛运用。Ni基催化剂作为非贵金属催化剂,在乙酸自热重整过程中表现出了较强的活化C-C、C-H、C-O和O-H键的能力,能促进乙酸分子的转化和氢气的生成,因此Ni基催化剂较适用于于乙酸自热重整过程。
在乙酸自热重整过程中,乙酸经脱H*产生CH3COO*等中间产物,CH3COO*进一步脱O*产生CH3CO*等中间体,反应持续进行时CH3CO*等中间体会继续脱H*和CO*形成CH*和CH3*,而CH*和CH3*是结焦的主要来源,同时,CH3CO*等中间体会与Ni金属表面的CH*结合加氢形成丙酮(CH3CO*+CH3*→CH3COCH3),丙酮、乙烯酮等含碳物种进一步发生缩聚反应产生积炭并沉积在催化剂表面,覆盖Ni活性位点,减少了反应物和催化剂的接触,从而降低催化剂活性。另外,乙酸自热重整反应原料中含有氧气,氧气主要在催化床层的前端反应,使反应器前端局部反应温度可达1000℃,这样会导致活性组分在氧气氛围中被氧化,同时高温环境也使催化剂内部结构发生塌陷,造成催化剂上的小颗粒金属聚集烧结而丧失催化活性。
为了解决乙酸自热重整过程中Ni基催化剂烧结及氧化等失活问题,本发明引入Ce、Y组分,以Ni为活性组分,创制了以Ni-Ce-Y-O为活性中心的Ce1-xYxO2-δ固溶体结构催化剂。该固溶体的主要成分CeO2是一种优良的储氧材料,铈的电子结构(即[Xe]4f15d16s2)使其在Ce4+和Ce3+之间更容易进行可逆电荷转移,Ce4+向Ce3+的转化会导致氧空位的形成,有利于晶格氧(O2-)的释放并向表面迁移,抑制催化剂表面碳的沉积。然而,CeO2在乙酸自热重整过程中氧迁移能力的表现并不够理想,这归因于CeO2晶体常为萤石相,晶格中每个铈阳离子由八个氧阴离子配位,每个氧阴离子配位四个铈阳离子,形成了晶格稳定的四面体配位结构,氧空位的形成需要断裂四个Ce-O键,而氧阴离子又处于十分稳定的状态,这在一定程度上抑制了Ce4+和Ce3+之间的转化,限制了晶格氧的释放和迁移,使其清除积炭的能力受到影响。针对以上问题,可以通过引入其他低价金属氧化物来改善CeO2的性能。
为了解决氧化铈的不足,本发明催化剂将稀土金属Y引入CeO2晶格构建了Ce1- xYxO2-δ固溶体结构镍基催化剂。一方面,由于Y-O键和Ce-O键配位数不同,会导致Ce-O键活化,促进晶格氧释放,形成更多氧空位,使乙酸自热重整过程中乙酸衍生的CH3-x*、C*、CO*等含碳物种气化,提高CO/CO2的选择性(CH3*→C*+O*→CO*+O*→CO/CO2),减少反应过程中的积炭;另一方面,本催化剂形成了Ni-Ce-Y-O活性中心,吸附乙酸活化产生的CH3CO*,并促进其向CH3*等中间小分子转化(CH3COOH→CH3CO*→CH3*),从而显著抑制了丙酮、乙烯酮等积炭前驱体的形成,进一步提高了氢气的产率。同时,通过Y的引入得到了一对独特的Ce4+/Ce3 +和Y3+/Y2+氧化还原电子对电子通过“Ce-O-Y”桥结构进行转移,Ce3+向氧空位吸附的O2传输电子,生成O-和Ce4+,同时O2也向Y3+传输电子,产生O*和Y2+,进一步提高了含氧物种的流通性。此外,由于金属元素Ni的d轨道电子不饱和,且CeO2易得失电子,活性组分Ni与本催化剂Ce1-xYxO2-δ固溶体结构主体CeO2之间发生电子转移形成强相互作用Ce3+含量增加(即形成氧空位)使该氧化还原平衡向着形成Ni0物种的方向进行,从而可以活化NiO物种,促进电子转移形成高活性Ni0物种,增加活性点位,更好的吸附转化乙酸。最后,BJH孔径分布图(附图2)分析表明,通过溶胶-凝胶法制得的本发明催化剂是典型的介孔材料,其多孔结构有利于产物分子和反应物分子的扩散与传递,抑制乙酸自热重整制氢的积炭前驱体乙烯酮的聚合,减少积炭形成;另一方面,Y的引入使得催化剂的比表面积、孔径和孔体积都有所增大,高比表面积使活性组分Ni物种高度分散在Ce1-xYxO2-δ固溶体载体上,从而提高了对乙酸自热重整制氢的催化活性。
本发明催化剂在成分和结构上的创新,提高了该催化剂在乙酸自热重整反应中的抗积炭、抗烧结的能力;该催化剂应用于乙酸自热重整反应的活性测试结果,也表明了发明的催化剂有优异的活性、选择性和稳定性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,针对现有的Ni催化剂在乙酸自热重整反应中活性低、稳定性差、积炭多和不耐烧结,导致催化剂失活的问题,提供一种结构稳定、耐烧结、抗积炭、活性稳定的新型催化剂。本发明用Ni作为活性组分,引入Ce、Y组分,采用溶胶-凝胶法合成了Y引入CeO2晶体结构形成的Ce1-xYxO2-δ固溶体结构镍基催化剂,并形成了Ni-Ce-Y-O活性中心。将本发明催化剂用于乙酸自热重整制氢反应中,在反应温度为700℃的情况下,乙酸(HAc)转化率接近100%,氢气产率稳定在2.58mol-H2/mol-HAc左右。
本发明技术方案:
本发明针对乙酸自热重整的特点,以溶胶-凝胶法制得了铈钇固溶体结构镍基催化剂,提高了活性组分的分散度,并具有抗烧结、抗积炭和热稳定性特点。本发明的组成是(NiO)a(CeO2)b(YO1.5)c,其中a为0.27-0.29,b为0.51-0.72,c为0-0.20且c不为0;以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍(NiO)含量为14.2%-16.4%,氧化铈(CeO2)含量为66.3%-85.8%,氧化钇(YO1.5)含量为0%-17.3%且不包含0%,且各组分重量百分比组成之和为100%。
具体的制备及反应方法的步骤如下:
1)配制金属硝酸盐的混合溶液:根据催化剂中各组分摩尔比例(NiO)a(CeO2)b(YO1.5)c,其中a为0.27-0.29,b为0.51-0.72,c为0-0.20且c不为0,分别称取一定量的硝酸镍、硝酸铈、硝酸钇加入去离子水配制成金属盐混合溶液#1;
2)根据柠檬酸与金属阳离子物质的量的总和的摩尔比为1:1,称取一定量的柠檬酸,加入去离子水配制成柠檬酸溶液#2;于70℃水浴搅拌条件下,将溶液#1缓慢滴加到溶液#2中,反应络合0.5h;根据乙二醇和柠檬酸的摩尔比为1:1,称取适量的乙二醇,缓慢滴加乙二醇到前述混合溶液中,形成溶胶,维持60℃水浴搅拌3h,形成凝胶,然后置于60℃的烘箱中干燥6h除去水分,再将温度升到105℃进行发泡;
3)将步骤2)中所得干燥的样品置于管式炉中,以10℃/min的加热速度升温至700℃,并保持4h后,得到本发明铈钇固溶体结构镍基催化剂,其典型晶型结构如X射线衍射图(附图1)所示,表现为组分Y引入CeO2晶体结构,形成了NiO负载于立方相Ce1-xYxO2-δ固溶体结构,经过氢气还原处理后,样品的X射线衍射图如附图3所示,形成了具有介孔结构的Ni金属粒子嵌入立方相Ce1-xYxO2-δ固溶体载体上的、以Ni-Ce-Y-O为活性中心的Ni/Ce1-xYxO2-δ铈钇固溶体结构镍基催化剂,其典型介孔BJH孔径分布如附图2所示;
4)将所得催化剂于反应前在600-800℃的温度下在H2中还原1h,反应用氮气为载气,通入摩尔比为乙酸/水/氧气=1/(1.3-5.0)/(0.2-0.5)的混合气体,通过催化剂床层进行反应,反应温度为600℃-800℃。
本发明的有益效果:
1)本发明以Ni为活性组分,引入Ce组分和Y组分,创制了以Ni-Ce-Y-O为活性中心的Ce1-xYxO2-δ固溶体结构催化剂。发明人将Y引入CeO2中,形成了立方相Ce1-xYxO2-δ固溶体结构,经发明人的DFT理论计算结果证明,显著改变了CeO2的弛豫结构,缩短了固溶体中Ce-O的部分键长,使得对氧的束缚能力下降,氧空位形成能降低,也显著削弱了Ce1-xYxO2-δ固溶体表面氧与晶格氧在载体中的结合,并加速反应过程中O*的迁移;同时,当上层氧空位形成时,会带动下层Ce-O的断裂,从而持续提供氧氛围;同时,相较于单纯的CeO2,Y的引入显著降低了Ce1-xYxO2-δ载体对乙酸的吸附能,有效提升了催化剂的对乙酸的吸附能力,提高乙酸转化率的同时,还能增加Ni-Ce-Y-O活性中心吸附活化乙酸产生的CH3CO*,并促进其向CH3*等中间小分子转化(CH3COOH→CH3CO*→CH3*),从而显著抑制了丙酮和乙烯酮等积炭前驱体的形成,进一步提高了氢气的产率,同时又减少了积炭对催化剂活性的影响,显著提高了催化剂的活性。
2)本发明构建的Ce1-xYxO2-δ固溶体结构催化剂,通过Y的引入改变了CeO2的晶胞结构,也有效促进了氧空位的形成。这是由于Y3+和Ce4+的离子半径分别为和/>较小半径的Y3+进入CeO2晶胞中时会导致晶面间距变小和晶格收缩,其晶胞参数由未引入Y前的降低到/>(以最优催化剂CDUT-NCY10计),这使得使空间原子更加活跃,提高了电子转移性能。此外,Y3+取代部分Ce4+后形成晶格缺陷使氧空位增多,一方面,促进了晶格氧的释放,使得覆盖在活性位点表面的C*物种对催化剂活性的影响降低(C*+O*→CO,C*+2O*→CO2),同时也有助于催化剂表面积炭的消除;另一方面,氧空位能捕获气相氧分子,形成更多的活性表面氧物种,使表面氧物种浓度提高,这就进一步的提高了催化剂的抗积炭能力。
3)本发明通过Y的引入得到了独特的Ce4+/Ce3+和Y3+/Y2+氧化还原电子对 由于Y的给电子能力较强使得电子往Ce4+上富集,将Ce4+还原为Ce3 +,而Ce3+离子的浓度越高,氧空位的比例越大,说明Y的引入显著增加了电子转移效率;并且,氧离子也可以通过该氧化还原电子对进行转移,促进气相中的氧吸附在氧空位上产生O-等氧物种,经Ce3+向O-传递电子形成O2-,而CeO2通过释放O2-使得Ce价态降低从而再产生氧空位,这样就进一步的提高了氧的迁移率,在催化剂中构建了氧循环,使整体催化剂一直保持在氧化还原的氛围中;最后,固溶体中Y3+离子同时向Ni2+传递电子,使得更多的Ni能够被还原出来,解决Ni难以还原问题的同时,还提高了催化剂的抗氧化能力。
4)本发明在CeO2上引入Y组分形成Ce1-xYxO2-δ固溶体,Ce1-xYxO2-δ固溶体作为载体负载活性组分Ni粒子,Ni粒子附近产生的大量氧空位能作为O2-的来源中心,O2-离子在Ni金属粒子表面的反溢流使其在Ni金属颗粒周围建立了一层氧电荷层[Oδ-,δ+],流动的O*物种与乙酸自热重整过程中产生的积炭前驱体CHx(x=0-3)结合,促进积炭气化并且减少副产物CH4和CO的生成,从而达到清洁催化剂表面积炭的效果。此外,过剩的O2-反溢流导致双层[Oδ-,δ+]的形成,双层[Oδ-,δ+]使Ni物种具有净负电荷,从而导致Ni金属颗粒之间的静电排斥,有助于控制Ni颗粒的尺寸,进而增强催化剂的抗烧结能力。
5)经乙酸自热重整反应结果显示,本发明催化剂在乙酸转化过程中,能实现乙酸的高效转化,乙酸(HAc)转化率接近100%,氢气产率稳定在2.58mol-H2/mol-HAc左右。并且能有效抑制重整反应中甲烷化与丙酮化反应,具有抗积炭、活性稳定等特点。
附图说明
图1:本发明催化剂焙烧处理后的X射线衍射图
图2:本发明催化剂的BJH孔径分布图
图3:本发明催化剂还原处理后的X射线衍射图
具体实施方式
参照例一
称取2.329g的Ni(NO3)2·6H2O、8.075g的Ce(NO3)3·6H2O和0.339g的Y(NO3)3·6H2O,加入27ml去离子水,配制成溶液#1;称取5.775g的柠檬酸于250ml烧杯中,加入27ml去离子水,用磁力搅拌器搅拌溶解,配制成溶液#2;将溶液#2置于70℃的水浴条件下搅拌,将溶液#1缓慢滴加到溶液#2中,反应络合0.5h;称取1.706g的乙二醇溶液,缓慢滴加到前述混合溶液,在60℃恒温水浴下搅拌3h形成凝胶,并置于60℃的烘箱中干燥6h,再将温度升到105℃进行发泡;干燥发泡后的样品碾碎后置于管式炉中,以10℃/min的加热速度升温至700℃,并持续焙烧4h,得到CDUT-NCY5催化剂。该催化剂摩尔组成为(NiO)0.28(CeO2)0.66(YO1.5)0.06,以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍为14.8%,氧化铈为80.3%,氧化钇为4.9%。
在连续流动固定反应器中进行乙酸自热重整反应的活性评价,将催化剂研磨并压片破碎后,筛分为20-40目的催化剂颗粒,称取0.1-0.2g放入反应器中,在700℃还原温度下于氢气氛围中还原1h;然后将乙酸-水的混合溶液经高压恒流泵注入汽化器进行汽化,混合氧气,并以氮气为内标气体,形成摩尔比为CH3COOH/H2O/O2=1/(1.3-5.0)/(0.2-0.5)的反应原料气,将此原料气导入固定床反应器的反应床层,反应条件为600-800℃、常压、空速10000-80000ml/(g-catalyst·h),反应尾气采用气相色谱仪在线分析。
该CDUT-NCY5催化剂经乙酸自热重整反应进行活性考察,反应温度为700℃、反应空速为50667mL/(g-catalyst.h)、进料摩尔比为CH3COOH/H2O/O2=1/4.0/0.28。该催化剂对乙酸转化率初始为100%,然后下降到88%,氢气产率为2.01mol-H2/mol-HAc,CO2和CO的选择性分别在63%和35%左右,副产物甲烷的选择性在1.2%左右,产生少量副产物丙酮;对CDUT-NCY5催化剂进行氮低温物理吸附表征,结果为:比表面积为9.6m2/g、孔体积为0.068cm3/g、平均孔径为11.6nm。
实施例一
称取2.329g的Ni(NO3)2·6H2O、7.570g的Ce(NO3)3·6H2O和0.679g的Y(NO3)3·6H2O,加入27ml去离子水,配制成溶液#1;称取5.717g的柠檬酸于250ml烧杯中,加入27ml去离子水,用磁力搅拌器搅拌溶解,配制成溶液#2;将溶液#2置于70℃的水浴条件下搅拌,将溶液#1缓慢滴加到溶液#2中,反应络合0.5h;称取1.689g乙二醇溶液,缓慢滴加到前述混合溶液,在60℃恒温水浴下搅拌3h形成凝胶,并置于60℃的烘箱中干燥6h;再将温度升到105℃进行发泡;干燥发泡后的样品碾碎后置于管式炉中,以10℃/min的加热速度升温至700℃,并持续焙烧4h,形成了氧化镍物种负载于Y引入CeO2晶格而形成的立方相c-Ce1-xYxO2-δ固溶体结构,其典型晶型结构如附图1所示,在28.6°、33.1°、47.6°、56.5°、59.2°、69.6°、76.9°和79.3°处有强立方相c-Ce1-xYxO2-δ特征峰;样品在氢气中还原后,晶型结构如附图3所示,立方相c-Ce1-xYxO2-δ特征峰保持稳定,同时,基于44.5°处的Ni0峰,经过谢乐公式计算得到还原后Ni0的粒径仅为21.3nm,说明活性组分Ni金属粒子高度分散在本发明催化剂的立方相Ce1-xYxO2-δ固溶体载体上,即获得了Ni金属粒子嵌入Ce1-xYxO2-δ固溶体载体上的、以Ni-Ce-Y-O为活性中心的Ni/Ce1-xYxO2-δ铈钇固溶体结构镍基催化剂,即催化剂CDUT-NCY10。发明人经过DFT模拟计算,结果表明,Y引入CeO2晶格后形成的Ce1-xYxO2-δ固溶体结构,其对乙酸的吸附能由未引入前的88kJ/mol下降到58kJ/mol,氧空位形成能由未引入前的121kJ/mol下降到34kJ/mol,表明本催化剂有着良好的乙酸吸附能力,并且能促进氧物种的吸附和活化,抗积炭能力较强。对CDUT-NCY10催化剂进行氮低温物理吸附表征,结果为:比表面积为15.4m2/g、孔体积为0.111cm3/g、平均孔径为12.5nm,形成了介孔结构,其典型介孔结构特征如附图2所示。该CDUT-NCY10催化剂摩尔组成为(NiO)0.27(CeO2)0.60(YO1.5)0.13,以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍为14.8%,氧化铈为74.8%,氧化钇为10.4%。
该CDUT-NCY10催化剂经乙酸自热重整反应进行活性考察,反应温度为700℃、反应空速为50667mL/(g-catalyst.h)、进料摩尔比为CH3COOH/H2O/O2=1/4.0/0.28。该催化剂对乙酸转化率稳定在100%,氢气产率在2.58mol-H2/mol-HAc左右,CO2的选择性在62%左右,CO的选择性在33%左右,没有副产物甲烷和丙酮的生成。
实施例二
称取2.329g的Ni(NO3)2·6H2O、7.065g的Ce(NO3)3·6H2O和1.018g的Y(NO3)3·6H2O,加入27ml去离子水,配制成溶液#1;称取5.659g的柠檬酸于250ml烧杯中,加入27ml去离子水,用磁力搅拌器搅拌溶解,配制成溶液#2;将溶液#2置于70℃的水浴条件下搅拌,将溶液#1缓慢滴加到溶液#2中,反应络合0.5h;称取1.672g乙二醇溶液,缓慢滴加到前述混合溶液,在60℃恒温水浴下搅拌3h形成凝胶,并置于60℃的烘箱中干燥6h;再将温度升到105℃进行发泡;干燥发泡后的样品碾碎后置于管式炉中,以10℃/min的加热速度升温至700℃,并持续焙烧4h,还原后形成镍金属粒子分散于立方相Ce1-xYxO2-δ固溶体结构的、具有Ni-Ce-Y-O活性中心结构的镍基催化剂,即CDUT-NCY15催化剂。该催化剂摩尔组成为(NiO)0.27(CeO2)0.55(YO1.5)0.18,以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍为14.8%,氧化铈为70.0%,氧化钇为15.2%。
该CDUT-NCY15催化剂经乙酸自热重整反应进行活性考察,反应温度为700℃、反应空速为50667mL/(g-catalyst.h)、进料摩尔比为CH3COOH/H2O/O2=1/4.0/0.28。该催化剂乙酸转化率达到94.2%,氢气产率达到2.19mol-H2/mol-HAc,CO2选择性在60%左右,CO选择性在38%左右,甲烷选择性在2%左右,无副产物甲烷丙酮生成;对CDUT-NCY15催化剂进行氮低温物理吸附表征,结果为:比表面积为7.1m2/g、孔体积为0.042cm3/g、平均孔径为9.9nm。
Claims (3)
1.一种铈钇固溶体镍基催化剂在乙酸自热重整制氢过程中的应用,其特征在于:将所述催化剂于600-800℃的H2气氛中还原1h,通入摩尔比为CH3COOH/H2O/O2=1/(1.3-5.0)/(0.2-0.5)的混合气体,通过催化剂床层进行乙酸自热重整反应,反应温度为600-800℃;所述催化剂的制备方法如下:根据化学组成,将硝酸镍、硝酸铈和硝酸钇溶于去离子水配制成金属盐溶液#1;根据柠檬酸与金属阳离子物质的量的总和的摩尔比为1:1,配制柠檬酸溶液#2;于70℃水浴搅拌条件下,将溶液#1缓慢滴加到溶液#2中,反应络合0.5h;按乙二醇和柠檬酸的摩尔比为1:1,称取乙二醇并缓慢滴入到前述混合溶液中,形成溶胶,并维持60℃水浴搅拌3h,形成凝胶,然后置于60℃的烘箱中干燥6h除去水分,再将温度升到105℃进行发泡,并将所得干燥样品于管式炉中以10℃/min的加热速度升温至700℃,保持4h,得到Y引入主组分CeO2晶格、形成NiO负载于YO1.5掺杂CeO2而形成的Ce1-xYxO2-δ固溶体结构,经氢气还原后,形成了具有介孔结构的Ni金属粒子嵌入Ce1-xYxO2-δ固溶体载体上的、以Ni-Ce-Y-O为活性中心的Ni/Ce1-xYxO2-δ铈钇固溶体结构镍基催化剂,其化学组成是(NiO)a(CeO2)b(YO1.5)c,其中a为0.27-0.29,b为0.51-0.72,c为0-0.20且c不为0;以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍NiO为14.2%-16.4%,氧化铈CeO2为66.3%-85.8%,氧化钇YO1.5为0%-17.3%且不包含0%,且各组分重量百分比组成之和为100%。
2.根据权利要求1所述的铈钇固溶体镍基催化剂在乙酸自热重整制氢过程中的应用,其特征在于:所述催化剂以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍为14.8%,氧化铈为74.8%,氧化钇为10.4%。
3.根据权利要求1所述的铈钇固溶体镍基催化剂在乙酸自热重整制氢过程中的应用,其特征在于:所述催化剂以氧化物计的重量百分比组成为:氧化镍为14.8%,氧化铈为70.0%,氧化钇为15.2%。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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