CN116077965A - 一种制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,属于自动化控制技术领域,包括以下步骤:丙酸和过量正丙醇从背包反应器R1进料,产物和剩余反应物进入精馏塔T1,反应混合物在精馏塔T1和多个背包反应器之间循环,精馏塔T1塔顶的蒸汽经冷凝器C1冷凝后进入分相器D1,精馏塔T1塔釜液进入再沸器E1升温,再沸后蒸汽回流至精馏塔T1;精馏塔T1的塔釜采出物料进入正丙醇回收塔T2,再沸器E2加热塔釜液体,再沸后部分汽化,部分采出为高纯度丙酸正丙酯产品。本发明克服了正丙醇‑丙酸正丙酯二元体系中“尖角效应”,较好的处理±10%进料流量扰动和‑10%进料组分扰动,高效节能,具有较强的鲁棒性与稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及化工生产技术及自动化控制领域,具体涉及一种制备丙酸正丙酯的“背包式”反应精馏控制方法。
背景技术
丙酸正丙酯是涂料油墨行业的优良溶剂,由丙酸和正丙醇酯化反应生产,该反应为可逆平衡反应,虽然反应精馏技术可以提高转化率,但是仍然还要以过量正丙醇进料提高丙酸转化率,这就需要通过分离过量正丙醇循环至反应精馏塔。
反应精馏技术能及时移除反应物或产品,打破化学平衡限制,提高反应物转化率和产物选择性,已成为过程强化的关键共性技术之一,广泛应用于酯化、醚化、水解等反应。在RD技术生产酯类化学品中,一个重要的限制是反应工况和分离工况的不匹配,反应和分离不能在各自最佳工况下进行,降低了RD过程效果;此外,对于反应速率较慢的反应,增大持液量或者催化剂用量是提高反应能力的必然要求,由此RD塔的反应空间会受到设备尺寸的限制。“背包式”反应精馏(SRC)技术能克服RD技术的上述限制问题。
专利(CN201910479187.0)公开一种塔顶蒸汽再压缩热泵反应精馏制备丙酸丙酯装置,充分利用塔顶蒸汽的潜热,降低过程能耗。该方案在一座反应精馏内进行,反应与精馏过程在同一操作条件下进行,导致反应与精馏不能在各自最佳的温度和压力工况下进行,且催化剂装填空间受限于精馏塔大小。背包式反应精馏过程在空间上保持了反应器和精馏塔的独立性,又通过背包反应器和精馏塔的质量和能量交换实现反应与精馏的集成,克服了传统反应精馏的局限性。然而,在正丙醇高浓度区,正丙醇-丙酸正丙酯二元体系气液相组成非常接近,存在“尖角效应”,需要采用正丙醇过量操作,导致分离难、能耗高,存在反应精馏塔和正丙醇回收塔经济成本之间的“权衡”问题。同时,与传统的反应器加精馏塔过程不同,反应与精馏耦合过程使得背包式反应精馏内部控制过程更加复杂,改变任何一个操作变量都会对塔内气液平衡、传热和传质过程、反应过程及目标产品的收率和纯度带来连锁反应,造成背包式反应精馏过程的控制***设计较传统的生产过程具有较少的控制自由度和更加复杂的动态特性。因此,针对制备丙酸正丙酯的“背包式”反应精馏工艺***,需要一种有效的控制方案,实现丙酸正丙酯产品纯度的稳定和装置的平稳运行。
发明内容
发明目的:本发明目的在于针对现有技术的不足,提供一种能够解决反应与分离不同工况和正丙醇-丙酸正丙酯中“尖角效应”问题的同时反应与分离又相互促进的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏双塔工艺,并提出相应的控制方法。
技术方案:本发明所述制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,为丙酸和过量正丙醇酯化反应制备丙酸正丙酯的双塔工艺,控制方法为丙酸和过量正丙醇酯化反应制备丙酸正丙酯双塔工艺的比例-温度-双组分协同动态控制方案。
该方法包括以下步骤:
(1)背包式反应精馏过程:反应物丙酸和过量的正丙醇从靠近塔顶的背包反应器R1中进料,反应得到的产物和剩余反应物进入精馏塔T1内,反应混合物在精馏塔T1和多个背包反应器之间循环;精馏塔T1塔顶的蒸汽经冷凝器C1冷凝后进入分相器D1,有机相回流至精馏塔T1内,水相直接采出;精馏塔T1塔釜液进入再沸器E1升温,再沸后蒸汽回流至精馏塔T1,采出的液体作为正丙醇回收塔T2的进料流入进行二次精馏;在进料背包反应器R1中设置进料流量控制器FC1、FC2以及比例控制器F1/F2,用来控制反应物丙酸和正丙醇的进料量以及进料量比值;所述流量控制器FC1、FC2为反向控制,通过比例控制器F1/F2固定两种反应物丙酸和正丙醇进料流量之间的比值;
(2)正丙醇回收过程:精馏塔T1的塔釜采出物料经泵自中部进入正丙醇回收塔T2,正丙醇回收塔T2的塔顶蒸汽经冷凝器C2冷凝后进入回流罐D2,一部分回流至正丙醇回收塔T2,一部分采出,经泵与反应物正丙醇混合一起进入背包反应器R1,循环利用;再沸器E2加热正丙醇回收塔T2的塔釜液体,再沸后部分汽化,部分采出为高纯度的丙酸正丙酯产品。
本发明方法为比例-温度-双组分协同控制,进料比例控制与塔板温度控制保证丙酸不低于99.5%的转化率,双组分控制用于稳定产品浓度与循环浓度。
优选地,所述背包反应器为5个,分别为R1、R2、R3、R4和R5,当精馏塔T1为22块塔板时,5个背包反应器的位置分布在精馏塔T1第3块、第7块、第11块、第15块以及第19块塔板侧。
在背包反应器R1、R2、R3、R4和R5中设置液位控制器LC1、LC2、LC3、LC6和LC7以及温度控制器TC1、TC2、TC3、TC5和TC6;所述背包反应器R1、R2、R3、R4和R5的液位通过调整各背包反应器的采出量控制,液位控制器LC1、LC2、LC3、LC6和LC7为正向控制;所述背包反应器R1、R2、R3、R4和R5的温度通过调整夹套内冷凝水的量控制,温度控制器TC1、TC2、TC3、TC5和TC6为正向控制。
在所述精馏塔T1的塔顶设置压力控制器PC1,所述精馏塔T1的塔顶压力通过调整塔顶蒸汽流量控制,压力控制器PC1为正向控制。
在所述分相器D1设置有机相和水相液位控制器LC4和LC5,分相器D1的有机相和水相液位通过调整有机相的回流流量和水相的采出流量控制,控制器LC4和LC5为正向控制。
在所述精馏塔T1的温度灵敏板设置温度控制器TC4,所述精馏塔T1内温度灵敏板的温度通过调节再沸器热负荷控制,温度控制器TC4为反向控制。温度灵敏板即精馏塔内温度变化最敏感的塔板。通过灵敏度判据确定灵敏板位置,即改变某一受控变量(如再沸器负荷),使其发生很小的变化(设计值的0.1%),研究产生的塔板温度变化。温度变化最大的塔板即为该精馏塔的温度灵敏板。
所述精馏塔T1的塔釜设置塔釜液位控制器LC8,精馏塔T1的塔釜液位通过调整塔底的采出量控制,精馏塔T1的液位控制器LC8为正向控制。
在所述正丙醇回收塔T2设置塔顶压力控制器PC2,塔顶、塔釜采出组分控制器CC1和CC2,塔釜液位控制器LC10,正丙醇回收塔T2的塔顶压力通过塔顶冷凝器热负荷的移除速率控制,正丙醇回收塔T2的压力控制器PC2为反向控制,正丙醇回收塔T2塔顶采出物料的浓度通过调节回流流量控制,塔底物料的浓度通过调节再沸器负荷控制,组分控制器CC1和CC2为反向控制;正丙醇回收塔T2的塔釜液位通过调节塔底的采出量控制,正丙醇回收塔T2的液位控制器LC10为正向控制。
在所述回流罐D2设置液位控制器LC9,回流罐D2液位通过调节正丙醇回收塔T2的塔顶的采出量控制,液位控制器LC9为正向控制。
优选地,所述精馏塔T1塔顶操作压力为1atm,再沸比为0.34~2.71,理论塔板数为15~40块,背包反应器3~7个,相邻背包反应器间隔2块塔板,背包反应器操作温度和压力分别为120℃、3atm。
优选地,所述正丙醇回收塔T2理论板数为20~36块板,进料位置为第8~16块板,塔顶操作压力为1atm,回流比为3.4~4.6。更优选为正丙醇回收塔T2理论板数为30块板,进料位置为第12块板,操作压力为1atm,回流比为4。
有益效果:(1)本发明方法反应和分离在各自最佳的工况下进行,特定的正丙醇循环浓度下降低“尖角效应”带来的高能耗,实现高转化率,高产品纯度,低能耗的同时得到最大的经济效益。(2)实现丙酸和正丙醇酯化反应制备丙酸正丙酯“背包式”反应精馏工艺的稳健控制,该控制方法可以很好的解决进料流量和进料杂质的扰动。(3)该控制方案可以稳健的控制10%的进料流量扰动以及10%的进料组分扰动,丙酸转化率达到99.50%,分离得到的丙酸正丙酯产品纯度在99.20%以上。
附图说明
图1为本发明方法工艺流程示意图。
图2为本发明方法进料流量扰动的动态响应图,实线为+10%的进料流量扰动,虚线为-10%的进料流量扰动。
图3为本发明方法进料组成扰动的动态响应图,实线为-10%的进料组成扰动。
图4为对比实施例1进料流量扰动的动态响应图,实线为+10%的进料流量扰动,虚线为-10%的进料流量扰动。
图5为对比实施例1进料组成扰动的动态响应图,实线为-10%的进料组成扰动。
具体实施方式
下面通过附图对本发明技术方案进行详细说明,但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。
实施例1:制备丙酸正丙酯的“背包式”反应精馏控制方法(比例-温度-双组分控制方法)
(1)背包式反应精馏过程
原料丙酸和正丙醇的进料温度和压力分别为120 ℃、1atm,进料流量分别为50kmol/h、60 kmol/h。精馏塔T1操作压力为1 atm,再沸比为0.75,理论塔板数为22块,原料液由背包反应器R1引入,5个背包反应器R1、R2、R3、R4、R5的侧采位置分别为第3块、第7块、第11块、第15块以及第19块塔板,操作温度和压力分别为120 ℃、1 atm,温度灵敏板为第7块板,在此工艺条件下,丙酸的转化率为99.50%。
(2)正丙醇回收塔T2
正丙醇回收塔T2理论板数为30块板,进料位置为第12块板,操作压力为1atm,回流比为4,在此工艺条件下,塔底产品丙酸正丙酯的纯度为99.20mol %。
本发明控制方法主要包括以下控制器:
(1)背包式反应精馏塔T1:背包反应器R1进料流量控制器FC1、FC2以及比例控制器F1/F2(反应物正丙醇和丙酸进料流量之间的比值),背包反应器R1、R2、R3、R4、R5的液位控制器LC1、LC2、LC3、LC6、LC7以及温度控制器TC1、TC2、TC3、TC5、TC6,塔顶压力控制器PC1,分相器D1的有机相和水相液位控制器LC4、LC5,灵敏板温度控制器TC4,塔釜液位控制器LC8。
(2)正丙醇回收塔T2:塔顶压力控制器PC2,回流罐D2液位控制器LC9,塔顶、塔釜采出组分控制器CC1、CC2,塔釜液位控制器LC10。
上述控制器的控制行为如下:
(1)背包式反应精馏塔T1
①反应器R1进料量通过进料流量控制器FC1、FC2控制,所述流量控制器FC1、FC2为反向控制,通过比例控制器F1/F2固定两种反应物丙酸和正丙醇进料流量之间的比值。
②反应器R1、R2、R3、R4、R5的液位通过调整各反应器的采出量控制,反应器液位控制器LC1、LC2、LC3、LC6、LC7为正向控制。
③反应器R1、R2、R3、R4、R5的温度通过调整夹套内冷凝水的量控制,反应器温度控制器TC1、TC2、TC3、TC5、TC6为正向控制。
④“背包式”反应精馏塔T1的塔顶压力通过调整塔顶蒸汽流量控制,精馏塔T1的压力控制器PC1为正向控制。
⑤分相器D1的有机相和水相液位通过调整有机相的回流流量和水相的采出流量控制,分相器D1液位控制器LC4、LC5为正向控制。
⑥背包式反应精馏塔T1内温度灵敏板的温度通过调节再沸器热负荷控制,温度控制器TC4为反向控制。
⑦背包式反应精馏塔T1的塔釜液位通过调整塔底的采出量控制,精馏塔T1的液位控制器LC8为正向控制。
(2)正丙醇回收塔T2
①正丙醇回收塔T2的塔顶压力通过塔顶冷凝器热负荷的移除速率控制,正丙醇回收塔T2的压力控制器PC2为反向控制。
②正丙醇回收塔T2的回流罐D2液位通过调节塔顶的采出量控制,液位控制器LC9为正向控制。
③正丙醇回收塔T2塔顶采出物流的浓度通过调节回流流量控制,塔底物流的浓度通过调节再沸器负荷控制,组分控制器CC1、CC2为反向控制。
④正丙醇回收塔T2的塔釜液位通过调节塔底的采出量控制,正丙醇回收塔T2的液位控制器LC10为正向控制。
动态控制调谐参数:
