CN1161002A - 用于在无生命物表面降低臭味感觉的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于减轻臭味感觉的含水组合物。按组合物的重量计，该组合物含有约0.01-1％的香料。任选但是优选地，该组合物含有：组合物重量的约0.1-5％的水溶性环糊精、组合物重量的约0.1-10％的水溶性金属盐和组合物重量的约0-3％的溶解助剂。该组合物基本不含任何可能玷污或污染织物的材料，且含有低于组合物重量约5％的低分子量一元醇。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于降低臭味感觉的组合物、其生产制品和/或使用方法，它含水、优选是透明的，优选含有低水平的香料；任选但是优选地含有水溶性环糊精；任选但是优选地含有水溶性金属盐；且任选但是优选地含有溶解助剂。该组合物优选用于减轻无生命物表面的臭味，特别是衣物，例如长时间贮藏的；被例如食物、烟草气味污染的以及被汗湿的衣物的表面。所述组合物被优选用于在无需洗涤或干洗的情况下，通过减轻臭味而恢复和/或保持所述表面的清新气味。
发明背景
本发明涉及用作(气味)清新剂组合物的含水、优选是透明的组合物、其生产制品和/或使用方法。所述组合物优选被喷到织物上，尤其是衣物上，以通过减轻臭味感觉而恢复其清新气味，而无需洗涤或干洗。被本发明优选的某些组合物处理过的织物在被再润湿时还可以释放特别的香气，所述再润湿情形指例如穿著者出汗。本发明的气味清新剂组合物被设计为用于延长相邻两次洗涤或干洗之间的穿著时间。经本发明的某些优选气味清新剂组合物处理的织物可更持久地保持清新气味，并在特别需要例如织物再润湿时，通过释放香料而产生特殊清新效果。
气味掩盖是通过加入另一种气味来有意掩盖某一种气味。优选何种掩盖香料，依不同应用而颇为不同。所述应用情形例如腋下气味掩盖、织物气味掩盖和浴室气味掩盖等。先有技术中公开了用香料作为气味掩盖物，同时结合使用醇以溶解香料。业已发现，Clog P＜3的香料无需用醇助溶，而Clog P＞3的香料可以用溶解助剂溶解。
发明概述
本发明涉及一种用于减轻臭味感觉的含水组合物，它含有：
(A)组合物重量的约0.01-1％的香料；
(B)任选但是优选地为组合物重量的约0.1-5％的环糊精；
(C)任选但是优选地为组合物重量的约0.1-10％的水溶性金属
盐；
(D)任选但是优选地为组合物重量的约0-3％的溶解助剂；以
及
(E)含水载体；且其中所述组合物基本不含任何可能沾污或污染织物的材料，且其中所述组合物含少于组合物重量约5％的低分子量一元醇。
本发明组合物可加入到喷洒器中，形成生产制品，这种制品便于本发明组合物能以有效的，并当在表面上干燥时不能被识别的量处理物品和/或表面，降低恶臭。
发明详述
本发明涉及一种用于减轻臭味感觉的含水组合物，它含有：
(A)组合物重量的约0.01-1％的香料；
(B)任选但是优选地为组合物重量的约0.1-5％的环糊精；
(C)任选但是优选地为组合物重量的约0.1-10％的水溶性金属
盐；
(D)任选但是优选地为组合物重量的约0-3％的溶解助剂；以
及
(E)含水载体；且其中所述组合物基本不含任何可能沾污或污染织物的材料，且其中所述组合物含少于组合物重量约5％的低分子量一元醇。
I.组合物(A)香料
本发明的织物气味清新剂组合物中选用的香料含有带一定气味特征的成分，所述成分优选能在该组合物涉及的表面上提供清新感觉，优选能使织物具有清新感觉的那些。
按重量计，香料中优选至少约25％，更优选至少约50％，最优选至少约75％的香味物质选自：分子量约130-250的芳香族及脂肪族酯；分子量约90-240的脂肪族及芳香族醇；分子量约150-260的脂肪族酮；分子量约150-270的芳香族酮；分子量约130-290的芳香族及脂肪族内酯；分子量约140-200的脂肪醛；分子量约90-230的芳香醛；分子量约150-270的脂肪族及芳香族醚；以及分子量约180-320的醛和胺的缩合产物；而且基本不含硝基麝香和卤化香味物质。
按重量计，香料中更优选至少约25％，更优选至少约50％，最优选至少约75％的香味物质选自如下物质及其混合物：
| 普通名称 | 化合物类别 | 化学名称 | 大约分子量 |
| 五福花素 | 脂肪醛 | 2，6，10-三甲基-9-十一碳烯-1-醛 | 210 |
| 甘醇酸烯丙戊酯 | 酯 | 甘醇酸烯丙戊酯 | 182 |
| 环己烷丙酸烯丙酯 | 酯 | 烯丙基-3-环己基丙酸酯 | 196 |
| 乙酸戊酯 | 酯 | 3-甲基-1-丁醇乙酸酯 | 130 |
| 水杨酸戊酯 | 酯 | 水杨酸戊酯 | 208 |
| 茴香醛 | 芳香醛 | 4-甲氧基苯甲醛 | 136 |
| 橙花素(aurantiol) | 西佛碱 | 氨茴酸甲酯与羟基香茅醛的缩合物 | 305 |
| bacdanol | 脂肪醇 | 2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇 | 208 |
| 苯甲醛 | 芳香醛 | 苯甲醛 | 106 |
| 二苯酮 | 芳香酮 | 二苯酮 | 182 |
| 乙酸苄酯 | 酯 | 乙酸苄酯 | 150 |
| 水杨酸苄酯 | 酯 | 水杨酸苄酯 | 228 |
| β-大马士革酮 | 脂肪酮 | 1-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮 | 192 |
| β，γ-己醇 | 醇 | 3-己烯-1-醇 | 100 |
| buccoxime | 脂肪酮 | 1，5-二甲基-肟二环[3，2，1]辛-8-酮 | 167 |
| 柏木醇(cedrol) | 醇 | 八氢-3，6，8，8-四甲基-1H-3A，7-亚甲基薁-6-醇 | 222 |
| cetalox | 醚 | 十二氧-3A，6，6，9A-四甲基萘并[2，1B]-呋喃 | 236 |
| 乙酸顺-3-己烯酯 | 酯 | 乙酸顺-3-己烯酯 | 142 |
| 水杨酸顺-3-己烯酯 | 酯 | 水杨酸β，γ-己烯酯 | 220 |
| 香矛醇 | 醇 | 3，7-二甲基-6-辛烯醇 | 156 |
| 香矛腈 | 腈 | 香叶基腈 | 151 |
| 丁子香基油 | 天然产物 | ||
| 香豆素 | 内酯 | 香豆素 | 146 |
| 水杨酸环己酯 | 酯 | 水杨酸环己酯 | 220 |
| 磁麻醛 | 芳香醛 | 2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛 | 190 |
| 癸醛 | 脂肪醛 | 癸醛 | 156 |
| δ-大马士革酮 | 脂肪酮 | 1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮 | 192 |
| 二氢月桂烯醇 | 醇 | 3-亚甲基-7-甲基辛-7-醇 | 156 |
| 乙酸二甲基苄基甲酯 | 酯 | 乙酸二甲基苄基甲酯 | 192 |
| 乙基香草醛 | 芳香醛 | 乙基香草醛 | 166 |
| 丁酸乙基-2-甲酯 | 酯 | 丁酸乙基-2-甲酯 | 130 |
| 巴西基酸亚乙酯 | 大环内酯 | 十三碳-1，13-二酸亚乙酯 | 270 |
| 桉叶油素 | 脂肪族环氧化合物 | 1，8-环氧-对-萜烷 | 154 |
| 丁子香酚 | 醇 | 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 | 164 |
| 羟环十五烷酸内酯 | 大环内酯 | 羟环十五烷酸内酯(cyclopentadecanolide) | 240 |
| 酵母乙酸酯(flor acetate) | 酯 | 乙酸二氢-正-环戊二烯基酯 | 190 |
| florhydral | 芳香醛 | 3-(3-异丙基苯基)丁醛 | 190 |
| frutene | 酯 | 丙酸二氢-正-环戊二烯基酯 | 206 |
| 东麝香(galaxolide) | 醚 | 1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃 | 258 |
| γ-癸内酯 | 内酯 | 4-N-庚基-4-羟基丁酸内酯 | 170 |
| γ-十二内酯 | 内酯 | 4-N-辛基-4-羟基丁酸内酯 | 198 |
| 香叶醇 | 醇 | 3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇 | 154 |
| 乙酸香叶基酯 | 酯 | 乙酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基酯 | 196 |
| 香叶基腈 | 酯 | 3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈 | 149 |
| helional | 芳香醛 | α-甲基-3，4(亚甲二氧基)氢化肉桂醛 | 192 |
| 胡椒醛 | 芳香醛 | 胡椒醛 | 150 |
| 乙酸己酯 | 酯 | 乙酸己酯 | 144 |
| 己基肉桂醛 | 芳香醛 | α-正-己基肉桂醛 | 216 |
| 水杨酸己酯 | 酯 | 水杨酸己酯 | 222 |
| hydroxyambran | 脂肪醇 | 2-环十二基-丙醇 | 226 |
| 羟基香茅醛 | 脂肪醛 | 羟基香茅醛 | 172 |
| α-芷香酮 | 脂肪酮 | 4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基-1-基)-3-丁烯-2-酮 | 192 |
| β-芷香酮 | 脂肪酮 | 4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮 | 192 |
| γ-甲基芷香酮 | 脂肪酮 | 4-(2，6，6-三甲基-2-环己基-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮 | 206 |
| iso E super | 脂肪酮 | 7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘 | 234 |
| 异丁子香酚 | 醚 | 2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚 | 164 |
| 异茉莉酮 | 脂肪酮 | 2-甲基-3-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮 | 166 |
| koavone | 脂肪醛 | 乙酰基二-异戊烯 | 182 |
| 月桂醛 | 脂肪醛 | 月桂醛 | 184 |
| 杂薰衣草油 | 天然产物 | ||
| 薰衣草 | 天然产物 | ||
| 柠檬CP | 天然产物 | 主要成分为：d-苎烯 | |
| d-苎烯/橙萜烯 | 烯 | 1-甲基-4-异丙烯基-1-环己烯 | 136 |
| 香樟醇 | 醇 | 3-羟基-3，7-二甲基-1，6-辛二烯 | 154 |
| 乙酸香樟醇酯 | 酯 | 3-羟基-3，7-二甲基-1，6-辛二烯乙酸酯 | 196 |
| Irg201 | 酯 | 2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲基酯 | 196 |
| lyral | 脂肪醛 | 4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯-1-醛 | 210 |
| majantol | 脂肪醇 | 2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙醇 | 178 |
| mayol | 醇 | 4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇 | 156 |
| 氨茴酸甲酯 | 芳香胺 | 2-氨基苯甲酸甲酯 | 151 |
| 甲基β-萘基酮 | 芳香酮 | 甲基β-萘基酮 | 170 |
| 甲基雪松酮 | 脂肪酮 | 甲基雪松烯基酮 | 246 |
| 甲基佳味酚 | 酯 | 1-甲氧基-4，2-丙烯-1-基苯 | 148 |
| 二氢茉莉酸甲酯 | 脂肪酮 | 二氢茉莉酸甲酯 | 226 |
| 甲基壬基乙醛 | 脂肪醛 | 甲基壬基乙醛 | 184 |
| 麝香2，3-二氢-1-茚酮 | 芳香酮 | 4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基-1，2-二氢化茚 | 244 |
| 橙花醇 | 醇 | 2-顺-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇 | 154 |
| 壬内酯 | 内酯 | 4-羟基壬酸，内酯 | 156 |
| norlimbanol | 脂肪醇 | 1-(2，2，6-三甲基-环己基)-3-己醇 | 226 |
| 橙CP | 天然产物 | 主要成分为d-苎烯 | |
| P.T.bucinal | 芳香醛 | 2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛 | 204 |
| 对羟基苯基丁酮 | 芳香酮 | 对羟基苯基丁酮 | 164 |
| 广藿香 | 天然产物 | ||
| 苯基乙醛 | 芳香醛 | 1-氧代-2-苯基乙烷 | 120 |
| 苯乙醛缩二甲醇 | 芳香醛 | 苯乙醛缩二甲醇 | 166 |
| 苯基乙基乙酸酯 | 酯 | 苯基乙基乙酸酯 | 164 |
| 苯基乙基醇 | 醇 | 苯基乙基醇 | 122 |
| 苯基乙基苯基乙酸酯 | 酯 | 苯基乙酸2-苯基乙基酯 | 240 |
| 苯基己醇/苯己醇 | 醇 | 3-甲基-5-苯基戊醇 | 178 |
| 聚檀紫素 | 脂肪醇 | 3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇 | 221 |
| 乙酸异戊烯酯 | 酯 | 2-甲基丁烯-2-醇-4-乙酸酯 | 128 |
| rosaphen | 芳香醇 | 2-甲基-5-苯基戊醇 | 178 |
| 檀香木 | 天然产物 | ||
| α-萜品烯 | 脂肪族烷烃 | 1-甲基-4-异丙基环己二烯-1，3 | 136 |
| 萜品醇(α-萜品醇及β-萜品醇 | 醇 | 对-1-烯-8-醇，对-1-烯-1-醇 | 154 |
| 乙酸萜品基酯 | 酯 | 乙酸对-1-烯-8-基酯 | 196 |
| 四氢香樟醇 | 脂肪醇 | 3，7-二甲基-3-壬醇 | 158 |
| 四氢月桂烯醇 | 脂肪醇 | 2，6-二甲基-2-壬醇 | 158 |
| tonalid/musk plus | 芳香酮 | 7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢化萘 | 258 |
| 十一内酯 | 内酯 | 4-N-庚基-4-羟基丁酸内酯 | 184 |
| undecavertol | 醇 | 4-甲基-3-十一烯-5-醇 | 170 |
| 十一醛 | 脂肪醛 | 十一醛 | 170 |
| 十一碳烯醛 | 脂肪醛 | 十一碳烯醛 | 168 |
| 香草醛 | 芳香醛 | 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 | 152 |
| verdox | 酯 | 2-叔丁基环己基乙酸酯 | 198 |
| 乙酸对叔丁基环己酯 | 酯 | 乙酸4-叔丁基环基酯 | 198 |
如果希望在织物上产生高浓起始香味，也优选含有疏水性不是过强的香料组分的香料。清新组合物中，疏水性稍差的香料组分更易溶于水且更易于获得。香料组分的疏水性程度可以与它的辛醇/水分配系数P相关。香料组分的辛醇/水分配系数是其在辛醇及水中的平衡浓度之比。分配系数P大的香料组分其疏水性更强。反之，分配系数P小的香料组分其亲水性更强。本发明中优选的香料组合物的辛醇/水分配系数P约为1000或更小。因为香料组分的分配系数通常数值较大，故以其以10为底的对数log P表示之更为方便。
许多香料组分的log P值已见诸报道。例如，Irvine，加州的昼光化学信息***公司(Daylight Chemical Imformation Systems，Inc.(Daylog CIS))的Pomona92数据库中即包含许多上述数据以及对原始文献的引用。但是，log P值可通过“Clog P”程序方便地计算得到，这一程序也可从Daylight CIS获得。如果log P值可从Pomona92数据库获得，这一程序也列出实验log P值。“log P计算值”(Clog P)由Hansch和Leo的片段法确定(参考，A.Leo在《药物化学综论》(Comprehensive Midicinal Chemistry)，第4卷，C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor及C.A.Ramsden编，第295页，Pergamon Press出版，1990，此处引为参考)。所述片段法基于各种香料组分的化学结构，并考虑原子数目及种类、原子连通性(connectivity)和化学键合。Clog P值在评估这一物理化学性质时应用最广泛，最为可靠，在本发明中被用作代替实验log P值以选择本发明中有用的香料组分。
如果需要亲水香料，香料中占香料重量的至少约25％，更优选约50％，最优选约75％的香料组分的Clog P值约为3或更小。
该清新剂组合物优选含有有效量的香料，以使初喷到织物上时能使之具有清新香气。在穿戴时残留部分香气，而在织物再润湿时能放出额外的香气。按组合物的重量计，有效量的香料为约0.01-1％，更优选为约0.01-0.5％，最优选为约0.015-0.3％。当向本发明组合物中加入环糊精时，香料对环糊精的重量比一般为约3∶100至约100∶100，优选约4∶100至约50∶100，更优选约5∶100至约40∶100，甚至更优选约5∶100至约25∶100，最优选约1∶8至约1∶4。(B)环糊精
任选但是优选地，可以向本发明组合物中加入溶解的可溶性未配合环糊精。本文中术语“环糊精”包括任何已知环糊精，例如含6至12个葡萄糖单元的未取代环糊精，特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或其衍生物和/或其混合物。α-环糊精由6个葡萄糖单元构成，β-环糊精由7个葡萄糖单元构成，而γ-环糊精由8个葡萄糖单元构成，这些单元排列成环形环(donut-shaped ring)。环糊精中葡萄糖单元特定的偶联和构形使之具有稳定的锥形分子结构，其中带有一特定体积的中空内腔。其内腔的“衬里”由氢原子及配糖桥氧原子形成，故而其表面具有相当高的疏水性。环糊精中空腔的独特形状及物化性质使得其分子能吸收可以进入到空腔中的有机分子或有机分子部分(与之形成包合配合物)。很多香料分子可以进入到空腔中。
非衍生(正)β-环糊精虽然因其低的溶解度不被优选，但是仍可选用。当使用非衍生β-环糊精时，水溶液变混浊而不透明，正如本发明优选的。虽不应囿于理论，但据信某些β-环糊精和/或β-环糊精/香料配合物固化和/或沉淀，形成不希望的混浊水溶液。
本发明的气味吸收溶液优选是澄清的。术语“澄清”意指在通过厚度低于约10厘米的层观察时为透明或半透明，优选象“清水”一样透明。
本发明所用的环糊精优选为高度水可溶的例如α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物、β-环糊精衍生物，和/或其混合物。环糊精衍生物主要由其中一些OH基转化成了OR基的分子所构成。环糊精衍生物包括例如下述物质或其混合物：带短链烷基的环糊精例如甲基化环糊精以及乙基化环糊精，其中R是甲基或乙基；带羟烷基取代基的环糊精，例如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精，其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团，枝化环糊精例如麦芽糖键连的环糊精；阳离子型环糊精例如含2-羟基-3(二甲氨基)丙基醚的环糊精，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2，其在低pH值下为阳离子型；季铵盐，例如2-羟基-3-(三甲铵基)丙基醚氯化物基团，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；阴离子型环糊精例如羧甲基环糊精、环糊精硫酸盐、环糊精己二酸盐、两性环糊精例如羧甲基/季铵盐环糊精；以及如F.Diedaini Pilard及B.Perly在1994年四月《第七届国际环糊精会议论文摘要)》中第49页《最少化学改性的环糊精性能的最优化》一文里公开的环糊精，其分子中至少一个吡喃葡糖单元具有3-6-脱水-环麦芽(3-6-anhydro-cyclomalto)结构，例如单-3，6-脱水环糊精，此处引为参考；以及它们的混合物。其它环糊精衍生物公开于下述美国专利中：1969年二月4日授权于Parmerter等人的3,426,011号；均于1969年7月1日授权于Parmerter等人的3,453,257、3,453,258、3,453,259及3,453,260号；1969年8月5日授权于Gramera的第3,459,731号；1971年1月5日授权于Parmerter等的3,553,191号；1971年2月23日授权于Parmerter等的3,565,887号；1985年8月13日授权于Szejtli等的4,535,152号；1986年10月7日授权于Hirai等的4,616,008号；1987年7月7日授权于Ognito等的4,678,598；1987年1月20授权于Brandt等的4,63 8,058；1988年5月24日授权于Tsuchiyama等的4,746,734。所有上述专利均在此处引为参考。
高度水可溶环糊精为在水中溶解度如下者：室温下在100毫升水中至少约10克，优选室温下在100毫升水中至少约20克，更优选室温下在100毫升水中至少约25克。适合此处使用的优选的水可溶环糊精衍生物实例包括：羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精及羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选具有约1-14，更优选约1.5-7的取代程度，此处取代程度定义为每一环糊精分子中的OR基团的总数。甲基化环糊精衍生物通常具有约1-18的取代程度，优选约3-16。已知的一种甲基化β-环糊精是七-2，6-二-O-甲基-β-环糊精，通常称作DIMEB，其中各个葡萄糖单元具有约2个甲基，取代程度约为14。一类优选的更易购得的甲基化β-环糊精是取代程度约为12.6的无规甲基化β-环糊精。该优选的环糊精例如可从美国玉米产品公司(American Maize-Products Company)及Wacker Chemicals(USA)，Inc购得。
采用环糊精混合物也是优选的。此类混合物可以与具有更广范围分子尺寸的更广范围的香料分子配合。优选至少部分环糊精是α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物和/或衍生β-环糊精，以及它们的混合物。
已知环糊精分子能与香料组分形成配合物并被公开作为香料载体。先有技术公开了使用加有催干剂(drier-added)的含高浓度环糊精/香料配合物的织物柔软剂片，其中经这种固态环糊精配合物处理的织物在重新润湿时释放香气。先有技术同样指出：在水漂洗时加入的织物柔软剂组合物中所采用的环糊精/香料配合物必须施加保护，例如用疏水蜡涂布，以免因水的存在使该环糊精/香料配合物分解。参见如下专利，它们在此引为参考：Gardlik等的美国专利第5,102,564号，授权日1992年4月7日；Gardlik等的美国专利5,234,610，授权日1993年8月10日；Trinh等的美国专利5,234,611等，授权日1993年8月10日，所有上述专利在此引为参考。故此令人惊奇和意想不到的是，用含有低水平未保护环糊精的本发明的含水组合物处理的织物在再润湿时同样释放香气。这一现象产生如下好处，即使得用本发明组合物处理的织物会因此更持久地保持清新，这通过在所述织物再润湿例如穿戴者出汗时释放香气而实现。
为减轻织物上的臭味感觉，该组合物优选以喷洒方式使用。优选本发明组合物含低水平的环糊精，以使在通常使用量下可见污迹不显于织物之上。溶液优选在干燥后不可分辨。环糊精的通常用量为约0.1-5％，优选约0.2-4％，更优选约03-3％，最优选约0.4-2％，按组合物重量计。更高浓度(环糊精)的组合物会随溶液从织物上挥发掉而遗留下不可接受的可见污迹。这对于薄的带色合成织物尤其成为问题。为防止污染织物或使之尽量少，处理织物时环糊精的用量优选为：每毫克织物低于约5毫克环糊精，更优选为每毫克织物低于约2毫克的环糊精。
为生产较便宜的产品，亦可使用浓缩组合物。当使用浓缩品，亦即当环糊精含量为约3-5％时，优选在处理织物之前将其稀释，以免污染。优选地，环糊精用按占组合物重量如下比例的水稀释：约50-2000％，更优选约60-1000％，最优选约75-500％。(C)金属盐
任选但是优选地，优选水溶性锌盐的金属盐可以加入到本发明的组合物中。水溶性金属盐可用作气味控制剂。水溶性金属盐可存在于本发明的清新组合物中以吸收胺和含硫化合物。再则，它们本身并不产生气味。优选的水溶性金属盐选自铜盐、锌盐及其混合物。
优选锌盐，它们因其改善臭味的能力而使用甚广，例如在口腔清洗产品中，参见如下专利，此处引为参考：美国专利第4,325,939号，1982年4月20日授权；第4,469,674号，1983年9月4日授权，受权人N.B.Shah。授权于Laupold等的美国专利第3,172,817号公开了含少量乙酰丙酮-多价金属的水溶性盐的抑臭剂组合物，所述多价金属盐包括铜盐及锌盐。这些专利在此引为参考。
优选的水溶性锌盐例举如：氯化锌、葡糖酸锌、乳酸锌、马来酸锌、水杨酸锌、硫酸锌等。高度离子化及水溶性的锌盐例如氯化锌可作为最佳的锌离子源。优选的铜盐如氯化铜及葡糖酸铜。优选的金属盐是氯化锌及氯化铜。
按组合物的重量计，加入到本发明组合物中的金属盐的量为：通常为约0.1-10％，优选约0.2-7％，更优选约0.3-5％。当以锌盐为金属盐而欲得一透明溶液时，为保持溶液透明，溶液的pH优选调至低于约7，更优选低于约6，最优选低于约5。(D)溶解助剂
本发明的精新剂组合物可以任选但是优选地含有：用以溶解任何过量疏水有机物，尤其是香料的溶解助剂；以及其它任何可以添加到组合物中的任选成份，例如防虫剂、抗氧剂等，这些成份不易溶于组合物中；以形成透明溶液。合适的溶解助剂是表面活性剂，优选无泡或低泡表面活性剂。合适的表面活性剂如非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂，以及它们的混合物；优选非离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂，以及其混合物。不优选阴离子表面活性剂，因为它们可与本发明的优选金属盐的金属离子形成水不溶性盐。合适的表面活性剂可以是乳化剂和/或洗涤表面活性剂。亦优选乳化剂与洗涤表面活性剂的混合物。当采用含有一个或更多烷基基团的表面活性剂时，它优选含有约5-14碳原子的较短烷基链。典型的非离子表面活性剂是：聚乙二醇-丙二醇嵌段共聚物，例如BASF的Pluronic和PluronicR表面活性剂；BASF的Tetronic及Tetronic R表面活性剂，乙氧基化支链脂族二元醇，例如Air Products的Surjfynol表面活性剂；乙氧基化烷基酚，例如Rhone-Poulenc的Igepal表面活性剂；乙氧基化脂族醇及羧酸；脂肪酸的聚乙二醇酯；及其混合物。所述溶解助剂优选是选自乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯的非离子表面活性剂。所述溶解助剂更优选选自：月桂酸山梨醇酯与月桂酸脱水山梨醇酯的混合物；硬脂酸山梨醇酯与硬脂酸脱水山梨醇酯的混合物；油酸山梨醇酯与油酸脱水山梨醇酯的混合物。甚至更优选地，所述溶解助剂选自：聚山梨酸酯20，它是与约20摩尔环氧乙烷缩合的月桂酸山梨醇酯与月桂酸脱水山梨醇酯的混合物，主要由单酯组成；聚山梨酸酯60，它是与约20摩尔环氧乙烷缩合的硬脂酸山梨醇酯与硬脂酸脱水山梨醇酯的混合物，主要由单酯组成；聚山梨酸酯80，它是与约20摩尔环氧乙烷缩合的油酸山梨醇酯与油酸脱水山梨醇酯的混合物，主要由单酯组成；以及它们的混合物。所述溶解助剂最优选是聚山梨酸酯60。优选的阳离子表面活性剂是二(C8-C12烷基)二(C1-C2烷基)卤化铵，烷基苄基二甲基卤化铵，胺氧化物，及其混合物。优选的两性表面活性剂是甜菜碱。表面活性剂优选具有优良的润湿性能。同样优选的表面活性剂是：在疏水链间具有亲水基的表面活性剂，例如Pluronic R表面活性剂、Surfynol表面活性剂、聚乙二醇脂肪酸二酯、乙氧基化脱水山梨醇的脂肪酸酯、二(C8-C12烷基)二(C1-C2烷基)卤化铵，以及它们的混合物；在疏水链末端具有亲水基的表面活性剂，例如Pluronic表面活性剂；及其混合物。这些或其它类型的表面活性剂的混合物还优选形成无泡或低泡加溶剂。可使用聚亚烷基二醇作为消泡剂与加溶剂结合使用。
当在本发明组合物中使用溶解助剂时，更具体讲当乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯被用作溶解助剂时，优选采用高剪切研磨方法，以有助于加入过量的疏水有机材料。
本发明公开的溶解助剂，尤其是乙氧基化脱水山梨醇的脂肪酸酯可用于任何类型的组合物中，只要该组合物中过量的疏水有机物，具体而言是香料，从溶液中分离出来，并需要辅助加入到组合物中。
当存在溶解助剂时，其存在的量为：按组合物重量计，通常为约0.02-3％，更优选为组合物重量的约0.05-1％，最优选为组合物重量的约0.1-0.3％。(E)含水载体
为减轻臭味感觉，本发明优选水溶液。本发明优选的含水载体是水。所使用的水可以是蒸馏水、去离子水以及自来水。同样可用含有少量低分子量一元醇，例如乙醇、甲醇及异丙醇或者多元醇，例如乙二醇与丙二醇，的水。但是，例如乙醇和/或异丙醇等的挥发性低分子量一元醇应限量，因为这些易挥发有机化合物会带来可燃性及环境污染问题。如果由于向香料中加入醇，以及向某些防腐剂的稳定剂中加入醇，使得本发明组合物中存在少量这些低分子量一元醇，则一元醇的用量按组合物重量计，优选低于约5％，优选低于约3％，更优选低于约1％。
最近发现水本身即具有意想不到的气味控制效果。已发现当被气味污染的织物用水溶液处理后，某些极性、低分子量有机胺、酸及硫醇产生的气味减弱了强度。虽不应囿于理论，但据信水溶解并抑制了这些极性低分子量有机分子的蒸气压，从而降低了其气味强度。(F)其它任选组分
可根据其已知用途向本发明的清新剂组合物中任选地加入辅剂。这些辅剂包括但不限于下述物质及其混合物：防腐剂、消泡剂、抑泡剂(anti-foaming agent)、杀菌剂、杀真菌剂、抗静电剂、防虫剂及防蛾剂、尤其是上蓝剂的着色剂、抗氧剂。(1)防腐剂
任选地，溶解的水溶性防腐剂可以加入到本发明组合物中。当向本发明组合物中加入环糊精时，特别优选加入防腐剂，因为环糊精分子由若干数目的葡萄糖单元组成，这使得它们成为某些微生物的主要繁殖场所，尤其在水溶液中更是如此。这一缺点带来了环糊精溶液任何储存时间长度的贮存稳定性问题。某些微生物污染及其相应的微生物生长导致不美观和/或产生恶臭溶液。因为在环糊精溶液中生长微生物是极其讨厌的，故而优选向其中加入溶解的水溶性抗微生物防腐剂，它们对抑制和/或控制微生物生长是有效的，从而提高该含水溶性环糊精的优选为透明的含水脱臭溶液的贮存稳定性。
环糊精供应品中的常见微生物以及在存在环糊精的含水环糊精溶液中可见其生长的微生物包括：细菌，例如苏云金芽孢杆菌(仙人卷属)及球形芽孢杆菌；和真菌，例如焦曲霉。球形芽孢杆菌是污染物中为数最多的芽孢杆菌。焦曲霉在生产环糊精的原料即谷类和淀粉中常见。某些微生物，如大肠杆菌和铜绿假单胞菌可见于某些水源，在制备环糊***溶液时可被引入。
优选使用广谱防腐剂，例如对细菌(包括革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌)及真菌都有效的。有限作用范围的防腐剂可与广谱防腐剂或其它有限作用范围防腐剂结合使用，其中它起辅助和/或附加作用。所述有限作用范围的防腐剂例如仅对某单一类群微生物如真菌有效的防腐剂。也可以使用广谱防腐剂的混合物。
本发明有用的抗微生物防腐剂可以是：杀生物化合物，即杀死微生物的物质；或者生物静化化合物(biostatic compound)，即抑制和/或控制微生物生长的物质。
优选的抗微生物防腐剂具有如下性质：水可溶且在低浓度有效。因为有机防腐剂可以与环糊精分子形成包合配合物，与香料分子竞争环糊精的空腔，从而导致配合的防腐剂的效力大为降低。本发明中可用的水可溶防腐剂在水中的溶解度为：室温下，每100毫升水中至少约0.3克即约0.3％，优选室温下大于约0.5％。这些类型的防腐剂至少在水相中与环糊精空腔具有较低的亲和力，从而更易于提供抗微生物活性。在水中溶解度低于约0.3％且分子结构易于配合到环糊精空腔中的防腐剂更易于与环糊精分子形成包合配合物，从而使得防腐剂在环糊精溶液中控制微生物的效力减低。故此许多公知的防腐剂在本发明中是不被优选的，因为它们与环糊精结合使用时效力相对差。这些防腐剂例如：通常称作帕尔苯(paraben)的对羟基苯甲酸短链烷基酯；N-(4-氯苯基)-N’-(3，4-二氯苯基)脲，亦称作3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺或三氯卡班(triclocarban)；2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚，通常称作triclosan。
水溶性抗微生物防腐剂按有效量加入到本发明中。术语“有效量”在本文中定义为：在特定时间内足以防止变质或者防止不小心加入其中的微生物的生长，但是不足以对本发明组合物的气味吸收性能有贡献的量。换言之，防腐剂不是被用于杀死本发明组合物喷洒的表面上的微生物以除去微生物产生的臭味。相反，它被优选用于防止环糊精溶液的变质，从而延长该组合物的贮藏寿命。按组合物的重量计，防腐剂的优选用量为约0.0001-0.5％，更优选约0.0002-0.2％，最优选约0.0003-0.1％。
防腐剂可为任何不致破坏织物外观的有机防腐剂，所述破坏例如脱色、着色及漂白。优选的水溶性防腐剂包括如下物质及其混合物：有机硫化合物、卤代化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季化合物、脱氢乙酸、苯基及苯氧基化合物。
本发明中优选使用的水溶性防腐剂的非限制性例子包括：约77％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与约23％2-甲基-4-噻唑啉-3-酮的混合物，一种广谱防腐剂，可以KathonCG商品名从Rohm及Haas公司购得其1.5％水溶液；5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，可以Bronidox L商品名从Henkel购得；2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，可以Bronopol商品名从Inolex购得；1，1’-亚己基双(5-(对氯苯基)缩二胍)，通常称作chlorhexidine，及其盐，例如与乙酸及二葡糖酸的盐；1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基-2，4-咪唑啉二酮与氨基甲酸3-丁基-2-碘炔丙酯的95∶5混合物，可以Glydant Plus商品名从Lonza购得；N-[1，3-双(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑啉基]-N，N’-双(羟甲基)脲，通常称作二咪唑啉脲(diazolidinylurea)，可以GermallII商品名从Sutton Laboraturies，Inc.购得；N，N″-亚甲基双{N’-[1-(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑啉基]脲}，通常称作咪唑啉基脲，可以例如以Abiol商品名从3V-Sigma公司购得，以Unicide U-13商品名从Induchem公司购得，以Germalll15商品名从Sutton Laboratories，Inc.购得；多甲氧基双环噁唑啉，可以NuoseptC商品名从Huls America购得；甲醛；戊二醛；多氨丙基缩二胍，可以Cosmocil CQ商品名从ICI Americas，Inc.购得，或者以Mikrokill商品名从Brooks，Inc.购得；脱氢乙酸；以及它们的混合物。
有时，通过调节组合物的pH至酸性pH，例如低于约pH4，优选低于约pH3，含水组合物可以获得细菌静化(bacteriostatic)效果。在本发明中用低pH控制微生物是不优选的，因为低pH导致环糊精的化学降解。所以本发明的含水组合物应pH值大于约3.0，优选大于约4.0，更优选大于约4.5。
如上所述，优选采用定义如上的有效量防腐剂。但是任选地，防腐剂可按如下量使用，即在处理的织物上产生抗微生物效果。(2)抗静电剂
本发明的组合物可以任选地含有有效量的抗静电剂，提供处理织物在穿戴时的静电特性(in-wear static)，优选的抗静电剂至少在有效量下水可溶，以使组合物保持为透明溶液。这些抗静电剂的例子如：单烷基阳离子季铵盐化合物，例如单(C10-C14烷基)三甲基卤化铵，例如：氯化单月桂基三甲基铵；氯化羟十六烷基羟乙基二甲铵，可以Dehyquart E商品名从Henkel购得；以及乙基硫酸乙基双(聚乙氧基乙醇)烷基铵，可以Variquat66商品名从Witco购得；聚乙二醇；聚季铵盐；例如与下述通式相符的聚合物：
-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2 +-CH2CH2OCH2CH2]-x 2+2x[Cl-]，可以Mirapo1 A-15商品名从Rhne Poulenc购得；以及
-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-(CH2)4-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2-(CH2CH2OCH2CH2]-x +x[Cl-]，可以Mirapol AD-1从Rhne-Poulenc购得；季铵化聚亚乙基亚胺；乙烯吡咯烷酮/氯化甲基丙烯酰氨基三甲铵共聚物，可以Gafquat HS-100商品名从GAF购得；三乙铵水解胶原硫酸乙酯(triethoniumhydrolyzed collagen ethosulfate)，可以Quat-Pro E商品名从Maybrook购得；及其混合物。
优选不使用发泡剂及低泡剂以避免在织物处理过程中成泡。同样优选的是，当采用α-环糊精时，不使用聚乙氧基化试剂，例如聚乙二醇或Variquat66。聚乙氧基与α-环糊精具有很强的亲和力且易于与之配合，从而消耗了可与香料配合的未配合环糊精。
当采用抗静电剂时，其存在的量按组合物的重量计，为约0.05-10％，优选约0.1-5％，更优选约0.3-3％。(3)防虫剂和/或防蛾剂
本发明的组合物可以任选地含有有效量的防虫剂和/或防蛾剂。通常的防虫剂和/或防蛾剂是信息素，例如防聚积信息素以及其它天然和/或合成组分。本发明组合物中有用的防虫剂和/或防蛾剂优选是香料成分，例如香茅醇、香茅醛、柠檬醛、芳樟醇、雪松提取物、香叶油、檀香油、2-(二乙基苯氧基)乙醇、1-癸烯等。其它本发明组合物中有用的防虫剂和/或防蛾剂公开于：美国专利第4,449,987、4,693,890、4,696676、4,933,371、5,030,660、5,196,200号以及B.D.Mookherjee等的“调料及香料分子对多种昆虫的信息活性”，R.Teranishi、R.G.Buttery及H.Sugisawa等发表于植物的生物活性挥发化合物(RioactiveVolatile Compounds from Plants)，ASC会议论文集序列525，1993，第35-48页，所有上述专利及出版物在此引为参考。当存在防虫剂和/或防蛾剂时，其量按组合物重量计，通常为约0.005-3％。(4)着色剂
着色剂和染料，尤其是上蓝剂，可以任选地加入到气味吸收组合物中，以改善其视觉效果以及性能。当使用着色剂时，其用量极低以避免污染织物。本发明优选的着色剂是高度水溶性染料，例如可从Milliken化学品公司购得的Liquitint染料。合适染料的非限制性例子如：Liquitint Blue HP、Liquitint Blue 65、Liquitint PatentBlue、Liquitint Royal Blue、Liquitint Experimental Yellow8949-43、Liquitint Green HMC、Liquitint Yellow II，以及它们的混合物，优选的是：Liquitint Blue HP、Liquitint Blue 65、Liquitint Patent Blue、Liquitint Royal Blue、LiquitintExperimental Yellow 8949-43，以及它们的混合物。
II.生产制品
本发明的组合物还可以用于生产制品中，所述制品包括所述组合物加上喷洒器(spray dispenser)。喷洒器
本发明的生产制品包括喷洒器。该用于减轻臭味感觉的组合物被装入到喷洒器中以分配到织物之上。所述喷洒器可以是本领域公知的任何喷洒液滴的手动装置，如击发型(trigger-type)、泵压型、非气溶胶自加压型(non-aerosol self-pressured)以及气溶胶型(aerosol-type)喷洒装置。本文的喷洒器不包括将使该该透明含水组合物大量起泡的类型。优选至少约80％，更优选至少约90％的液滴粒径大于约30μm。
该喷洒器可以是气溶胶型喷洒器(aerosol dispenser)。所述喷洒器包含一个容器，该容器可用气溶胶型喷洒器生产中使用的任何材料制成。该喷洒器必须能承受约20～110p.s.i.g.的内压，更优选能承受约20～70p.s.i.g.的内压。对于该喷洒器的一个重要的要求是：它具有一个阀膜，所述阀膜能让分配器中盛装的透明含水气体吸收组合物以极细或微细分开的微粒或液滴喷雾的形式释放出来。该气溶胶喷洒器使用加压密封容器，从中该透明含水气味吸收组合物在压力作用下从一特殊的致动/阀组件释放出来。该气溶胶喷洒器由向其中充入气体组分而加压，所述气体组分通常称作推进剂(propellant)。不优选普通的气溶胶推进剂(aerosol propellant)，例如气态烃如异丁烷以及混合卤代烃。据称卤代烃推进剂例如氟氯烃会带来环境问题。烃类推进剂可与环糊精分子形成配合物，从而降低用于吸收臭味的未配合环糊精分子的利用率。优选的推进剂是压缩空气、氮气、惰性气体、二氧化碳等。对商业气溶胶型喷洒器的更详尽的说明见诸于：美国专利第3,436,772号，Stebbins，1969年4月8日授权；及美国专利第3,600,325号，Kaufman等，1971年8月17日授权；上述两个参考文献引入此处作为参考。
优选地，该喷洒器可以是具有旋绕衬里(convoluted liner)和弹性套筒(elastomeric sleeve)的自加压非气溶胶型容器。所述的自加压喷洒器具有一种衬里/套筒组件，所述组件在一基本圆柱形的弹性套筒内部，含有一薄层柔性的沿径向可延伸的旋绕式塑料衬里，该衬里厚约0.010-0.020英寸。该衬里/套筒能盛装相当量的气味吸收液体产品且能使所述产品释放分配。对自加压喷洒器的更详尽说明见诸于：美国专利第5,111,971号，Winer，1992年5月12日授权；及第5,232,126号，Winer，1993年8月3日授权；这两篇文献引入此处作为参考。另一类气溶胶型喷洒器如美国专利第4,260,110号(1981年4月7日授权)公开的，其中有一隔离件将气味吸收组合物与推进剂(优选压缩空气或氮气)分隔开，所述专利并入本文，引为参考。该种喷洒器可自EP SpraySystems，East Hanover，New Jersey购得。
更优选地，该喷洒器是非气溶胶型手动泵压喷洒器。所述泵压喷洒器包括一个容器和一个泵压机构，所述泵压机构螺旋或卡在容器上。该容器包括一个容纳该将被释放分配的含水气味吸收组合物的储器。
该泵压机构包括一个容积基本固定、在其内端具有一开口的泵室。位于泵室内，有一泵杆，泵杆端部装有一个活塞，活塞在泵室内可往复运动。一个通道通过泵杆内部，通道的外端有一分配出口，其并有一轴向入口置于向内。
可用任何生产泵压型喷洒器的常用材料来制造该容器以及泵压机构。所述材料包括但不限于：聚乙烯；聚丙烯；聚对苯二甲酸乙二酯；聚乙烯、聚醋酸乙烯酯及橡胶弹性体的共混物。优选的容器由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯的透明材料制成。其它材料可包括不锈钢。对商用分配装置的更详尽公开见诸于：美国专利第4,895,279，Schultz，1980年1月23日授权；第4,735,347号，Schultz等，1988年4月5日授权；以及第4,274,560号，Carter，1981年6月23日授权。所有上述文献并入本文作为参考。
最优选地，该喷洒器是一手动击发型喷洒器。所述喷洒器包含一个容器和一个击发装置，二者均可用生产击发型喷洒器的任何传统材料制成。这些材料包括但不限于：聚乙烯；聚丙烯；聚缩醛；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚氯乙烯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚乙酸乙烯酯及橡胶弹性体的共混物。其它材料可以包括不锈钢及玻璃。一类优选的容器由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯的透明材料制成。该击发型喷洒器中不向气味吸收组合物里加入推进剂气体，并且它优选不包括将使该气味吸收组合物发泡的物质。该击发型喷洒器通常通过活塞或折叠波纹管(collapsing bellows)等方式直接作用于单独量的气味吸收组合物本身，从而将该组合物通过喷嘴喷出，导致喷洒出稀薄液体。所述击发型喷洒器通常包括一个泵室，它具有一个与击发装置响应的、在一有限冲程内可运动的活塞或者波纹管，以改变所述泵室的容积。该泵室或波纹管汇集或盛装用于喷洒的产品。该击发型喷洒器通常具有一个出口截止阀，用如阻断液体从喷嘴连通及流动，并对室内压力产生响应。对于活塞型击发式喷洒器，当击发装置被压缩时，它作用于室内的流体以及弹簧，从而提高作用于流体的压力。对于波纹管式喷洒器，当波纹管被压缩时，作用于流体上的压力升高。在任何一种击发型喷洒器中，升高对液体的压力，其作用均在于打开出口截止阀。顶端阀让产品通过盘绕(腔)室从喷嘴被压出而形成一种排放花样形式。可使用可调喷嘴帽，以改变排放流体的花样形式。
对于活塞型喷洒器，当击发机构被释放时，弹簧作用于活塞使之回复其原始位置。对于波纹管式喷洒器，波纹起弹簧作用，使之回复原始位置。这种作用在(腔)室内形成了真空。响应的流体关闭了出口截止阀，同时打开入口阀，将产品从储器中吸入到(腔)室内。
对市场上可购得的喷洒装置的更详尽公开见诸于：美国专利第4,082,223号，Nozawa，1978年4月4日授权；第4,161,288号，McKinney，1985年7月17日授权；第4,434,917号，Saito等，1984年3月6日授权；以及第4,819,835号，Tasaki，1989年4月11日授权；第5,303,867号，Peterson，1994年4月19日授权；所有上述参考文献并入此处，引为参考。
很多击发型喷洒器或者手指泵压型喷洒器适于使用本发明的组合物。这些产品易于从供应商处购得，所述供应商例如：Calmar公司，工业城，加州；CSI(大陆喷洒器公司)，圣彼特，密苏里州；Berry塑料公司，伊万斯维尔，印第安那州，它是Guala喷洒器的销售商；或者Seaquest Dispensing，Cary，伊利诺伊州。
优选的击发型喷洒器是：可购自Berry塑料公司的上蓝Guala型喷洒器，或者可购自Calmar公司的Calmar TS800-1A型喷洒器；因为这些喷洒器具有优良均一的喷洒特性、喷洒体积以及喷洒花样形式。任何合适的瓶或者容器可以用于该击发型喷洒器，优选的瓶是形状类似Cinch瓶的功效良好的17流体盎司(约500毫升)瓶。它可以任何材料制成，例如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃或其它任何制瓶的材料。它优选是用高密度聚乙烯或者透明聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
对于较小的4流体盎司(约118毫升)的瓶，手指泵可以结合采用罐或圆柱形瓶。本申请优选的泵为得自Seaquest Dispensing的圆柱形Euromist II泵。
III.使用方法
本发明的用于减轻臭味感觉的组合物可通过如下方法使用，即例如将该水溶液置于优选为喷洒器的分配器内并且喷洒之，而将其按有效量分布到欲处理的表面或制品之上。此处定义“有效量”意谓足以吸收臭味至如下程度的量，即使得臭味不能被人的嗅觉感知；但该量又不大到在所述制品或表面上饱和或形成液体汇聚，以使在干燥之后没有易于分辨的可见沉积物。分布(该组合物)可通过使用喷洒装置、辊、垫等实现。
优选地，本发明不包括将该溶液分配到光亮表面上，所述光亮表面包括例如：铬、玻璃、光滑乙烯塑料、皮革、光亮塑料及抛光木材等。优选不将该溶液分散到光亮表面是因为在这些表面上易于形成污点和成膜。另外，该溶液不用于人类皮肤，因为特别是当抗微生物剂存在于组合物中时，容易导致刺激皮肤。
本发明包括如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物以有效量喷洒到家具表面上。所述家具表面优选选自：柜台台面、橱柜、墙壁、地板、浴室表面以及厨房表面。
本发明包括如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到织物或织物制品上。优选地，所述织物和/或织物制品包括但不限于：衣物、帘布、幕布、室(车)内家具、地毯、被单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、车内物如地毯、车座织物等。
本发明包括如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到鞋内，但所述鞋不被喷雾至饱和。
本发明包括如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷洒到幕帘上。
本发明涉及如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到垃圾桶和/或回收箱外面或里面。
本发明涉及如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到空气中，以吸收臭味。
本发明涉及如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到主要的家用电器上和/或内以吸收臭味，所述主要的家用电器包括但不限于：冰箱、冷柜、洗衣机、自动烘干机、烘箱、微波炉及洗碗机等。
本发明涉及如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到猫舍、宠物床以及宠物房上，以吸收臭味。
本发明涉及如下喷洒方法，即将有效量的减轻臭味感觉的组合物喷雾到家庭宠物身上，以吸收臭味。
除非另有说明，说明书、实施例以及权利要求书中的所有百分比、比率及份数均按重量计，并为大约值。
下面是本发明组合物的非限制性实施例。此处所用的香料组合物如下：
A B C香料组分 Wt.％ Wt.％ Wt.％3，7-二甲基-6-辛烯醇 10 - 5水杨酸苄酯 5 20 5乙酸苄酯 10 15 5二苯酮 3 5 -八氢-3，6，8，8-四甲基-1H-3A，7-亚甲基薁-6-醇 2 - -3-亚甲基-7-甲基辛烷-7-醇 10 - 5乙酸二氢-正-环戊二烯酯 5 - 51，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基-环戊-γ-2-苯并吡喃 10 - -苯乙醇 15 10 203-羟基-3，7-甲基-1，6-辛二烯乙酸酯 4 - 53-羟基-3，7-二甲基-1，6-辛二烯 6 15 5甲基二氢茉莉酯(Methyl dihydro jasmonate) 3 10 52-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛 10 15 20乙酸苯乙酯 2 5 14-羟基-3-甲氧基苯甲醛 - - 1对-1-烯-8-醇，对--1-烯-1-醇 5 - 8茴香醛 - - 2香豆素 - - 52-甲基-3-(对异丙苯基)丙醛 - - 3
总计 100 100 100
D E香料 Wt.％ Wt.％水杨酸戊酯 8 -乙酸苄酯 8 8水杨酸苄酯 - 2香茅醇 7 27二氢杨梅醇 2 -丁子香酚 4 -酵母己酸酯 8 -东麝香 1 -香叶醇 5 -己基肉桂醛 2 -羟基香茅醇 3 -Lilial 2 -芳樟醇 12 13乙酸芳樟醇酯 5 -Lyral 3 -甲基二氢茉莉酯(Methyl dihydrojasmonate) 3 -橙花醇 2 -丙酸苯氧乙酯 - 3乙酸苯乙酯 5 17苯乙醇 8 17α-萜品醇 5 13α-萜品烯 5 -四氢月桂烯醇 2 -
总计 100 100香料D含有约65％(重量)Clog P值约为3或更小的成份；香料E含有约70％(重量)Clog P值约为3或更小的成份。下面的是本发明组合物的非限制性实施例。
实施例I 实施例II成份 Wt.％ Wt.％甲基化β-环糊精 0.2 -羟丙基β-环糊精 - 0.2氯化锌 1.0 1.0香料A 0.02 -香料B - 0.02HCl (a) (a)蒸馏水 余量 余量(a)将溶液pH调至约4.8实施例I及II
实施例I及II的成份混合，溶解形成透明溶液。
实施例III 实施例IV成份 Wt.％ Wt.％甲基化α-环糊精 0.1 -甲基化β-环糊精 0.1 -羟丙基α-环糊精 - 0.11羟丙基β-环糊精 - 0.29丙二醇 - 0.025氯化锌 2.0 1.0香料C 0.03 -香料D - 0.02HCl (a) (a)蒸馏水 余量 余量(a)将溶液pH调至约4.8实施例III
将实施例III的各成份混合，溶解形成透明溶液。实施例IV
将实施例IV的各成份混合，溶解形成透明溶液。所得羟丙基α-环糊精及羟丙基β-环糊精为一混合物，其平均取代程度为约4.9，它由α-环糊精与β-环糊精的混合物进行羟丙基化反应得到。丙二醇是该同一反应的次要副产物(约6％)。
实施例V 实施例VI成份 Wt.％ Wt.％甲基化β-环糊精 0.5 -羟丙基β-环糊精 - 0.6羟丙基γ-环糊精 - 0.3氯化锌 1.0 1.5香料E 0.1 -香料E - 0.15HCl (a) (a)蒸馏水 余量 余量(a)将溶液pH调至约4.8实施例V及VI
将实施例V及VI的各成份混合，溶解得透明溶液。实施例VI中，该羟丙基β-环糊精和羟丙基γ-环糊精由β-环糊精与γ-环糊精混合物通过羟丙基化反应以混合物形式得到，其平均取代程度约为3.8。
实施例VII 实施例VIII成份 Wt.％ Wt.％甲基化β-环糊精 0.5 -羟丙基β-环糊精 - 0.5氯化锌 1.0 1.0香料E 0.1 0.1Kathon CG 0.0008 0.0008HCl (a) (a)蒸馏水 余量 余量(a)将溶液pH调至约4.8实施例VII及VIII
将实施例VII及VIII的各成份混合，溶解得透明溶液。
实施例IX 实施例X成份 Wt.％ Wt.％甲基化β-环糊精 0.3 -羟丙基β-环糊精 - 0.3氯化锌 1.0 1.0香料D 0.03 0.03Kathon CG 0.0008 0.0008Surf-ynol4651 0.1 0.1HCl (a) (a)蒸馏水 余量 余量(a)将溶液pH调至约4.81Surfynol 465购自Air Products，其通式结构为：
实施例IX及X
将实施例IX及X的各成份混合，溶解得透明溶液。
实施例XI 实施例XII成份 Wt.％ Wt.％甲基化β-环糊精 0.5 -羟丙基β-环糊精 - 0.5ZnSO4·7H2O 2.2 2.2香料D 0.03 -香料E - 0.04Glydant Plus 0.01 0.01蒸馏水 余量 余量实施例XI及XII
将实施例XI及XII的各成份混合，溶解得透明溶液。
实施例XIII 实施例XIV成份 Wt.％ Wt.％甲基化β-环糊精 1.0 -羟丙基β-环糊精 - 1.0氯化锌 1.0 1.0聚山梨酸酯60 0.07 0.07Kathon CG 0.0008 0.0008HCl * *香料 0.07 0.07蒸馏水 余量 余量*将pH调至约4.0实施例XV
实施例XIII及XIV的氯化锌加入到蒸馏水中。搅拌下向此混合物中加入Kathon CG。pH用HCl调至约4.0。搅拌下将环糊精溶解于该溶液。向其中加入香料，用高剪切力混合机将其研磨入溶液。在继续高剪切力搅拌下，接着向其中加入溶解助剂。实施例XVI
使用上蓝(blue inserted)Guala击发型喷洒器，将实施例IV的组合物喷洒到衣物上，并使其从衣物上挥发掉。所述喷洒器可购自Berry塑料公司。实施例XVII
实施例VII的组合物用上蓝Guala击发型喷洒器喷洒至厨房柜台上，并用纸巾擦掉。所述喷洒器可以购自Berry塑料公司。实施例XVIII
实施例X的组合物用柱形Euromist II泵压型喷洒器喷洒到衣物上，并使其从衣物上挥发掉。所述喷洒器可购自Seaquest Dispensing。实施例XIX
实施例XIII及XIV的组合物用上蓝Guala击发型喷洒器喷洒至衣物上，并使其从衣物上挥发掉。所述喷洒器可购自Berry塑料公司。
Claims (7)
1.一种用于减轻臭味感觉的含水组合物，它含有：
(A)占组合物重量的0.01-1％，优选0.01-0.5％，更优选0.015-0.3％的香料，所述香料优选地由Clog P值为3或者更小的香料成份组成，更优选地由选自如下的香料成份及其混合物组成：苯甲醛、乙酸苄酯、乙酸顺-3-己烯酯、香豆素、二氢月桂烯醇、乙酸二甲基苄基甲酯、乙基香草醛、桉叶油素、丁子香酚、异丁子香酚、酵母乙酸酯、香叶醇、香茅醛、koavone、香樟醇、氨茴酸甲酯、甲基β-萘基甲酮、甲基二氢茉莉酯、橙花醇、壬内酯、乙酸苯乙酯、苯乙醇、α-萜品醇、β-萜品醇、香草醛；
(B)含水载体；且其中所述组合物基本不含任何可能污染或玷污织物的材料，且其中所述组合物含少于组合物重量5％的低分子量一元醇。
2.权利要求1的组合物，它另外还含有至少一种选自如下的附加成份：
A.按组合物的重量计，0.1-5％，优选0.2-4％，更优选0.3-3％的、溶解的水溶性未配合环糊精，所述环糊精优选选自如下物质及其混合物：β-环糊精衍生物、α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物；其中香料与环糊精的重量比为3∶100至100∶100，优选4∶100至50∶100，更优选5∶100至25∶100。
B.按组合物重量计，0.1-10％，优选0.2-7％的水溶性金属盐，它选自水溶性锌盐、水溶性铜盐及其混合物，优选氯化锌、葡糖酸锌、乳酸锌、马来酸锌、水杨酸锌、硫酸锌、氯化铜、葡糖酸铜或其混合物，更优选氯化锌。
C.按组合物重量计，0-3％，优选0.05-1％的溶解助剂，所述溶解助剂优选选自如下的低泡表面活性剂：非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物；或者
D.有效量的，按组合物重量计，优选0.0001-0.5％，更优选0.0002-0.2％，最优选0.0003-0.1％的溶解的水溶性抗微生物防腐剂，它在室温下在水中溶解度大于0.3％。
3.权利要求2-4的组合物，其中所述的环糊精衍生物选自下述物质及其混合物：甲基取代环糊精、乙基取代环糊精、羟烷基取代环糊精、支化环糊精、阳离子型环糊精、季铵盐环糊精、阴离子型环糊精、两性环糊精、其中至少一个吡喃葡糖单元具有3-6-脱水环麦芽糖结构的环糊精。
4.权利要求2的组合物，其中所述环精精选自：α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基α-环糊精、羟乙基β-环糊精、羟丙基α-环糊精、羟丙基β-环糊精及其混合物；优选的是甲基化β-环糊精，或者是甲基化α-环糊精与甲基化β-环糊精的混合物，或者羟丙基β-环糊精，或者羟丙基β-环糊精与羟丙基α-环糊精的混合物。
5.权利要求2的组合物，其中所述防腐剂选自下述物质及其混合物：有机硫化合物、卤化物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季化合物、苯基及苯氧基化合物。
6.一种生产制品，它包括上述各项权利要求的组合物和喷洒器，所述喷洒器优选气溶胶型喷洒器、自加压非气溶胶型喷洒器、泵压型喷洒器以及击发型喷洒器；更优选泵压型喷洒器或击发型喷洒器，其中所述喷洒器包括透明聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的容器。
7.处理无生命制品或表面除去臭味的方法，它包括将有效量权利要求1-5中任何一项的组合物喷洒到所述制品或表面上，优选采用权利要求6的生产制品；其中所述组合物在所述制品或表面上干燥之后基本是不可分辨的；所述制品或表面优选是织物、居室表面、鞋、垃圾桶及回收箱、空气、主要家用器具、猫舍、宠物及宠物床，所述织物及鞋优选不被喷洒至饱和；所述制品或表面更优选是衣物、帘布、幕布、室内家具、或床单、或帐篷、或睡袋、或汽车车座、或汽车地毯和织物内饰、或柜台、或墙壁、或地板、或浴室表面或厨房表面。
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