CN116096786A - 羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途 - Google Patents

羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN116096786A
CN116096786A CN202180062538.3A CN202180062538A CN116096786A CN 116096786 A CN116096786 A CN 116096786A CN 202180062538 A CN202180062538 A CN 202180062538A CN 116096786 A CN116096786 A CN 116096786A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carboxylic acid
group
powder
modified polyorganosiloxane
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180062538.3A
Other languages
English (en)
Inventor
潘松泰安
神崎康枝
菊永小百合
堀诚司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Co Ltd
Publication of CN116096786A publication Critical patent/CN116096786A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明提供一种新型的羧酸共改性聚有机硅氧烷、其作为粉体处理剂的使用、包含该羧酸共改性聚有机硅氧烷的外用剂组合物等，所述羧酸共改性聚有机硅氧烷能使多样的疏水性粉体稳定且均匀地分散在水相中，作为粉体分散剂等的功能优异。一种羧酸共改性聚有机硅氧烷及其使用，所述羧酸共改性聚有机硅氧烷由下述结构式(1)表示：{式中，R1为C6以下的烃基或氢原子，R2为C6～30的一价烃基，L1为特定的含有机硅的有机基团，Rc为含羧基的有机基团，R'独立地为选自所述的R1、R2、L1以及Rc中的基团，分子内必须包含Rc和L1。}。

Description

羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途
技术领域
本发明涉及羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途，特别是水性的粉体分散体(浆料)，所述羧酸共改性聚有机硅氧烷在分子内具有特定的含羧基的有机基团(以下，有时称为“羧酸改性基团”)、特定的含硅的有机基团，作为粉体处理剂具有高有用性。
背景技术
包含水相作为连续相的化妆料赋予水润、清爽的使用感，因此例如广泛用于乳液等基础化妆料、底妆化妆料、防晒霜剂、粉底、眼影等彩妆(make up)化妆料。特别是，包含疏水化微粒氧化钛、疏水化微粒氧化锌所代表的无机防紫外线剂的水包油型乳化化妆料，能够设计作为表示隔离紫外线中UV-B波(波长280～315nm)的效果的程度的指标的SPF(＝SunProtection Factor：防晒因子)值高的化妆料，广泛利用于防晒霜剂等防晒化妆料中。
另一方面，水包油型乳化化妆料通常存在涂布该化妆料而得到的化妆膜耐水性差的问题，出于对化妆膜赋予耐水性等目的，在专利文献1和专利文献2中提出了：为了使疏水性粉体良好地分散在水相中而谋求化妆料的稳定化，或制作成为化妆料原料的水性浆料，在碱性条件下使用羧酸改性硅酮。特别是，在专利文献2中，提出了任选地具有硅氧烷改性基团和含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。然而，就在专利文献1、专利文献2中具体地提出的羧酸改性硅酮而言，对于疏水化微粒氧化锌等一部分疏水性粉体，有时无法形成长期稳定的水性浆料，其粉体分散性留有改善的余地。另一方面，在专利文献3中，本案申请人等提出了：将具有碳硅氧烷树枝状大分子结构和羧酸改性基团的改性硅酮的中和盐用于水包油型乳化化妆料，但并未公开直链状的共改性硅氧烷分子、即在侧链部分具有碳硅氧烷树枝状大分子结构等含有机硅的有机基团、并且在分子内具有羧酸改性基团的羧酸共改性聚有机硅氧烷，而且，也没有记载和启示将该羧酸共改性聚有机硅氧烷的中和物用作疏水性粉体的水性分散剂。同样地，在专利文献4中，公开了利用羧酸改性聚有机硅氧烷的金属阳离子盐对粉体进行处理而得到的防水性化妆料用粉体，但同样未公开包含特定的含有机硅的有机基团的羧酸共改性聚有机硅氧烷的使用，该处理粉体是防水性的，不具有在水相中的分散性，因此无法解决本发明的技术问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开专利WO2015/159773号公报
专利文献2：国际公开专利WO2020/036065号公报
专利文献3：国际公开专利WO2009/022621号公报
专利文献4：日本特开平9-59125号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述问题而完成的，其目的在于提供一种新型的羧酸共改性聚有机硅氧烷，其能使多样的疏水性粉体稳定且均匀地分散在水相中，作为粉体分散剂等的功能优异。进而，其目的在于通过使用所述羧酸共改性聚有机硅氧烷来提供操作作业性优异，在配合于化妆料等外用剂组合物的情况下能够表现充分的防水性、耐水性、耐皮脂性等功能的水性的粉体组合物、包含该粉体组合物的外用剂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，其结果是，发现通过以下的直链状的羧酸共改性聚有机硅氧烷能够解决上述问题，从而实现了本发明，所述羧酸共改性聚有机硅氧烷在50℃下为液态，分子内具有羧基，
并且在侧链部分以特定的比率具有选自具有碳硅烷氧基树枝状结构的甲硅烷基烷基和具有硅氧烷大分子单体结构的基团中的一种以上的含有机硅的有机基团(L1)。此外，发现通过该共改性聚有机硅氧烷的作为粉体处理剂的使用，能够解决上述问题，从而实现了本发明。进而，发现通过以下的水系的粉体组合物、含有它们的外用剂组合物(特别是化妆料)以及其制造方法能够解决上述问题，从而完成了本发明，所述水系的粉体组合物通过使用所述共改性聚有机硅氧烷、碱性物质、亲水性介质以及粉体，使粉体均匀分散在水相中。特别是，在所述羧酸共改性聚有机硅氧烷具有后述的特定聚合度等，在室温(25℃)下为液态的情况下，上述问题可以极其适当地得到解决。
有益效果
根据本发明，能提供一种能使多样的疏水性粉体稳定且均匀地分散在水相中，作为粉体分散剂等的功能优异的新型的羧酸共改性聚有机硅氧烷。进而，能通过将所述羧酸共改性聚有机硅氧烷用作粉体处理剂来提供操作作业性优异，在配合于化妆料等外用剂组合物的情况下能够表现充分的防水性、耐水性、耐皮脂性等功能的水性的粉体组合物、包含所述粉体组合物的外用剂组合物。
具体实施方式
以下，对本发明的共改性聚有机硅氧烷、其作为各种处理剂(表面活性剂或表面处理剂)的使用、特别是作为粉体处理剂/粉体分散剂的使用和作为化妆料原料的使用详细地进行说明。详细地进行说明。
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷的特征在于，在50℃下为液态，是后述结构式(1)所示的链状聚硅氧烷，在其侧链部位具有选自具有碳硅烷氧基树枝状结构的甲硅烷基烷基和具有硅氧烷大分子单体结构的基团中的含有机硅的有机基团(L1)，并且在分子内具有特定的含羧基的有机基团。本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷中的含羧基的有机基团可以被导入至侧链或末端，特别优选在侧链具有所述有机基团。此外，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷只要在50℃和1个大气压下为液态即可，例如，可以在室温(25℃)下为固体，但特别优选在室温(25℃)下为液态。
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷由下述结构式(1)表示：
[化学式1]
Figure BDA0004121528800000041
式中，R1为取代或未取代的碳原子数1～6的一价烃基或氢原子，不包含其他的与R2、L1以及Rc对应的基团，工业上优选为甲基或苯基。
R2为碳原子数6～30的取代或未取代的直链状或支链状的一价烃基，可以在分子内任意地包含，有时能改善与烃系油剂(化妆料原料)等非有机硅系油剂的亲和性。优选的是，R2为碳原子数6～30的烷基，可举例示出己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基、十六烷基等，特别优选碳原子数8～20的烷基。
L1为选自具有碳硅烷氧基树枝状结构的甲硅烷基烷基和具有硅氧烷大分子单体结构的基团中的含硅的有机基团，通过在本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷的分子内以一定的比率存在作为Rc的特定的含羧基的有机基团与至少一个存在于侧链部位的L1，从而实现特别是在水相中的优异的粉体分散性能。更具体而言，本发明中的L1为选自下述基团中的一种以上的基团，
i＝1时的下述通式(2)所示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基：
[化学式2]
Figure BDA0004121528800000042
(式中，R1为与上述相同的基团，RC为碳原子数1～6的烷基或苯基，Z为二价有机基团。i表示Li所示的甲硅烷基烷基的层次，作为该甲硅烷基烷基的重复数的层次数是c时为1～c的整数，层次数c为1～10的整数，Li+1在i小于c时为该甲硅烷基烷基，在i＝c时为甲基或苯基。ai为0～3的范围的数)；
下述通式(2')所示的链状的有机硅氧烷基：
[化学式3]
Figure BDA0004121528800000051
(式中，R11分别独立地为取代或未取代的碳原子数1～30的一价烃基、羟基或氢原子，R11中的至少一个为所述一价烃基。t为2～10的范围的数，r为1～500的范围的数)；以及
下述通式(2”)所示的链状的有机硅氧烷基：
[化学式4]
Figure BDA0004121528800000052
(式中，R11和r如上所述)。
L1所示的基团可以相同也可以不同。例如，可以在相同分子内具有：具有碳硅烷氧基树枝状结构的甲硅烷基烷基和具有硅氧烷大分子单体结构的基团，甲硅烷基烷基中可以是分支程度(世代)不同的含有机硅的有机基团的组合，以及在具有硅氧烷大分子单体结构的基团中，可以是聚合度不同的含有机硅的有机基团的组合。
L1所示的基团可以是具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基，定义为i＝1时的上述通式(2)所示的甲硅烷基烷基。该具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基具有碳硅氧烷单元扩大为树枝状的结构，因此与线状或者单纯的支链状的聚硅氧烷单元相比，是呈高防水性的官能团，不损害源自亲水性官能团的触感，对于本申请的羧酸共改性聚有机硅氧烷，能实现高度的粉体分散性。此外，该具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基是赋予下述有利特性的官能团：由于化学稳定，因此能与广泛的化妆料配合成分组合使用。
在通式(2)中，RC为碳原子数1～6的烷基或苯基，工业上优选为甲基或苯基。
在通式(2)中，i表示L1所示的甲硅烷基烷基的层次，作为该甲硅烷基烷基的重复数的层次数是c时为1～c的整数，层次数c为1～10的整数，Li+1在i小于c时为该甲硅烷基烷基，i＝c时为甲基或苯基。特别是，i＝c时优选为甲基。
层次数c在工业上优选为1～3的整数，更优选为1或
2。在各层次数中，L1所示的基团如下所示。式中，R2和
Z为与上述相同的基团。
在层次数c＝1的情况下，L1由下述通式(2-1)表示。
[化学式5]
Figure BDA0004121528800000061
在层次数c＝2的情况下，L1由下述通式(2-2)表示。
[化学式6]
Figure BDA0004121528800000062
在式(2)中，ai各自独立地为0～3的范围的数，在层次数为1～3的情况下的式(2-1)～(2-3)所示的结构中，a1、a2以及a3各自独立地为0～3的范围的数。所述ai特别优选为0～1的范围的数，ai特别优选为0。
上式中，Z各自独立地为二价有机基团，具体而言，可列举出通过使硅键合氢原子与末端具有烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等不饱和烃基的官能团进行加成反应而形成的二价有机基团，但根据具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基的导入法，不限于这些官能团，可以适当选择。本发明中的Z优选为碳原子数2～10的亚烷基，最优选为亚乙基。
L1所示的基团可以是经由氧或亚烷基与构成主链的硅原子键合的含硅氧烷大分子单体结构的基团，是疏水性的，是呈一定的防水性/亲油性的官能团，不损害源自亲水性官能团的触感，对于本申请的羧酸共改性聚有机硅氧烷实现高度的粉体分散性。具体而言，L1所示的基团可以是上述通式(2')和通式(2”)所示的官能团。式中，R11在工业上特别优选可列举出甲基、苯基或羟基，R11的一部分为甲基、一部分为碳原子数8～30的长链烷基的方案也是优选的，但R11的至少一个为甲基等一价烃基，t为2～10的范围的数，r为1～500的范围的数，从与各种油剂的相容性的观点考虑，r优选为1～100的范围的数，特别优选为2～30的范围的数。
Rc为通式：-Rc1-(ORc2)p-(O)w-Rc3-COOH所示的含羧基的有机基团(Rc1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，Rc2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，Rc3表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)，通过与作为所述的L1的特定的含硅的有机基团一并存在于分子内，特别是利用其碱性物质的中和盐能实现在水相中的优异的粉体分散性。
在表示所述含羧基的有机基团的通式中，Rc1为碳原子数2～22的直链或支链的、优选为碳原子数2～12，特别优选为碳原子数2～10的直链的亚烷基，例如可列举出十亚甲基等。
此外，作为Rc2的碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，例如可列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基。
Rc3可以是键合键(-)，也可以是碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基。
p表示0～200的数，但优选0～20的数，特别优选0～10的数。此外，w表示0或1的数，但优选为0。需要说明的是，在p、w均为0且Rc3为键合键(-)的情况下，该含羧基的有机基团由结构式-(CnH2n)-COOH表示，优选具有一个羧基经由直链或支链的亚烷基与硅原子键合的结构。需要说明的是，式中，n优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。
R'独立地为选自所述的R1、R2、L1以及Rc中的基团，若R'为L1，则是在分子链末端还具有含硅的有机基团的结构，若R'为Rc，则是在分子链末端具有含羧基的有机基团基的结构，优选为甲基。不过，在后述的n4为0的情况下，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷具有一个以上的Rc，因此R'的至少一方为Rc。
在结构式(1)中，关于表示各二有机甲硅烷氧基单元的平均聚合度的n1～n4，(n1+n2+n3+n4)为1～1000的范围的数，优选为2～50，特别优选为2～20。即，特别是从在水相中的粉体分散性能的观点考虑，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷优选为较低聚合。特别是，在较低聚合的情况下，在室温(25℃)下为液态且低粘度，因此在制作水系的浆料方面也是有利的。
进而，在结构式(1)中，n1为0～999的范围的数，更优选为0～49，最优选为0～5的范围的数。n2为0～100的范围的数，更优选为0～10。n3为1～100的范围的数，更优选为1～10。n4为0～100的范围的数，更优选为0～10。
从本发明的技术的效果的观点考虑，n1～n4是本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷在室温(25℃)下成为液态的范围的数，特别优选成为低粘度。室温(25℃)下为液态且低粘度的羧酸共改性聚有机硅氧烷存在对疏水性粉体的分散效果优异、并且在形成水性分散体组合物时不需要加热操作等优点。
从本发明的技术的效果的观点考虑，特别优选的是，就本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷而言，在上述结构式(1)中，(n1+n2+n3+n4)为2～20的范围的数，n3为1～10的范围的数，n4为1～10的范围的数，(n1+n2+n3)/n4为0.1～5.0的范围。具有所述结构的羧酸共改性聚有机硅氧烷具有在其分子链侧链以一定比率具有作为L1的含硅的有机基团和作为Rc的含羧基的有机基团基的结构，因此粉体处理效果优异，疏水性粉体在水相中的均匀分散性进一步提高，与之相伴，在将配合有该羧酸共改性聚有机硅氧烷的水性分散体组合物用作化妆料原料的情况下，具有能有效地实现充分的防水性、耐水性、耐皮脂性等功能的优点。进而，具有可长期维持疏水性粉体在水相中的均匀的分散状态的优点。
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷可以通过下述方法来制造：使具有在分子链的单末端具有一个碳-碳双键的含有机硅的有机基团(例如，所述甲硅烷基烷基)的化合物与具有Si-H等反应性官能团的聚有机硅氧烷反应后，在铂催化剂下使不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸甲硅烷基酯或烯丙氧基羧酸甲硅烷基酯进行加成反应，通过进一步皂化或反应后的水解得到目标物。
〔羧酸共改性聚有机硅氧烷的用途〕
本发明的新型的羧酸共改性聚有机硅氧烷在相同分子内具有呈高防水性的含硅的有机基团和亲水性的含羧基的有机基团，且优选是低粘度的，因此操作性、作业效率、与各种化妆料原料的配合稳定性优异，因此作为各种处理剂和化妆料原料成分是有用的，特别是作为化妆料所使用的疏水性粉体的表面处理、粉体在水相中的分散中使用的粉体的表面处理剂、表面活性剂或粉体分散剂是极其有用的。
〔作为粉体处理剂或粉体分散剂的使用〕
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷作为粉体、特别是疏水性粉体的表面处理剂或分散剂发挥功能，对于疏水性粉体，通过优选与碱性物质并用，能够形成在水相中均匀且稳定地分散有疏水性粉体的水性的粉体组合物。特别是，含有(A)本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷、(B)碱性化合物、以及(C)选自水、多元醇和低级醇中的一种以上的亲水性介质的羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物在亲水性介质中形成羧酸残基被部分中和的羧酸盐结构，因此特别是作为疏水性粉体的分散剂的粉体表面处理剂、表面活性剂或表面处理剂是特别有用的。
〔粉体组合物〕
本发明涉及一种含有下述物质而成的粉体组合物：(A)本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷、(B)碱性化合物、(C)选自水、多元醇以及低级醇中的一种以上的亲水性介质、以及(D)粉体或着色剂。该粉体组合物优选包含(D1)疏水性的粉体或着色剂，具有该成分(D1)分散在水相中的结构。含有本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷的粉体组合物可以适当地用作外用剂组合物、特别是化妆料或化妆料原料。
本发明的粉体组合物优选为以由亲水性介质构成的水相为连续层的水性分散体组合物，是在亲水性介质中分散有粉体或着色剂、特别是疏水性的粉体或着色剂而成的组合物，通常具有流动性，因此有时也称为“水系浆料”。需要说明的是，本发明中的亲水性介质是指包含选自水、能够与水均匀混合的多元醇、乙醇等低级醇中的一种以上的醇类、碱性物质等盐类的水性的分散介质，特别优选实质上不包含油剂等不与水混合而能够形成独立的油相的油剂/油性化妆料原料。
需要说明的是，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷可以与上述专利文献1或专利文献2中具体公开的羧酸改性硅酮同样地利用，另一方面，从这些以往公知的羧酸改性硅酮即使是无法充分处理的氧化锌等无机粉体，也能容易地制备低粘度且长期的保存稳定性优异的水系浆料的方面考虑是有用的。
[(B)碱性物质]
本发明的粉体组合物优选包含至少一种(B)碱性物质。成分(B)能将(A)本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷的羧酸改性部位阴离子化，提高其作为表面活性剂/粉体分散剂的功能。特别是，本发明的水性分散体组合物包含(D)粉体或着色剂，优选包含(D1)疏水性的粉体或着色剂，但通过并用所述的成分(A)和成分(B)，与单独使用成分(A)相比，能使成分(D)良好地分散在水相中，不仅改善水性分散体组合物体的均匀分散性和稳定性，而且有助于配合该水性分散体组合物作为化妆料原料而成的化妆料等实现充分的防水性、耐水性、耐皮脂性。
本发明所使用的碱性物质只要是在水中溶解时示出碱性的化合物就没有特别限定，可以使用各种无机化合物和有机化合物。也可以配合一种或两种以上碱性物质。
作为有机化合物，可列举出单乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、氨基甲基丙醇、氨基甲基丙醇、2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇、精氨酸、胍等。
作为无机化合物，例如，可列举出氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钙、碳酸钙、氨等，其中可以特别优选使用氢氧化钾。
本发明的水性分散体组合物中的碱性化合物的配合量没有特别限定，但相对于所配合的(A)羧酸共改性聚有机硅氧烷中所含的羧酸基1摩尔，在一元碱的情况下，羧酸基/一元碱(摩尔比)优选为1/0.5～1/1.5。
本发明的水性分散体组合物的pH可以为酸性也可以为碱性，但从使上述的(A羧酸共改性聚有机硅氧烷的羧酸改性部位阴离子化、改善对于作为成分(D)的粉体或着色剂的分散性的观点考虑，所述水性分散体组合物的pH优选为弱酸性～碱性，具体而言，组合物整体的pH优选在6.5～14.0的范围内，可以为pH7.1～10.0的范围，更优选为7.2～9.5的范围。
[(C)亲水性介质]
亲水性介质是本发明的粉体组合物的主要分散介质，是选自水、多元醇和低级醇中的一种以上，形成组合物的水相。本发明的粉体组合物优选为水性分散体，在所述成分(A)和成分(B)的存在下，优选形成作为成分(D)的粉体或着色剂稳定地分散在水相中的结构。
本发明的亲水性介质优选包含水。另一方面，(A)羧酸共改性聚有机硅氧烷在相同分子内具有呈高防水性的含硅的有机基团和含羧基的有机基团，因此与以往公知的羧酸改性硅酮不同，即使在不包含选自多元醇和低级醇(特别是乙醇)中的一种的情况下，有时也能形成作为成分(D)的粉体或着色剂在水相中的均匀分散性和稳定性优异的水性分散体组合物体。
在本发明的亲水性介质包含多元醇和低级醇(特别是乙醇)的情况下，同样地，有时作为成分(D)的粉体或着色剂在水相中的均匀分散性和稳定性优异，并且在将本发明的水性分散体组合物用作化妆料原料的情况下，可以调整保湿感、使用感。特别是，在用作化妆料等的原料的情况下，作为该粉体组合物中的成分(C)的亲水性介质优选包含水，但成分(C)也可以是包含选自(C1)水、(C2)多元醇以及低级醇(优选乙醇)中的一种以上的混合物。
作为多元醇，例如，可列举出山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等，这些多元醇可以单独使用或组合两种以上使用。另一方面，低级醇代表性的是甲醇、乙醇，但从作为化妆料原料的使用的观点考虑，特别优选没有毒性的乙醇。低级醇可以单独使用或与所述的多元醇组合使用。具体而言，乙醇与所述多元醇可以以100：0～0：100的任意的质量比混合或单独用于本发明，此时，可以进一步包含水，也可以不包含水。
〔(D)粉体或着色剂〕
本发明的粉体组合物(特别是水性浆料)等所使用的(D)粉体或着色剂是通常用作化妆料的成分的物质，包括白色和着色颜料以及体质颜料。白色和着色颜料用于化妆料的着色等，另一方面，体质颜料用于化妆料的触感改良等。作为本发明的“粉体”，可以使用通用于化妆料的白色和着色颜料以及体质颜料，没有特别限制。在本发明中，优选配合一种或两种以上粉体。粉体的形状(球状、棒状、针状、板状、不定形状、纺锤状、茧状等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、以及粒子结构(多孔质、无孔质等)没有任何限定，平均一次粒径优选在1nm～100μm的范围内。特别是，在将这些粉体或着色剂作为颜料配合的情况下，优选配合选自平均粒径在1nm～20μm的范围内的无机颜料粉体、有机颜料粉体、树脂粉体中的一种或两种以上。
作为粉体，例如可列举出无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等，可以使用将这些复合化而成的粉体。进一步可列举出对其表面进行疏水化处理或防水化处理的粉体。特别是，在本发明中，优选的成分(D)为经疏水化处理的(D1)疏水性的粉体或着色剂。疏水化处理和疏水性粉体的具体例与申请人等在上述的专利文献2(国际公开专利WO2020/036065号公报)的第0043段～第0054段中公开的疏水性的粉体或着色剂是共同的。
就疏水性粉体而言，其表面被疏水化，因此难以分散在水相中，但通过使用本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷，能够实现在水相中均匀且稳定地分散有大量的疏水性粉体或着色剂的组合物(包括作为化妆料原料或外用剂组合物的使用)，具有即使是在与以往的羧酸改性硅酮相同的条件下无法实现充分的分散性的氧化锌等无机粉体，也能制备低粘度的水性浆料的优点。
优选的是，作为在本发明中使用的疏水性粉体，优选对表面进行了疏水化处理的氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈以及它们的复合体等具有紫外线吸收/散射能力的无机粉体，上述复合体是指在表面处理粉体、无机粉体内部分散有其他无机粒子的粉体等。特别优选的是(D1-1)平均粒径为1～200nm的范围的疏水化微粒氧化钛或疏水化微粒氧化锌，通过将本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷优选与上述成分(B)和成分(C)一并使用，形成这些粉体或着色剂均匀且稳定地分散在水相中的粉体组合物，特别是水性分散体组合物。
[作为化妆料等的原料的粉体组合物及其组成]
本发明的包含羧酸共改性聚有机硅氧烷和粉体或着色剂的粉体组合物优选为将由亲水性介质构成的水相设为连续层的水性分散体组合物，是在亲水性介质中分散有粉体或着色剂、特别是疏水性的粉体或着色剂的组合物，可以用作在化妆料/涂料/油墨等(以下称为“化妆料等”)的组合物中使用的原料。
在用作化妆料等的原料的情况下，就该粉体组合物而言，相对于组合物总量，上述成分(A)～(D)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。进而，本发明的粉体组合物即使包含比较大量的粉体或着色剂，也能形成低粘度的水性浆料，因此以组合物整体的10～70质量％的范围、优选以15～65质量％的范围、更优选以15～60质量％的范围包含作为成分(D)的粉体或着色剂、优选为(D1)疏水性的粉体或着色剂，能够实现粉体或着色剂均匀且稳定地分散在水相中的组合物。
在用作化妆料等的原料的情况下，相对于成分(D)、特别是(D1)疏水性的粉体或着色剂100质量份，该粉体组合物中的成分(A)优选以5～30质量份的范围含有，更优选以10～25质量份的范围含有。在成分(A)的配合量低于所述下限时，特别是疏水性的粉体或着色剂在水相中的分散有时变得不充分，当成分(A)的配合量超过所述上限时，有时在作为水性浆料的粉体组合物中无法以充分的量配合成分(D)。
在用作化妆料等的原料的情况下，作为该粉体组合物中的成分(C)的亲水性介质优选包含水。具体而言，在成分(C)包含选自(C1)水以及(C2)多元醇和低级醇(优选为乙醇)中的一种以上的情况下，以该粉体组合物的总质量为基准，成分(C1)的含量优选为10～80质量％的范围，更优选为15～70质量％，特别优选为20～65质量％。此外，以该粉体组合物的总质量为基准，成分(C2)优选为0.1～50质量％，更优选为0.5～45质量％，进一步更优选为1～40质量％，特别优选为2～35质量％。
在用作化妆料等的原料的情况下，本发明的粉体组合物优选不以超过整体的20质量％的比例包含上述成分以外的成分，在不损害分散体的性能的范围内，可以按10质量％以下的比例含有其他成分。不过，优选不添加可能损害分散体的稳定性的化合物等。特别是，油剂的添加是不优选的。
作为可以任意地添加的成分，没有特别限定，可以列举出防腐剂。能。即，由上述成分构成的水性分散体组合物由于保管条件、保管期间而有时发生腐败。为了防止这样的腐败，也可以添加防腐剂。作为这样的防腐剂没有特别限定，例如，可列举出丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇等二醇系防腐剂、对羟基苯甲酸甲酯等对苯甲酸酯、吡啶酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、苯氧基乙醇、聚甘油-3辛酸酯等。它们按成分发挥防腐性能，并且可以在不对作为分散剂的羧酸共改性聚有机硅氧烷的性能造成不良影响的范围内添加。其中，特别优选使用戊二醇、1,3-丁二醇。从上述的应用性的观点考虑，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷、粉体或着色剂、水、防腐剂以外的成分优选设为1％以下。其中，上述的二醇类大多作为保湿剂用于化妆品，但由于具有抗菌性也具有作为防腐剂的效果。
这些成分为与上述的成分(C)的一部分重复的成分，因此通过将多元醇用作成分(C)，即使不另行添加防腐剂、保湿剂等，有时也能改善本发明的粉体组合物、特别是水系浆料的保存稳定性和保湿功能等。
关于用于得到本发明的粉体组合物、特别是在亲水性介质中分散有粉体或着色剂的组合物的分散方法，只要是能使用机械力使各成分均匀分散的公知的方法就没有特别限制，优选使用珠磨机的方法、使用高压均化器的方法、使用三根辊的方法等。
在本发明中得到的粉体组合物也可以通过涂布来制作薄膜。例如，通过涂布利用硅酮进行了处理的氧化锌分散体，在高温、等离子体等下进行热处理，能制作利用二氧化硅固接的氧化锌覆膜。此外，在相同的氧化锌分散体的分散剂中使用了聚醚、聚醚烷基醚等分散剂的情况下，通过在比被覆了氧化锌的硅酮的分解温度低的温度下加热，也能简便地制作硅酮被覆氧化锌涂膜。需要说明的是，自不必说，其他粉体也能够形成涂膜。
[水性分散体组合物的使用：化妆料原料等]
此外，本发明的水性分散体组合物也可以原样地配合于化妆料、涂料、油墨。在该情况下，能通过将分散体与在化妆料、涂料、油墨等中使用的各种成分混合来得到化妆料组合物、水性涂料、油墨组合物。特别是，本发明的水性分散体组合物优选作为直接配合于化妆料的化妆料原料。
如此得到的化妆料可以使疏水性粉体适当地分散在水系组合物或乳化物的水相中。由此，配合该水系分散体而成的化妆料等能得到充分的防水性、耐水性、耐皮脂性等功能。
作为上述化妆料没有特别限定，通过在本发明的水性分散体组合物中根据需要混合化妆品原料，能得到防晒霜剂等防紫外线用化妆料；粉底等底妆化妆料；口红等重点彩妆(pointmake)化妆料等。即，本发明的水性分散体组合物能直接用于化妆料的制造。
上述化妆料可以采用油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料的任意的形态。特别是，由于能大量且稳定地配合无机防紫外线剂，因此能在防晒化妆料(包括防晒霜剂)中特别适当地使用。
上述化妆料也可以并用可以在化妆品领域中使用的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分没有特别限定，例如，也可以含有油剂、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属螯合剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、有机染料等色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增粘剂、pH调整剂、香料、清凉剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、各种粉体等成分。
这些成分例如可以无限制地利用所述的专利文献1和专利文献2中具体公开的成分。
在将本发明的水性分散体组合物配合于涂料的情况下，涂料中的树脂可以具有固化性，也可以不具有固化性。涂料可以为含有有机溶剂的溶剂系，也可以为树脂在水中溶解或分散的水系。
在将本发明的水性分散体组合物用作向涂料组合物的添加成分的情况下，可以与丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂等涂膜形成树脂；着色颜料、体质颜料、光亮性颜料等各种颜料；固化催化剂、表面调整剂、消泡剂、颜料分散剂、增塑剂、成膜助剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等并用来使用。
此外，如此得到的水性涂料和水性油墨组合物在疏水性粉体在水性介质中稳定分散的方面是优选的。
[外用剂组合物]
如上所述，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷及包含所述羧酸共改性聚有机硅氧烷的组合物等可以作为化妆料原料配合于外用剂组合物来使用。这样的外用剂组合物可以含有上述羧酸共改性聚有机硅氧烷(＝成分(A))，也可以含有包含上述的成分(A)、(B)以及(C)并具有在亲水性介质中羧酸改性基团被部分中和的结构的羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物，也可以含有包含上述的成分(A)、(B)、(C)以及(D)并具有在亲水性介质中分散有作为粉体或着色剂的成分(D)的结构的羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物。
特别优选本发明的外用剂组合物包含上述的成分(A)、(B)、(C)以及(D)，优选具有作为粉体或着色剂的成分(D)分散在水相中的结构。如上所述，通过使用本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷，能使(D1)疏水性的粉体或着色剂稳定地分散在水相中，特别是，能使作为无机防紫外线剂有用的、(D1-1)平均粒径为1～200nm的范围的疏水化微粒氧化钛或疏水化微粒氧化锌稳定且大量地均匀分散在水相中，因此能提供外用剂组合物的保存稳定性和防紫外线性能高、尽量不损害其触感、使用感、且皮膜(化妆膜)的耐水性等优异的外用剂组合物。特别是，可期待通过利用本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷，能提供配方设计的自由度进一步提高，兼具耐水性等性能、使用感和以SPF值为代表的防紫外线性的防晒化妆料等。
本发明的外用剂组合物只要是作为化妆料或医药应用于人体的组合物，就没有特别限制。就本发明的化妆料而言，作为具体的产品，可举例示出：皮肤清洗剂产品、护肤产品、彩妆产品、止汗剂产品，防紫外线产品等皮肤用化妆品；毛发用清洗剂产品、毛发整理用产品、染发用产品、毛发滋养产品、护发产品(Hair rinse products)、护发素产品(Hairconditioner products)、毛发护理产品(Hair treatment products))等头发用化妆品；浴用化妆品。本发明的医药可举例示出生发剂、养发剂、镇痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清凉剂、皮肤抗衰老剂，但不限定于此。
本发明的外用剂组合物可以且优选进一步包含选自油剂、上述的成分(A)以外的羧酸改性硅酮、高级脂肪酸的盐、各种表面活性剂(可以选自阴离子性、阳离子性、非离子性、两性中的一种以上，可以为清洗剂成分)、水溶性增粘剂、油溶性成膜剂、水溶性紫外线吸收剂以及乙烯基系聚合体乳液中的一种以上。需要说明的是，这些成分的具体例除了上述专利文献1(WO2015/159773号公报)以外，也可以是与本案申请人在国际专利申请(PCT/JP19/029957)中提出的成分同样的成分。此外，通过并用这些成分(例如，乙烯基系聚合体乳液)，可以实现进一步提高粉体等在水相中的分散性、提高化妆料整体的SPF值的效果。
在本发明的外用剂组合物中，可以在不妨碍本发明效果的范围内添加通常用于化妆料的其他成分：例如，亲水性粉体、成分(C)以外的保湿剂、胶凝剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、成分(B)以外的pH调整剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、生理活性成分(美白剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、紧肤剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。其他成分没有特别限定。
[与以往的羧酸改性硅酮、特别是市售品共同的用途以及置换]
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷在本案申请人在上述专利文献1(国际公开专利WO2015/159773号公报)、专利文献2(国际公开专利WO2020/036065号公报)中提出的化妆料等中，可以用于与羧酸改性硅酮共同的用途，可以将其一部分或全部置换来使用。同样地，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷在本案申请人在国际专利申请(PCT/JP19/029957，PCT/JP19/029927)、国际公开专利WO/2020/036064、国际公开专利WO/2020/036061、国际公开专利WO/2020/036062、国际公开专利WO/2020/036063中提出的化妆料等中，可以用于与配方中的羧酸改性硅酮共同的用途，可以将其一部分或全部置换来使用，有时可以在不损害这些包含羧酸改性硅酮的化妆料等的有利的技术效果、使用感以及触感的情况下，进一步改善配方中的疏水性的粉体或着色剂的均匀分散性、保存稳定性等。
进而，本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷可以用于与本案申请人作为商品名ES-5800Formulation Aid(DOW TORAY株式会社制)等上市的羧酸改性硅酮产品共同的用途。本案申请人在此明确地教导了在对该羧酸改性硅酮产品公开的化妆料等的使用方法和配方中，将该羧酸改性硅酮产品的一部分或全部置换来使用。
实施例
以下，基于实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不受这些实施例任何限定。各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。此外，结构式中，Me为甲基，Bu为丁基。
[实施例1～4]
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷(化合物1～4)通过以下方法合成。
[实施例1]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯126.90g，三(三甲基甲硅氧烷基)乙烯基硅烷78.90g，铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.025g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷94.20g。
[化学式7]
Figure BDA0004121528800000181
滴加结束后，在110℃下熟化3小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入离子交换水45g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物1。分析的结果确认是下述化学结构式所示的化合物1。
[化学式8]
Figure BDA0004121528800000191
[实施例2]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯44.54g、Bu-(OSiMe2)6-CH＝CH2所示的大分子单体原料52.29g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.018g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷33.18g。
[化学式9]
Figure BDA0004121528800000192
滴加结束后，在110℃下熟化3小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入离子交换水20g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物2。分析的结果确认是下述化学结构式所示的化合物2。
[化学式10]
Figure BDA0004121528800000193
[实施例3]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯235.52g、三(三甲基甲硅氧烷基)乙烯基硅烷45.92g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.078g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷68.57g。
[化学式11]
Figure BDA0004121528800000201
滴加结束后，在110℃下熟化3小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入离子交换水90g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物3。分析的结果确认是下述化学结构式所示的化合物3。
[化学式12]
Figure BDA0004121528800000202
[实施例4]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯120.58g、Bu-(OSiMe2)6-CH＝CH2所示的大分子单体原料44.24g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.044g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷35.18g。
Figure BDA0004121528800000211
滴加结束后，在110℃下熟化3小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入离子交换水50g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物4。分析的结果确认是下述化学结构式所示的化合物4。
[化学式13]
Figure BDA0004121528800000212
用于比较实验的羧酸改性硅酮(比较化合物1～比较化合物3)通过以下方法合成。
[比较合成例1]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯230.67g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.042g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷129.33g。
[化学式14]
Figure BDA0004121528800000213
滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入离子交换水90g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了比较化合物1。分析的结果确认是下述化学结构式所示的比较化合物1。
[化学式15]
Figure BDA0004121528800000221
[比较合成例2]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷100g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.02g，以保持70-100℃的范围的方式滴加十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯105g。滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入水，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了比较化合物2。分析的结果确认到比较化合物2的化学结构由下述化学式表示。
[化学式16]
Figure BDA0004121528800000222
[比较合成例3]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯581.78g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.087g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷168.23g。
[化学式17]
Figure BDA0004121528800000231
滴加结束后，在110℃下熟化3小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入离子交换水190g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了比较化合物3。分析的结果确认是下述化学结构式所示的比较化合物3。
[化学式18]
Figure BDA0004121528800000232
[比较合成例4]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯304.20g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的0.092g，以保持70-80℃的范围的方式滴加下述通式所示的甲基氢聚硅氧烷304.20g。
[化学式19]
Figure BDA0004121528800000241
滴加结束后，在110℃下熟化3小时后，通过氢发生法确认到反应结束。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。然后，加入甲醇171.6g，在回流下熟化4小时，进行去保护。然后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了比较化合物4。分析的结果确认是下述化学结构式所示的比较化合物4。
[化学式20]
Figure BDA0004121528800000242
[水性分散体的制备：实施例5～8、比较例1～12]
向蛋黄酱瓶中加入下述表1和下表2所示的各成分，进而投入氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0004121528800000243
)160g。利用涂料振荡器(paint shaker)进行分散，分离了珠后，得到了实施例5～6、比较例1～5的水性分散体。各水性分散体通过以下的方法进行评价，将结果示于表1。需要说明的是，各水性分散体的粘度使用EMD型粘度计(东京计器制)在刚制备后(初始)、室温静置4天后、室温静置4个月后的定时进行测定，按照该时间点的以下的基准进行五个等级评价。需要说明的是，在分散体不稳定、发生相分离的情况下，评价为“分离”。
[水性分散体的外观评价]
制备后立即观察水性分散体的外观。
○：分散状态良好，得到了低粘度的分散体。
×：分散状态差，成为膏状。
[静置4个月后的水性分散体的评价]
1：非常不适合作为化妆品原料。
2：不适合作为化妆品原料。
3：能够用作化妆品原料。
4：作为化妆品原料有用。
5：作为化妆品原料非常有用。
[表1]
Figure BDA0004121528800000251
(注1)商品名：异硬脂酸EX(高级醇工业社制)。
(注2)商品名：STR-100A-LP(堺化学工业株式会社制)。
*呈高粘度，无法测定。
[表2]
Figure BDA0004121528800000261
(注1)商品名：异硬脂酸EX(高级醇工业社制)。
(注3)商品名：FINEX 30S-LPT(堺化学工业株式会社制)。
*呈高粘度，无法测定。
如表1和表2所示，通过使用实施例的羧酸共改性聚有机硅氧烷，不仅是疏水性氧化钛，对于疏水性氧化锌的微粒，也能得到作为这些粉体稳定分散在水相中的低粘度的水性浆料(水性分散体)的粉体组合物。这些水性浆料作为化妆料原料等是有用的，除此以外，可期待通过使用实施例的羧酸共改性聚有机硅氧烷，能容易地设计在水相中稳定分散有这些粉体的防晒化妆料等外用剂组合物。
另一方面，就比较例的羧酸改性硅酮和高级脂肪酸而言，对于疏水性氧化钛，也有得到作为某种程度稳定的低粘度的水性浆料(水性分散体)的粉体组合物的物质，但对于疏水性氧化锌的微粒，确认到水性浆料(水性分散体)在刚制备后至四天期间急剧增粘，或发生相分离。因此，就比较例的公知的羧酸改性硅酮和高级脂肪酸而言，有时对于一部分疏水性微粒无法实现充分的分散性能，无法实现稳定的水性浆料、防晒化妆料等外用剂组合物，配方设计的自由度不充分，有可能所得到的化妆料原料的稳定性、化妆料等外用剂组合物的性能不充分。
[配方设计和配方例]
本发明的羧酸共改性聚有机硅氧烷在公知的羧酸改性硅酮的外用剂组合物的配方例中，可以将羧酸改性硅酮的一部分或全部置换来使用。具体而言，将在专利文献1(国际公开专利WO2015/159773号公报)、专利文献2(国际公开专利WO2020/036065号公报)、国际专利申请(PCT/JP19/029957，PCT/JP19/029927)、国际公开专利WO/2020/036064、国际公开专利WO/2020/036061、国际公开专利WO/2020/036062、国际公开专利WO/2020/036063中公开的实施例或配方例的羧酸改性硅酮用上述实施例1～4的羧酸共改性聚有机硅氧烷(化合物1～4)置换而得到的物质作为本申请发明的化妆料的配方例包含于本申请发明的范围，本案申请人明确地教导了那样的使用和配方设计。

Claims (15)

1.一种羧酸共改性聚有机硅氧烷，由下述结构式(1)表示，在50℃下为液态，
结构式(1)：
[化学式1]
Figure FDA0004121528790000011
式中，
R1为取代或未取代的碳原子数1～6的一价烃基或氢原子，
R2为碳原子数6～30的取代或未取代的直链状或支链状的一价烃基，
L1为选自下述通式(2)、(2')以及(2”)所示的基团中的一种以上的基团，即，i＝1时的下述通式(2)所示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基：
[化学式2]
Figure FDA0004121528790000012
式中，R1为与所述相同的基团，RC为碳原子数1～6的烷基或苯基，Z为二价有机基团，i表示Li所示的甲硅烷基烷基的层次，作为所述甲硅烷基烷基的重复数的层次数是c时为1～c的整数，层次数c为1～10的整数，Li+1在i小于c时为所述甲硅烷基烷基，在i＝c时为甲基或苯基，ai为0～3的范围的数；
下述通式(2')所示的链状的有机硅氧烷基：
[化学式3]
Figure FDA0004121528790000021
式中，R11分别独立地为取代或未取代的碳原子数1～30的一价烃基、羟基或氢原子，R11中的至少一个为所述一价烃基，t为2～10的范围的数，r为1～500的范围的数；以及
下述通式(2”)所示的链状的有机硅氧烷基：
[化学式4]
Figure FDA0004121528790000022
式中，R11和r如上所述，
Rc表示通式-Rc1-(ORc2)p-(O)w-Rc3-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，Rc1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，Rc2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，Rc3表示键合键-或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数，
R'独立地为选自所述的R1、R2、L1以及Rc中的基团，
n1+n2+n3+n4为1～1000的范围的数，n1为0～999的范围的数，n2为0～100的范围的数，n3为1～100的范围的数，n4为0～100的范围的数，n4＝0时，R'的至少一方为Rc。
2.根据权利要求1所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷，其中，
在式(1)中，L1为下述通式(2-1)、通式(2-2)或通式(2')所示的官能团，
通式(2-1)：
[化学式5]
Figure FDA0004121528790000031
通式(2-2)：
[化学式6]
Figure FDA0004121528790000032
式中，R1、RC以及Z为所述相同的基团，a1和a2各自独立地为0～3的范围的数，
通式(2')：
[化学式7]
Figure FDA0004121528790000033
式中，R11分别独立地为与所述相同的基团，t为2～10的范围的数，r为1～500的范围的数。
3.根据权利要求1或2所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷，其特征在于，
在所述结构式(1)中，n1+n2+n3+n4为2～50的范围的数，n1为0～49的范围的数，n2为0～10的范围的数，n3为1～10的范围的数，n4为0～10的范围的数，n4＝0时，R'的至少一方为Rc。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷，其特征在于，
在室温即25℃下为液态，在所述结构式(1)中，n1+n2+n3+n4为2～20的范围的数，n3为1～10的范围的数，n4为1～10的范围的数，(n1+n2+n3)/n4为0.1～5.0的范围。
5.一种羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物，含有：
(A)如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷；
(B)碱性化合物；以及
(C)选自水、多元醇以及低级醇中的一种以上的亲水性介质。
6.一种粉体处理剂，含有：
如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷或如权利要求5所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物。
7.一种表面活性剂或表面处理剂，含有：
如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷或如权利要求5所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物。
8.一种粉体组合物，含有：
(A)如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷；
(B)碱性化合物；
(C)选自水、多元醇以及低级醇中的一种以上的亲水性介质；以及
(D)粉体或着色剂。
9.根据权利要求8所述的粉体组合物，其特征在于，
所述成分(D)为(D1)疏水性的粉体或着色剂，所述粉体组合物具有成分(D)分散在水相中的结构。
10.根据权利要求8所述的粉体组合物，其特征在于，
所述成分(D)为(D1-1)平均粒径为1～200nm的范围的疏水化微粒氧化钛或疏水化微粒氧化锌，所述粉体组合物具有成分(D)分散在水相中的结构。
11.一种外用剂组合物，含有：
如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷或如权利要求5所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷组合物。
12.一种外用剂组合物，含有：
(A)如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷；
(B)碱性化合物；
(C)选自水、多元醇以及低级醇中的一种以上的亲水性介质；以及
(D)粉体或着色剂，
所述外用剂组合物具有成分(D)分散在水相中的结构。
13.一种外用剂组合物，含有如权利要求8～10中任一项所述的粉体组合物。
14.根据权利要求11～13中任一项所述的外用剂组合物，其中，
所述外用剂组合物为化妆料或医药。
15.一种外用剂组合物的制造方法，其是如权利要求12～14中任一项所述的外用剂组合物的制造方法，所述外用剂组合物的制造方法具有如下工序：事先将(A)如权利要求1～4中任一项所述的羧酸共改性聚有机硅氧烷、(B)碱性化合物、(C)选自水、多元醇以及低级醇中的一种以上的亲水性介质以及(D)粉体或着色剂混合，以成分(D)的水性分散物的形态进行配合。
CN202180062538.3A 2020-10-09 2021-10-06 羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途 Pending CN116096786A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020171043 2020-10-09
JP2020-171043 2020-10-09
PCT/JP2021/037020 WO2022075372A1 (ja) 2020-10-09 2021-10-06 カルボン酸共変性オルガノポリシロキサンおよびその用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116096786A true CN116096786A (zh) 2023-05-09

Family

ID=81126091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180062538.3A Pending CN116096786A (zh) 2020-10-09 2021-10-06 羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230372228A1 (zh)
EP (1) EP4227347A1 (zh)
JP (1) JPWO2022075372A1 (zh)
KR (1) KR20230084532A (zh)
CN (1) CN116096786A (zh)
WO (1) WO2022075372A1 (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0543697A (ja) * 1991-08-16 1993-02-23 Nippon Unicar Co Ltd 反応性オルガノポリシロキサン
JP2002179548A (ja) * 2000-12-11 2002-06-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 化粧料
JP2009263213A (ja) * 2008-04-03 2009-11-12 Shin Etsu Chem Co Ltd カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサンで表面処理された粉体、該粉体の分散物および該粉体を含む化粧料
CN102666664A (zh) * 2009-10-23 2012-09-12 道康宁东丽株式会社 新颖的共改性的有机聚硅氧烷
WO2012165227A1 (ja) * 2011-05-30 2012-12-06 東レ・ダウコーニング株式会社 低臭性糖アルコール変性シリコーンの製造方法
JP2013151659A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Dow Corning Toray Co Ltd 共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
CN104136499A (zh) * 2011-12-27 2014-11-05 道康宁东丽株式会社 新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂
CN104769015A (zh) * 2012-10-02 2015-07-08 道康宁东丽株式会社 新型共改性的有机聚硅氧烷、包含该共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂以及粉末组合物
CN106163495A (zh) * 2014-04-15 2016-11-23 道康宁东丽株式会社 化妆品
CN106414557A (zh) * 2014-04-21 2017-02-15 道康宁东丽株式会社 液态高纯度多元醇衍生物改性的有机硅或其组合物的制造方法
CN109153788A (zh) * 2016-04-27 2019-01-04 美国陶氏有机硅公司 新型有机聚硅氧烷或其酸中和盐、以及它们的用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3450541B2 (ja) 1995-08-24 2003-09-29 花王株式会社 化粧料用粉体及びこれを含有する化粧料
US20110182846A1 (en) 2007-08-10 2011-07-28 Shiseido Company Ltd. Surface Treating Agent, Surface-Treated Powder, And Cosmetic
JP7422353B2 (ja) 2018-08-15 2024-01-26 ジェイオーコスメティックス株式会社 水中油型乳化化粧料
EP3838257A4 (en) 2018-08-15 2022-05-11 Dow Toray Co., Ltd. COSMETIC
JP7371854B2 (ja) 2018-08-15 2023-10-31 ジェイオーコスメティックス株式会社 水中油型乳化化粧料
JP7306786B2 (ja) 2018-08-15 2023-07-11 ダウ・東レ株式会社 水性分散体組成物およびその使用
CN112689500B (zh) 2018-08-15 2023-09-12 陶氏东丽株式会社 水包油型乳化化妆料

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0543697A (ja) * 1991-08-16 1993-02-23 Nippon Unicar Co Ltd 反応性オルガノポリシロキサン
JP2002179548A (ja) * 2000-12-11 2002-06-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 化粧料
JP2009263213A (ja) * 2008-04-03 2009-11-12 Shin Etsu Chem Co Ltd カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサンで表面処理された粉体、該粉体の分散物および該粉体を含む化粧料
CN102666664A (zh) * 2009-10-23 2012-09-12 道康宁东丽株式会社 新颖的共改性的有机聚硅氧烷
WO2012165227A1 (ja) * 2011-05-30 2012-12-06 東レ・ダウコーニング株式会社 低臭性糖アルコール変性シリコーンの製造方法
JP2013151659A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Dow Corning Toray Co Ltd 共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
CN104136499A (zh) * 2011-12-27 2014-11-05 道康宁东丽株式会社 新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂
US20140371330A1 (en) * 2011-12-27 2014-12-18 Dow Corning Toray Co., Ltd. Novel Co-Modified Organopolysiloxane, And Treatment Agent And External Use Preparation Comprising The Same
CN104769015A (zh) * 2012-10-02 2015-07-08 道康宁东丽株式会社 新型共改性的有机聚硅氧烷、包含该共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂以及粉末组合物
CN106163495A (zh) * 2014-04-15 2016-11-23 道康宁东丽株式会社 化妆品
CN106414557A (zh) * 2014-04-21 2017-02-15 道康宁东丽株式会社 液态高纯度多元醇衍生物改性的有机硅或其组合物的制造方法
CN109153788A (zh) * 2016-04-27 2019-01-04 美国陶氏有机硅公司 新型有机聚硅氧烷或其酸中和盐、以及它们的用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RONGHUA HUANG，等: "Surface modification of carbonyl iron powders with silicone polymers in supercritical fluid to get higher dispersibility and higher thermal stability", 《SURFACE AND INTERFACE ANALYSIS》, vol. 49, no. 2, 24 June 2016 (2016-06-24), pages 79 - 84 *
吴林: "有机硅烷功能化、表面处理应用及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 03, 15 March 2016 (2016-03-15), pages 024 - 50 *
范华乐，等: "有机硅基体与填料表面处理对电子灌封胶性能的影响", 《广东化工》, vol. 39, no. 235, 1 December 2012 (2012-12-01), pages 1 - 2 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP4227347A1 (en) 2023-08-16
KR20230084532A (ko) 2023-06-13
US20230372228A1 (en) 2023-11-23
WO2022075372A1 (ja) 2022-04-14
JPWO2022075372A1 (zh) 2022-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102065909B1 (ko) 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산, 및 이를 포함하는 처리제 및 외용 제제
JP6313540B2 (ja) ジグリセリン誘導体変性シリコーン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
JP6105920B2 (ja) 共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
JP6566476B2 (ja) 長鎖炭化水素基含有ジグリセリン誘導体変性シリコーン及びその利用
CN106163495B (zh) 化妆品
JP6063197B2 (ja) 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる粉体処理剤および粉体組成物
JP7306786B2 (ja) 水性分散体組成物およびその使用
WO2020036064A1 (ja) 水中油型乳化化粧料
KR20130062284A (ko) 화장품 원료 물질
JP2017518167A (ja) 新規シリコーン界面活性剤、油中水型エマルジョン組成物、粉体組成物、及びそれらの化粧／医療用途
JP6392669B2 (ja) 透明乃至半透明の液状のグリセリン誘導体変性シリコーン組成物の製造方法
JP2017538718A (ja) シリコーン網目構造を含むパーソナルケア組成物
JP6243355B2 (ja) 高純度モノアルケニル含有グリセリン誘導体及びその製造方法
CN116096787A (zh) 共改性有机聚硅氧烷及其用途
CN116096786A (zh) 羧酸共改性聚有机硅氧烷及其用途
EP3960152A1 (en) Cosmetic preparation
KR20200020881A (ko) 화장료용 피막형성제 및 이를 함유하는 화장료
WO2023026999A1 (ja) 粉体含有組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination