CN116063773A - 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜 - Google Patents

聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜 Download PDF

Info

Publication number
CN116063773A
CN116063773A CN202111269237.6A CN202111269237A CN116063773A CN 116063773 A CN116063773 A CN 116063773A CN 202111269237 A CN202111269237 A CN 202111269237A CN 116063773 A CN116063773 A CN 116063773A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polypropylene composition
polypropylene
parts
agent
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111269237.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116063773B (zh
Inventor
张雅茹
宋文波
刘振杰
张晓萌
张洁
初立秋
李娟�
康鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN202111269237.6A priority Critical patent/CN116063773B/zh
Priority claimed from CN202111269237.6A external-priority patent/CN116063773B/zh
Publication of CN116063773A publication Critical patent/CN116063773A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116063773B publication Critical patent/CN116063773B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/044—Micropores, i.e. average diameter being between 0,1 micrometer and 0,1 millimeter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚丙烯组合物领域，公开了一种聚丙烯组合物及其制备方法与应用。该组合物包括100重量份的聚丙烯、15‑110重量份的致孔剂和0.1‑2.5重量份的抗氧剂复合助剂；所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，所述共聚物微球的交联度≥65％，平均粒径为500‑2000nm。该组合物中以具有交联结构的马来酸酐共聚物微球作为有机致孔剂，该致孔剂的粒径尺寸分布均匀，能够在不使用偶联剂、分散剂的情况下，在聚丙烯基体中均匀分散且未出现团聚现象，进而能够避免无机致孔剂所导致的孔径分布不均匀、分散性差、相容性差等缺点；同时该组合物还具有亲水性。将其应用于透气膜中，能够显著提高制品的透气均匀性和透气率。

Description

聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
技术领域
本发明涉及聚丙烯组合物，具体地，涉及一种聚丙烯组合物及其制备方法与应用、一种聚烯烃微孔透气膜。
背景技术
聚丙烯微孔膜是以聚丙烯为原料，填充一定比例固体颗粒(如碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛、滑石粉等矿物填料)的复合材料，经吹塑、压延或流延等方法制成薄膜，然后通过适当条件下的单轴或双轴拉伸得到大量细小且互通直径在0.01～10μm之间的微孔膜。因此，直径100μm左右的水滴不能透过微孔膜表面的孔。如果膜的内外表面存在适当的浓度梯度，则直径为0.0004μm的水气、空气及其它气体能通过扩散和对流自由地通过曲折的孔道。聚丙烯微孔膜具有高效的分离能力以及优良的力学性能，因此在医疗、工业用的透气膜、微滤膜、超滤膜、分离膜、电池用隔膜、电容器用隔膜等领域得到了广泛应用。
CN100362027C中公开了一种聚烯烃抗菌透气膜专用料及其制备方法。将10～30份的纳米碳酸钙和10～65份的重质碳酸钙进行混合后，添加长脂肪链单体、引发剂、聚醚磺酸盐和大分子偶联剂进行处理后，与5～80份聚烯烃树脂在双螺杆挤出机中先制成混合碳酸钙的预分散母料，再与匀孔剂、抗氧剂、抗菌母粒和聚烯烃树脂进行混合，挤出造粒后得到抗菌的聚烯烃透气膜专用料。该材料含有一定量的氨基硅油作为匀孔剂，容易在制膜过程形成模头烟雾，并进而形成模头油珠以及积垢，从而导致薄膜表面出现纵向条纹和油珠污染。另外，先将纳米碳酸钙以及重质碳酸钙制成母粒再与其他组分经过双螺杆挤出机造粒，虽然有利于填料的分散，但工序繁杂，加工成本高。
目前，市场上用于生产透气膜的无机致孔剂还存在以下问题：(1)易团聚；(2)因粒径尺寸较大以及粒径尺寸分布的不均匀性使得透气膜的孔径均匀性差，甚至出现大量针眼缺陷；(3)填料粒子表面改性效果差，与基体的相容性不好，从而影响薄膜的强度；(4)填料粒子的分散性不好，会向透气膜表面迁移，使得透气膜出现色差或色斑。
另一方面，由于聚丙烯表面不含极性基团，其表面能很小，临界表面张力只有31-34×10-5N/cm，因此表现为疏水性。聚丙烯制备成微孔膜后会表现更强的疏水性，使得水气透过需要较高的压力；在使用过程中还很容易对蛋白质及细菌产生吸附，导致膜的生物污染，极大降低膜的水通量和分离选择性能。因此，膜的亲水化改性是提高膜水通量和耐污染性能的重要方法，这也是当今膜材料的研究热点之一。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题，本发明提供了聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜。该组合物中以具有交联结构的马来酸酐共聚物微球作为有机致孔剂，该致孔剂的粒径尺寸分布均匀，能够在不使用偶联剂、分散剂的情况下，在聚丙烯基体中均匀分散且未出现团聚现象，进而能够避免无机致孔剂所导致的孔径分布不均匀、分散性差、相容性差等缺点；同时该组合物还具有亲水性。将其应用于透气膜中，能够显著提高制品的透气均匀性和透气率。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种聚丙烯组合物，其特征在于，所述组合物包括100重量份的聚丙烯、15-110重量份的致孔剂和0.1-2.5重量份的抗氧剂复合助剂；
所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，所述共聚物微球的交联度≥65％，平均粒径为500-2000nm。
本发明第二方面提供上述聚丙烯组合物在聚烯烃微孔透气膜中的应用。
本发明第三方面提供上述聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)将聚丙烯、致孔剂和抗氧剂复合助剂进行混合，得到混合物；
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干，得到所述聚丙烯组合物。
本发明第四方面提供一种聚烯烃微孔透气膜，其特征在于，所述聚烯烃微孔透气膜由上述聚丙烯组合物制得。
通过上述技术方案，本发明提供的聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜获得以下有益的效果：
本发明提供的聚丙烯组合物中加入了交联的马来酸酐共聚物微球作为致孔剂，能够在不额外使用偶联剂和分散剂的条件下，实现了致孔剂在聚丙烯基体中的均匀分散，且微孔的孔径大小均匀；本发明的聚丙烯组合物还具有亲水性，能够解决现有技术中透气膜物理性能和透气性能可调范围小的问题，适应性广，操作简单，产品性能稳定。
本发明所制备的聚丙烯组合物可广泛应用于一次性医疗卫生用品、防水透湿材料等领域。
附图说明
图1是实施例1制得的聚丙烯组合物样片截面的SEM照片；
图2是实施例2制得的聚丙烯组合物样片截面的SEM照片；
图3是实施例4制得的聚丙烯组合物样片截面的SEM照片；
图4是对比例1制得的聚丙烯组合物样片截面的SEM照片；
图5是对比例2制得的聚丙烯组合物样片截面的SEM照片；
图6是对比例3制得的聚丙烯组合物样片截面的SEM照片。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种聚丙烯组合物，其特征在于，所述组合物包括100重量份的聚丙烯、15-110重量份的致孔剂和0.1-2.5重量份的抗氧剂复合助剂；
所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，所述共聚物微球的交联度≥65％，平均粒径为500-2000nm。
本发明提供的聚丙烯组合物中加入了交联的马来酸酐共聚物微球作为致孔剂，能够在不额外使用偶联剂和分散剂的条件下，实现了致孔剂在聚丙烯基体中的均匀分散，且微孔的孔径大小均匀；本发明的聚丙烯组合物还具有亲水性，能够解决现有技术中透气膜物理性能和透气性能可调范围小的问题，适应性广，操作简单，产品性能稳定。
进一步地，所述组合物包括100重量份的聚丙烯、20-90重量份的致孔剂和0.2-2重量份的抗氧剂复合助剂。
进一步地，所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，所述共聚物微球的交联度≥70％，平均粒径为800-1700nm。
更进一步地，所述共聚物微球的平均粒径为900-1600nm。
根据本发明，所述聚丙烯的熔融焓为△HmPP，所述聚丙烯组合物的熔融焓为△Hm组合物；
其中，△HmPP与△Hm组合物之差为15-38J/g。
本发明中，当所述聚丙烯的熔融焓与聚丙烯组合物的熔融焓之差满足上述范围时，能够表明具有交联结构的马来酸酐共聚物微球在聚丙烯组合物中实现了均匀分布，未出现由于具有交联结构的马来酸酐共聚物微球的团聚而导致的组合物熔融焓大幅下降的现象，由此使得由该组合物制得的透气膜兼具优异的物理性能以及透气性能。
本发明中，所述聚乙烯以及聚乙烯组合物的熔融焓采用差式扫描量热法测得。
进一步地，△HmPP与△Hm组合物之差为18-32J/g。
根据本发明，所述具有交联结构的马来酸酐共聚物微球中共聚物包含来自马来酸酐的结构单元A和来自共聚单体的结构单元B和交联结构单元；
所述共聚物中，所述结构单元A、所述结构单元B和所述交联结构单元之间的摩尔比为100：100-120：1-40。
进一步地，所述共聚物中，所述结构单元A、所述结构单元B和所述交联结构之间的摩尔比为100：100-105：10-30。
根据本发明，所述共聚单体M选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、碳四烯烃和碳五烯烃中的至少一种。
本发明中，所述混合碳四是指碳原子数为四个的烃类化合物(主要包括丁烯)的统称，一般地，碳四中除各种不同结构的丁烯(如反2-丁烯、顺2-丁烯、正丁烯、异丁烯)以外，还包括一定量的烷烃(如正丁烷)和可能存在的其它杂质。本发明中，所述混合碳四中，烯烃的含量为60-75重量％范围内。
本发明中，所述混合碳五是指碳原子数为五个的烃类化合物(主要包括戊烯)的统称，一般地，碳五中除各种不同结构的戊烯(如二烯烃(异戊二烯、环戊二烯、1,4-戊二烯，间戊二烯)和单烯烃(1-戊烯、2-戊烯、环戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯))以外，还包括一定量的烷烃(如正戊烷、异戊烷、环戊烷、2-甲基丁烷)、炔烃(如丁炔-2、3-戊烯-1炔)和可能存在的其它杂质。本发明中，所述混合碳五中，烯烃的含量为55-65重量％。
本发明的一个具体实施方式中，所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，其按照如下步骤制备：
在有机溶剂中，在引发剂的存在下，将马来酸酐、共聚单体M和交联剂接触进行反应，得到所述具有交联结构的马来酸酐共聚物微球；
所述共聚单体M选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、碳四烯烃和碳五烯烃中的至少一种。
本发明的一个具体实施方式中，相对于100mol的马来酸酐，所述共聚单体M的用量为50-150mol，优选为75-100mol。
本发明中，对于有机溶剂的用量没有特别限制，只要能够为反应提供介质即可，优选地，相对于100mol的马来酸酐，所述有机溶剂的用量为50-150L，更优选为75-100L。
本发明中，所述有机溶剂可以为各种溶液聚合反应常见的溶剂，例如，所述有机溶剂包括有机酸烷基酯，也即可以为有机酸烷基酯，或有机酸烷基酯与烷烃的混合物，或有机酸烷基酯与芳香烃的混合物。其中，所述有机酸烷基酯包括但不限于：甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸异戊酯、异戊酸异戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯乙酸甲酯和苯乙酸乙酯中的至少一种。所述烷烃包括但不限于：正己烷和/或正庚烷。所述芳香烃包括但不限于：苯、甲苯和二甲苯中的至少一种。
本发明中，对于所述引发剂的用量没有特别的要求，优选地，相对于100mol的马来酸酐，所述引发剂的用量为0.05-10mol，优选为0.8-1.5mol。
本发明中，所述引发剂可以为本领域常见的用于引发马来酸酐和α-甲基苯乙烯(或苯乙烯)的聚合反应的试剂，可以为热分解型引发剂。优选情况下，所述引发剂选自过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳酸二环己基酯、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的至少一种。
本发明中，对于交联剂的用量没有特别的限制，优选地，相对于100mol的马来酸酐，交联剂的用量为5-30mol，更优选为10-20mol。
本发明中，交联剂可以为各种常见的两官能度以上能够进行自由基聚合的含乙烯基单体。优选情况下，所述交联剂选自二乙烯基苯和/或含有至少两个丙烯酸酯类基团的丙烯酸酯类交联剂，所述丙烯酸酯类基团的结构式为：-O-C(O)-C(R’)＝CH2，R’为H或C1-C4的烷基(如甲基)。
进一步地，所述交联剂选自二乙烯基苯、丙二醇类双(甲基)丙烯酸酯(如二甲基丙烯酸-1,3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1,2-丙二醇酯、二丙烯酸-1,3-丙二醇酯、二丙烯酸-1,2-丙二醇酯)、乙二醇类双(甲基)丙烯酸酯(二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩季戊四醇五丙烯酸酯、二缩季戊四醇六丙烯酸酯和乙氧基化多官能度丙烯酸酯中的至少一种。
更进一步地，所述交联剂为二乙烯基苯。
根据本发明，所述反应的条件包括：在惰性气氛的存在下进行所述反应，反应温度为50-90℃，反应时间为3-15h，反应压力为0.1-1MPa。
进一步地，反应温度为60-70℃，反应时间为5-12h，反应压力为0.1-0.5MPa。
本发明中，将上述反应的产物(悬浮液)经分离、洗涤和干燥等后处理步骤，得到具有交联结构的马来酸酐共聚物微球。
本发明中，采用水浴和/或油浴用以提供本发明聚合所需要的热量。
本发明中，采用固液分离的方式对聚合反应得到的共聚物乳状悬浮液进行分离，以得到复合物微球。
本发明中，可以采用现有技术中常规的固液分离方式，优选地，采用离心分离。
本发明中，采用离心分离时，离心的转速为1500-5000rad/min，离心时间为5-60min。
根据本发明，所述聚丙烯为丙烯均聚物或丙烯均聚物与多相丙烯共聚物的混合物。
根据本发明，以100重量份的聚丙烯为基准，所述丙烯均聚物的用量为60-95重量份，优选为70-95重量份；所述多相丙烯共聚物的用量为5-40重量份，优选为5-30重量份。
根据本发明，所述丙烯均聚物的全同立构规整度为95-99.5％，优选为96-99.5％。
根据本发明，所述丙烯均聚物的二甲苯可溶物含量为0.3-5wt％，优选为0.5-4wt％。
根据本发明，所述丙烯均聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5g/10min-10g/10min，优选为2g/10min-6g/10min。
根据本发明，所述丙烯均聚物的分子量分布为1-10，优选为2-6。
根据本发明，所述多相丙烯共聚物含有60-99wt％的由丙烯提供的结构单元I和1-40wt％的由共聚单体N提供的结构单元II。
根据本发明，所述共聚单体N选自乙烯和碳原子数为4-10的α-烯烃，优选地，所述共聚单体选自乙烯、丁烯(如1-丁烯)、戊烯(如1-戊烯)、4-甲基-1-戊烯、己烯(如1-己烯)、庚烯(如1-庚烯)和辛烯(如1-辛烯)中的至少一种，更优选为乙烯和/或丁烯。
根据本发明，所述多相丙烯共聚物的二甲苯可溶物含量为0.5-40wt％，优选为0.6-35wt％。
根据本发明，所述多相丙烯共聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.1g/10min-12g/10min，优选为2g/10min-8g/10min；
根据本发明，所述多相丙烯共聚物的分子量分布为4-10，优选为3-8。
本发明中，所述丙烯均聚物和所述多相丙烯共聚物为齐格勒纳塔催化剂和/或茂金属催化剂催化制得的丙烯均聚物和多相丙烯共聚物。
根据本发明，所述聚丙烯组合物还包括选自下列组分中的至少一种：乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体和聚丁烯。
根据本发明，所述抗氧剂复合助剂包括抗氧剂和吸酸剂。
根据本发明，所述抗氧剂与所述吸酸剂的重量比为1-8：1，优选为1-6：1。
根据本发明，所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、丙酸十八醇酯和烷基化多酚中的至少一种。
根据本发明，所述吸酸剂为硬脂酸盐类，优选选自硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸钠中的至少一种。
根据本发明，所述抗氧剂复合助剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯和硬脂酸钙的混合物，其中，所述四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为(1-3):(1-3):1，优选为(1.5-2.5)：(1.5-2.5)：1。
根据本发明，所述聚丙烯组合物中不含有偶联剂和分散剂。
本发明中，所述聚丙烯组合物还包括α晶型成核剂和/或β晶型成核剂。
本发明中，所述α晶型成核剂选自取代芳香磷酸盐类α成核剂、二亚苄叉山梨醇类α成核剂、取代芳香羧酸盐类α成核剂和脱氢松香酸皂类α成核剂中的至少一种；所述β晶型成核剂选自为无机氧化物类β成核剂、无机盐类β成核剂、稠环芳烃类β成核剂、有机羧酸及其盐类β成核剂、芳香族酰胺类β成核剂和稀土类β成核剂中的至少一种。对于α晶型成核剂和/或β晶型成核剂的用量没有特别限定，可以根据本领域中的常规用量，例如，以100重量份的聚丙烯为基准，所述α晶型成核剂和/或β晶型成核剂的用量为0.01-1重量份。
根据本发明，所述聚丙烯组合物具有亲水性。
本发明第二方面提供上述聚丙烯组合物在聚烯烃微孔透气膜中的应用。
本发明第三方面提供上述聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)将聚丙烯、致孔剂和抗氧剂复合助剂进行混合，得到混合物；
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干，得到所述聚丙烯组合物。
根据本发明，所述双螺杆挤出机的转速为100-400r/min。
根据本发明，所述双螺杆挤出机的进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为150-180℃、180-210℃、185-225℃、190-220℃。
本发明第四方面提供一种聚烯烃微孔透气膜，其特征在于，所述聚烯烃微孔透气膜由上述聚丙烯组合物制备。
本发明中，由上述聚丙烯组合物制得的聚烯烃微孔透气膜不仅保留了聚丙烯组合物所具备的优异的物理性能，更重要的是，该聚烯烃微孔透气膜具有高透气性，能够用于一次性医疗卫生用品、阻水透湿材料等领域。
本发明中，对于聚烯烃微孔透气膜的制备方法没有特别限定，可以根据需要选择合适的方法制备，例如：将聚丙烯组合物加入到挤出流延机进行熔融并流延铸片，挤出温度为210-250℃，冷却辊温度为30-70℃，制成聚丙烯流延膜。将流延膜试样裁切制成标准样片，并放入薄膜双向拉伸试验机的拉伸夹具中进行加热拉伸，拉伸温度为140-160℃，拉伸比3-7，拉伸后的薄膜在90-115℃下热定型5min。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明及其实施例中的有关数据按以下测试方法获得：
1、交联马来酸酐共聚物的交联度：交联度为凝胶含量，称取2-3克聚合物微球(w1)，使用中速定性滤纸包好，放入索氏提取器，使用四氢呋喃萃取24小时，聚合物干燥称重w2，通过w2/w1计算得到交联度；
2、共聚物中各结构单元的含量：对于交联马来酸酐-α-甲基苯乙烯共聚物微球，采用LC-MC分析未参与反应的单体或交联剂的用量，并根据投料量，计算得到结构单元A、结构单元B和交联结构单元的摩尔比；对于交联混合碳四-马来酸酐共聚物微球，通过X射线荧光光谱分析，测定出聚合物中的碳和氧的含量；离心分离后的清液经气相色谱分析，测定剩余的马来酸酐、交联剂含量；并综合分析结果可计算出聚合物中结构单元A、结构单元B和交联结构单元之间的摩尔比。
3、共聚物微球粒径测试方法：共聚物微球粉末经真空喷金后，在日立公司的Hitachi S4800型场发射扫描电子显微镜上进行形貌观察，电镜照片中选取500个微球，测量其直径，用数学平均法计算出微球的平均粒径；
4、聚丙烯组合物样片截面的形貌以及致孔剂的分散情况：将试样用液氮浸泡15分钟后脆断，对断面进行喷金处理，再通过日立公司的Hitachi S4800型场发射扫描电子显微镜对材料断面进行表征，得到微观形貌照片；
5、熔体流动速率MFR：按GB/T 3682-2000中规定的方法在230℃，2.16kg载荷下测定；
6、拉伸性能：按GB/T 1040.3-2006中规定的方法并采用万能拉力机进行测定；
7、TC、Tm和△Hm：采用差示扫描量热仪对材料的熔融过程和结晶过程进行分析。具体操作为：在氮气保护下，将5-10mg样品从20℃至200℃采用三段式升降温测量方法进行测量，以热流量的变化反映材料的熔融和结晶过程，根据GB/T 19466.3-2004计算结晶温度TC、熔融温度Tm和熔融焓△Hm；
8、接触角测试方法：采用德国KRUSS公司EASY DROP接触角测试仪，测量范围1-180°，分辨率0.1°，采用动态接触角测量模式，每次固定体积为2μL的去离子水滴于聚丙烯组合物在200℃熔融热压成的样片上，取计算的初始接触角为样片的接触角测量值，平行测量5次，计算平均值。
9、透气率：采用透气率测定仪测定微孔膜的Gurley值。Gurley值是指特定量的空气在特定的压力下通过特定面积的微孔膜所需要的时间，Gurley值越小，透气率越高。测定条件为：工作压力8.5kPa，测试面积645.2mm2。
实施例以及对比例所用原料均为市售品。
制备例1
致孔剂A1的制备
将马来酸酐450g、α-甲基苯乙烯538g、二乙烯基苯100g、偶氮二异丁腈10g溶于4.5L乙酸异戊酯中，氮气气氛下，于0.1MPa、70℃下反应5小时。反应后的体系经离心机在5000rad/min条件下离心分离30分钟，得到交联α-甲基苯乙烯/马来酸酐聚合物微球A1，正己烷洗涤纯化、真空干燥。其中，相对于100mol的马来酸酐，α-甲基苯乙烯的用量为99.2mol，二乙烯基苯的用量为16.7mol，引发剂的用量为1.3mol。
交联马来酸酐-α-甲基苯乙烯共聚物微球A1的交联度为82％，结构单元A、结构单元B和交联结构单元之间的摩尔比为100:101:26，共聚物微球的平均粒径为1200nm。
制备例2
将马来酸酐450g、α-甲基苯乙烯538g、二乙烯基苯115g、偶氮二异丁腈10g溶于4.5L乙酸异戊酯中，氮气气氛下，于0.1MPa、70℃下反应5小时。反应后的体系经离心机在5000rad/min条件下离心分离30分钟，得到交联α-甲基苯乙烯/马来酸酐聚合物微球A2，正己烷洗涤纯化、真空干燥。其中，相对于100mol的马来酸酐，α-甲基苯乙烯的用量为99.2mol，二乙烯基苯的用量为19.2mol，引发剂的用量为1.3mol。
交联马来酸酐-α-甲基苯乙烯共聚物微球A1的交联度为83％，结构单元A、结构单元B和交联结构单元之间的摩尔比为100:101:27，共聚物微球的平均粒径为910nm。
制备例3
致孔剂A3的制备
将马来酸酐1050g、α-甲基苯乙烯1250g、二乙烯基苯212g、偶氮二异丁腈20g溶于10L乙酸异戊酯中，氮气气氛下，于0.1MPa、70℃下反应5小时。反应后的体系经离心机在5000rad/min条件下离心分离30分钟，得到交联α-甲基苯乙烯/马来酸酐聚合物微球A3，正己烷洗涤纯化、真空干燥。其中，相对于100mol的马来酸酐，α-甲基苯乙烯的用量为98.8mol，二乙烯基苯的用量为15.2mol，引发剂的用量为1.1mol。
交联马来酸酐-α-甲基苯乙烯共聚物微球A1的交联度为71％，结构单元A、结构单元B和交联结构单元之间的摩尔比为100:102:23，共聚物微球的平均粒径为1500nm。
制备例4
致孔剂A4的制备
混合丁烯气体组成为：反2-丁烯，40.83重量％；顺2-丁烯，18.18重量％；正丁烷，24.29重量％；正丁烯，9.52重量％；异丁烯，2.78重量％；其它，4.4重量％。将计量好的混合丁烯(马来酸酐与混合烯烃中有效组分(端烯烃)的摩尔比为1:1)通入1L含有浓度为1mol/L的马来酸酐、0.05mol/L的偶氮二异丁氰、0.2mol/L的二乙烯基苯的处于氮气气氛下的乙酸异戊酯溶液中，氮气冲压至0.5MPa的相对压力下，体系于70℃反应6小时。反应后的体系经离心机在5000rad/min条件下离心分离30分钟，得到交联混合丁烯/马来酸酐聚合物微球A4，正己烷洗涤纯化、真空干燥。其中，相对于100mol的马来酸酐，混合丁烯(有效组分)的用量为100mol，二乙烯基苯的用量为20mol，引发剂的用量为5mol。
交联混合碳四-马来酸酐共聚物微球A4的交联度为76％，结构单元A、结构单元B和交联结构单元之间的摩尔比为100:100:25，共聚物微球的平均粒径为1100nm。
制备例5
致孔剂A5
按照制备例1的方法制备离聚物微球，不同的是，二乙烯基苯的用量为185g，得到交联α-甲基苯乙烯/马来酸酐聚合物微球A5。其中，相对于100mol的马来酸酐，α-甲基苯乙烯的用量为99.2mol，二乙烯基苯的用量为31.0mol，引发剂的用量为1.3mol。
交联马来酸酐-α-甲基苯乙烯共聚物微球A5的交联度为89％，结构单元A、结构单元B和交联结构单元之间的摩尔比为100:101:32，共聚物微球的平均粒径为400nm。
实施例1
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)与80份致孔剂A1、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。将聚丙烯组合物在200℃下熔融并压片，样片厚120-160μm。图1是聚丙烯组合物样片截面的SEM照片，由图1可以看出致孔剂粒径均一，在聚丙烯基体中分布均匀。
实施例2
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)与30份致孔剂A1、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。将聚丙烯组合物在200℃下熔融并压片，样片厚120-160μm。图2是聚丙烯组合物样片截面的SEM照片，由图2可以看出致孔剂粒径均一，在聚丙烯基体中分布均匀。
实施例3
聚丙烯组合物的制备
将90份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)、10份多相丙烯共聚物(MFR为1.8g/10min，乙烯含量为13.2％，二甲苯可溶物含量为31.4％，分子量分布为3.9)与50份致孔剂A2、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例4
聚丙烯组合物的制备
将70份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)、30份多相丙烯共聚物(MFR为2.5g/10min，丁烯含量为1.1mol％，二甲苯可溶物含量为3.3％，分子量分布为4.5)与80份致孔剂A3、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。将聚丙烯组合物在200℃下熔融并压片，样片厚120-160μm。图3是聚丙烯组合物样片截面的SEM照片，由图3可以看出致孔剂粒径均一，在聚丙烯基体中分布均匀。
实施例5
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)与80份致孔剂A4、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
实施例6
聚丙烯组合物的制备
将100份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)与105份致孔剂A1、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例1
聚丙烯组合物的制备
按照实施例1的方法制备聚丙烯组合物，不同的是，致孔剂A1为8份。聚丙烯组合物的性能见表1。图4是聚丙烯组合物样片截面的SEM照片，从图4可以看出致孔剂粒径均一，但数量较少，分布不均匀。
对比例2
将100份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)与100份纳米CaCO3粉末(上海缘江化工有限公司，10000目)、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。将聚丙烯组合物在200℃下熔融并压片，样片厚120-160μm。图5是聚丙烯组合物样片截面的SEM照片，可以看到致孔剂出现明显团聚。
对比例3
将100份丙烯均聚物(MFR为3.5g/10min，全同立构规整度为98.4％；二甲苯可溶物含量为3.1％，分子量分布为4.9)与110份纳米BaSO4粉末(萨哈利本Blanc Fixe Micro，有机包覆，d50＝0.7μm)、1份抗氧剂复合助剂在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧剂选用的四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为2:2:1。
混合均匀后加入双螺杆挤出机熔融共混、挤出造粒，螺杆的转速为250r/min，双螺杆挤出机进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为175℃、195℃、210℃、200℃；得到本发明的聚丙烯组合物。将制得的聚丙烯组合物在80℃下烘干12h。聚丙烯组合物的性能见表1。将聚丙烯组合物在200℃下熔融并压片，样片厚120-160μm。图6是聚丙烯组合物样片截面的SEM照片，可以看到致孔剂出现明显团聚。
对比例4
按照实施例1的方法制备聚丙烯组合物，不同的是，致孔剂A1为140份。聚丙烯组合物的性能见表1。
对比例5
按照实施例1的方法制备聚丙烯组合物，不同的是，使用的致孔剂为致孔剂A5。聚丙烯组合物的性能见表1。
表1
Figure BDA0003328085950000201
由表1可以看出，本发明提供的聚丙烯组合物的熔体流动速率(MFR)符合流延工艺要求，并且△HmPE与△Hm组合物之差满足本发明的范围时，具有交联结构的马来酸酐共聚物微球在组合物中均匀分布，能够使得组合物同时具有较好的力学性能、亲水性，能满足透气膜拉伸倍率的要求。
本发明通过合理的选择颗粒均匀的有机致孔剂和聚烯烃基体树脂，在不额外使用偶联剂和分散剂的情况下，明显提高了致孔剂在基体树脂中分散的均匀性，并在一定程度上改善了透气膜用聚烯烃树脂的力学性能。
测试例
将实施例以及对比例的聚丙烯组合物加入到挤出流延机进行熔融并流延铸片，挤出温度为210-250℃，冷却辊温度为30-70℃，制成聚丙烯流延膜。将流延膜试样裁切制成标准样片，并放入薄膜双向拉伸试验机的拉伸夹具中进行加热拉伸，拉伸温度为140-160℃，拉伸比3-7，拉伸后的薄膜在90-115℃下热定型5min，即可得到聚丙烯微孔膜。聚丙烯微孔透气膜的性能见表2。
表2
项目 Gurley值(s)
实施例1 122
实施例2 152
实施例3 144
实施例4 130
实施例5 136
实施例6 165
对比例1 613
对比例2 269
对比例3 253
对比例4 240
对比例5 226
由表2可以看出，由本发明提供的聚丙烯组合物制备的聚丙烯透气膜具有高透气性。而选用无机致孔剂，在不添加分散剂、偶联剂的条件下，得到的聚丙烯组合物及其所制备的透气膜的性能都差于实施例。本发明实施例制得的聚丙烯透气膜具有高透气性以及亲水性，能够广泛应用于一次性医疗卫生用品、阻水透湿材料等领域。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (21)

1.一种聚丙烯组合物，其特征在于，所述组合物包括100重量份的聚丙烯、15-110重量份的致孔剂和0.1-2.5重量份的抗氧剂复合助剂；
所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，所述共聚物微球的交联度≥65％，平均粒径为500-2000nm。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述组合物包括100重量份的聚丙烯、20-90重量份的致孔剂和0.2-2重量份的抗氧剂复合助剂；
所述致孔剂为具有交联结构的马来酸酐共聚物微球，所述共聚物微球的交联度≥70％，平均粒径为800-1700nm。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯的熔融焓为△HmPP，所述聚丙烯组合物的熔融焓为△Hm组合物；
其中，△HmPP与△Hm组合物之差为15-38J/g，优选18-32J/g。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述具有交联结构的马来酸酐共聚物微球中共聚物包含来自马来酸酐的结构单元A、来自共聚单体M的结构单元B和交联结构单元；
所述共聚物中，所述结构单元A、所述结构单元B和所述交联结构单元之间的摩尔比为100：100-120：1-40，优选为100：100-105：10-30；
优选地，所述共聚单体M选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、碳四烯烃和碳五烯烃中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述具有交联结构的马来酸酐共聚物微球的制备方法包括以下步骤：
在有机溶剂中，在引发剂的存在下，将马来酸酐、共聚单体M和交联剂接触进行反应，得到所述具有交联结构的马来酸酐共聚物微球；
所述共聚单体M选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、碳四烯烃和碳五烯烃中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的聚丙烯组合物，其中，相对于100mol的马来酸酐，所述共聚单体M的用量为50-150mol；所述引发剂的用量为0.05-10mol；所述交联剂的用量为5-30mol；
优选地，对于100mol的马来酸酐，所述共聚单体M的用量为75-100mol；所述引发剂的用量为0.8-1.5mol；所述交联剂的用量为10-20mol。
7.根据权利要求5或6所述的聚丙烯组合物，其中，所述有机溶剂包括有机酸烷基酯；
优选地，所述引发剂选自过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳酸二环己基酯、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的至少一种；
优选地，所述交联剂选自二乙烯基苯和/或含有至少两个丙烯酸酯类基团的丙烯酸酯类交联剂；
更优选地，所述丙烯酸酯类基团的结构式为：-O-C(O)-C(R’)＝CH2，R’为H或C1-C4的烷基。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述交联剂选自二乙烯基苯、丙二醇类双丙烯酸酯、丙二醇类双甲基丙烯酸酯、乙二醇类双丙烯酸酯、乙二醇类双甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩季戊四醇五丙烯酸酯、二缩季戊四醇六丙烯酸酯和乙氧基化多官能度丙烯酸酯中的至少一种；
优选地，所述交联剂为二乙烯基苯。
9.根据权利要求5-8中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述反应的条件包括：在惰性气氛的存在下进行所述反应，反应温度为50-90℃，反应时间为3-15h，反应压力为0.1-1MPa。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯为丙烯均聚物或丙烯均聚物与多相丙烯共聚物的混合物；
优选地，以100重量份的聚丙烯为基准，所述丙烯均聚物的用量为60-95重量份，优选为70-95重量份；所述多相丙烯共聚物的用量为5-40重量份，优选为5-30重量份。
11.根据权利要求10所述的聚丙烯组合物，其中，所述丙烯均聚物的全同立构规整度为95-99.5％，优选为96-99.5％；
优选地，所述丙烯均聚物的二甲苯可溶物含量为0.3-5wt％，优选为0.5-4wt％；
优选地，所述丙烯均聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5g/10min-10g/10min，优选为2g/10min-6g/10min；
优选地，所述丙烯均聚物的分子量分布为1-10，优选为2-6。
12.根据权利要求10或11所述的聚丙烯组合物，其中，所述多相丙烯共聚物含有60-99wt％的由丙烯提供的结构单元I和1-40wt％的由共聚单体N提供的结构单元II；
优选地，所述共聚单体N选自乙烯、丁烯、戊烯、4-甲基-1-戊烯、己烯、庚烯和辛烯中的至少一种，优选为乙烯和/或丁烯；
优选地，所述多相丙烯共聚物的二甲苯可溶物含量为0.5-40wt％，优选为0.6-35wt％；
优选地，所述多相丙烯共聚物在230℃和2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.1g/10min-12g/10min，优选为2g/10min-8g/10min；
优选地，所述多相丙烯共聚物的分子量分布为4-10，优选为3-8。
13.根据权利要求10-12中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物还包括选自下列组分中的至少一种：乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、聚烯烃塑性体、聚烯烃弹性体和聚丁烯。
14.根据权利要求1-13中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述抗氧剂复合助剂包括抗氧剂和吸酸剂；
优选地，所述抗氧剂与所述吸酸剂的重量比为1-8:1；
优选地，所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、丙酸十八醇酯和烷基化多酚中的至少一种
优选地，所述吸酸剂为硬脂酸盐类，优选选自硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸钠中的至少一种。
15.根据权利要求14所述的聚丙烯组合物，其中，所述抗氧剂复合助剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯和硬脂酸钙的混合物，其中，所述四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯与硬脂酸钙的重量比为(1-3):(1-3):1。
16.根据权利要求1-15中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物中不含有偶联剂和分散剂。
17.根据权利要求1-16中任意一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物具有亲水性。
18.权利要求1-17中任意一项所述的聚丙烯组合物在聚烯烃微孔透气膜中的应用。
19.一种权利要求1-17中任意一项所述的聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)将聚丙烯、致孔剂和抗氧剂复合助剂进行混合，得到混合物；
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干，得到所述聚丙烯组合物。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其中，所述双螺杆挤出机的转速为100-400r/min；
优选地，所述双螺杆挤出机的进料段、塑化段、均化段和模口温度分别为150-180℃、180-210℃、185-225℃、190-220℃。
21.一种聚烯烃微孔透气膜，其特征在于，所述聚烯烃微孔透气膜由权利要求1-17中任意一项所述的聚丙烯组合物制得。
CN202111269237.6A 2021-10-29 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜 Active CN116063773B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111269237.6A CN116063773B (zh) 2021-10-29 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111269237.6A CN116063773B (zh) 2021-10-29 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116063773A true CN116063773A (zh) 2023-05-05
CN116063773B CN116063773B (zh) 2024-07-02

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040253442A1 (en) * 2003-06-11 2004-12-16 Ervin Mubarekyan Method of forming a nanoporous film and compositions useful in such methods
CN103509148A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 大孔交联型苯乙烯聚合物珠体及其制备方法
CN109721813A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚丙烯改性组合物和改性聚丙烯
CN110343278A (zh) * 2018-04-04 2019-10-18 北京师范大学 一种复合聚丙烯微孔膜及其制法和包括该膜的锂离子电池隔膜
CN111849077A (zh) * 2019-04-25 2020-10-30 中国石油化工股份有限公司 吹塑用聚丙烯组合物、聚丙烯薄膜以及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040253442A1 (en) * 2003-06-11 2004-12-16 Ervin Mubarekyan Method of forming a nanoporous film and compositions useful in such methods
CN103509148A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 大孔交联型苯乙烯聚合物珠体及其制备方法
CN109721813A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 聚丙烯改性组合物和改性聚丙烯
CN110343278A (zh) * 2018-04-04 2019-10-18 北京师范大学 一种复合聚丙烯微孔膜及其制法和包括该膜的锂离子电池隔膜
CN111849077A (zh) * 2019-04-25 2020-10-30 中国石油化工股份有限公司 吹塑用聚丙烯组合物、聚丙烯薄膜以及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2463323C2 (ru) Полимерная композиция с низким уровнем выбросов
CN1105135C (zh) 具有改进的隔离性能的高密度聚乙烯薄膜
CN101641406B (zh) 聚合材料和它的制备和使用
WO2012102129A1 (ja) 微多孔膜、その製造方法及びそれを用いたバッテリーセパレーター
CN112795067A (zh) 一种高透气高耐渗透聚烯烃透气膜专用料及其制备方法和应用
JP2008208362A (ja) プロピレン系共重合体材料、それからなるフィルム、およびプロピレン系共重合体材料の製造方法
DE10320374A1 (de) Polypropylenharzmasse und daraus erhaltene wärmeschrumpfbare Folie
CN106700224B (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN116063773B (zh) 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
DE19882204B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines porösen Polyolefinmaterials
CN116063773A (zh) 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
WO2023072254A1 (zh) 聚乙烯组合物及其应用以及由其制备的聚烯烃微孔透气膜
CN111777819A (zh) 一种光泽度好耐老化的聚丙烯组合物及其制备方法
CN116063770B (zh) 聚乙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
JPS63210144A (ja) 微多孔性フイルムの製造方法
CN116063725A (zh) 聚丙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
CN116063770A (zh) 聚乙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
JP3714061B2 (ja) アンチブロッキング剤マスターバッチ
KR100616467B1 (ko) 고투습성 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 이를 이용한통기성 필름
JP3736232B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2001294695A (ja) ポリオレフィン系多孔質フィルム
CN116063769A (zh) 聚乙烯组合物及其制备方法与应用、聚烯烃微孔透气膜
CN116063825A (zh) 聚酯组合物及其制备方法与应用、白色反射膜
JP7345257B2 (ja) プロピレン重合体組成物からなる微多孔フィルム
JPS63221140A (ja) ポリプロピレン系多孔質フイルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant