CN116102066A - 一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及*** - Google Patents
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及*** Download PDFInfo
- Publication number
- CN116102066A CN116102066A CN202310029904.6A CN202310029904A CN116102066A CN 116102066 A CN116102066 A CN 116102066A CN 202310029904 A CN202310029904 A CN 202310029904A CN 116102066 A CN116102066 A CN 116102066A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum
- ammonia
- wastewater
- ammonium molybdate
- containing high
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 83
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 83
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 title claims abstract description 49
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 title claims abstract description 49
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 title claims abstract description 49
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 229910052704 radon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- SYUHGPGVQRZVTB-UHFFFAOYSA-N radon atom Chemical compound [Rn] SYUHGPGVQRZVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 32
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 230000009615 deamination Effects 0.000 claims description 18
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 16
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 12
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 6
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 6
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 4
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007954 hypoxia Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 238000007131 hydrochloric acid regeneration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本申请涉及钼酸铵制备领域，具体公开了一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及***。其利用离子交换树脂将含钼高氨氮废水中的钼进行吸附回收后，将回收钼后的含钼高氨氮废水加热制备氨气，并将脱氨氮后的溶液制得去离子水吸附氨气制得氨水，氨水反用于解析离子交换树脂得到高价值的钼酸铵产品，建立自循环回收钼酸铵工艺，且处理过程无污染，实现对含钼高氨氮废水的充分回收利用。
Description
技术领域
本申请涉及钼酸铵制备领域，更具体地说，它涉及一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法。
背景技术
钼酸铵是一种由铵阳离子与钼杂多酸阴离子组成的化合物，也是最重要的一种钼化学品，目前钼酸铵产品最常用的方法为水洗法，由钼焙砂生产钼酸铵产品，主要流程包括酸洗、氨浸、净化、酸沉、氨溶、蒸发结晶等工序。
在氨浸后产生的粗钼酸溶液净化为精钼酸溶液的净化步骤中，会产生大量含钼的高氨氮废水，该废水中钼含量约为1g/L，最高时可达2g/L，若直接排放不仅造成资源浪费，且溶液中含有大量氨氮分子会产生多种危害：一是水体中的氨氮会发生硝化作用进而产生亚硝酸盐和硝酸盐，浓度较高的氨氮会造成水体缺氧，导致水生生物因缺氧死亡；二是硝酸根在水中会转化成致癌性更强的亚硝酸根；三是氨氮与过渡金属产生络合作用，对工业金属管道具有一定的腐蚀作用。
本发明构建了基于含钼矿高氨氮废水自循环的回收处理方案，能够有效对含钼高氨氮废水中的钼以及氨氮进行回收处理，达到最优的经济利用以及环保的效果。
发明内容
为了实现对高氨氮废水的充分回收利用，本申请提供一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法。
一方面，本申请提供一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，包括如下步骤：
(a)将待处理的含钼高氨氮废水过滤去除大颗粒悬浮物，利用离子交换树脂吸附去除钼离子，向吸附后的废水中加入碱化剂调节PH至11～12，加热废水并使得废水充分与蒸汽接触，废水中游离的氨转移到气相中制得氨气；
(b)向脱氨氮后的溶液中加入沉淀剂后过滤除去重金属，将除去重金属的溶液进行反渗透处理得到淡水，将淡水依次进行过滤、软化以及纯化处理后得到去离子水；
(c)混合(a)中的氨气以及(b)中的去离子水制备氨水，利用氨水解吸(a)中所述离子交换树脂即可制备得到钼酸铵溶液；
(d)解吸后的离子交换树脂用再生剂再生后重复步骤(a)～(c)。
通过采用上述技术方案，含钼高氨氮废水首先经过过滤去除大颗粒悬浮物后，离子交换树脂将滤液中的钼离子吸附，用氨水对离子交换树脂进行解吸即可得到钼酸铵溶液直接用于制取高价值的钼酸铵产品，解吸后的离子交换树脂通过盐酸再生即可重新投入使用，且在解吸过程中用到的氨水来源于原含钼高氨氮废水；废液中的钼以及氨氮去除后，再除去重金属离子，溶液进行反渗透处理后分别得到淡水以及浓水，将得到的淡水纯化处理得到的去离子水吸附脱氨步骤中产生的氨气得到氨水，氨水对离子交换柱进行解吸得到钼酸铵溶液，实现对废水的充分利用；利用本废水回收处理工艺，本申请提供的含钼高氨氮废水自循环回收工艺中，全过程中无污染物产生，且各个处理流程阶段的产物均在工艺中其他处理流程阶段进行有效利用，实现零排放，回收处理工艺成本低，回收率高，适用于工业上大规模、连续性的处理钼酸铵生产过程中的含钼高氨氮废水。
优选的，所述离子交换树脂选用LS-32型树脂。
通过采用上述技术方案，LS-32型树脂为大孔径阴离子树脂，具有较高的减缓容量以及较快的交换速度，且LS-32型树脂再生效率高、交换容量大、抗污染能力强、机械强度好的优点，在本处理工艺中，LS-32型树脂对钼的吸收容量大。
优选的，所述离子交换是所述含钼高氨氮废水流速为0.5BV/h～1.5BV/h。
通过采用上述技术方案，含钼高氨氮废水流速为1BV/h～2BV/h时，LS-32型树脂吸附性能较好，且达到相同吸附容量的时间较短。
优选的，所述碱化剂以及所述沉淀剂均选用液碱。
通过采用上述技术方案，通过液碱调节溶液PH同时，液碱与溶液中的重金属离子反应生成沉淀，从而有效去除溶液中的重金属离子。
优选的，(a)中所述加热废水中利用脱氨氮后的废水与废水进行换热处理，使得待脱氨氮废水温度控制在60℃～70℃。
通过采用上述技术方案，将待脱氨氮废水先加热至60℃～70℃温度范围后进行脱氨氮处理，氨氮去除率高，利用脱氨氮废水对脱氨氮废水进行加热处理，节能环保。
优选的，所述氨水解吸体积与所述离子交换树脂体积比为1～3。
通过采用上述技术方案，通过采用上述技术方案，采用1～3倍离子交换剂的体积的氨水流解吸离子交换树脂，解吸率较高。。
优选的，(c)中解吸用所述氨水浓度为4％～8％。
通过采用上述技术方案，4％～8％的氨水用于离子树脂的解吸，解吸率高。
优选的，所述氨水流速3～6m3/h。
通过采用上述技术方案，采用氨水流速3～6m3/h解吸离子交换树脂，对LS-32型树脂解吸率高。
优选的，所述再生剂选用4％mol/L的盐酸。
通过采用上述技术方案，选用4％mol/L的盐酸，LS-32型树脂再生率高。
另一方面，本发明还提供了一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵***，包括依次连接的过滤池、离子交换柱、PH调节池、脱氨装置、除重金属池、陶瓷膜过滤装置、软化装置、反渗透(RO)装置、EDI超纯水处理装置；
所述PH调节池出水口与所述脱氨装置进水口之间设置有板式换热器，所述板式换热器的热介质进水口与所述脱氨装置排放脱氨后的溶液出口相连，所述板式换热器热介质出水口与所述除重金属池进水口通过管道相连；
所述脱氨装置出气口设置有氨气吸收塔，所述氨气吸收塔的进水口与所述EDI超纯水处理装置的出水口通过管道相连通；
所述氨气吸收塔的出水口与所述离子交换柱的顶部通过管道相连通。
通过采用上述技术方案，在利用离子交换柱对含钼高氨氮废水中的钼进行回收后，在PH调节池内调节PH后使得溶液中的氨氮有化合态转化为离子态，离子态的氨氮在脱氨装置内被制取为氨气，且在脱氨前利用脱氨氮之后的溶液温度对预脱氨氮废水进行预热，实现热量的有效利用，节能环保；废液的钼以及氨氮去除后再除去重金属离子，将溶液依次经过陶瓷膜过滤装置以及软化装置去除杂质后，送入反渗透(RO)装置分别得到淡水以及浓水，将得到的淡水送入EDI超纯水处理装置处理得到纯水，纯水送入氨气吸收塔将脱氨装置中产生的氨气吸附得到氨水，氨水回用于对离子交换柱进行解吸得到钼酸铵溶液，钼酸铵溶液即可用于制取钼酸铵产品，离子交换树脂解吸的氨水来源于原含钼高氨氮废水，整个回收工艺实现对含钼高氨氮废水的充分回收利用，最终得到具有高利用价值的钼酸铵溶液。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、利用离子交换树脂将含钼高氨氮废水中的钼进行吸附回收后，将回收钼后的含钼高氨氮废水加热制备氨气，并将脱氨氮后的溶液制得去离子水，再通过制得的去离子水吸附氨气制得氨水，氨水反用于解析离子交换树脂得到高价值的钼酸铵产品，利用含钼高氨氮废水建立自循环回收钼酸铵工艺，且处理过程无污染，实现对含钼高氨氮废水的充分回收利用。
2、本申请中脱氨前利用脱氨氮之后的原液温度对预脱氨氮废水进行预热控制脱氨氮前溶液为60℃～70℃，氨气经去离子水吸附后溶度控制在4％～8％，用于对树脂进行解吸，解析率高，实现热量的有效利用，节能环保。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请中使用的待处理的含钼高氨氮废水来源于陕西亿杰博顺环保科技有限公司生产钼酸铵产品过程中，在粗钼酸铵溶液净化步骤产生的废水，原废水：PH＝2.4；Mo：11.59g/L、Cu：158.72mg/L、Fe：645.66mg/L，Ca：81.82mg/L，Mg：131.1mg/L。
树脂解吸后处理：采用下进上出的方式，用三倍离子交换树脂体积的4％盐酸进行转型，然后用纯水冲洗至出口pH至5-6。
实施例
实施例1
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，将待处理的含钼高氨氮废水在过滤池内过滤去除大颗粒悬浮物，将过滤后的溶液泵入离子交换柱，采用LS-32型树脂吸附去除钼离子，吸附后的废水送入PH调节池，加入液碱调节PH至11～12，并用过滤精度为0.45nm的滤膜过滤，废水再经过板式换热器就加热至65℃，在汽提塔内并废水充分与110℃～120℃蒸汽接触，废水中游离的氨转移到气相中制得氨气，脱氨氮后的溶液用于与调节PH后的废水换热使得废水加热至65℃，脱氨氮后的溶液泵入除重金属池内，并加入液碱，重金属沉淀后，将除重金属池内的上层溶液用过滤精度为0.45nm的滤膜过滤后依次经过陶瓷膜过滤装置、软化装置以及反渗透装置处理后得到淡水，将淡水泵入EDI超纯水处理装置得到去离子水，利用去离子水送入氨气吸收塔吸附氨气得到氨水，并采用2.5倍树脂体积的浓度为6％的氨水对吸附后的离子交换柱内的树脂进行解吸，解吸流速为4.5m3/h；其中过滤后含钼高氨氮废水在离子交换树脂中流动方向与氨水在离子交换树脂中流动方向相反。
实施例2
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例1的不同之处在于，离子交换树脂采用A-105环氧树脂。
实施例3
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例1的不同之处在于，离子交换树脂采用罗门哈斯树脂。
实施例4
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例1的不同之处在于，在解吸步骤中采用1倍树脂体积的6％的氨水进行解析。
实施例5
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例1的不同之处在于，在解吸步骤中采用2倍树脂体积的6％的氨水进行解析。
实施例6
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例1的不同之处在于，在解吸步骤中采用3倍树脂体积的6％的氨水进行解析。
实施例7
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例4的不同之处在于，在解吸步骤中采用1倍树脂体积的4％的氨水进行解析。
实施例8
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例4的不同之处在于，在解吸步骤中采用1倍树脂体积的8％的氨水进行解析。
实施例9
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例5的不同之处在于，在解吸步骤中采用2倍树脂体积的4％的氨水进行解析。
实施例10
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例5的不同之处在于，在解吸步骤中采用2倍树脂体积的8％的氨水进行解析。
实施例11
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例6的不同之处在于，在解吸步骤中采用3倍树脂体积的4％的氨水进行解析。
实施例12
一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，与实施例6的不同之处在于，在解吸步骤中采用3倍树脂体积的8％的氨水进行解析。
性能检测试验
1、吸附实验：实验温度为室温；
单柱吸附实验：以实施例1～3为实验样品，取直径4cm*30cm长的玻璃交换柱，柱内分别装填50ml离子交换树脂树脂，采用下进上出的方式分别以0.5BV/h、1BV/h、1.5BV/h过柱，吸附1.1L、1.8L、2L含钼高氨氮废水，对过柱液检测钼含量，结果如表1所示。
2、氨水解吸实验：以实施例4～12为实验样品；
多级串联吸附实验：分别取三根直径4cm*30cm长的玻璃交换柱自制三级串联的离子交换柱，柱内分别装填50mlLS-32型树脂，用恒流泵控制通过流速为1BV/h的含钼高氨氮废水持续1L。
分别采用3m3/h、4.5m3/h以及6m3/h的氨水采用上进下出的方式对多级串联吸附实验中的离子交换柱进行解析，检测过柱液和解吸液检测中钼含量，实验数据如表2所示。
表1
结合实施例1-3并结合表1可以看出，相同吸附条件下，任一含钼高氨氮废水流速下实施例2以及实施例3中过柱液中含钼量远远高于实施例1中过柱液的含钼量，可能由于不同树脂吸附的容量差异，因此导致不同树脂在相同条件下处理相同体积的含钼高氨氮废水的吸附量差异，且含钼高氨氮废液的流速对相同树脂吸附也有影响，在采用相同树脂情况下，采用1BV/h吸附效果最好。
结合实施例4-12并结合表2可以看出，氨水浓度对解析液中钼含量的影响最大，利用相同的氨水浓度对同一条件下吸附后的离子树脂交换柱进行解析，三中不同浓度氨水解析液中，在解吸用氨水总量以及进液速率相同的情况下，6％的氨水解析液中钼含量均大于4％的氨水解析液以及8％的氨水解吸液；
采用相同浓度以及进料速率的氨水进行解吸时，解吸总量为离子交换树脂的2倍时，解吸液中钼含量最高；采用相同浓度以及解吸总量的氨水进行解吸时，进料速率为4.5m3/h的解析液中钼含量最高；表2中结果表明采用6％的氨水，体积用量为离子交换树脂体积的两倍以4.5m3/h，利用6％的氨水解吸的解析液中钼粒子的含量最高。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（a）将待处理的含钼高氨氮废水过滤去除大颗粒悬浮物，利用离子交换树脂吸附去除钼离子，向吸附后的废水中加入碱化剂调节PH至11~12，加热废水并使得废水充分与蒸汽接触，废水中游离的氨转移到气相中制得氨气；
（b）向脱氨氮后的溶液中加入沉淀剂后过滤除去重金属，将除去重金属的溶液进行反渗透处理得到淡水，将淡水依次进行过滤、软化以及纯化处理后得到去离子水；
（c）混合（a）中的氨气以及（b）中的去离子水制备氨水，利用氨水解吸（a）中所述离子交换树脂即可制备得到钼酸铵溶液；
（d）解吸后的离子交换树脂用再生剂再生后重复步骤（a）~（c）。
2.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述离子交换树脂选用LS-32型树脂。
3.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述含钼高氨氮废水流速为0.5BV/h~1.5BV/h。
4.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述碱化剂以及所述沉淀剂均选用液碱。
5.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：（a）中所述加热废水中利用脱氨氮后的废水与废水进行换热处理，使得待脱氨氮废水温度控制在60℃~70℃。
6.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述氨水解吸体积与所述离子交换树脂体积比为1~3。
7.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：（c）中解吸用所述氨水浓度为4％~8％。
8.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述氨水流速3~6m3/h。
9.根据权利要求1所述的一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述再生剂选用4％mol/L的盐酸。
10.一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵***，其特征在于：包括依次连接的过滤池、离子交换柱、PH调节池、脱氨装置、除重金属池、陶瓷膜过滤装置、软化装置、反渗透（RO）装置、EDI超纯水处理装置；
所述PH调节池出水口与所述脱氨装置进水口之间设置有板式换热器，所述板式换热器的热介质进水口与所述脱氨装置排放脱氨后的溶液出口相连，所述板式换热器热介质出水口与所述除重金属池进水口通过管道相连；
所述脱氨装置出气口设置有氨气吸收塔，所述氨气吸收塔的进水口与所述EDI超纯水处理装置的出水口通过管道相连通；
所述氨气吸收塔的出水口与所述离子交换柱的顶部通过管道相连通。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310029904.6A CN116102066A (zh) | 2023-01-10 | 2023-01-10 | 一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及*** |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310029904.6A CN116102066A (zh) | 2023-01-10 | 2023-01-10 | 一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及*** |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116102066A true CN116102066A (zh) | 2023-05-12 |
Family
ID=86253728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310029904.6A Pending CN116102066A (zh) | 2023-01-10 | 2023-01-10 | 一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及*** |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116102066A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4515756A (en) * | 1980-12-09 | 1985-05-07 | Occidental Research Corporation | Process for extracting tungsten or molybdenum from solution |
| CN103288135A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-11 | 杭州临安慧尔钼业科技有限公司 | 灯丝化丝含钼废酸中全部化学成分二次资源化的方法 |
| CN104370305A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-02-25 | 陕西华陆化工环保有限公司 | 一种钼酸铵生产方法 |
| CN105236661A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-13 | 江苏理工学院 | 零废水排放的制备超纯水的***和方法 |
| CN108083335A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-05-29 | 成都虹波钼业有限责任公司 | 一种离子交换法生产高纯二钼酸铵的工艺 |
| CN112174209A (zh) * | 2020-09-17 | 2021-01-05 | 成都鼎泰新材料有限责任公司 | 一种绿色钼冶炼离子交换工艺 |
| CN214571340U (zh) * | 2021-01-22 | 2021-11-02 | 上海沧浪源水处理工程有限公司 | 一种去离子水处理*** |
-
2023
- 2023-01-10 CN CN202310029904.6A patent/CN116102066A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4515756A (en) * | 1980-12-09 | 1985-05-07 | Occidental Research Corporation | Process for extracting tungsten or molybdenum from solution |
| CN103288135A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-11 | 杭州临安慧尔钼业科技有限公司 | 灯丝化丝含钼废酸中全部化学成分二次资源化的方法 |
| CN104370305A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-02-25 | 陕西华陆化工环保有限公司 | 一种钼酸铵生产方法 |
| CN105236661A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-01-13 | 江苏理工学院 | 零废水排放的制备超纯水的***和方法 |
| CN108083335A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-05-29 | 成都虹波钼业有限责任公司 | 一种离子交换法生产高纯二钼酸铵的工艺 |
| CN112174209A (zh) * | 2020-09-17 | 2021-01-05 | 成都鼎泰新材料有限责任公司 | 一种绿色钼冶炼离子交换工艺 |
| CN214571340U (zh) * | 2021-01-22 | 2021-11-02 | 上海沧浪源水处理工程有限公司 | 一种去离子水处理*** |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 徐芳苓;田建荣;: "钼酸铵生产废水废气回收利用及综合处理", 中国钼业, no. 05, 18 October 2017 (2017-10-18), pages 6 - 9 * |
| 李娟;郝萌;: "酸洗钼酸铵全污染物控制工程示范", 环境与可持续发展, no. 04, 30 July 2017 (2017-07-30), pages 222 - 224 * |
| 陈志刚;: "浅析离子交换法生产钼酸铵的氨氮治理", 稀有金属与硬质合金, no. 04, 20 December 2007 (2007-12-20), pages 31 - 33 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Naidu et al. | Rubidium extraction from seawater brine by an integrated membrane distillation-selective sorption system | |
| CN108257706B (zh) | 一种含铀废水处理方法 | |
| CN108975556B (zh) | 净化回收老化磷酸抛光液的方法 | |
| CN113754198A (zh) | 一种含重金属综合废水深度处理工艺 | |
| CN212864355U (zh) | 一种废酸液再生预处理*** | |
| CN104129831A (zh) | 一种利用螯合树脂同时去除和回收重金属离子和有机酸的方法 | |
| CN109626672A (zh) | 基于电化学和树脂组合工艺深度处理废水中硝态氮方法 | |
| CN111960591A (zh) | 一种pta氧化尾气洗涤废水的回收利用方法 | |
| CN111422942A (zh) | 一种利用乙二胺基树脂同步还原-吸附水体中六价铬的方法 | |
| CN110577195A (zh) | 一种半导体级过氧化氢水溶液的制备方法 | |
| CN108218039A (zh) | 一种树脂吸脱附-扩散渗析处理va族元素含氧阴离子废水的方法 | |
| CN110117043B (zh) | 一种利用离子交换树脂去除废水中重金属离子的方法及树脂的再生方法 | |
| CN107442071A (zh) | 一种同步选择性吸附磷和硝酸盐的纳米复合材料及应用 | |
| CN106178591B (zh) | 一种净化有机胺的方法 | |
| CN109200627B (zh) | 一种醇胺溶液的净化方法 | |
| CN115353249B (zh) | 二氧化碳固化回收高纯度碳酸氢钠的废水处理工艺 | |
| CN117185527A (zh) | 同时回收磷酸铵镁、硫酸铵的化工焚烧烟气高铵盐喷淋废水资源化方法及*** | |
| WO2010066181A1 (zh) | 高效回收利用pta装置精制母液的简易方法和*** | |
| CN116102066A (zh) | 一种利用含钼高氡氮废水自循环制备钼酸铵的方法以及*** | |
| CN101774725A (zh) | 电镀废水处理工艺及设备 | |
| CN212127781U (zh) | 一种废旧电池废水的镍回收装置 | |
| CN105502733A (zh) | 一种协同去除及选择性回收废水中重金属阳离子和非金属阴离子的方法 | |
| CN102942274B (zh) | 一种氧化铜生产工艺中盐碱废水处理方法 | |
| CN116143611A (zh) | 一种超净高纯柠檬酸的制备方法 | |
| CN112723513B (zh) | 一种铵盐结晶净化含氯废水的处理工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |