CN116113496A - 用于基础油生产的工艺和*** - Google Patents
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Abstract
一种改善的工艺和催化剂体系,所述改善的工艺和催化剂体系用于制造基础油产品并且改善基础油浊点和倾点特性,同时也提供良好的产品产出。所述工艺和催化剂体系通常涉及使用包含SSZ‑91催化剂和SSZ‑32X催化剂的分层催化剂体系,所述分层催化剂体系被布置成使烃原料依序与两种催化剂接触并借此提供脱蜡的基础油产品。
Description
相关申请的交叉参考
本申请主张2020年8月31日提交的序列号为63/072,628的美国临时专利申请的优先权权益,所述美国临时专利申请的公开内容全部并入本案供参考。
技术领域
使用分层催化剂体系由烃原料生产基础油的工艺和***。
背景技术
从烃原料生产基础油的加氢异构化催化脱蜡工艺涉及在存在氢的条件下将进料引入到含有脱蜡催化剂体系的反应器中。在反应器内,使进料在加氢异构化脱蜡条件下与加氢异构化催化剂接触以提供异构化流。加氢异构化去除芳烃以及残留的氮和硫,并将正构烷烃异构化以改善低温性质。还可使异构化流在第二反应器中与加氢补充精制催化剂接触以从基础油产品去除痕量的任何芳烃、烯烃,改善颜色等。加氢补充精制单元可包含加氢补充精制催化剂,所述加氢补充精制催化剂包含氧化铝载体和贵金属,所述贵金属通常是钯、或铂与钯的组合。
通常,可通过共同馈送轻质进料和重质进料来进行用于制造轻质基础油产品和重质基础油产品的脱蜡工艺。然而,在典型的加氢异构化催化脱蜡工艺中,必须将操作温度升高到足以满足脱蜡轻质产品的极低倾点/浊点规格。在所述条件下,重质馏分通常是过度脱蜡的,因而由于较低分子量烃(诸如,中间蒸馏物和甚至较轻质的C4-产物)的生产而导致产出损失。因此,需要生产浊点和倾点特性得以改善的基础油产品同时也为轻质基础油产品、重质基础油产品和总基础油产品生产提供良好的产品产出的工艺和催化剂体系。
发明内容
本发明涉及用于将含蜡的烃原料转化成高级产品(包括通常具有降低的倾点和/或降低的浊点的基础油)同时也提供高黏性指数(VI)的工艺和催化剂体系。所述工艺采用包含多种加氢异构化脱蜡催化剂的分层催化剂体系。加氢异构化工艺将脂肪族、无支链烷烃(n-烷烃)转化成异构烷烃和循环物质,借此与原料相比降低基础油产品的倾点和浊点。
在一个方面,本发明涉及一种加氢异构化工艺,所述加氢异构化工艺用于通过对适合的烃进料流进行加氢加工来制造脱蜡产品,包括基础油,特别是一个或多个产品等级的基础油产品。虽然并不仅限于此,但本发明的目标之一是改善基础油产品的浊点和/或倾点,同时也提供良好的基础油产品产出。所述工艺通常包括:在第一加氢异构化条件下使烃进料与第一加氢异构化催化剂接触以产生第一产物或产物流;其中所述第一加氢异构化催化剂包含SSZ-91分子筛,所述SSZ-91分子筛包含选自周期表的第7族和第10族以及第14族的至少一种改性金属;以及在第二加氢异构化条件下使所述第一产物与第二加氢异构化催化剂接触以产生第二产物或产物流;其中所述第二加氢异构化催化剂包含SSZ-32x分子筛,所述SSZ-32x分子筛包括选自周期表的第7族和第10族以及第14族的至少一种改性金属。
本发明也涉及一种加氢异构化催化剂体系,所述加氢异构化催化剂体系包含本文中所述的工艺中所使用的第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂。所述***中的所述第一催化剂通常包含约0.01到5.0重量%的改性金属、约1到99重量%的基质材料、以及约0.1到99重量%的SSZ-91分子筛;或约0.01到5.0重量%的改性金属、约1到80重量%的基质材料、以及约5.0到85重量%或约15到75重量%的SSZ-91分子筛。
具体实施方式
尽管本文中提供一个或多个方面的图解说明性实施方案,但可使用任何数目种技术来实施所公开的工艺。本公开并不仅限于本文中所图解说明的图解说明性或具体实施方案、图式和技术(包括本文中所图解说明和描述的任何示例性设计和实施方案),并且可在随附权利要求书的范围和其等效形式的全范围内做出修改。
除非另有指示,否则以下术语、用语和定义适用于本公开。如果某一术语在本公开中使用但未在本文中具体地定义,则可应用来自IUPAC Compendium of ChemicalTerminology第2版(1997年)的定义,条件是所述定义不与本文中所应用的任何其他公开内容或定义冲突,或者不会使应用所述定义的任何权利要求不明确或不可行。如果并入本案供参考的任何文档所提供的任何定义或用法与本文中所提供的定义或用法冲突,则应理解应用本文中所提供的定义或用法。
“API比重”是指石油原料或产物相对于水的比重,所述比重是由ASTM D4052-11确定。
“ISO-VG”是指为工业应用推荐的黏性分级,所述黏性分级是由IS03448:1992定义。
“黏性指数”(VI)代表ASTM D2270-10(E2011)所确定的润滑油的温度相依性。
“真空瓦斯油”(VGO)是原油真空蒸馏的副产物,可将所述副产物送到加氢加工单元或进行芳烃抽提以升级成基础油。VGO通常包含沸腾范围分布在0.101MPa下处于343℃(649°F)与538℃(1000°F)之间的烃。
“处理”、“经过处理的”、“升级”、“升级的”和“已升级的”在与油原料结合使用时描述正在经受或已经受加氢加工的原料、或者原料分子量降低、原料的沸点范围降低、沥青烯的浓度降低、烃自由基的浓度降低和/或杂质(诸如硫、氮、氧、卤化物和金属)的数量降低的所得材料或粗产品。
“加氢加工”是指使碳质原料在较高的温度和压力下与氢和催化剂接触以去除不期望的杂质和/或将原料转化成期望产品的工艺。加氢加工工艺的示例包括加氢裂化、加氢处理、催化脱蜡和加氢补充精制。
“加氢裂化”是指一种氢化和脱氢伴随着烃的裂化/碎裂的工艺,例如将较重质的烃转化成较轻质的烃或将芳烃和/或环烷烃(cycloparaffin或naphthene)转化成非环状支链烷烃。
“加氢处理”是指一种将硫和/或含氮的烃进料转化成硫和/或氮含量得以降低的烃产物的工艺,所述加氢处理通常与加氢裂化相结合并且生成硫化氢和/或氨(分别)作为副产物。在存在氢的条件下执行的这些工艺或步骤包括对烃原料的组分(例如杂质)的加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属和/或加氢脱芳烃和/或对原料中的不饱和化合物的氢化。根据加氢处理的类型和反应条件,加氢处理工艺的产品例如可具有改善的黏性、黏性指数、饱和烃含量、低温性质、挥发性和解偏振。术语“防护层”和“防护床”在本文中可同义且可互换地使用来指代加氢处理催化剂或加氢处理催化剂层。防护层可以是催化剂体系中用于烃脱蜡的组分,并且可安置在至少一种加氢异构化催化剂的上游。
“催化脱蜡”或加氢异构化是指一种通过在存在氢的条件下与催化剂接触来将正构烷烃异构化成其更多的支链对应物的工艺。
“加氢补充精制”是指一种旨在通过去除痕量的芳烃、烯烃、发色体和溶剂来提高氧化稳定性、UV稳定性和加氢补充精制产品的外观的工艺。UV稳定性是指正在被测试的烃在暴露于UV光和氧时的稳定性。在暴露于紫外线光和空气时显现通常被视为Hoc或浑浊的可见沉淀物形式或更深的颜色时,指示不稳定性。美国专利3,852,207和4,673,487中可找到加氢补充精制的大致描述。
术语“氢(Hydrogen或hydrogen)”是指氢本身和/或提供氢源的一种或多种化合物。
“分馏点”是指在真沸点(TBP)曲线上达到预定分离程度的温度。
“倾点”是指油在受控条件下开始流动的温度。倾点可由例如ASTM D5950确定。
“浊点”是指油在规定的条件下冷却时润滑油基础油样本开始显现出浑浊的温度。润滑油基础油的浊点与其倾点互补。浊点可由例如ASTM D5773确定。
“TBP”是指烃进料或产物的沸点,所述沸点是通过ASTM D2887-13的模拟蒸馏(SimDist)确定。
“烃的”、“烃”和类似的术语是指仅含有碳和氢原子的化合物。可使用其他识别符来指示烃中的特定基团的存在(如果存在的话)(例如,卤代烃指示存在取代烃中的相等数目的氢原子的一个或多个卤素原子)。
术语“周期表”是指2007年6月22日的IUPAC元素周期表版本,并且Chem.Eng.News,63(5),26-27(1985)中描述了周期表族的编号方案。“第2族”是指IUPAC第2族元素,例如镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)及其呈元素、化合物或离子形式中的任一者中的组合。“第7族”是指IUPAC第7族元素,例如锰(Mn)、铼(Re)及其呈元素、化合物或离子形式的组合。“第8族”是指IUPAC第8族元素,例如铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)及其呈元素、化合物或离子形式的组合。“第9族”是指IUPAC第9族元素,例如钴(Co)、铑(Rh)、铱(Ir)及其呈元素、化合物或离子形式中的任一者的组合。“第10族”是指IUPAC第10族元素,例如镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)及其呈元素、化合物或离子形式中的任一者的组合。“第14族”是指IUPAC第14族元素,例如锗(Ge)、锡(Sn)、铅(Pb)及其呈元素、化合物或离子形式中的任一者的组合。
术语“载体”(特别是以术语“催化剂载体”形式使用)是指通常是附着有催化剂材料的具有高表面积的固体的传统材料。载体材料可以是惰性的或参与催化反应,并且可以是多孔的或无孔的。典型的催化剂载体包括各种碳、氧化铝、二氧化硅和二氧化硅-氧化铝,例如无定形二氧化硅铝酸盐、沸石、氧化铝-氧化硼、二氧化硅-氧化铝-氧化镁、二氧化硅-氧化铝-二氧化钛和通过添加其他沸石和其他复合氧化物获得的材料。
“分子筛”是指在架状结构内具有均匀的分子大小的孔的材料,以使得根据分子筛的类型仅某些分子进入分子筛的孔结构,而其他分子例如由于分子大小和/或反应性而被排出在外。术语“分子筛”和“沸石”是同义的并且包括(a)中间分子筛和(b)最终或目标分子筛以及通过(1)直接合成或(2)过析晶处理(二次改性)产生的分子筛。二次合成技术允许通过杂原子晶格替位或其他技术从中间材料合成目标材料。举例来说,可通过A1取代B的过析晶杂原子晶格替位从中间硼硅酸盐合成硅铝酸盐。所述技术是已知的,例如美国专利6,790,433中所述。沸石、晶体磷酸铝和晶体磷酸硅铝是分子筛的代表性示例。
在本公开中,虽然通常以“包括”各种组分或步骤措词描述组成和方法或工艺,但组成和方法也可“基本上由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”,除非另有叙述。
术语“一(a/an)”和“所述”旨在包括多个替代物,例如至少一个。举例来说,除非另外指明,否则“过渡金属”或“碱金属”的公开内容意在涵盖一种过渡金属或碱金属、或者多于一种过渡金属或碱金属的混合物或组合。
本文中的详细描述和权利要求书内所有数值均由“约”或“大约”指示值来修饰,并且考虑到了本领域的普通技术人员将预期到的实验误差和变化。
在一个方面,本发明是一种用于制造包括基础油在内的脱蜡产品的加氢异构化工艺,所述工艺包括在第一下加氢异构化条件下使烃进料与第一加氢异构化催化剂接触以产生第一产物;其中所述第一加氢异构化催化剂包含SSZ-91分子筛,所述SSZ-91分子筛包含选自周期表的第7族和第10族以及第14族的至少一种改性金属;以及在第二加氢异构化条件下使所述第一产物与第二加氢异构化催化剂接触以产生第二产物;其中所述第二加氢异构化催化剂包含SSZ-32x分子筛,所述SSZ-32x分子筛包含选自周期表的第7族和第10族以及第14族的至少一种改性金属。
例如美国专利9,802,830、9,920,260、10,618,816和WO2017/034823中描述了第一加氢异构化催化剂中所使用的SSZ-91分子筛。SSZ-91分子筛通常包含ZSM-48型沸石材料,所述分子筛具有总ZSM-48型材料的至少70%的多型体6;量在0与3.5重量百分比之间的EUO型相;和多晶聚集体形态,所述多晶聚集体形态包含平均纵横比在1与8之间的微晶。SSZ-91分子筛的氧化硅对氧化铝的摩尔比可在40到220或50到220或40到200的范围内。前述专利提供了关于SSZ-91筛、SSZ-91筛的制备方法和由SSZ-91筛形成的催化剂的另外细节。
例如美国专利7390763、7468126、8790507、9677016和WO2012/005981、WO2018/093511中描述了第二加氢异构化催化剂中所使用的SSZ-32X分子筛。SSZ-32X分子筛通常包含小晶体并且是中等孔大小的沸石。
第一催化剂和第二催化剂中的每一者包含选自周期表的第7族到第10族和第14族金属的活性金属。第一(SSZ-91)催化剂可有利地包含第一第10族金属并且可选地包含选自周期表的第7族到第10族和第14族金属的第二金属。第10族金属可以是例如铂、钯或其组合,并且可选地具有镍。在一些方面,铂本身是适合的。虽然并不仅限于此,但第7族到第10族和第14族金属可更窄地选自Pt、Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合。第二金属也可更窄地选自第二第7族到第10族和第14族金属,选自Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合。在更具体实例中,第一催化剂可包含:作为第10族金属的Pt,所述Pt的量为0.01到1.0重量%或0.3到1.0重量%;以及作为第7族到第10族和第14族金属的第二金属,所述第二金属选自Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合,量为0.01到1.5重量%、或0.03到0.8重量%。
第二(SSZ-32X)催化剂也可有利地包含第一第10族金属并且可选地包含选自周期表的第7族到第10族和第14族金属的第二金属。第二催化剂除了第一金属(诸如第10族金属)之外还可包含本文中所提及的第2族金属,并且包含可选的第二金属。第10族金属可以是例如铂、钯或其组合并且可选地具有镍和/或第2族金属。在一些方面铂本身是适合的,或与第2族金属(诸如镁)组合。虽然并不仅限于此,但第7族到第10族和第14族金属可更窄地选自Pt、Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合。第二金属也可更窄地选自第二第7族到第10族和第14族金属,选自Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合。
第一催化剂和第二催化剂中的金属含量可在通常有用的范围内变化,例如第一催化剂和/或第二催化剂的改性金属含量可以是0.01到5.0重量%、或0.01到2.0重量%、或0.1到2.0重量%(基于总催化剂重量)。在一些实例中,第一催化剂和/或第二催化剂包含0.01到1.0重量%的Pt作为改性金属和选自第7族到第10族和第14族的0.01到1.5重量%的第二金属、或0.3到1.0重量%的Pt和0.03到1.0重量%的第二金属、或0.3到1.0重量%的Pt和0.03到0.8重量%的第二金属。在一些情形下,第一第10族金属对选自第7族到第10族和第14族的可选第二金属的比率可在10∶1到1∶5、或3∶1到1∶3或1∶1到1∶2的范围内。
第一催化剂和第二催化剂还可包含选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛或其组合的基质材料。在具体的更多情形下,第一催化剂包含0.01到5.0重量%的改性金属、1到99重量%的基质材料以及0.1到99重量%的SSZ-91分子筛,和/或第一异构化催化剂对第二异构化催化剂的重量比是约10∶1到1∶10、或4∶1到1∶4、或1∶1。
烃进料通常可选自各种基础油原料,并且有利地包含瓦斯油、真空瓦斯油、长残留物、真空残留物、常压蒸馏物、重质燃料、油、蜡和烷烃、废油、脱沥青残留物或原油、由热转化工艺或催化转化工艺产生的填料、页岩油、循环油、来自于动物和植物的油脂、油和蜡、石油和含油蜡、或其组合。烃进料也可包含蒸馏范围为400到1300°F或500到1100°F或600到1050°F的进料烃馏分,和/或其中烃进料具有范围为约3到30cSt或约3.5到15cSt的KV100(在100℃下的运动黏性)。
在一些情形下,通过第一催化剂和第二催化剂实行的脱蜡的比率可在宽的范围内变化,例如可使用工艺和分层催化剂体系来进行加氢脱蜡,50%到90%的原料是通过第一催化剂加氢脱蜡和/或约20%或更多的原料是通过第二催化剂来加氢脱蜡。
可使用第一产物和/或第二产物或产物流生产一种或多种基础油产品,例如生产KV100在约2到30cSt范围内的多个等级。所述基础油产品可包括倾点不超过约-12℃的基础油产品和倾点不超过约-35℃的基础油产品,和/或其中所述基础油产品包括黏性在100℃下处于f 6到26cSt范围内的基础油产品以及黏性在100℃下处于1.5到5cSt范围内或在100℃下处于2到3cSt范围内内的基础油产品。
工艺和***也可与另外的工艺步骤或***部件组合,例如,原料还可经受具有加氢处理催化剂的加氢处理条件,可选地再使烃进料与第一加氢异构化催化剂接触,其中加氢处理催化剂包括防护层催化剂,所述防护层催化剂包含含有约0.1到1重量%的Pt和约0.2到1.5重量%的Pd的耐火无机氧化物材料。
本发明工艺和催化剂所提供的优点是,与仅在未使用分层催化剂体系上有差异的相同工艺(即其中仅使用第一催化剂或第二催化剂)相比,使用分层体系生产的产品的浊点和/或倾点降低。
实际上,主要使用加氢脱蜡来通过从基础油去除蜡降低基础油的倾点和/或降低浊点。通常,脱蜡使用催化工艺来处理蜡,其中脱蜡机进料通常在脱蜡之前升级以提高黏性指数,减少芳烃和杂原子含量,并且降低脱蜡机进料中的低沸腾组分的量。一些脱蜡催化剂通过将蜡质分子裂化成较低分子量的分子来实现蜡转化反应。其他脱蜡工艺可通过蜡异构化将烃进料中所含有的蜡转化成工艺,以产生倾点低于非异构化分子对应物的异构化分子。如本文中所使用,异构化涵盖加氢异构化工艺,所述加氢异构化工艺在催化加氢异构化条件下对蜡分子进行异构化时使用氢。
加氢脱蜡条件通常取决于所使用的进料、所使用的催化剂、期望的产出和期望的基础油性质。典型的条件包括500°F到775°F的温度(260℃到413℃);15psig到3000psig的压力(0.10MPa到20.68Mpa尺度);0.25hr-1到20hr-1的LHSV;以及2000SCF/bb1到30,000SCF/bb1的氢对进料的比率(356到5340m3H2/m3进料)。通常,氢将与产物分离并再循环到异构化区。通常,在存在氢的情况下执行本发明的脱蜡工艺。通常,氢对烃的比率可处于约2000到约10,000标准立方英尺H2/桶烃的范围内,并且通常处于约2500到约5000标准立方英尺H2/桶烃的范围内。上述条件可适用于加氢处理区的加氢处理条件以及第一催化剂和第二催化剂的加氢异构化条件。例如美国专利5,135,638、5,282,958和7,282,134中描述了适合的脱蜡条件和工艺。
分层催化剂体系通常包含第一催化剂,所述第一催化剂包含SSZ-91;和第二催化剂,所述第二催化剂包含SSZ-32X,所述分层催化剂体系被布置成使得原料与SSZ-91催化剂接触,再与SSZ-32X催化剂接触。第一催化剂和第二催化剂可含有在相同反应器或单独反应器中。可包括另外的处理步骤和催化剂,例如所提及的加氢处理催化剂/步骤、防护层和/或加氢补充精制催化剂/步骤。
示例
示例1-脱蜡催化剂制备
如下制备加氢异构化催化剂A:将小微晶SSZ-32x与氧化铝进行复合以提供含有45重量%的沸石的混合物,并且根据传统过程(本文中所引述的专利中已描述)挤出、烘干并焙烧所述混合物。将烘干和焙烧的挤出物浸入含有铂和镁的溶液中。总载铂量是0.325重量%,并且载镁量是2.5重量%。
按照针对催化剂A的描述来制备加氢异构化催化剂B以提供含有65重量%的SSZ-91的混合物。用铂来浸渍烘干和焙烧的挤出物以使载铂量为0.6重量%。
示例2(比较示例)-仅催化剂A
在具有催化剂A的所述配置的微单元中执行反应并且在2100psig的总压力下。在引入进料之前,通过标准还原过程(本文中所引述的专利中已描述)来使催化剂活化。接着使进料(进料I)在1.2的LHSV下通过加氢脱蜡反应器。表1中列示了进料I的性质。氢对油的比率是约3000scfb。通过蒸馏件将基础油产品与燃料分离。分析产品的倾点、浊点、黏性、黏性指数、simdist特性。
表1-讲料I性质
示例3(比较示例)-仅催化剂B
根据与示例2相同的条件通过仅使用催化剂B而不是催化剂A来进行示例3。
示例4-分层催化剂B/催化剂A
根据与示例3相同的条件通过使用分层催化剂体系进行示例4,所述分层催化剂体系在顶部具有55体积%的催化剂B接着是45体积%的催化剂A。表2中示出在示例2到示例4中获得的结果的比较。
表2-加氧脱蜡结果
如表2中所示,与活性得以改善的催化剂A体系相比,分层体系维持高的12cSt基础油产出。更重要的是,当12cSt产品达到类似的倾点目标时,2cSt产品的倾点提高4℃,这对于满足低温性质要求来说是重要的。
示例5
根据与示例3相同的条件通过使用顶部具有55体积%的催化剂B接着具有45体积%的催化剂A的分层催化剂体系来进行示例5,以处理具有表3中所示的性质的进料(进料II)。
表4中示出基础油产品生产的结果。可看到,当重质产品10cSt的倾点达到-16℃时,轻质基础油4cSt产品达到-40℃的倾点和-34℃的浊点。
表3-讲料II的件质
表4-基础油产品性质
示例6
根据与示例3相同的条件通过使用在顶部具有76体积%的催化剂B接着具有24体积%的催化剂A的分层催化剂体系来进行示例6,以处理具有表5中所示的性质的进料(进料III)。当重质产品8cSt的倾点达到-19℃时,轻质基础油产品2cSt达到-41℃的倾点和-34℃的浊点。
表5-进料III的性质
表6-基础油产品性质
本发明的一个或多个实施方案的前述描述主要出于图解说明性目的,应认识到可使用仍将包括本发明的本质的变化。在确定本发明的范围时应参考以下权利要求书。
出于美国专利实践的目的并且在其他专利局准许的情况下,本发明的前述描述中所引述的所有专利和公布案在其中含有的任何信息与前述公开一致和/或补充前述公开的程度上并入本案供参考。
Claims (23)
1.一种用于制造包括基础油在内的脱蜡产品的加氢异构化工艺,所述工艺包括
在第一加氢异构化条件下使烃进料与第一加氢异构化催化剂接触以产生第一产物;
其中所述第一加氢异构化催化剂包含SSZ-91分子筛,所述SSZ-91分子筛包含选自周期表的第7族到第10族和第14族的至少一种改性金属;以及
在第二加氢异构化条件下使所述第一产物与第二加氢异构化催化剂接触以产生第二产物;
其中所述第二加氢异构化催化剂包含SSZ-32x分子筛,所述SSZ-32x分子筛包含选自所述周期表的第7族到第10族和第14族的至少一种改性金属。
2.如权利要求1所述的工艺,其中所述第一催化剂包含第一第10族金属并且可选地包含选自所述周期表的第7族到第10族和第14族金属的第二金属。
3.如权利要求2所述的工艺,其中所述第一催化剂的所述第一第10族金属包括Pt。
4.如权利要求2至3中任一项所述的工艺,其中所述第7族到第10族和第14族金属选自Pt、Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合。
5.如权利要求2至4中任一项所述的工艺,其中所述第二第7族到第10族和第14族金属选自Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合。
6.如权利要求1至5中任一项所述的工艺,其中所述SSZ-91分子筛包含ZSM-48型沸石材料,所述分子筛具有:
总ZSM-48型材料的至少70%的多型体6;
量在0与3.5重量百分比之间的EUO型相;以及
多晶聚集体形态,所述多晶聚集体形态包含平均纵横比在1与8之间的微晶。
7.如权利要求6所述的工艺,其中所述SSZ-91分子筛包含:
所述总ZSM-48型材料的至少80%或90%的多型体6;
在0.1重量%与2重量%之间的EU-1;
平均纵横比在1与5之间或在1与3之间的微晶;
或其组合。
8.如权利要求1至7中任一项所述的工艺,其中所述第一催化剂和/或所述第二催化剂的改性金属含量是0.01到5.0重量%、或0.01到2.0重量%、或0.1到2.0重量%(基于总催化剂重量)。
9.如权利要求1至8中任一项所述的工艺,其中所述第一催化剂和/或所述第二催化剂包含0.01到1.0重量%的Pt作为所述改性金属中的一种以及0.01到1.5重量%的选自第7族到第10族和第14族的第二金属;或者0.3到1.0重量%的Pt和0.03到1.0重量%的第二金属、或0.3到1.0重量%的Pt和0.03到0.8重量%的第二金属。
10.如权利要求2至5中任一项所述的工艺,其中所述第一第10族金属对选自第7族到第10族和第14族的所述可选的第二金属的比率在10∶1到1∶5、或3∶1到1∶3、或1∶1到1∶2的范围内。
11.如权利要求1至10中任一项所述的工艺,其中所述第一催化剂包含:作为第10族金属的Pt,所述Pt的量为0.01到1.0重量%或0.3到1.0重量%;以及作为第7族到第10族和第14族金属的第二金属,所述第二金属选自Pd、Ni、Re、Ru、Ir、Sn或其组合,量为0.01到1.5重量%或0.03到0.8重量%。
12.如权利要求1至11中任一项所述的工艺,其中所述SSZ-91分子筛的氧化硅对氧化铝的摩尔比在40到220、或50到220、或40到200的范围内。
13.如权利要求1至12中任一项所述的工艺,其中所述第一催化剂还包含选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛或其组合的基质材料。
14.如权利要求13所述的工艺,其中所述第一催化剂包含0.01到5.0重量%的所述改性金属、1到80重量%的所述基质材料以及0.1到99重量%的所述SSZ-91分子筛。
15.如权利要求1至14中任一项所述的工艺,其中所述第一异构化催化剂对所述第二异构化催化剂的重量比是约10∶1到1∶10、或4∶1到1∶4、或1∶1。
16.如权利要求1至15中任一项所述的工艺,其中所述烃进料包括瓦斯油、真空瓦斯油、长残留物、真空残留物、常压蒸馏物、重质燃料、油、蜡和烷烃、废油、脱沥青残留物或原油、来自于热转化工艺或催化转化工艺的填料、页岩油、循环油、来自动物和植物的油脂、油和蜡、石油和含油蜡、或其组合,和/或其中所述烃进料包含在400°F到1300°F或500°F到1100°F或600°F到1050°F的蒸馏范围内的进料烃馏分,和/或其中所述烃进料具有约3到30cSt或约3.5到15cSt的KV100范围,和/或其中。
17.一种用于生产具有降低的浊点和/或倾点的基础油产品的工艺,所述工艺包括使烃进料经受如权利要求1至16中任一项所述的工艺。
18.如权利要求1至17中任一项所述的工艺,其中通过所述第一催化剂对所述原料的50%到90%进行加氢脱蜡。
19.如权利要求18所述的工艺,其中通过所述第二催化剂对所述原料的约20%或更多进行加氢脱蜡。
20.如权利要求1至19中任一项所述的工艺,所述工艺还包括使所述原料在加氢处理条件下与加氢处理催化剂接触,可选地再使所述烃进料与所述第一加氢异构化催化剂接触,其中所述加氢处理催化剂包括防护层催化剂,所述防护层催化剂包含含有约0.1到1重量%的Pt以及约0.2到1.5重量%的Pd的耐火无机氧化物材料。
21.如权利要求1至20中任一项所述的工艺,其中所述第一产物和/或所述第二产物包括KV100在约2到30cSt范围内的一种或多种基础油产品。
22.如权利要求21所述的工艺,其中所述基础油产品包括倾点不超过约-12℃的基础油产品以及倾点不超过约-35℃的基础油产品,和/或其中所述基础油产品包括黏性在100℃下处于6到26cSt范围内的基础油产品以及黏性在100℃下处于1.5到5cSt范围内或在100℃下处于2到3cSt范围内的基础油产品。
23.一种用于如权利要求1至22中任一项所述的工艺中的加氢异构化催化剂体系,所述加氢异构化催化剂体系包含所述第一催化剂和所述第二催化剂,其中所述第一催化剂包含约0.01到5.0重量%的所述改性金属、约1到99重量%的基质材料以及约0.1到99重量%的所述SSZ-91分子筛;或者约0.01到5.0重量%的所述改性金属、约1到80重量%的基质材料以及约5.0到85重量%或约15到75重量%的所述SSZ-91分子筛。
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