CN116253962B - 一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及热压用缓冲材料技术领域,具体涉及到一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料。其制备原料包含氟橡胶,所述高阻热氟橡胶材料的制备原料还含有无机填料,所述无机填料由硫酸钡、碳酸硅钙、氧化镁和氢氧化钙组成。本申请中通过对高阻热氟橡胶材料配方中的无机填料组分的理化参数、配比等的优化调整,搭配特定复配的氟橡胶,加强物料之间的相互作用,在不加入空心无机材料,或加入少量的空心隔热材料的前提下,依然实现好的阻热效果,制备得到阻热效果优异,能够在压合板制备工艺中作为压合缓冲垫的氟橡胶材料。
Description
技术领域
本发明涉及热压用缓冲材料技术领域,具体涉及到一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料。
背景技术
在多层PCB板制造工艺中,多层板或基板在压合前,需将内层板、胶片与铜皮等各种散材与钢板、缓冲垫料等,完成上下对准、落齐,或套准之工作,以备便能送入压合机进行热压。由于含卤橡胶材料的耐热、耐腐蚀、力学性能等方面的优异性能,逐步代替传统的牛皮纸材料作为压合缓冲垫材料使用,起到很好的热缓冲作用。一般采用的所述含卤橡胶材料为氟橡胶材料,氟橡胶是含氟的烯烃单体之间,或含氟烯烃和不饱和烯烃单体之间均聚或共聚之后所得的高聚物弹性体。此类高聚物弹性体分子主链或侧链的碳原子上含有氟原子,由于氟原子的加入,使此类高聚物弹性体具有更好的耐高温性能等特性。在制备应用于多层PCB板制备中的缓冲垫的高阻热氟橡胶时,为了降低生产成本,以及进一步提高力学性能等原因,往往需要加入一定量的无机物等各类填料。虽然,氟橡胶分子结构中高电负性氟原子的加入在很大程度上改善填料所述填料在氟橡胶高聚物组分之间的分散性,然而由于这些无机填料与高分子氟橡胶材料之间的内聚能密度差异较大,而且其表面特性不同,导致氟橡胶物料与填料之间的分散效果不佳。在PCB板制造工艺中作为阻热缓冲垫使用时,氟橡胶材料中为了进一步提高材料的阻热效果,还会额外的加入其它助剂,而申请人在制造氟橡胶缓冲垫材料过程中发现,填料与氟橡胶之间的分散效果在很大程度上影响其它功能助剂在阻热性能发明的发挥,甚至还会引起氟橡胶材料尺寸稳定性、力学性能等特性的下降。
发明内容
针对上述技术问题,本发明提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,所述高阻热氟橡胶材料的制备原料还含有无机填料,所述无机填料由硫酸钡、碳酸硅钙、氧化镁和氢氧化钙组成。
作为本发明一种优选的技术方案,所述无机填料,以重量份计,由35~45重量份的硫酸钡,30~40重量份的碳酸硅钙,0.5~3重量份的氧化镁和1~5重量份的氢氧化钙组成。
作为本发明一种优选的技术方案,所述硫酸钡的吸油量为8~15%;所述硫酸钡的中位粒径为0.5~2μm。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氧化镁的堆积密度为0.2~0.8g/ml。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氢氧化钙的比表面积不低于15m2/g。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氢氧化钙的比表面积为40~60m2/g。
作为本发明一种优选的技术方案,所述高阻热氟橡胶材料的制备原料还包括炭黑;所述炭黑的粒径为10~180nm。
作为本发明一种优选的技术方案,所述无机填料的用量至少占所述氟橡胶质量的55wt%。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氟橡胶中的氟原子含量至少不低于50%。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氟橡胶由至少两种不同门尼粘度的氟橡胶组成。
本发明提供的技术方案与传统的方案相比具有如下有益效果:
本申请中通过对高阻热氟橡胶材料配方中的无机填料组分的理化参数、配比等的优化调整,搭配特定复配的氟橡胶,加强物料之间的相互作用,在不加入空心无机材料,或加入少量的空心隔热材料的前提下,依然实现好的阻热效果,制备得到阻热效果优异,能够在压合板制备工艺中作为压合缓冲垫的氟橡胶材料。而且,通过对氟橡胶材料中的氟橡胶、硫酸钡、氧化镁、氢氧化钙等核心组分的特性优化筛选,提高这些关键组分之间的协同作用,在提高氟橡胶材料的阻热效果的同时,还能有效改善其撕裂强度、抗张强度等特性,使所制备的缓冲垫能够在更严苛的生产工艺中得以使用,拓宽使用范围,延长使用寿命。此外,本申请中通过对配方的优化,还显著改善了氟橡胶材料的加工性能,使之在更快的加工速度下依然保持好的成型效果,显著提高生产效率,降低生产成本。
具体实施方式
本申请中含量、用量,或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。
当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
本发明提供的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料主要应用于压合缓冲垫领域,用于制备PCB板的热压合工艺中的压合缓冲垫。本发明的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料是由氟橡胶与其它功能性成分相混合之后,通过本领域技术人员所熟知的橡胶加工方式制备得到。本申请中的所述功能性成分至少包括无机填料,本申请中所述的无机填料是包含各类无机物盐、无机物碱、无机物氧化物等在内的各类无机物成分。本发明实施方式中,所述无机填料的组成为硫酸钡、碳酸钙、氧化镁和氢氧化钙,本申请的所述加工性能优异的高阻热氟橡胶材料中除了上述四种无机填料组分之外,还可以包含其它无机物成分,其作用可能为填料,也可能为其它指明的作用,因此当技术方案中出现其它的无机组分,并未指明其为填料时,其应理解为技术方案中同时包含无机填料组分以及起到其它作用的其它无机组分。
此外,本发明的所述加工性能优异的高阻热氟橡胶材料中除了包含氟橡胶、无机填料之外,还可以包含其它功能性助剂或其它可复配使用的组分,本发明中对所述其它功能性助剂或可复配使用的组分的选择不做特殊限定,可以根据材料的具体特性以及加工等方面的要求进行针对性的选择使用。
一些优选的实施方式中,本发明的所述加工性能优异的高阻热氟橡胶材料中的所述无机填料,以重量份计,由35~45重量份的硫酸钡,30~40重量份的碳酸硅钙,0.5~3重量份的氧化镁和1~5重量份的氢氧化钙组成;进一步的,所述无机填料由38~42重量份的硫酸钡,32~37重量份的碳酸硅钙,1.5~2.5重量份的氧化镁和2.5~3.5重量份的氢氧化钙组成。
本发明的无机填料中包含一定量的硫酸钡,所述硫酸钡在氟橡胶材料中的含量,以100重量份的氟橡胶为基准,为35~45重量份,可列举的,其可以为35重量份,36重量份,37重量份,38重量份,39重量份,40重量份,41重量份,42重量份,43重量份,44重量份,45重量份等。本发明中所述硫酸钡即为钡白,由于其高的化学惰性和高的致密度,能够与本申请中的氟橡胶之间混合,有助于延长胶料焦烧时间和正硫化时间,改善硫化胶加工性能。一些优选的实施方式中,本发明的所述加工性能优异的高阻热氟橡胶材料中的所述硫酸钡为两种不同粒径范围的硫酸钡粉体混合物;进一步优选的,所述两种不同粒径范围的硫酸钡粉体由微米级硫酸钡粉体和纳米级硫酸钡粉体组成;进一步优选的,所述微米级硫酸钡粉体的粒径范围为0.1~5μm;进一步优选的,所述纳米级硫酸钡粉体的粒径为5~40m。本发明的一些优选的实施方式中,所述纳米级硫酸钡的用量至少占所述微米级硫酸钡用量的15~40wt%;进一步优选的,所述微米级硫酸钡和纳米级硫酸钡的用量比例为(3~4):1。
本发明中术语“微米级”是指最大方向尺寸达到0.9微米及以上,并且小于0.1厘米的微粒尺寸;术语“纳米级”是指最大尺寸范围为1~800nm之间的微粒尺寸。本发明的一些优选实施方式中,所述微米级硫酸钡的吸油量为8~15%,可列举的,其吸油量可以为8%、8.5%、9%、9.5%、10%、10.5%、11%、11.5%、12%、12.5%、13%、13.5%、14%、14.5%、15%等;进一步的,所述硫酸钡的吸油量为10~12%。本发明中术语“吸油量”是指硫酸钡样品用精制亚麻油调和,当样品颗粒绝对表面被油完全浸湿时所需油的用量,可以根据本领域技术人员所熟知的方式进行测试确认即可。本发明的一些优选实施方式中,所述纳米级硫酸钡的吸油量为15~30%;进一步优选的,其吸油量为18~25%;可列举的其可以为18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%等。
本发明的一些优选的实施方式中,所述微米级硫酸钡的中位粒径为0.5~2μm,其可列举的,其中位粒径可以为0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm、1μm、1.1μm、1.2μm、1.3μm、1.4μm、1.5μm、1.6μm、1.7μm、1.8μm、1.9μm、2μm等;进一步的,所述硫酸钡的中位粒径为0.8~1.2μm。本发明中术语“中位粒径”是反映粉体的均匀程度的物理量,其表示硫酸钡样品的累计粒度分布百分数达到50%时所对应的粒径,即其粒径大于该范围的颗粒量占50%,小于该范围的颗粒量也占50%。进一步优选的,所述纳米级硫酸钡的平均粒径为20~30nm,其可以为20nm、21nm、22nm、23nm、24nm、25nm、26nm、27nm、28nm、29nm、30nm等。本发明中对满足上述要求的微米级硫酸钡组分和纳米级硫酸钡组分原料的来源不做特殊限定,可以根据本领域技术人员所熟知的沉淀法等方式制备得到使用,也可以采用市售的产品,例如包括但不限于安亿AY-103W硫酸钡,AY-JB30等。
本发明的无机填料中包含一定含量的碳酸硅钙,所述碳酸硅钙在氟橡胶材料中的含量,以100重量份的氟橡胶为基准,为30~40重量份,可列举的,其可以为30重量份,31重量份,32重量份,33重量份,34重量份,35重量份,36重量份,37重量份,38重量份,39重量份,40重量份等。本发明中所述碳酸硅钙即为碳酸钙和硅酸钙的混合物,可以将一定比例的碳酸钠和硅酸钠溶液中接入适量的氢氧化钙沉淀的方式制备得到,本发明可以采用碳酸钙和硅酸钙含量基本相同的混合物作为碳酸硅钙组分。
本发明的无机填料中包含一定含量的氧化镁,通过氧化镁(MgO)与本申请的氟橡胶材料相互作用,促进氟橡胶的硫化,而且在一定程度上改善氟橡胶的焦烧性能,同时与配方体系中的其它碳酸硅钙、硫酸钡等组分协同作用,提高该氟橡胶材料的耐高温、耐油、耐多种化学药品侵蚀等作用。所述氧化镁在氟橡胶材料中的含量,以100重量份的氟橡胶为基准,为1.5~2.5重量份,可列举的为1.5重量份,1.6重量份,1.7重量份,1.8重量份,1.9重量份,2重量份,2.1重量份,2.2重量份,2.3重量份,2.4重量份,2.5重量份等。本发明的一些优选实施方式中,所述氧化镁的堆积密度为0.2~0.8g/ml,可列举的,其堆积密度可以为0.2g/ml、0.3g/ml、0.4g/ml、0.5g/ml、0.6g/ml、0.7g/ml、0.8g/ml等;进一步优选的,所述氧化镁的堆积密度为0.2~0.6g/ml。本发明中术语“堆积密度”是指将氧化镁粉料自由填充于某一容器中,在刚填充完成后所测得的单位体积质量,可以根据本领域技术人员所熟知的测试方式进行测试确定。进一步优选的,本发明的所述氧化镁中MgO的含量至少95%,酸不溶物含量不高于1wt%。本申请中对所采用的氧化镁原料的来源不做特殊限定,可以根据本领域技术人员所熟知的方式制备得到使用,也可以采用市售的相关产品,包括但不限于泽辉ZH-VII等。
本发明的无机填料中包含一定含量的氢氧化钙(Ca(OH)2),本发明中,所述氢氧化钙可作为受酸剂,与氟橡胶原料相混合,吸收氟橡胶组分密炼过程产生的酸性成分,避免这些成分对氟橡胶以及体系中其它组分的影响,还能进一步避免氟橡胶材料在后续硫化过程中可能出现硫化不完全,硫化效果差等问题,大大改善氟橡胶混炼加工分散性,达到最佳的物性。本发明中,所述氢氧化钙在氟橡胶材料中的含量,以100重量份的氟橡胶为基准,为1~5重量份,可列举的为1重量份,1.5重量份,2重量份,2.5重量份,3重量份,3.5重量份,4重量份,4.5重量份,5重量份等。进一步优选的,所述氧化镁和氢氧化钙的之间的质量比例为3:(1.8~2.2);优选为3:2。
本发明的一些优选实施方式中,采用的所述氢氧化钙为高比表面积的氢氧化钙,优选的所述氢氧化钙的比表面积不低于15m2/g;进一步优选的,所述氢氧化钙的比表面积为40~60m2/g,可列举的,其比表面积可以为15m2/g,18m2/g,20m2/g,23m2/g,25m2/g,28m2/g,30m2/g,33m2/g,35m2/g,38m2/g,40m2/g,42m2/g,45m2/g,48m2/g,50m2/g,53m2/g,55m2/g,58m2/g,60m2/g等。本发明中术语“比表面积”是指单位质量的氢氧化钙物料所具有的总面积,可以根据本领域中技术人员所熟知的方式测试确定。本发明中对氢氧化钙组分的来源不做特殊限定,可以根据本领域技术人员所熟知的方式制备得到使用,可以采用市售的相关产品,包括但不限于盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙等。本发明中所述的氧化镁和氢氧化钙在碳酸硅钙、硫酸钡等组分之间的相互作用下,与配方组分中的氟橡胶组分混合后,将其制成热压缓冲垫材料时能够吸附因加热引起的体系产生的酸性组分,避免这些酸性组分对体系中其它物料的进一步侵蚀,从而影响缓冲垫的阻热效果。另一方面,上述组分在与氟橡胶组分混合过程中,能够较好的与组分中的氟原子等电负性较强的活性基团相互作用,提高填充料与氟橡胶材料之间的相互扩散效果,使填充料能够均匀分布在氟橡胶材料的微观结构中,提高材料阻热性能的均匀性和稳定性。
本发明的一些优选的实施方式中,所述高阻热氟橡胶材料的制备原料还包括炭黑;所述炭黑的粒径为10~180nm。
本发明中所述的炭黑是通过热裂解法制备得到的炭黑,进一步优选的,所述炭黑采用经过微颗粒处理后的炭黑。所述炭黑在氟橡胶材料中的含量,以100重量份的氟橡胶为基准,为0.1~1重量份,可列举的为0.1重量份,0.2重量份,0.3重量份,0.4重量份,0.5重量份,0.6重量份,0.7重量份,0.8重量份,0.9重量份,1重量份等。进一步优选的,所述炭黑的粒径范围为10~180nm;进一步优选的,其粒径范围为30~120nm,可列举的,其粒径可以为30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm、85nm、90nm、95nm、100nm、105nm、110nm、115nm、120nm等。申请人在完成本发明的过程中发现对填充料中加入的炭黑含量以及炭黑的尺寸大小进行调控有助于提高氟橡胶材料的强度的同时降低材料的密度,尤其是能够提升进行高温两段硫化之后的氟橡胶材料的强度,同时显著降低其密度,从而在制备缓冲垫料时能够降低生产成本。本申请中对满足上述要求的炭黑来源做不特殊限定,可以采用市售的相关产品。
本发明中所述的氟橡胶为由含氟的烯烃化合物经过聚合得到的多聚体,其可以为低聚物,也可以为高聚物,其中对含氟的聚烯烃单体的种类不做特殊限定。随着氟橡胶中氟原子的含量越高,体积溶胀越小,耐溶剂性和稳定性越高,本发明的一些优选实施方式中,所述含氟的聚烯烃单体经过聚合后所得的氟橡胶中氟含量不低于50%(质量含量);进一步优选的,所述氟橡胶的氟原子含量为55~70%;进一步的,其氟含量为60~66%,可列举的,其含量可以为60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%等。
本发明的一些优选的实施方式中,所述氟橡胶由至少两种不同门尼粘度的氟橡胶组成,即其由至少两种不同门尼粘度的氟橡胶材料混合之后所得。本申请中术语“门尼粘度”是用门尼粘度计测定的粘度数值,可以在很大程度上反映合成橡胶的聚合度与分子量。本申请的所述含氟弹性体共聚物的门尼粘度是在121℃下测试得到。本发明的一些优选的实施方式中,所述氟橡胶由门尼粘度ML 1+10(121℃)为43以下的氟橡胶和门尼粘度为55以上的氟橡胶混合而成;进一步优选的,所述门尼粘度为55以上的氟橡胶的含量比门尼粘度ML 1+10(121℃)为43以下的氟橡胶含量高;进一步优选的,所述门尼粘度ML 1+10(121℃)为55以上的氟橡胶的含量至少为所述门尼粘度ML 1+10(121℃)为43以下的氟橡胶的质量的1.8倍;进一步优选的,所述门尼粘度ML 1+10(121℃)为55以上的氟橡胶与门尼粘度ML 1+10(121℃)为43以下的氟橡胶的质量比例为3:1。
本发明的一些优选实施方式中,所述门尼粘度ML 1+10(121℃)为43以下的氟橡胶的门尼粘度为20~35,可列举的,其门尼粘度可以为20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35等。本发明中对满足上述氟含量和门尼粘度要求的氟橡胶的来源不做特殊限定,可以采用市售的相关产品,例如BDF201P、FC2170、BDF401HP等。进一步优选的,所述门尼粘度ML 1+10(121℃)为55以上的氟橡胶的门尼粘度为55~68,可列举的,其可以为55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68等。本发明中对满足上述氟含量和门尼粘度要求的氟橡胶的来源不做特殊限定,可以采用市售的相关产品,例如Viton A-361C、Viton A-331C等。
申请人在实验中发现,当采用不同门尼粘度的两种或多种氟橡胶复配使用,制备本申请的氟橡胶材料时,能够在一定程度上改善加工过程,使材料在成型过程中的成型效果更好,可以加快压延成型速度。此外,申请人还发现,在配方中加入适量的纳米级硫酸钡代替部分微米级硫酸钡时,能够在很大程度上改善氟橡胶材料的撕裂强度,而且还能有助于改善氟橡胶材料的热阻性能。而且,在采用的配方组分中复配氟橡胶原料的选择,配比以及无机填料中的氧化镁堆积密度、氢氧化钙比表面积等参数在合理的范围时,上述改善情况尤为明显,申请人推测不同门尼粘度的氟橡胶材料在与无机填料等组分之间混合,以及压延成型过程中。由于不同粘度导致在同一加工温度下存在两种不同的流变特性,较低粘度的物料容易流动,并带动体系中的尺寸较小的无机填料组分,从而在体系内产生空穴,加速其余物料的迁移速度,从而促进物料的流动性和相互扩散性能,从而物料的压延速度加快的同时,还能保证好的压延成型效果。此外,好的相互扩散效果还在很大程度上改善体系中能够阻碍热量传递的组分的均匀分散,从而有助于提高热阻效果。
本发明的一些优选实施方式中,所述无机填料的用量至少占所述氟橡胶质量的55wt%,进一步的,以氟橡胶100重量份为基准,所述无机填料的用量为55~90重量份;进一步优选的,所述无机填料的用量为65~85重量份,可列举的为55重量份,60重量份,65重量份,70重量份,75重量份,78重量份,80重量份,82重量份,84重量份,85重量份,90重量份等。
在一些优选的实施方式中,本发明的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料由如下原料制备得到:
100重量份的氟橡胶;
30~40重量份的碳酸硅钙;
35~45重量份的硫酸钡;
1.8~2.5重量份的氧化镁;
2.5~3.5重量份的氢氧化钙;
0.2~0.8重量份的炭黑。
进一步优选的,本发明的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料由如下原料制备得到:
25重量份的门尼粘度43以下的氟橡胶;
70~80重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
32~38重量份的碳酸硅钙;
28~32重量份的微米级硫酸钡;
8~15重量份的纳米级硫酸钡;
1.8~2.2重量份的氧化镁;
2.7~3.2重量份的氢氧化钙;
0.3~0.7重量份的炭黑。
本发明中的所述阻热氟橡胶材料中还可以包括本领域技术人员所熟知的各类助剂组分,包括但不限于色粉、颜料、其它助剂等。在一些优选的实施方式中,所述其它助剂可以为润滑剂、流变剂和色粉。本发明中所述润滑剂主要是用于使混合物料的挤压成型速率得到提高,增强模具流量,改善挤压成型的成品表面光泽度的助剂。本发明中的所述润滑剂可以采用高分子蜡等成分,包括但不限于聚乙烯蜡、微晶蜡、石蜡、巴西棕榈蜡等。本发明中所述的流变剂即为流动助剂,在氟橡胶和填充料混炼时,通过流变剂可改善物料间的流动性,防止氟橡胶制品在使用过程中硬化而影响使用寿命,同时改善物料的挤出压延成型过程中的流动性,提高产品成型效果。本发明中对所述流动助剂的具体种类不做特殊限定,可以采用本领域技术人员所熟知的有机硅氧烷类化合物等产品,可以为采用包括但不限于牌号为WS280的有机硅氧烷类加工助剂等。本发明中所述色粉即为对制备的氟橡胶材料着色的组分,可以采用本领域技术人员所熟知的各类氟橡胶用色粉,对其具体来源不做特殊限定。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
25重量份的门尼粘度43以下的氟橡胶;
75重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
35重量份的碳酸硅钙;
30重量份的微米级硫酸钡;
10重量份的纳米级硫酸钡;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
2重量份的流动助剂;
5重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度43以下的氟橡胶为氟橡胶BDF201P,其门尼粘度ML 1+10(121℃)为20,氟含量为60%;所述门尼粘度55以上的氟橡胶为Viton A-331C,其门尼粘度为65,氟含量为66%;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述微米级硫酸钡为安亿AY-103W,其平均粒径为1.0μm,平均吸油量为11%,纳米级硫酸钡为AY-JB30,其平均粒径为25nm,平均吸油值为24%;所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙,平均比表面积为50m2/g;所述炭黑的平均粒径为80nm;所述流动助剂为WS280。
实施例2
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
100重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
35重量份的碳酸硅钙;
30重量份的微米级硫酸钡;
10重量份的纳米级硫酸钡;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
2重量份的流动助剂;
5重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度55以上的氟橡胶为Viton A-331C,其门尼粘度为65,氟含量为66%;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述微米级硫酸钡为安亿AY-103W,其平均粒径为1.0μm,平均吸油量为11%,纳米级硫酸钡为AY-JB30,其平均粒径为25nm,平均吸油值为24%;所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙,平均比表面积为50m2/g;所述炭黑的平均粒径为80nm;所述流动助剂为WS280。
实施例3
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
100重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
35重量份的碳酸硅钙;
40重量份的微米级硫酸钡;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
3重量份的流动助剂;
5重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度55以上的氟橡胶为Viton A-331C,其门尼粘度为65,氟含量为66%;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述微米级硫酸钡为安亿AY-103W,其平均粒径为1.0μm,平均吸油量为11%;所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙,平均比表面积为50m2/g;所述炭黑的平均粒径为80nm;所述流动助剂为WS280。
实施例4
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
100重量份的门尼粘度43以下的氟橡胶;
35重量份的碳酸硅钙;
30重量份的微米级硫酸钡;
10重量份的纳米级硫酸钡;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
2重量份的流动助剂;
3重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度43以下的氟橡胶为等重量份的氟橡胶BDF201P和FC2170,其中BDF201P的门尼粘度ML 1+10(121℃)为20,氟含量为60%,FC2170的门尼粘度ML 1+10(121℃)为31,氟含量为66%;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述微米级硫酸钡为安亿AY-103W,其平均粒径为1.0μm,平均吸油量为11%,纳米级硫酸钡为AY-JB30,其平均粒径为25nm,平均吸油值为24%;所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙,平均比表面积为50m2/g;所述炭黑的平均粒径为80nm;所述流动助剂为WS280。
实施例5
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
25重量份的门尼粘度43以下的氟橡胶;
75重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
35重量份的碳酸硅钙;
30重量份的微米级硫酸钡;
10重量份的纳米级硫酸钡;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
2重量份的流动助剂;
5重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度43以下的氟橡胶为氟橡胶BDF401HP,其门尼粘度ML 1+10(121℃)为42,氟含量为66%;所述门尼粘度55以上的氟橡胶为Viton A-361C,其门尼粘度为63,氟含量为66%;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述微米级硫酸钡为安亿AY-103W,其平均粒径为1.0μm,平均吸油量为11%,纳米级硫酸钡为AY-JB30,其平均粒径为25nm,平均吸油值为24%;所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙,平均比表面积为50m2/g;所述炭黑的平均粒径为80nm;所述流动助剂为WS280。
实施例6
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
25重量份的门尼粘度43以下的氟橡胶;
75重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
8重量份的空心玻璃微珠;
35重量份的碳酸硅钙;
30重量份的微米级硫酸钡;
10重量份的纳米级硫酸钡;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
2重量份的流动助剂;
5重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度43以下的氟橡胶为氟橡胶BDF201P,其门尼粘度ML 1+10(121℃)为20,氟含量为60%;所述门尼粘度55以上的氟橡胶为Viton A-331C,其门尼粘度为65,氟含量为66%;所述空心玻璃微珠为抗压强度为82MPa,热导率为0.074W/(m.k),真实密度为0.60g/cm3的马鞍山矿院Y12000空心玻璃微珠;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述微米级硫酸钡为安亿AY-103W,其平均粒径为1.0μm,平均吸油量为11%,纳米级硫酸钡为AY-JB30,其平均粒径为25nm,平均吸油值为24%;所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为盛瑞环保的高比表面积氢氧化钙,平均比表面积为50m2/g;所述炭黑的平均粒径为80nm;所述流动助剂为WS280。
实施例7
本实施例提供了一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其由如下原料制备得到:
25重量份的门尼粘度43以下的氟橡胶;
75重量份的门尼粘度55以上的氟橡胶;
75重量份的碳酸硅钙;
2重量份的氧化镁;
3重量份的氢氧化钙;
0.5重量份的炭黑;
2重量份的流动助剂;
5重量份的巴西蜡;
2重量份的色粉。
所述门尼粘度43以下的氟橡胶为氟橡胶BDF201P,其门尼粘度ML 1+10(121℃)为20,氟含量为60%;所述门尼粘度55以上的氟橡胶为Viton A-331C,其门尼粘度为65,氟含量为66%;所述碳酸硅钙为工业级碳酸硅钙(其中碳酸钙和硅酸钙含量基本相同);所述氧化镁为泽辉ZH-VII,其堆积密度为0.4g/ml,酸不溶物含量≤1%,MgO含量≥98%;所述氢氧化钙为传统工业级氢氧化钙,平均比表面积为12m2/g(范围为10~15m2/g);所述炭黑为2000目筛子过筛后的炭黑粉末;所述流动助剂为WS280。
性能测试
将上述实施例1~7中的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料样品在170℃下进行一段硫化10min,然后在230℃下二段硫化24小时,并根据GB/T10295-2008国家标准及ASTMC518-04进行阻热性能测试,测试热板温度为140℃,冷板温度为100℃,测试压力为35kg/cm3,测试样品规格10cm*10cm*0.2cm试样;根据硫化橡胶力学性能测试标准进行相应的力学性能测试,测试拉伸速率500mm/min测试结果参见如下表1:
表1性能测试结果表
从上述实验结果中可以看出,本申请中提供的氟橡胶材料可以通过对其配方组分中的硫酸钡、氢氧化钙、氧化镁等无机填料的粒径大小,比表面积等理化参数,以及相应组分的配比进行调整,相应的采用特定性能的复配氟橡胶,有效改善物料之间的相互作用,从而能够有效改善氟橡胶材料的热阻性能、拉伸强度、直角撕裂强度等特性,使其制备得到的缓冲垫等制品作为压合板制备工艺中,在多层排布时具备更高的热阻性能提升和更好的使用效果。
此外,申请人对上述实施例中的样品在混炼并压延成0.2mm薄片的工艺中,测试压延速度,该压延速度是压延机将胶料在保证出胶胶片厚度均匀性在±0.01mm的前提下,可以到达的最高运行速度,由压延机台自动测试并记录相关数据,其测试结果参见如下表2:
表2压延速度测试结果表
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申请人经过实验发现,通过对无机填料的性能参数和配比优化调整,并保持与复配的氟橡胶之间好的性能上的协同,能够在保证氟橡胶材料具备好的断裂强度等力学性能和较好的阻热性能的同时,还能具备更好的加工性能,压延成型速率可以达到5m/min左右,大大提高了生产效率。
以上所述者,仅为本公开的示例性实施例,不能以此限定本公开的范围。即但凡依本公开教导所作的等效变化与修饰,皆仍属本公开涵盖的范围内。本领域技术人员在考虑说明书及实践这里的公开后,将容易想到本公开的其实施方案。本申请旨在涵盖本公开的任何变型、用途或者适应性变化,这些变型、用途或者适应性变化遵循本公开的一般性原理并包括本公开未记载的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的,本公开的范围和精神由权利要求限定。
Claims (6)
1.一种加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其制备原料包含氟橡胶,其特征在于,所述高阻热氟橡胶材料由如下原料制备得到:
25重量份的门尼粘度ML 1+10/121℃在43以下的氟橡胶;
70~80重量份的门尼粘度ML 1+10/121℃在55以上的氟橡胶;
32~38重量份的碳酸硅钙;
28~32重量份的微米级硫酸钡;
8~15重量份的纳米级硫酸钡;
1.8~2.2重量份的氧化镁;
2.7~3.2重量份的氢氧化钙;
0.3~0.7重量份的炭黑;
适量的助剂组分;
其中,所述微米级硫酸钡是尺寸达到0.9微米及以上,并且小于0.1厘米的硫酸钡微粒;所述纳米级硫酸钡是尺寸范围为1~800nm之间的硫酸钡微粒。
2.根据权利要求1所述的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其特征在于,所述氧化镁的堆积密度为0.2~0.8g/ml。
3.根据权利要求1所述的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其特征在于,所述氢氧化钙的比表面积不低于15m2/g。
4.根据权利要求3所述的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其特征在于,所述氢氧化钙的比表面积为40~60 m2/g。
5.根据权利要求1所述的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其特征在于,所述炭黑的粒径为10~180nm。
6.根据权利要求1所述的加工性能优异的高阻热氟橡胶材料,其特征在于,所述氟橡胶中的氟原子质量含量至少不低于50%。
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