所有进料流量控制器的调谐参数为KC1=0.5、T1=0.3分钟;所有液位控制器的调谐参数为KC2=2、T2=9999分钟;压力控制器的调谐常数为KC3=20、T3=12 分钟; KC1、KC2、KC3为比例增益; T1、T2、T3为积分时间,min。温度信号接入控制器之前串接1个1min的死区时间模块。新增回路的其他控制器参数需在Aspen Dynamics软件中,采用继电反馈测试方法进行回路调节,重新整定。按照Tyreus-Luyben调谐方法得到各温度控制器的调谐参数,结果如表1所示,表1中TC1、TC2、TC3、TC5、TC6和TC4分别为背包反应器R1、R2、R3、R4、R5和第7块塔板温度的控制器,CC1、CC2分别为T2塔的塔顶和塔釜采出物流浓度的控制器。
表1 控制器参数
动态控制过程:
各控制器在初始化运行后,自动输入设定值,并以设定值为中间值确定范围,用闭环回路做测试方法。在初始稳态工艺基础上添加±10%的进料流量扰动,即在进料流量为110kmol/h(丙酸50 kmol/h,正丙醇60 kmol/h)的工艺稳定运行后,分别添加+10%(121kmol/h)的流量扰动和-10%(99kmol/h)的流量扰动。
在添加了扰动后,对正丙醇回收塔塔底产品丙酸正丙酯的纯度和流量、塔顶正丙醇循环流量、精馏塔T1的灵敏板温度进行数据记录,用以测试动态控制***的控制性能。流量扰动的动态响应图如附图2所示,实线为+10%的进料流量扰动,虚线为-10%的进料流量扰动。
如图2所示,在添加+10%丙酸流量扰动后,丙酸正丙酯的浓度
X N-ProPro(a)短暂下降后在4 h内稳定在99.2%,丙酸正丙酯的产量FN-ProPro(b)2 h内从49.5 kmol∙h-1上升54.5kmol∙h-1,新鲜正丙醇的量FProOH(d)增加了5 kmol∙h-1。与此同时,精馏塔T1的灵敏板温度T7(c)迅速稳定。引入-10%丙酸流量扰动后,丙酸正丙酯的浓度
X N-ProPro(a)呈现逐步上升的趋势,从0.992升至0.996并在6 h内趋于稳定;丙酸正丙酯的产量FN-ProPro(b)从49.5 kmol∙h-1下降到44.8 kmol∙h-1,原料丙酸的转化率不变仍为99.5%;新鲜补充正丙醇的量FProOH(d)随丙酸进料量呈比率减少;精馏塔T1的灵敏板温度T7(c)迅速稳定。说明该控制***可以很好处理±10%的进料流量扰动,具有较好的鲁棒性和稳定性。
各控制器在初始化运行后,自动输入设定值,并以设定值为中间值确定范围,用闭环回路做测试方法。在初始稳态工艺基础上添加±25%的进料组成扰动,即在进料流量为110kmol/h(丙酸50 kmol/h,正丙醇60 kmol/h)的工艺稳定运行后,添加丙酸-10%(丙酸40kmol/h)的组成扰动。
在添加了扰动后,对正丙醇回收塔塔底产品丙酸正丙酯的纯度和流量、塔顶正丙醇循环流量、精馏塔T1的灵敏板温度进行数据记录,用以测试动态控制***的控制性能。进料组成扰动的动态响应图如附图3所示,实线为-10%的进料组成扰动。
如图3所示,当进料组成添加-10%的扰动时,丙酸正丙酯的浓度
X N-ProPro(a)呈现逐步上升的趋势,并在6 h内稳定于0.994;丙酸正丙酯的产量FN-ProPro(b)从49.5 kmol∙h-1下降到44.5 kmol∙h-1,原料丙酸的转化率不变仍为99.5%;新鲜补充正丙醇的量FProOH(d)随丙酸进料量呈比率减少;精馏塔T1的灵敏板温度T7(c)迅速稳定于初始值。说明该控制方法可以很好处理-10%的进料组成扰动,具有较好的鲁棒性和稳定性。
实施例2:制备丙酸正丙酯的“背包式”反应精馏控制方法
(1)背包式反应精馏过程
原料丙酸和正丙醇的进料温度和压力分别为120 ℃、1atm,进料流量分别为50kmol/h、60 kmol/h。精馏塔T1操作压力为1atm,再沸比为2.7,理论塔板数为15块,原料液由背包反应器R1引入,3个背包反应器R1、R2、R3的侧采位置分别为第4块、第8块以及第12块,操作温度和压力分别为120 ℃、3atm,在此工艺条件下,丙酸的转化率为99.49%。
(2)正丙醇回收塔T2
正丙醇回收塔T2理论板数为36块板,进料位置为第16块板,操作压力为1atm,回流比为3.4,在此工艺条件下,塔底产品丙酸正丙酯的纯度为99.21mol %。
控制方法同实施例1,差异在于背包反应器的数量不同,对应的控制器有所差异。
实施例3:制备丙酸正丙酯的“背包式”反应精馏控制方法
(1)背包式反应精馏过程
原料丙酸和正丙醇的进料温度和压力分别为120 ℃、1atm,进料流量分别为50kmol/h、60 kmol/h。“背包式”反应精馏塔T1操作压力为1atm,再沸比为0.34,理论塔板数为40块,原料液由背包反应器R1引入,7个背包反应器R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的侧采位置分别为第6块、第10块、第14块、第18块、第22块、第26块、第30块,操作温度和压力分别为120 ℃、3atm,在此工艺条件下,丙酸的转化率为99.52%。
(2)正丙醇回收塔T2
正丙醇回收塔T2理论板数为20块板,进料位置为第16块板,操作压力为1atm,回流比为4.6,在此工艺条件下,塔底产品丙酸正丙酯的纯度为99.20 mol %。
控制方法同实施例1。
对比实施例1:制备丙酸正丙酯的“背包式”反应精馏控制方法(比例-温度控制方法)
(1)背包式反应精馏过程
原料丙酸和正丙醇的进料温度和压力分别为120 ℃、1atm,进料流量分别为50kmol/h、60 kmol/h。精馏塔T1操作压力为1 atm,再沸比为0.75,理论塔板数为22块,原料液由背包反应器R1引入,5个背包反应器R1、R2、R3、R4、R5的侧采位置分别为第3块、第7块、第11块、第15块以及第19块塔板,操作温度和压力分别为120 ℃、1 atm,温度灵敏板为第7块板,在此工艺条件下,丙酸的转化率为99.50%。
(2)正丙醇回收塔T2
正丙醇回收塔T2理论板数为30块板,进料位置为第12块板,操作压力为1atm,回流比为4,在此工艺条件下,塔底产品丙酸正丙酯的纯度为99.20mol %。
控制方法与实施例1相比,差异在于未添加组分控制器。控制结果如图4、图5,由图4可见,在添加10%流量扰动后,各参数都难以在短时间内稳定,其中关键指标丙酸正丙酯产品浓度XN-ProPro(a)在16h内趋于稳定,结果均低于未添加扰动前的稳定值99.2%,未能达到产品规格,丙酸正丙酯的产量FN-ProPro(b)12 h内的稳定值均低于49.5 kmol∙h-1,新鲜正丙醇的量FProOH(d)增加了5 kmol∙h-1。与此同时,精馏塔T1的灵敏板温度T7(c)在16h内稳定。由图5可见,在添加10%组分扰动后,丙酸正丙酯产品浓度XN-ProPro(a)、丙酸正丙酯的产量FN-ProPro(b)和精馏塔T1的灵敏板温度T7(c) 在20h内均未能稳定,产品浓度XN-ProPro下降到98.1%,丙酸正丙酯的产量FN-ProPro下降到33.56 kmol∙h-1,T1的灵敏板温度T7比未添加扰动前的稳定值升高2.3℃,表明该控制方法抗扰动性能低于实施例1。
如上所述,尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明,但其不得解释为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下,可对其在形式上和细节上作出各种变化。
Claims (9)
1.一种制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)背包式反应精馏过程:反应物丙酸和过量的正丙醇从靠近塔顶的背包反应器R1中进料,反应得到的产物和剩余反应物进入精馏塔T1内,反应混合物在精馏塔T1和多个背包反应器之间循环;精馏塔T1塔顶的蒸汽经冷凝器C1冷凝后进入分相器D1,有机相回流至精馏塔T1内,水相直接采出;精馏塔T1塔釜液进入再沸器E1升温,再沸后蒸汽回流至精馏塔T1,采出的液体作为正丙醇回收塔T2的进料流入进行二次精馏;在进料背包反应器R1中设置进料流量控制器FC1、FC2以及比例控制器F1/F2,用来控制反应物丙酸和正丙醇的进料量以及进料量比值;所述流量控制器FC1、FC2为反向控制,通过比例控制器F1/F2固定两种反应物丙酸和正丙醇进料流量之间的比值;
(2)正丙醇回收过程:精馏塔T1的塔釜采出物料经泵自中部进入正丙醇回收塔T2,正丙醇回收塔T2的塔顶蒸汽经冷凝器C2冷凝后进入回流罐D2,一部分回流至正丙醇回收塔T2,一部分采出,经泵与反应物正丙醇混合一起进入背包反应器R1,循环利用;再沸器E2加热正丙醇回收塔T2的塔釜液体,再沸后部分汽化,部分采出为高纯度的丙酸正丙酯产品;在塔顶、塔釜分别设置组分控制器CC1和CC2,正丙醇回收塔T2塔顶采出物料的浓度通过调节回流流量控制,塔底物料的浓度通过调节再沸器负荷控制,组分控制器CC1和CC2为反向控制。
2.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述背包反应器为5个,分别为R1、R2、R3、R4和R5,在背包反应器R1、R2、R3、R4和R5中设置液位控制器LC1、LC2、LC3、LC6和LC7以及温度控制器TC1、TC2、TC3、TC5和TC6;所述背包反应器R1、R2、R3、R4和R5的液位通过调整各背包反应器的采出量控制,液位控制器LC1、LC2、LC3、LC6和LC7为正向控制;所述背包反应器R1、R2、R3、R4和R5的温度通过调整夹套内冷凝水的量控制,温度控制器TC1、TC2、TC3、TC5和TC6为正向控制。
3.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述精馏塔T1的塔顶设置压力控制器PC1,所述精馏塔T1的塔顶压力通过调整塔顶蒸汽流量控制,压力控制器PC1为正向控制。
4.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述分相器D1设置有机相和水相液位控制器LC4和LC5,分相器D1的有机相和水相液位通过调整有机相的回流流量和水相的采出流量控制,控制器LC4和LC5为正向控制。
5.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述精馏塔T1的温度灵敏板设置温度控制器TC4,所述精馏塔T1内温度灵敏板的温度通过调节再沸器热负荷控制,温度控制器TC4为反向控制;所述精馏塔T1的塔釜设置塔釜液位控制器LC8,精馏塔T1的塔釜液位通过调整塔底的采出量控制,精馏塔T1的液位控制器LC8为正向控制。
6.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述正丙醇回收塔T2设置塔顶压力控制器PC2,塔釜液位控制器LC10,正丙醇回收塔T2的塔顶压力通过塔顶冷凝器热负荷的移除速率控制,正丙醇回收塔T2的压力控制器PC2为反向控制;正丙醇回收塔T2的塔釜液位通过调节塔底的采出量控制,正丙醇回收塔T2的液位控制器LC10为正向控制。
7.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述回流罐D2设置液位控制器LC9,回流罐D2液位通过调节正丙醇回收塔T2的塔顶的采出量控制,液位控制器LC9为正向控制。
8.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述精馏塔T1塔顶操作压力为1atm,再沸比为0.34~2.71,理论塔板数为15~40块,背包反应器3~7个,相邻背包反应器间隔2块塔板,背包反应器操作温度和压力分别为120℃、3atm。
9.根据权利要求1所述的制备丙酸正丙酯的背包式反应精馏控制方法,其特征在于:所述正丙醇回收塔T2理论板数为20~36块板,进料位置为第8~16块板,塔顶操作压力为1atm,回流比为3.4~4.6。
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110218151A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-09-10 | 常州大学 | 一种塔釜闪蒸式热泵反应精馏制备丙酸丙酯的装置和方法 |
CN110613946A (zh) * | 2019-10-25 | 2019-12-27 | 福州大学 | 一种合成草酸二乙酯的背包反应精馏装备及其工艺 |
CN113788746A (zh) * | 2021-10-19 | 2021-12-14 | 青岛科技大学 | 三塔变压精馏分离丁酮/异丙醇/正庚烷三元共沸物方法 |
CN114192086A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-18 | 中建安装集团有限公司 | 一种隔板反应精馏生产丙二醇单甲醚醋酸酯的装置及工艺 |
CN114656346A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-24 | 青岛科技大学 | 一种变压精馏分离丁酮/异丙醇/正庚烷的热集成及其控制方法 |
CN114853597A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-05 | 青岛科技大学 | 一种丙酸-水二元共沸物的萃取精馏工艺及动态控制方案 |
CN115353442A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-11-18 | 青岛科技大学 | 一种共沸精馏分离异丙醇/二异丙醚/水共沸物的控制方法 |
CN115521187A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-27 | 青岛科技大学 | 一种萃取精馏分离苯/异丙醇/水共沸物的控制方法 |
-
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- 2023-04-10 CN CN202310374010.0A patent/CN116077965A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110218151A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-09-10 | 常州大学 | 一种塔釜闪蒸式热泵反应精馏制备丙酸丙酯的装置和方法 |
CN110613946A (zh) * | 2019-10-25 | 2019-12-27 | 福州大学 | 一种合成草酸二乙酯的背包反应精馏装备及其工艺 |
CN113788746A (zh) * | 2021-10-19 | 2021-12-14 | 青岛科技大学 | 三塔变压精馏分离丁酮/异丙醇/正庚烷三元共沸物方法 |
CN114192086A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-18 | 中建安装集团有限公司 | 一种隔板反应精馏生产丙二醇单甲醚醋酸酯的装置及工艺 |
CN114656346A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-24 | 青岛科技大学 | 一种变压精馏分离丁酮/异丙醇/正庚烷的热集成及其控制方法 |
CN114853597A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-05 | 青岛科技大学 | 一种丙酸-水二元共沸物的萃取精馏工艺及动态控制方案 |
CN115353442A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-11-18 | 青岛科技大学 | 一种共沸精馏分离异丙醇/二异丙醚/水共沸物的控制方法 |
CN115521187A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-12-27 | 青岛科技大学 | 一种萃取精馏分离苯/异丙醇/水共沸物的控制方法 |
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