CN116216855B - 一种水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:首先将全氟磺酸膜紧贴在细长形容器的内侧壁上,然后在细长形容器下部配水区域注入颗粒悬浊液,接着在光照条件下开始颗粒分离浓缩过程,在配水区域内靠近全氟磺酸膜的一侧形成不含任何颗粒的清水区域EZ,在细长形容器下部的浓缩液区上方形成上清液区;该水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法可以快速分离水中难以自然沉降的胶体或其它细微颗粒物质。

Description

一种水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法
技术领域
本发明具体涉及一种水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法。
背景技术
目前,分离浓缩水中悬浮颗粒物的方法主要包括混凝沉淀、气浮、膜分离、磁分离等,但这些方法不符合高效低耗且环境友好的绿色技术发展趋势,有着各自的弊端;例如,混凝沉淀工艺需要使用大量的混凝剂或絮凝剂,剩余污泥量大,可能会产生对人体有害的副产物;气浮工艺设备相对复杂,操作要求高,能耗较大;膜分离技术能耗大,存在膜污染问题,一般不适用于高浊度原水。
过去20年的研究发现,受亲水性固体表面长程界面作用的影响,水中悬浮颗粒(颗粒粒径范围:纳米到微米级别)会远离固体表面,进而在固液界面处产生了一个不含任何颗粒的清水区域(即排斥区exclusion zone,以下简称为EZ),其厚度大小可达数百微米,这一颗粒长程排斥现象就被称为exclusion zone现象(简称EZ现象)。
由于EZ现象的产生既不需要外力驱动或投加化学药剂,也不产生副产物,符合绿色处理技术的发展要求,所以,如果可以将不含颗粒物的清水EZ与悬浊液分开,则可实现水中悬浮颗粒物的绿色分离浓缩;尽管如此,由于EZ的厚度为微米尺度,因此,对其直接进行分离极为困难,目前已报道的分离方法产水量极低。
发明内容
鉴于现有技术的上述不足,本发明的目的在于提供一种水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,该水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法可以快速分离水中难以自然沉降的胶体或其它细微颗粒物质。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
本发明水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:
首先将全氟磺酸膜紧贴在细长形容器的竖直内侧壁上,然后在细长形容器下部配水区域注入颗粒悬浊液,接着在光照条件下开始颗粒分离浓缩过程,在配水区域内靠近全氟磺酸膜的一侧形成不含任何颗粒的清水区域EZ,在细长形容器下部的浓缩液区上方形成上清液区。
进一步的,上述细长形容器为管状容器或柱状容器,其中管状容器最佳长度与内径比值为5:1;柱状容器的最适宜高宽比为5:1。
进一步的,上述光照的照射位置在紧贴全氟磺酸膜侧的清水区域EZ上。
进一步的,上述光照的最佳光源为波长650 nm的红光,光强为180 W/m2
进一步的,上述全氟磺酸膜的预处理,全氟磺酸膜Nafion-117依次使用3%H2O2溶液、1 mol/L的H2SO4溶液和大量电阻率: 18.25 MΩ·cm去离子水进行清洗,以去除其表面有机和无机污染物,经过预处理后的Nafion膜放置在4℃去离子水中保存。
进一步的,上述上清液区中的上层清液利用蠕动泵进行输出,即实现颗粒悬浊液的分离浓缩。
进一步的,上述颗粒悬浊液为碳黑颗粒悬浊液、高岭土颗粒悬浊液或纳米光催化剂P25颗粒悬浊液。
进一步的,当颗粒悬浊液为碳黑颗粒悬浊液时,使用0.1g/L和1 g/L的两组碳黑悬浊液(粒径约为130 nm,密度为1.8 g/cm3,pHpzc为6.5)分别注入大小为10 × 10 × 4 mm模型反应器中,在无光照条件下,将两种悬浊液静置5 h亦未产生上层清液;而当在模型反应器中的侧壁设置Nafion膜接触,两组悬浊液5 min则产生EZ厚度大小分别为250和165 μm,接触1 h后则产生的上清液高度分别为4和5 mm,根据斯托克斯公式计算得到的CB自由沉降速度为7.33×10-6mm/s,而实验结果计算得到的上清液生成速率可达1.67×10-4mm/s,分离速度提高了两个数量级;碳黑颗粒去除率达到了99.7%,单次浓缩倍率可达2倍。
进一步的,当颗粒悬浊液为高岭土颗粒悬浊液时,使用5 g/L和10 g/L的高岭土悬浊液(粒径约为620 nm,密度为2.58 g/cm3,pHpzc为3)分别注入大小为20×10×4 mm模型反应器中,在无光照条件下,当两种不同浓度的悬浊液与Nafion膜接触5 min后,产生的EZ厚度大小分别为162和126 μm,在1 h后则产生高度分别为3.2和3.5 mm的上层清液区,颗粒去除率分别为99.97%和99.99%;在光照条件下,当悬浊液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小约为150 μm,光照1 h后产生的上清液高度为8 mm,浓缩倍率从无光照条件下的1.2倍提高至1.67倍。
进一步的,当颗粒悬浊液为纳米光催化剂P25颗粒悬浊液时,使用浓度为2g/L和5g/L的P25溶液(粒径25 nm,密度为0.13 g/cm3)分别注入大小为20×10×4 mm模型反应器中;在无光照条件下,在未加入Nafion膜的悬浊液中均未出现上层清液区;当在模型反应器中设置Nafion膜后两种溶液与Nafion膜接触5 min后,产生的EZ厚度大小分别为100和85 μm,经过1 h则可以产生的上清液高度分别为3.5和4.2 mm,在光照条件下,P25悬浊液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小约为230 μm,光照1 h后产生的上清液高度为5mm,浓缩倍率从无光照条件下的1.3提高至1.33。
本发明利用亲水固体表面产生的EZ现象所具有的排斥水中颗粒物的特性,将亲水膜Nafion设在细长形容器的竖直内侧壁上(即垂直放置在水中),通过提高悬浊液颗粒浓度和施加光照两个手段,实现对水中悬浮颗粒物进行快速分离浓缩;本发明不仅适用于快速分离浓缩水中常见的悬浮颗粒物(如高岭土),而且也适用于分离浓缩极难沉降的细微颗粒物(如纳米颗粒);因此,可广泛应用于水质净化、悬浆浓缩、催化剂分离等需要进行快速固液分离的环境、化工以及生物制药领域。
本发明的主要优势体现于以下两点:
(1)本发明对粒径为纳米和微米范围内的悬浮颗粒分离效率均大于99%,特别是对粒径<1 μm、传统工艺极难分离的细微颗粒物,其分离浓缩速度快(在大小为20×10×4 mm的模型反应器中,上清液生成速率可达5 mm/h),而且分离浓缩效果显著(对纳米颗粒分离效率超过99.6%,单次浓缩倍率为2);
(2)不同于传统固液分离工艺,本发明不需要使用大量的化学药剂,不会产生二次污染物,而且操作过程极为简单,不需要采用复杂的工艺,是一种绿色高效的分离浓缩方法。
附图说明
图1是本发明分离浓缩装置的构造示意图;
图2是图1的侧视图;
图3是亲水膜Nafion产生的EZ现象(5 g/L高岭土和0.1 g/L碳黑);
图4是由亲水表面EZ现象诱导产生的固液分离现象(0.1 g/L碳黑)。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明做进一步说明。
应该指出,以下详细说明都是示例性的,旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
本发明水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,
(1)亲水膜预处理,全氟磺酸膜Nafion-117依次使用3%H2O2溶液、1 mol/L的H2SO4溶液和大量去离子水(电阻率: 18.25 MΩ·cm)进行清洗,以去除其表面有机和无机污染物,经过预处理后的Nafion膜放置在去离子水中(4℃)保存。
(2)利用EZ现象对难沉降颗粒进行分离浓缩,将经过预处理后的Nafion膜紧贴细长形容器(管状容器的最适宜长度与内径比值为5:1;柱状容器的最适宜高宽比为5:1)内侧壁放置,然后在容器下部配水区域注入不同类型颗粒悬浊液,接着在光照条件下(如图1所示,入射光照射在紧贴Nafion膜侧的EZ上,最适宜光源为波长650 nm的红光,光强为180 W/m2)开始颗粒分离浓缩过程,分离浓缩的具体时间可以根据不同浓缩倍率的要求进行调整。
(3)利用蠕动泵将上层清液(即图1中的1区域)与下层浓缩液(即图1中的2区域)进行分离输出,即可实现颗粒悬浊液的分离浓缩,可根据颗粒悬浊液初始浓度和浓缩倍率的不同要求,循环进行(2)和(3)两个步骤以达到所需的悬浊液浓缩倍率。
本发明提出的绿色高效颗粒分离浓缩装置示意图如图1、2所示,EZ现象如图3所示。
本发明颗粒悬浊液可以是碳黑颗粒悬浊液、高岭土颗粒悬浊液或纳米光催化剂P25颗粒悬浊液等。
参照例(胶体颗粒代表——聚苯乙烯微球):
聚苯乙烯微球在水中分散性好,是胶体化学研究中最常用的悬浮颗粒物之一,本发明以粒径为3 μm、密度为1.06 g/cm3的聚苯乙烯微球悬浊液(颗粒浓度为1.7×108 个/mL)作为水中常见胶体颗粒代表,在无光照条件下,当在细长形容器中未加入Nafion膜时,由于聚苯乙烯微球分散性较好,在水中不易沉降,因此,静置3小时仅产生约0.5 mm的上清液;而当在细长形容器中加入Nafion膜后,在悬浊液与Nafion膜接触5 min时产生了厚度约为400 μm的EZ水,随着EZ水不断形成,3 h后,在10 × 10 × 2 mm的模型反应器中产生了高度约为3.5 mm的上层清液区,测得上清液中颗粒去除率为97%,单次悬浊液浓缩倍率约为1.54倍。
(1)提高颗粒浓度的实施例,
具体实施例1(实际水体中常见纳米颗粒物代表——碳黑):
碳黑是一种水中常见的纳米颗粒,因其比表面积大,容易吸附其它污染物,是影响水质安全的关键性污染物质;本发明使用了0.1 g/L和1 g/L的碳黑悬浊液(粒径约为130nm,密度为1.8 g/cm3,pHpzc为6.5),在无光照条件下,将两种悬浊液静置5 h亦未产生上层清液;而当两种悬浊液与Nafion膜接触5 min则可产生EZ厚度大小分别为250和165 μm,接触1 h后则可以产生的上清液高度分别为4和5 mm(模型反应器大小为10 × 10 × 4 mm);根据斯托克斯公式计算得到的CB自由沉降速度为7.33×10-6mm/s,而实验结果计算得到的上清液生成速率可达1.67×10-4mm/s,分离速度提高了两个数量级;而且,碳黑颗粒去除率达到了99.7%,单次浓缩倍率可达2倍,分离浓缩效果优异。可见,本方法确可快速分离水中难沉降颗粒物(图3)。
具体实施例2(实际水体中常见悬浮颗粒物代表——高岭土):
高岭土是一种以高岭石族粘土矿物为主的粘土和粘土岩,其理论化学组成为39.5%的Al2O3、46.54 %的SiO2和13.96 %的H2O,因其在自然水体环境普遍存在,所以选用高岭土代表水中泥沙等无机污染物;将5g/L和10 g/L的高岭土悬浊液(粒径约为620 nm,密度为2.58 g/cm3,pHpzc为3)加入浓缩分离模型装置(20×10×4 mm),在无光照条件下,当两种不同浓度的悬浊液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小分别为162和126 μm,在1 h后则可产生高度分别为3.2和3.5 mm的上层清液区,颗粒去除率分别为99.97%和99.99%,颗粒分离效果优异,与上述结果相同,未加入Nafion膜的悬浊液中均未产生上层清液区。
具体实施例3(纳米光催化剂代表——P25):
P25是最为常见的纳米光催化剂,本发明使用了浓度为2和5 g/L的P25溶液(粒径25 nm,密度为0.13 g/cm3)作为纳米催化剂代表,为提高P25在水中的分散性,需加入少量分散剂以避免颗粒团聚而发生沉降,在无光照条件下,当两种溶液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小分别为100和85 μm,经过1 h则可以产生的上清液高度分别为3.5和4.2 mm,而未加入Nafion膜的悬浊液中均未出现上层清液区;因此,提高颗粒浓度可以加速颗粒物质的分离浓缩速度,在实际应用中可通过多级多次分离浓缩来提高颗粒浓度,进而加快分离浓缩速度以达到所需的浓缩倍率。
(2)在高颗粒浓度条件下同时施加光照的实施例,
具体实施例1(浓度为10 g/L的高岭土悬浊液):
在光照条件下,当悬浊液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小约为150μm,光照1 h后产生的上清液高度为8 mm,浓缩倍率从无光照条件下的1.2倍提高至1.67倍。
具体实施例2(浓度为5 g/L的P25悬浊液):
在光照条件下,P25悬浊液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小约为230μm,光照1 h后产生的上清液高度为5 mm,浓缩倍率从无光照条件下的1.3提高至1.33。
以上所述的具体实施方式,对本发明的发明目的、技术方案、以及有益效果进行了进一步的详细说明。应当理解,以上所述仅为本发明的具体实施方式而已,并不用于限定本发明的保护范围。特别指出,对于本领域技术人员而言,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:
首先将全氟磺酸膜紧贴在细长形容器的竖直内侧壁上,然后在细长形容器下部配水区域注入颗粒悬浊液,接着在光照条件下开始颗粒分离浓缩过程,在配水区域内靠近全氟磺酸膜的一侧形成不含任何颗粒的清水区域EZ,在细长形容器下部的浓缩液区上方形成上清液区;所述光照的照射位置在紧贴全氟磺酸膜侧的清水区域EZ上;所述光照为波长650 nm的红光,光强为180 W/m2;所述全氟磺酸膜的预处理,全氟磺酸膜Nafion-117依次使用3%H2O2溶液、1 mol/L的H2SO4溶液和电阻率为18.25 MΩ·cm的大量去离子水进行清洗,以去除其表面有机和无机污染物,经过预处理后的Nafion膜放置在4℃去离子水中保存。
2.根据权利要求1所述的水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:所述细长形容器为管状容器或柱状容器,其中管状容器长度与内径比值为5:1;柱状容器的高宽比为5:1。
3.根据权利要求1所述的水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:所述上清液区中的上层清液利用蠕动泵进行输出,即实现颗粒悬浊液的分离浓缩。
4.根据权利要求1所述的水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:所述颗粒悬浊液为碳黑颗粒悬浊液、高岭土颗粒悬浊液或纳米光催化剂P25颗粒悬浊液。
5. 根据权利要求1所述的水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:当颗粒悬浊液为碳黑颗粒悬浊液时,使用0.1g/L和1 g/L的两组碳黑悬浊液分别注入大小为10 ×10 × 4 mm模型反应器中,在无光照条件下,将两种悬浊液静置5 h亦未产生上层清液;而当在模型反应器中的侧壁设置Nafion膜接触,两组悬浊液5 min则产生EZ厚度大小分别为250和165 μm,接触1 h后则产生的上清液高度分别为4和5 mm,根据斯托克斯公式计算得到的CB自由沉降速度为7.33×10-6 mm/s,而实验结果计算得到的上清液生成速率可达1.67×10-4 mm/s,分离速度提高了两个数量级;碳黑颗粒去除率达到了99.7%,单次浓缩倍率可达2倍。
6. 根据权利要求1所述的水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:当颗粒悬浊液为高岭土颗粒悬浊液时,使用5 g/L和10 g/L的高岭土悬浊液分别注入大小为20×10×4 mm模型反应器中,在无光照条件下,当两种不同浓度的悬浊液与Nafion膜接触5 min后,产生的EZ厚度大小分别为162和126 μm,在1 h后则产生高度分别为3.2和3.5 mm的上层清液区,颗粒去除率分别为99.97%和99.99%;在光照条件下,当悬浊液与Nafion膜接触5min后,可产生的EZ厚度大小为150 μm,光照1 h后产生的上清液高度为8 mm,浓缩倍率从无光照条件下的1.2倍提高至1.67倍。
7. 根据权利要求1所述的水中悬浮颗粒物快速分离浓缩的方法,其特征在于:当颗粒悬浊液为纳米光催化剂P25颗粒悬浊液时,使用浓度为2g/L和5 g/L的P25溶液分别注入大小为20×10×4 mm模型反应器中;在无光照条件下,在未加入Nafion膜的悬浊液中均未出现上层清液区;当在模型反应器中设置Nafion膜后两种溶液与Nafion膜接触5 min后,产生的EZ厚度大小分别为100和85 μm,经过1 h则可以产生的上清液高度分别为3.5和4.2 mm,在光照条件下,P25悬浊液与Nafion膜接触5 min后,可产生的EZ厚度大小为230 μm,光照1h后产生的上清液高度为5 mm,浓缩倍率从无光照条件下的1.3提高至1.33。
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