CN116199892A - 一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法 - Google Patents
一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116199892A CN116199892A CN202211626651.2A CN202211626651A CN116199892A CN 116199892 A CN116199892 A CN 116199892A CN 202211626651 A CN202211626651 A CN 202211626651A CN 116199892 A CN116199892 A CN 116199892A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- carboxyl modified
- modified carbon
- polyester intermediate
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明公开了一种羧基改性碳纤维‑聚酯中间体的制备方法。本发明采用粒径为300‑800目的碳纤维粉作为基础原料，通过强质子酸和氧化剂在室温超声下，氧化碳纤维，获得具有一定数量羧基官能团的碳纤维，抽滤洗涤烘干得到干燥的碳纤维；向完全熔融的二酚基丙烷二丙二醇醚、异山梨醇和催化剂体系中，加入一定量羧基改性碳纤维粉反应，待反应完全，再加入多元酸、扩链剂继续反应，温度240‑245℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到具有一定分子量和粘度的中间体聚合物。本发明的制备方法通过化学修饰，接枝改性碳纤维，使得碳纤维上具有活性基团，后与多元醇和酸进行分步反应，使得碳纤维/聚合物之间以酯键相结合，形成类嵌段中间体，可高分子材料的进一步应用。
Description
技术领域
本发明涉及改性聚酯中间体技术领域，具体涉及一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体(羧基改性碳纤维/聚酯中间体)的制备方法。
背景技术
聚酯树脂主要是在催化剂和加热条件下，依靠多元醇和多元酸本体聚合而生成的一种高聚物，依据总羟基和总羧基的摩尔比，分为羟基封端和羧基封端，按聚合单体又分为饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂。他们具有较好的耐温性、户外耐久性、生产过程环保，且后期易成型加工，作为一种工程塑料被广泛应用于涂料、胶粘剂、化纤和油墨等众多领域。但是由于其制备工艺、有机原材料本身不可避免的问题，使得聚酯树脂本身仍有许多缺陷，比如耐腐蚀性差、耐温差和冲击韧性差等。
碳纤维主要由碳元素组成，具有耐高温、抗摩擦和耐腐蚀等特性，由于其石墨微晶结构沿纤维轴择优取向，因此沿纤维轴方向有很高的强度和模量。碳纤维的密度小，因此比强度和比模量很高，同时其耐温好，耐腐蚀性好。此外，纤维内部的所有碳原子参与形成大Π键，从而形成连续能带，每个碳原子可剩余1个能够自由移动的电子，沿着连续能带实现导电。碳纤维的结构与高分子聚合物类似，但其结构更加稳定。将碳纤维经过化学方法改性预处理后，和高分子聚合物单体采用化学的方法合成有机/无机复合材料，能够极大程度上弥补高聚物原本的缺陷，使得复合材料具有很好的耐温、耐腐蚀、抗冲击性和导电性等。
基于上述问题，本发明提出了一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，可以解决以上问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法。本发明通过对碳纤维的化学改性和后续聚合单体的逐步聚合反应，能够将碳纤维和聚酯材料的优点结合起来，形成类嵌段材料。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是：
一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，所述羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备原料包括：包括羧基改性碳纤维、二酚基丙烷二丙二醇醚、异山梨醇、催化剂、多元酸和扩链剂；所述羧基改性碳纤维的制备原料包括：浓硫酸、碳纤维粉、硝酸钠和重铬酸钠；所述碳纤维为粉状，所述多元酸为联苯二甲酸、六氯内次甲基邻苯二甲酸和12-羟基硬脂酸中的任意一种或几种的组合；所述制备方法包括如下步骤：
步骤一：向烧杯中加入浓硫酸，将烧杯置于冷水中，边搅拌边缓慢加入碳纤维粉和硝酸钠，待三者搅拌均匀后，加入重铬酸钠，在超声波细胞粉碎机中超声搅拌反应2-4h，超声频率30-40KHz，得到浑浊的混合物；将混合物进行真空抽滤，并用纯化水洗涤，反复洗涤抽滤直至pH达到7左右；干燥12h得到黑色粉末，备用；
步骤二：羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备：将二酚基丙烷二丙二醇醚、异山梨醇和催化剂加入反应釜中，升温搅拌直至醇完全溶解，加入羧基改性碳纤维粉，继续搅拌升温，搅拌转速60-150rpm，以10-15℃/h速率升温至250-255℃，恒温反应直至体系不再有挥发物出来；再加入多元酸、扩链剂继续反应，温度240-245℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到羧基改性碳纤维-聚酯中间体聚合物。
优选的，步骤一中，所述浓硫酸的浓度为98％。
更优选的，步骤一中，所述浓硫酸、碳纤维粉、硝酸钠和重铬酸钠的质量比为500：(4-10)：10：(10-15)。
优选的，步骤二中，所述羧基改性碳纤维粉的添加量为5-30％wt，二酚基丙烷二丙二醇醚的添加量为10-20％wt、异山梨醇的添加量为2-10％wt、二元酸的添加量为45-85％wt、扩链剂的添加量为0-4％wt和催化剂的添加量为0.04-0.13％wt。优选的，所述二元酸为联苯二甲酸、六氯内次甲基邻苯二甲酸和12-羟基硬脂酸中一种或几种组合。
优选的，所述催化剂为四正丙基锆酸酯。
优选的，所述扩链剂为偏苯三酸酐。
优选的，所述碳纤维粉粒径300-800目。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
1、本发明的羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法采用粒径为300-800目的碳纤维粉作为改性原料，通过强质子酸和氧化剂在室温超声下，氧化碳纤维，获得具有一定数量羧基官能团的碳纤维，抽滤洗涤烘干得到干燥的碳纤维；向完全熔融的二酚基丙烷二丙二醇醚、异山梨醇和催化剂体系中，加入一定量羧基改性碳纤维粉反应，待反应完全，再加入多元酸、扩链剂继续反应，温度240-245℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到具有一定分子量和粘度的中间体聚合物。该方法具有如下优点：通过化学修饰，接枝改性碳纤维，使得碳纤维上具有活性基团，后与多元酸和醇进行分步反应，使得碳纤维/聚合物之间以酯键相结合，形成类嵌段中间体，为高分子材料的进一步应用打下了基础。
2、本发明合成的中间体应用到高温领域，具有很强的适应性。
3、本发明合成的中间体过程采用了二酚基丙烷二丙二醇醚，其具有非常好的耐腐蚀性，与碳纤维以化学键相结合，将其加入树脂中，能够极大提高涂层、印刷油墨、胶粘剂等的耐腐蚀性。
4、本发明合成的中间体加入涂料用树脂中，可增加漆膜的耐磨性和抗冲击性。
5、本发明合成的聚合物具有很好的导电性，能够制成导电涂料和抗静电涂料。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均从常规商业途径获得，或以常规方法制备。
实施例1
一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：羧基改性碳纤维的制备：向烧杯中加入500mL98％的浓硫酸，将烧杯置于冷水中，边搅拌边缓慢加入4g碳纤维粉和4g硝酸钠，待三者搅拌均匀后，加入11g重铬酸钠，在超声波细胞粉碎机中超声搅拌反应2h，超声频率30KHz，得到浑浊的混合物；将混合物进行真空抽滤，并用纯化水洗涤，反复洗涤抽滤直至pH达到7左右；干燥12h得到黑色粉末，备用。
步骤二：羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备：将15g二酚基丙烷二丙二醇醚、5g异山梨醇和0.07g四正丙基锆酸酯加入反应釜中，升温搅拌直至醇完全溶解，加入7g羧基改性碳纤维粉，继续搅拌升温，搅拌转速70rpm，以10℃/h速率升温至252℃，恒温反应直至体系不再有挥发物出来；依次加入52g联苯二甲酸、8g六氯内次甲基邻苯二甲酸和12g12-羟基硬脂酸继续反应，温度243℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到酸值为306.25mgKOH/g和粘度为9450mpa.s的中间体聚合物，命名为A。
实施例2
一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：羧基改性碳纤维的制备：向烧杯中加入500mL98％的浓硫酸，将烧杯置于冷水中，边搅拌边缓慢加入8g碳纤维粉和4g硝酸钠，待三者搅拌均匀后，加入14g重铬酸钠，在超声波细胞粉碎机中超声搅拌反应3h，超声频率35KHz，得到浑浊的混合物；将混合物进行真空抽滤，并用纯化水洗涤，反复洗涤抽滤直至pH达到7左右；干燥12h得到黑色粉末，备用。
步骤二：羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备：将18g二酚基丙烷二丙二醇醚、3g异山梨醇和0.09g四正丙基锆酸酯加入反应釜中，升温搅拌直至醇完全溶解，加入15g羧基改性碳纤维粉，继续搅拌升温，搅拌转速90rpm，以13℃/h速率升温至252℃，恒温反应直至体系不再有挥发物出来；依次加入45g联苯二甲酸、11g六氯内次甲基邻苯二甲酸和8g12-羟基硬脂酸继续反应，温度243℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到酸值为203.11mgKOH/g和粘度为7620mpa.s的中间体聚合物，命名为B。
实施例3
一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：羧基改性碳纤维的制备：向烧杯中加入500mL98％的浓硫酸，将烧杯置于冷水中，边搅拌边缓慢加入10g碳纤维粉和4g硝酸钠，待三者搅拌均匀后，加入15g重铬酸钠，在超声波细胞粉碎机中超声搅拌反应4h，超声频率40KHz，得到浑浊的混合物；将混合物进行真空抽滤，并用纯化水洗涤，反复洗涤抽滤直至pH达到7左右；干燥12h得到黑色粉末，备用。
步骤二：羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备：将17g二酚基丙烷二丙二醇醚、3g异山梨醇和0.13g四正丙基锆酸酯加入反应釜中，升温搅拌直至醇完全溶解，加入25g羧基改性碳纤维粉，继续搅拌升温，搅拌转速140rpm，以13℃/h速率升温至252℃，恒温反应直至体系不再有挥发物出来；依次加入28g六氯内次甲基邻苯二甲酸和25g12-羟基硬脂酸继续反应，温度243℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到酸值为110.43mgKOH/g和粘度为11200mpa.s的中间体聚合物，命名为C。
实施例4
一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：羧基改性碳纤维的制备：向烧杯中加入500mL98％的浓硫酸，将烧杯置于冷水中，边搅拌边缓慢加入8g碳纤维粉和4g硝酸钠，待三者搅拌均匀后，加入11g重铬酸钠，在超声波细胞粉碎机中超声搅拌反应4h，超声频率40KHz，得到浑浊的混合物；将混合物进行真空抽滤，并用纯化水洗涤，反复洗涤抽滤直至pH达到7左右；干燥12h得到黑色粉末，备用。
步骤二：羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备：将19g二酚基丙烷二丙二醇醚、2g异山梨醇和0.11g四正丙基锆酸酯加入反应釜中，升温搅拌直至醇完全溶解，加入20g羧基改性碳纤维粉，继续搅拌升温，搅拌转速100rpm，以13℃/h速率升温至252℃，恒温反应直至体系不再有挥发物出来；依次加入60g联苯二甲酸继续反应，温度243℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到酸值为145.12mgKOH/g和粘度为5980mpa.s的中间体聚合物，命名为D。
实施例一得到的中间体A、实施例二得到的中间体B、实施例三得到的中间体C、实施例四得到的中间体D的酸值依据GB/T 2895-2008测定，实施例一得到的中间体A、实施例二得到的中间体B、实施例三得到的中间体C、实施例四得到的中间体D的粘度依据ASTMD4287测定。
将各实施例所得到的中间体分别用于聚酯粉末涂料，具体性能对比如下表1所示：
表1
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：所述羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备原料包括：包括羧基改性碳纤维、二酚基丙烷二丙二醇醚、异山梨醇、催化剂、多元酸和扩链剂；所述羧基改性碳纤维的制备原料包括：浓硫酸、碳纤维粉、硝酸钠和重铬酸钠；所述碳纤维为粉状，所述多元酸为联苯二甲酸、六氯内次甲基邻苯二甲酸和12-羟基硬脂酸中的任意一种或几种的组合；所述制备方法包括如下步骤：
步骤一：向烧杯中加入浓硫酸，将烧杯置于冷水中，边搅拌边缓慢加入碳纤维粉和硝酸钠，待三者搅拌均匀后，加入重铬酸钠，在超声波细胞粉碎机中超声搅拌反应2-4h，超声频率30-40KHz，得到浑浊的混合物；将混合物进行真空抽滤，并用纯化水洗涤，反复洗涤抽滤直至pH达到7左右；干燥12h得到黑色粉末，备用；
步骤二：羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备：将二酚基丙烷二丙二醇醚、异山梨醇和催化剂加入反应釜中，升温搅拌直至醇完全溶解，加入羧基改性碳纤维粉，继续搅拌升温，搅拌转速60-150rpm，以10-15℃/h速率升温至250-255℃，恒温反应直至体系不再有挥发物出来；再加入多元酸、扩链剂继续反应，温度240-245℃；恒温反应直至体系不再有挥发物出来，真空缩聚得到羧基改性碳纤维-聚酯中间体聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：步骤一中，所述浓硫酸的浓度为98％。
3.根据权利要求2所述的一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：步骤一中，所述浓硫酸、碳纤维粉、硝酸钠和重铬酸钠的质量比为500：(4-10)：10：(10-15)。
4.根据权利要求1所述的一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述羧基改性碳纤维粉的添加量为5-30％wt，二酚基丙烷二丙二醇醚的添加量为10-20％wt、异山梨醇的添加量为2-10％wt、二元酸的添加量为45-85％wt、扩链剂的添加量为0-4％wt和催化剂的添加量为0.04-0.13％wt。
5.根据权利要求1所述的一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：催化剂为四正丙基锆酸酯。
6.根据权利要求1所述的一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：扩链剂为偏苯三酸酐。
7.根据权利要求1所述的一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法，其特征在于：碳纤维粉粒径300-800目。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211626651.2A CN116199892A (zh) | 2022-12-16 | 2022-12-16 | 一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211626651.2A CN116199892A (zh) | 2022-12-16 | 2022-12-16 | 一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116199892A true CN116199892A (zh) | 2023-06-02 |
Family
ID=86515292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211626651.2A Pending CN116199892A (zh) | 2022-12-16 | 2022-12-16 | 一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116199892A (zh) |
-
2022
- 2022-12-16 CN CN202211626651.2A patent/CN116199892A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4185043A (en) | Polymers containing chemically bonded metal atoms | |
| CN110982233B (zh) | 一种高阻隔性RGO-SiO2/PET保护膜及其制备方法 | |
| US5886130A (en) | Polyphenylene co-polymers | |
| CA1142685A (en) | Aromatic copolyester | |
| WO2000020484A1 (en) | Hydroxy-functionalized poly(amino ether) salts | |
| CN110172228B (zh) | 一种木质素环氧树脂/碳纤维增强的抗老化复合材料 | |
| CN110183678A (zh) | 一种水性超支化聚酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN109369898B (zh) | 一种高流动性导电聚酯母粒及其制备方法 | |
| CN109320521A (zh) | 环氧单体及其制备方法、环氧树脂 | |
| CN113354795B (zh) | 一种超支化环氧树脂及其制备方法和用途 | |
| CN112457498B (zh) | 一种耐高温型改性木质素环氧树脂及其碳纤维复合材料 | |
| CN116199892A (zh) | 一种羧基改性碳纤维-聚酯中间体的制备方法 | |
| Kim et al. | Phytic acid-enhanced electrospun PCL-polypyrrole nanofibrous mat: preparation, characterization, and mechanism | |
| CN116285655B (zh) | 一种聚醚酰亚胺/聚醚醚酮复合涂料、制备方法及用于制备复合涂层 | |
| CN1299385A (zh) | 制备羟基官能化聚酯类的方法 | |
| CN109736089A (zh) | 一种改性聚酯纤维丝的制备方法 | |
| CN114149586B (zh) | 一种扩链聚硫酸酯及其制备方法 | |
| US4284744A (en) | Polymers containing chemically bonded metal atoms | |
| CN110054900B (zh) | 植物纤维增强复合材料用增韧凝胶及其制备方法、植物纤维增强复合材料及其制备方法 | |
| CN113774665B (zh) | 一种聚醚-聚乳酸-丙烯酸酯上浆剂及其制备方法和应用 | |
| CN110591065A (zh) | 永久抗静电五元环-己二酸环己二醇共聚酯及其制备方法 | |
| CN111087590B (zh) | 一种羧基化多壁碳纳米管/聚酯中间体的制备方法 | |
| CN109680368A (zh) | 一种改性聚酯纤维丝的制备方法 | |
| CN115368541B (zh) | 一种基于4-羟基苯甲醛的生物基共聚酯的制备及其应用 | |
| CN115636964B (zh) | 一种家具表面包覆用抗撕裂rpet膜材的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |