CN115993673A

CN115993673A - 易粘接薄膜、偏光板、带粘合剂的偏光板和图像显示装置

Info

Publication number: CN115993673A
Application number: CN202211276928.3A
Authority: CN
Inventors: 糸永果令; 品川雅; 冈雨音
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2021-10-19
Filing date: 2022-10-18
Publication date: 2023-04-21
Also published as: JP7499743B2; TW202321038A; JP2023061190A; KR20230055942A

Abstract

本发明涉及易粘接薄膜、偏光板、带粘合剂的偏光板和图像显示装置。提供高温环境下的单体透过率的降低得到抑制的偏光板及其中使用的易粘接薄膜。易粘接薄膜(1)在透明薄膜基材(11)的表面具备易粘接层(15)。易粘接层含有粘结剂树脂和水溶性的自由基捕捉剂。偏光板(50)具有如下构成：在聚乙烯醇系偏光件(5)的至少一个面借助粘接剂层(6)贴合有上述易粘接薄膜(1)。

Description

易粘接薄膜、偏光板、带粘合剂的偏光板和图像显示装置

技术领域

本发明涉及在透明薄膜基材的表面具备易粘接层的易粘接薄膜。进而，本发明涉及在偏光件的表面贴合有易粘接薄膜的偏光板和在该偏光板的至少一个面具备粘合剂层的带粘合剂的偏光板、以及具备该偏光板的图像显示装置。

背景技术

作为可移动设备、汽车导航装置、个人计算机用显示器、电视等各种图像显示装置，广泛使用液晶显示装置、有机EL显示装置。液晶显示装置从其显示原理来看，在液晶单元的辨识侧表面配置有偏光板。在透射型的液晶显示装置中，在液晶单元的双面配置有偏光板。在有机EL显示装置中，为了抑制外部光被金属电极(阴极)反射而像镜面那样被辨识到，有时在辨识侧表面配置有圆偏光板(典型而言，为偏光板与1/4波长板的层叠体)。

偏光板通常在偏光件的单面或双面具备以保护偏光件等为目的的透明薄膜(偏光件保护薄膜)。作为偏光件，广泛使用使聚乙烯醇(PVA)系薄膜吸附碘并通过拉伸等使分子进行了取向的偏光件。

作为贴合在偏光件表面的偏光件保护薄膜，由于与PVA系偏光件的粘接性优异而广泛使用乙酸纤维素等纤维素系薄膜。作为偏光件保护薄膜，也开始使用由丙烯酸系、聚酯、聚碳酸酯、环状聚烯烃等树脂材料形成的薄膜。由这些树脂材料形成的薄膜与纤维素系薄膜相比透湿低，在偏光件的表面贴合有低透湿树脂薄膜的偏光板即使在长时间暴露于高湿度环境中的情况下光学特性的变化也小，有耐久性优异的倾向。

如上所述，在液晶显示装置、有机EL显示装置中，在图像显示单元的辨识侧表面设置有偏光板。近年来，在其更靠辨识侧，出于防止来自外表面的撞击造成的破损等目的，广泛采用配置有透明树脂板、玻璃板等前表面透明板(也称为“覆盖窗”等)的构成。对于在偏光板的辨识侧借助粘合剂层贴合有前表面透明板的构成，专利文献1和专利文献2等指出，在高温环境下，偏光板的面内中央部会发生赤变，透过率降低。

关于偏光板的透过率的降低，认为在高温环境下，构成偏光件的PVA因脱水反应而多烯化是原因之一，专利文献1中，提出了通过控制贴合于偏光件的偏光件保护薄膜的吸水量、透湿度来减少滞留在偏光件中的水分，从而抑制PVA的多烯化。专利文献2中，提出了通过控制将偏光板与前表面透明板贴合的粘合剂层的透湿度和水分量而使水分从粘合剂层的端面散逸，从而抑制PVA的多烯化。

专利文献3中记载了：通过使PVA系偏光件、将PVA系偏光件和偏光件保护薄膜贴合的粘接剂或将偏光板、图像显示单元和前表面透明构件贴合的粘合剂包含特定的受阻胺化合物，能够抑制由PVA的多烯化造成的偏光件的透过率降低。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-102353号公报

专利文献2：日本特开2017-75998号公报

专利文献3：国际公开第2020/100869号

发明内容

发明要解决的问题

在图像显示装置的大型化、高亮度化的推进中，对构成图像显示装置的偏光板开始要求在更严苛的环境(例如更高温的条件)下光学特性的变化也小。对于如专利文献1、2记载地控制滞留在偏光板内的水分量的方法而言，PVA系偏光件的多烯化的抑制效果有限。

对于如专利文献3中提出的在偏光件、或者粘接剂或粘合剂中添加受阻胺化合物的方法而言，层间的粘接性等尚有改善的余地。

用于解决问题的方案

鉴于上述情况，本发明人等进行了研究，结果发现，通过使用在易粘接层中包含自由基捕捉剂的易粘接薄膜作为贴合于偏光件的表面的偏光件保护薄膜，可得到层间的粘接性优异、且偏光件的劣化得到抑制的偏光板。

本发明的一个方式为在透明薄膜基材的表面具备易粘接层的易粘接薄膜，易粘接层包含粘结剂树脂和水溶性的自由基捕捉剂。易粘接层所含的自由基捕捉剂例如为受阻胺化合物，优选为具有硝基氧基的化合物(N-氧自由基化合物)。自由基捕捉剂也可以是能够通过活性化而生成硝基氧基的化合物。

易粘接层中的自由基捕捉剂的含量例如为0.01～10重量％左右。易粘接层可以还含有微粒。

易粘接薄膜可以适宜地用作偏光板的偏光件保护薄膜。本发明的另一方式为一种偏光板，其中，在聚乙烯醇系偏光件上借助粘接剂层贴合有上述易粘接薄膜。偏光件与易粘接薄膜可以借助光自由基聚合性的粘接剂而贴合。

上述偏光板可以以在至少一个面具备粘合剂层的带粘合剂的偏光板的形式供于实际使用。通过在液晶显示单元、有机EL单元等图像显示单元的表面配置偏光板，能够形成图像显示装置。

发明的效果

对于作为贴合于聚乙烯醇系偏光件的至少一个面的偏光件保护薄膜而具有具备包含自由基捕捉剂的易粘接层的易粘接薄膜的偏光板，即使在图像显示装置暴露于高温环境的情况下，单体透过率的变化也少，耐久性优异。

附图说明

图1为示出易粘接薄膜的构成例的截面图。

图2为示出偏光板的构成例的截面图。

图3为示出带粘合剂的偏光板的构成例的截面图。

图4为示出图像显示装置的构成例的截面图。

附图标记说明

1 易粘接薄膜

11 薄膜基材

15 易粘接层

2 透明薄膜

5 偏光件

6、7 粘接剂层

50 偏光板

20、30 粘合剂层

90 带粘合剂的偏光板

60 图像显示单元

70 前表面透明构件

100 图像显示装置

具体实施方式

图1为示出本发明的一个实施方式的易粘接薄膜的构成例的截面示意图。易粘接薄膜1在薄膜基材11的至少一个面具备易粘接层15。也可以在薄膜基材的双面设置有易粘接层。易粘接薄膜与其它薄膜、玻璃基板等贴合而使用。

作为易粘接薄膜的使用方式，可列举出偏光件保护薄膜。图2为示出具备作为偏光件保护薄膜的易粘接薄膜1的偏光板的构成例的截面图。偏光板50具备借助粘接剂层6而贴合于偏光件5的一个面(第一主面)的易粘接薄膜1。图2所示的偏光板50中，易粘接薄膜1在薄膜基材11的与偏光件5的贴合面具有易粘接层15。也可以在未贴合偏光件5的一面设置易粘接层。图2所示的偏光板50中，在偏光件5的另一面(第二主面)借助粘接剂层7贴合有透明保护薄膜2。

[易粘接薄膜]

易粘接薄膜1在薄膜基材11的至少一个面具备易粘接层15。

<薄膜基材>

作为薄膜基材11，优选为透明薄膜。透明薄膜基材的总透光率优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。作为构成薄膜基材11的树脂材料，可列举出丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂等。易粘接薄膜作为光学各向同性的偏光件保护薄膜使用时，从双折射小的方面出发，作为薄膜基材11的树脂材料，优选为丙烯酸系树脂或环状聚烯烃系树脂、特别优选为丙烯酸系树脂。

作为环状聚烯烃系树脂，例如可列举出聚降冰片烯。作为环状聚烯烃系树脂的市售品，可列举出日本瑞翁株式会社制的ZEONOR和ZEONEX、JSR制的ARTON、三井化学制的APEL、TOPAS ADVANCED POLYMERS制的TOPAS等。环状聚烯烃系薄膜优选含有50重量％以上的环状烯烃系树脂。

作为丙烯酸系树脂，可列举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。丙烯酸系树脂包括以丙烯酸或其衍生物作为构成单体成分的物质、以及以甲基丙烯酸或其衍生物作为构成单体成分的物质。

作为丙烯酸系树脂，可以使用日本特开2006-283013号公报、日本特开2006-335902号公报、日本特开2006-274118号公报等记载的具有戊二酸酐结构的丙烯酸系树脂；和/或日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等记载的具有内酯环结构的丙烯酸系树脂。具有戊二酸酐结构的丙烯酸系树脂和具有内酯环结构的丙烯酸系树脂具有高耐热性、高透明性和高机械强度，因此适合于偏光度高且耐久性优异的偏光板的制造。

薄膜基材11为丙烯酸系薄膜时，薄膜基材中的丙烯酸系树脂的含量优选为50重量％以上、更优选为60～98重量％、进一步优选为70～97重量％。丙烯酸系薄膜也可以含有除丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂。例如，通过配混其他热塑性树脂而消除丙烯酸系树脂的双折射，可得到光学各向同性优异的丙烯酸系薄膜。另外，出于提高薄膜的机械强度等目的，也可以配混除丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂。

作为除丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂，可列举出烯烃系聚合物、卤代乙烯基系聚合物、聚苯乙烯、苯乙烯与丙烯酸系单体的共聚物、聚酯、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚氧苯甲酯、聚酰胺酰亚胺、橡胶系聚合物等。

薄膜基材11可以包含抗氧化剂、稳定剂、增强材料、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗静电剂、着色剂、填充剂、增塑剂、润滑剂、填料等添加剂。也可以将树脂材料与添加剂等混合而预先制成粒料等热塑性树脂组合物，然后进行薄膜化。

薄膜基材11的厚度为5～200μm左右。从机械强度、透明性以及操作性等观点来看，薄膜基材11的厚度优选为10～100μm、更优选为15～60μm。

薄膜基材11的玻璃化转变温度Tg优选为100℃以上、更优选为110℃以上。薄膜基材11为丙烯酸系薄膜时，如前所述，通过使用具有戊二酸酐结构的丙烯酸系树脂、具有内酯环结构的丙烯酸系树脂作为丙烯酸系树脂，能够提高丙烯酸系薄膜的Tg，提高耐热性。薄膜基材11的Tg的上限没有特别限定，但从成形性等观点来看，优选为170℃以下。

作为薄膜基材11的制造方法，可列举出溶液流延法、熔融挤出法、压延法、压缩成形法等。薄膜基材11为未拉伸薄膜和拉伸薄膜均可。薄膜基材11为丙烯酸系薄膜时，从机械强度提高的观点来看，丙烯酸系薄膜优选为至少在1个方向上进行了拉伸的拉伸薄膜，特别优选为双向拉伸薄膜。通过配混其它热塑性树脂来消除丙烯酸系树脂的双折射，可得到在进行了拉伸的情况下延迟也小的、光学各向同性优异的丙烯酸系薄膜。

<易粘接层>

设置于薄膜基材11的表面的易粘接层15包含粘结剂树脂和自由基捕捉剂。通过设置易粘接层15，能够提高对偏光件等薄膜、玻璃基板等的粘接性。通过使易粘接层15包含自由基捕捉剂，在贴合有易粘接薄膜1和偏光件5的偏光板中，可抑制偏光件5的劣化。

易粘接层15可以还包含微粒。通过使易粘接层15包含微粒，从而在易粘接层15的表面形成微细的凹凸，薄膜的滑动性提高。因此，有助于减少易粘接薄膜1在辊输送时的损伤、抑制卷取成卷状时的粘连。

(粘结剂树脂)

作为易粘接层15的粘结剂树脂，从与丙烯酸系薄膜等薄膜基材的密合性优异的方面出发，可使用聚氨酯树脂、环氧树脂、异氰酸酯树脂、聚酯树脂、分子中包含氨基的聚合物类、具有噁唑啉基等交联性官能团的丙烯酸系树脂等具有反应性基团的树脂(聚合物)。作为易粘接层15的粘结剂树脂，特别优选为聚氨酯树脂。包含聚氨酯树脂粘结剂的易粘接层15与薄膜基材11的密合性高。另外，易粘接层15包含聚氨酯树脂粘结剂的易粘接薄膜1在借助粘接剂层来层叠偏光件等薄膜时，有显示高粘接性的倾向。

氨基甲酸酯树脂代表性的是多元醇与多异氰酸酯的反应产物。作为多元醇成分，可优选使用聚丙烯酸系多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等高分子多元醇。作为多异氰酸酯，脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯均可使用，从透明性等的观点出发，优选为脂肪族二异氰酸酯或脂环式二异氰酸酯。

构成易粘接层15的氨基甲酸酯树脂优选具有羧基。通过使氨基甲酸酯树脂具有羧基，从而能够导入交联结构，有易粘接薄膜1与偏光件等的粘接耐久性提高的倾向。具有羧基的氨基甲酸酯树脂例如可通过在多元醇与多异氰酸酯的基础上还使具有游离羧基的扩链剂进行反应而得到。作为具有游离羧基的扩链剂，可列举出二羟基羧酸、二羟基琥珀酸等。作为二羟基羧酸，可列举出二羟甲基链烷酸(例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸)等二羟烷基链烷酸等。

氨基甲酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以是使单体成分一次性地反应的一步法、以及使其阶段性地反应的多段法的任一种。使用具有游离羧基的扩链剂向氨基甲酸酯树脂中导入羧基的情况下，优选多段法。制造氨基甲酸酯树脂时，根据需要可使用氨基甲酸酯反应催化剂。

氨基甲酸酯树脂的数均分子量优选为5000～600000、更优选为10000～400000。氨基甲酸酯树脂的酸值优选为10～50、更优选为20～45。

作为氨基甲酸酯树脂，也可以使用市售品。作为市售的水系氨基甲酸酯树脂，可列举出：第一工业制药制的“Superflex”系列(150、150HS，210、460、470、870等)和“Elastron”系列(H-3等)、三井化学制的“TAKELAC”系列(W-6010、W-6020、W-605、W-6061、WS-4000、WS-5100、WSA-5920等)和“OLESTER”系列(UD-350等)、DIC制的“HYDRAN”系列(AP-20、AP-40F、RCP-A-220、WLS-210等)、三洋化成工业制“PERMARIN”系列(UA-368等)等。

氨基甲酸酯树脂可以具有交联结构。通过向氨基甲酸酯树脂中导入交联结构，有易粘接薄膜1与偏光件等的粘接耐久性提高的倾向。作为交联剂，可以没有特别限制地使用能够与氨基甲酸酯树脂的交联性官能团反应的交联剂。氨基甲酸酯树脂具有羧基的情况下，可使用包含氨基、噁唑啉基、环氧基、碳二亚胺基等的交联剂。这些之中，优选具有噁唑啉基的交联剂。噁唑啉基由于常温下与羧基的反应性小，因此与氨基甲酸酯树脂混合时的适用期长，可以灵活地应对工序的前置时间(lead time)。

交联剂可以是低分子化合物，也可以是聚合物。从在水系组合物中的溶解性高、与氨基甲酸酯树脂的相容性也优异的方面来看，作为交联剂，优选丙烯酸系聚合物。特别是使用具有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物作为交联剂时，有易粘接薄膜1与偏光件等薄膜的粘接性提高的倾向。

交联剂的使用量相对于氨基甲酸酯树脂100重量份优选为1～30重量份、更优选为3～20重量份。

(自由基捕捉剂)

易粘接层15所含的自由基捕捉剂具有抑制高温环境下的偏光件的劣化(主要是单体透过率的降低)的作用。认为在高温环境下随着滞留于偏光板内的水分的移动，自由基捕捉剂从易粘接层迁移至偏光件中，这有助于抑制偏光件的劣化。

从在水分的存在下促进从易粘接层15向偏光件5等的迁移的观点出发，自由基捕捉剂优选为水溶性。自由基捕捉剂在25℃的水中的溶解度(100g的水中可溶解的自由基捕捉剂的质量(g))优选为1以上、更优选为2以上、进一步优选为5以上。

作为水溶性的自由基捕捉剂，例如可列举出受阻酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物、硫系化合物、苯并***系化合物、二苯甲酮系化合物、羟基胺系化合物、水杨酸酯系化合物、三嗪系化合物等具有自由基捕捉功能的化合物。其中，从抑制偏光件的劣化的效果高的方面出发，优选为受阻胺系化合物。

受阻胺系化合物为仲胺或叔胺的与氮原子邻接的碳原子被烷基取代的化合物。对于作为自由基捕捉剂发挥作用的受阻胺化合物，可列举出具有通式(1)所示的结构的化合物。

通式(1)中，虚线部的左侧为任意的有机基团。通式(1)中，R¹为氧自由基、氢原子、羟基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、或者碳数1～30的烷基、烷氧基、羟基烷基、羟基烷氧基或酰基。

通式(1)中，R²～R⁵各自独立地为碳数1～10的烷基，烷基的碳数优选为1～6、优选为1～3。其中，从化合物的稳定性和自由基捕捉效果等观点出发，优选R²～R⁵全部为甲基的化合物。

通式(1)中，n为0或1，从结构的稳定性的观点出发，n优选为0。通式(1)中的n＝0的化合物为2,2,6,6-四烷基哌啶的衍生物。通式(1)中的n＝0且R²～R⁵全部为甲基的化合物为2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物。

通式(1)中，与氮原子键合的R¹为氧自由基的化合物(N-氧自由基化合物)的硝基氧基具有生成稳定的硝基氧自由基(R₂N-O·)并捕捉自由基的作用。硝基氧自由基具有在捕捉自由基后通过吸收过氧酸而回到硝基氧自由基的反应循环，因此即使少量添加也持续具有自由基捕捉作用。

R¹为氧自由基以外的情况下，通过紫外线照射等活化而生成硝基氧基(硝基氧自由基)。因此，通式(1)所示的化合物即使在R¹为氧自由基以外的情况下也与R¹为氧自由基的N-氧自由基化合物同样地具有自由基捕捉作用。即，自由基捕捉剂优选为具有硝基氧基的化合物、或能够通过活化而生成硝基氧基的化合物。

从不伴随紫外线照射等活化也能够发挥自由基捕捉作用的方面出发，作为自由基捕捉剂，特别优选具有硝基氧基的化合物，优选上述通式(1)中的R¹为氧自由基。

作为具有通式(1)所示的结构的化合物，例如可列举出以下的通式(2)～(5)所示的化合物等。

通式(2)～(5)中的R¹～R⁵和n与上述通式(1)同样。通式(2)和通式(3)中，R⁶～R⁸各自独立为氢原子、碳数1～10的烷基或酰基、或者碳数6～20的芳基。通式(4)和通式(5)中，R⁹～R¹²各自独立地为氢原子、羟基、碳数1～10的烷基、酰基、氨基或烷氧基、或者碳数6～20的芳基。

从化合物的水溶性和获取容易性等观点出发，通式(2)和通式(3)中的R⁶～R⁸优选为氢原子或碳数1～10的烷基、特别优选为氢原子。从化合物的水溶性和获取容易性等观点出发，通式(4)中的R⁹～R¹¹优选为氢原子、或碳数1～10的烷基，通式(5)中的R¹²优选为羟基、氨基、或烷氧基。

如上所述，N-氧自由基化合物具有自由基捕捉作用。对于作为自由基捕捉剂发挥作用的N-氧自由基化合物，例如可列举出日本特开2003-64022号公报、日本特开平11-222462号公报、日本特开2002-284737号公报、国际公开第2016/047655号等记载的化合物。

另外，即使是通式(1)所示的化合物以外，N-硝基氧化合物也可以具有作为自由基捕捉剂的作用。作为N-硝基氧化合物的例子，可列举出下述式(6)～(8)所示的化合物。

通式(6)中，R为氢原子、碳数1～10的烷基或酰基、或者碳数6～20的芳基。

从水溶性、抑制偏光件的劣化的观点出发，自由基捕捉剂的分子量优选为1000以下、更优选为500以下、进一步优选为300以下。易粘接层所含的自由基捕捉剂可以仅为1种，也可以为2种以上。

易粘接层中的自由基捕捉剂的含量优选为0.01重量％以上、更优选为0.05重量％以上、进一步优选为0.1重量％以上、特别优选为0.15重量％以上、也可以为0.2重量％以上、0.3重量％以上、0.5重量％以上或1.0重量％以上。易粘接层15所含的自由基捕捉剂的含量越多，向偏光件5迁移的自由基捕捉剂的量越多，有偏光件的劣化越受到抑制的倾向。另外，易粘接层中包含自由基捕捉剂时，不易发生拉伸时的取向不良、固化抑制、粘接抑制等，因此与在偏光件、粘接剂层、粘合剂层等中包含自由基捕捉剂的情况相比，能够添加更多的量。

另一方面，易粘接层15中包含自由基捕捉剂时，即使少量添加，自由基捕捉剂也容易向偏光件5迁移，抑制偏光件的劣化的效果优异。特别是易粘接层15含有具有硝基氧基的受阻胺化合物作为自由基捕捉剂时，即使1重量％以下的低浓度也显示出优异的偏光件劣化抑制效果。

易粘接层15所含的自由基捕捉剂的量过多时，有时透明性会降低。另外，在偏光板、图像显示装置的制造工序中向其它层迁移的自由基捕捉剂的量多，可能成为粘接抑制等的原因。因此，易粘接层中的自由基捕捉剂的含量优选为10重量％以下、更优选为7重量％以下、进一步优选为5重量％以下、也可以为4重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。

(微粒)

如前所述，易粘接层15可以包含微粒。通过使易粘接层15包含微粒，从而在易粘接层的表面形成微细的凹凸形状，易粘接薄膜1的滑动性提高，能够抑制粘连。

从形成有助于提高滑动性的凹凸的观点出发，微粒的粒径(平均一次粒径)优选为10nm以上、更优选为15nm以上、进一步优选为20nm以上。微粒的平均一次粒径优选小于易粘接层的厚度。通过使微粒的粒径小于易粘接层的厚度，能够抑制微粒从易粘接层脱落。微粒的粒径优选为250nm以下、更优选为200nm以下。另外，通过使微粒的平均一次粒径小于可见光波长，能够抑制粘结剂树脂与微粒的界面处的可见光的散射。从提高透明性的观点出发，微粒的粒径优选为100nm以下、更优选为80nm以下、进一步优选为60nm以下、特别优选为50nm以下。

易粘接层15的微粒为无机微粒和有机微粒均可。从分散性和粒径的均匀性优异的方面出发，作为微粒，优选为无机微粒。作为无机微粒，可列举出：氧化钛、氧化铝、氧化锆等无机氧化物；碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等。这些之中，优选无机氧化物。作为有机微粒，可列举出有机硅系树脂、氟系树脂、丙烯酸系树脂等。为了抑制由微粒引起的光散射，优选粘结剂树脂(通常折射率为1.5左右)与微粒的折射率差小。从与粘结剂树脂的折射率差小、且分散性优异的方面出发，作为易粘接层15的微粒，优选为二氧化硅颗粒。

由水系的组合物形成易粘接层15时，优选使用水分散性高的微粒。也可以将微粒的水分散液配混在组合物中。为了提高微粒的分散性，可以添加胺、氨等碱成分而使易粘接组合物为弱碱性。

作为水分散性的二氧化硅颗粒，优选使用胶体二氧化硅。作为胶体二氧化硅，可使用扶桑化学工业株式会社制的Quartron.PL系列、日产化学工业株式会社制的SnowTex系列、NIPPON AEROSIL Co.,Ltd.制的AERODISP系列和AEROSIL系列、日本触媒株式会社制的SEAHOSTAR KE系列等市售品。

从通过对易粘接层15的表面形成凹凸从而提高易粘接薄膜1的滑动性的观点出发，易粘接层15中的微粒的含量优选为3重量％以上、更优选为5重量％以上。特别是在易粘接层15的厚度小的情况下，优选通过增大微粒的含量而提高每单位面积的微粒的量(数密度)，从而在易粘接层15的面内均匀地形成凹凸。易粘接层15中的微粒的含量优选为8重量％以上、更优选为10重量％以上、进一步优选为12重量％以上。易粘接层15的微粒的含量过大时，有时会导致因粘结剂树脂与微粒的界面处的光散射增大而造成的光学特性降低。另外，随着微粒含量的增大，粘结剂树脂的相对含量变小，因此有时易粘接层的粘接性会降低。因此，易粘接层15中的微粒的含量优选为50重量％以下、更优选为40重量％以下、进一步优选为30重量％以下。

<易粘接层的形成>

在薄膜基材11的表面形成易粘接层15的方法没有特别限定。优选在薄膜基材11上涂布包含粘结剂树脂和自由基捕捉剂、以及根据需要的微粒的易粘接组合物(涂布液)并加热，由此形成易粘接层15。

(易粘接组合物)

易粘接组合物优选为以水作为溶剂的水系的组合物。易粘接组合物中的固体成分(不挥发成分)的浓度优选为1～30重量％，更优选为2～20重量％，进一步优选为3～15重量％。

水系的易粘接组合物包含作为溶剂(和分散介质)的水、粘结剂树脂或其前体物质、以及微粒。为了提高微粒的分散性等，易粘接组合物可以进一步包含氨、胺等碱成分。

易粘接组合物除了包含粘结剂树脂(或其前体物质)、自由基捕捉剂和微粒以外，还可以包含交联剂。易粘接组合物可以包含交联促进剂等催化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、流平剂、抗粘连剂、抗静电剂、分散稳定剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、表面活性剂、润滑剂等添加剂。

(易粘接层在薄膜基材上的形成)

在薄膜基材11上涂布易粘接组合物前，也可以进行薄膜基材的表面处理。通过进行表面处理，能够调整薄膜基材的润湿张力，提高与易粘接层15的密合性。作为表面处理，可列举出电晕处理、等离子体处理、臭氧吹送、紫外线照射、火焰处理、化学药品处理等。这些之中，优选电晕处理或等离子体处理。

作为易粘接组合物的涂布方法，可列举出棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、杆涂法、槽孔涂布法、帘幕涂布法、喷注式涂布法等。通过加热涂布后的易粘接组合物去除溶剂而形成易粘接层15。也可以通过加热使粘结剂树脂的前体物质发生反应而固化。例如，易粘接组合物包含交联剂时，可以通过加热来促进交联反应。

易粘接层形成时的加热温度例如为50～200℃左右。从促进易粘接组合物中的树脂成分的固化反应的观点出发，加热温度优选为100℃以上、更优选为120℃以上、进一步优选为130℃以上、特别优选为135℃以上。易粘接组合物包含胺、氨等碱成分时，从高效地将碱成分挥发去除从而减少残留碱量的观点出发，加热温度优选高于碱成分的沸点。

也可以在薄膜基材的制造工序中形成易粘接层。另外，也可以利用薄膜基材形成时的加热来形成易粘接层。例如，在薄膜基材为拉伸薄膜的情况下，可以在拉伸前的薄膜、纵向拉伸后的薄膜的表面涂布易粘接组合物，并利用基于拉幅机的横向拉伸或同时双向拉伸时的加热来进行溶剂的干燥、树脂的固化。

在涂布易粘接组合物后进行薄膜基材的拉伸的情况下，从抑制对易粘接层产生裂纹等不良情况的观点来看，拉伸倍率优选为5倍以下，更优选为4倍以下，进一步优选为3倍以下，特别优选为2.5倍以下。拉伸倍率的下限没有特别限定，但从提高薄膜强度的观点出发，拉伸倍率优选为1.3倍以上，更优选为1.5倍以上。薄膜基材为丙烯酸系薄膜时，从提高薄膜强度的观点出发，优选沿着输送方向(MD)及宽度方向(TD)分别以上述的拉伸倍率实施拉伸。

进行薄膜基材的双向拉伸时，双向拉伸可以是逐次双向拉伸，也可以是同时双向拉伸。另外，还可以进行斜向拉伸。进行逐次双向拉伸时，也可以如前述那样，通过辊拉伸沿着1个方向(MD)拉伸薄膜后在薄膜上涂布易粘接组合物，在基于拉幅机的拉伸时进行易粘接组合物的加热。

通过调整易粘接组合物的固体成分浓度和涂布厚度，能够调整易粘接层15的厚度。在涂布易粘接组合物后进行薄膜基材的拉伸的情况下，通过拉伸倍率也能够调整易粘接层15的厚度。

易粘接层的厚度没有特别限制，通常为10nm～2μm左右。从提高对偏光件等的粘接性、以及提高易粘接层所含的自由基捕捉剂的量来抑制偏光件的劣化的观点出发，易粘接层的厚度优选为50nm以上、更优选为80nm以上、进一步优选为100nm以上、也可以为110nm以上、120nm以上、130nm以上、140nm以上或150nm以上。从抑制与偏光件等贴合时的贴合不均、抑制偏光板暴露于加湿环境时产生条纹状的不均的观点出发，易粘接层的厚度优选为500nm以下、更优选为300nm以下、进一步优选为280nm以下、也可以为250nm以下或230nm以下。

[偏光板]

偏光板在偏光件的至少一个面具备透明保护薄膜(偏光件保护薄膜)。偏光板可以仅在偏光件的一个面具备偏光件保护薄膜，也可以如图2所示那样在偏光件5的双面具备偏光件保护薄膜。

通过在偏光件的一个面贴合上述易粘接薄膜，可形成仅在偏光件的一个面具备作为偏光件保护薄膜的易粘接薄膜的偏光板。需要说明的是，图2中示出在偏光件的一个面贴合易粘接薄膜1作为偏光件保护薄膜、在另一个面贴合有透明薄膜2的偏光板50，但如上所述，偏光板可以仅在偏光件的一个面贴合有偏光件保护薄膜(所谓的“单保护偏光板”)。单保护偏光板的未设置偏光件保护薄膜的一侧的面可以与偏光件5接触地设置粘合剂层等。

关于在偏光件的两个面具有偏光件保护薄膜的偏光板，在偏光件的至少一个面贴合有上述易粘接薄膜即可。偏光板也可以在偏光件的双面贴合有上述易粘接薄膜。偏光件5与易粘接薄膜1借助粘接剂层6而贴合。

<偏光件>

作为偏光件5，可使用使碘、二色性染料等二色性物质吸附于聚乙烯醇、部分甲缩醛化的聚乙烯醇等聚乙烯醇系薄膜，并沿着1个方向取向的聚乙烯醇(PVA)系偏光件。例如，通过对聚乙烯醇系薄膜实施碘染色和拉伸，可得到PVA系偏光件。

在偏光件5的制造工序中，根据需要可进行水洗、溶胀、交联等处理。拉伸在碘染色的前后进行均可，也可以边染色边进行拉伸。拉伸可以是在空中的拉伸(干式拉伸)，或者可以是在水中、在包含硼酸、碘化钾等的水溶液中的拉伸(湿式拉伸)，也可以将它们组合使用。偏光件5的膜厚没有特别限制，通常为1～50μm左右。

作为偏光件5，也可以使用厚度为10μm以下的薄型PVA系偏光件。作为薄型的偏光件，例如可列举出日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、日本特许第4691205号说明书、日本特许第4751481号说明书等记载的薄型偏光件。这些薄型偏光件可通过包含将PVA系树脂层与拉伸用树脂基材在层叠体状态下进行拉伸的工序和碘染色工序的制法得到。若为该制法，则即使PVA系树脂层薄，也会被拉伸用树脂基材支撑，因此能够进行拉伸而不会有因拉伸导致的断裂等不良情况。

偏光件中可以包含受阻胺化合物等自由基捕捉剂。通过使偏光件包含自由基捕捉剂，有在图像显示装置的使用环境下的偏光件的劣化受到抑制的倾向。其中，为了在偏光件中包含自由基捕捉剂，需要在用于形成PVA薄膜(或PVA涂膜)的溶液中添加自由基捕捉剂、并在制膜后进行拉伸，或在用于碘染色的溶液、或染色后的清洗液等中包含自由基捕捉剂。因此，有时自由基捕捉剂会抑制PVA的碘染色、拉伸时的碘的取向，或者在自由基捕捉剂对PVA的吸附时伴有碘的脱附，可能成为偏光度的降低、透过光的着色的原因。

因此，偏光件中的自由基捕捉剂的含量优选低于1重量％、更优选低于0.1重量％、进一步优选低于0.05重量％、也可以低于0.01重量％、低于0.005重量％或低于0.001重量％。偏光件也可以不含自由基捕捉剂。需要说明的是，此处，对与易粘接层15包含自由基捕捉剂的易粘接薄膜1贴合前的偏光件进行了说明。如前所述，在贴合有易粘接薄膜1和偏光件5的偏光板中，由于自由基捕捉剂会从易粘接层15向偏光件5迁移，因此偏光件中也可以含有超过上述范围的量的自由基捕捉剂。

<粘接剂>

用于贴合偏光件5与易粘接薄膜1的粘接剂层6只要是光学透明的，其材料就没有特别限制，可列举出环氧系树脂、有机硅系树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、聚乙烯醇等。粘接剂层6的厚度例如为0.01～20μm左右，可根据被粘物的种类、粘接剂的材料等来适当设定。使用通过涂布后的交联反应而显示粘接性的固化型粘接剂时，粘接剂层6的厚度优选为0.01～5μm，更优选为0.03～3μm。

作为粘接剂，可使用水系粘接剂、溶剂系粘接剂、热熔粘接剂系、活性能量射线固化型粘接剂等各种方式的粘接剂。这些之中，从能够减小粘接剂层的厚度的方面出发，优选为水系粘接剂或活性能量射线固化型粘接剂。

作为水系粘接剂的聚合物成分，可例示出乙烯基聚合物、明胶、乙烯基系胶乳、聚氨酯、聚酯系、环氧等。这些之中，从易粘接薄膜与偏光件的粘接性优异的方面出发，优选为乙烯基聚合物，特别优选为聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂中，优选为包含乙酰乙酰基的聚乙烯醇。

从粘接性的方面来看，聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100～5000左右，更优选为1000～4000。聚乙烯醇系树脂的平均皂化度优选为85摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上。

水系粘接剂组合物(溶液)除包含聚乙烯醇系树脂等聚合物以外，还可以包含交联剂。作为交联剂，可使用在1分子中至少具有两个与构成粘接剂的聚合物具有反应性的官能团的化合物。作为聚乙烯醇系树脂的交联剂，可列举出：亚烷基二胺类；异氰酸酯类；环氧类；醛类；羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺等氨基-甲醛。这些之中，优选氨基-甲醛。作为氨基-甲醛树脂，优选为具有羟甲基的化合物，特别优选为羟甲基三聚氰胺。粘接剂组合物中的交联剂的配混量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份优选为10～60重量份左右，更优选为20～50重量份。

活性能量射线固化型粘接剂为能够通过电子束、紫外线等活性能量射线的照射而进行自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合的粘接剂。其中，从能够以低能量进行固化的方面出发，优选通过紫外线照射而引发自由基聚合的光自由基聚合性粘接剂。

作为自由基聚合性粘接剂的单体，可列举出具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。其中，适宜为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可列举出(甲基)丙烯酸C_1-20链状烷基酯、(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯、(甲基)丙烯酸多环式烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；含羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯等。自由基聚合性粘接剂可以包含羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等含氮单体。自由基聚合性粘接剂也可以包含三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯等多官能单体作为交联成分。

光自由基聚合性粘接剂等光固化型粘接剂优选包含光聚合引发剂。光聚合引发剂根据反应种来适当选择即可。例如，在自由基聚合性粘接剂中，作为光聚合引发剂，优选配混通过光照射而生成自由基的光自由基产生剂。光自由基产生剂的含量相对于单体100重量份通常为0.1～10重量份左右、优选为0.5～3重量份。需要说明的是，以电子束固化型的形式使用自由基聚合性粘接剂时，光聚合引发剂并不特别需要。自由基聚合性粘接剂中，根据需要也可以添加以羰基化合物等为代表的光敏化剂。光敏化剂用于提高基于电子束的固化速度、灵敏度。光敏化剂的使用量相对于单体100重量份通常为0.001～10重量份左右、优选为0.01～3重量份。

粘接剂根据需要可以包含适当的添加剂。作为添加剂的例子，可列举出硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等偶联剂、环氧乙烷等粘接促进剂、紫外线吸收剂、抗劣化剂、染料、加工助剂、离子捕捉剂、抗氧化剂、增粘剂、填充剂、增塑剂、流平剂、发泡抑制剂、抗静电剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等。

粘接剂中可以包含受阻胺化合物等自由基捕捉剂。通过使粘接剂包含自由基捕捉剂，在图像显示装置的使用环境等中，粘接剂中的自由基捕捉剂会向偏光件迁移，因此有偏光件的劣化受到抑制的倾向。其中，粘接剂包含自由基捕捉剂时，自由基捕捉剂可能会抑制粘接剂的固化反应，成为粘接力降低的原因。特别是对于自由基聚合型的粘接剂而言，固化反应所需的自由基会被自由基捕捉剂捕捉，因此聚合抑制的影响大。

因此，粘接剂中的自由基捕捉剂的含量优选低于1重量％、更优选低于0.1重量％、进一步优选低于0.05重量％、也可以低于0.01重量％、低于0.005重量％或低于0.001重量％。粘接剂也可以不含自由基捕捉剂。需要说明的是，此处，对与偏光件、易粘接薄膜等被粘物的贴合前(即固化前)的粘接剂进行了说明。在固化后的粘接剂层中，也可以超过上述范围地含有从易粘接层等迁移的自由基捕捉剂。

<偏光板的制作>

通过借助粘接剂层6在偏光件5的一个面(第一主面)贴合易粘接薄膜1，可制造偏光板。易粘接薄膜1可以是易粘接层形成面借助粘接剂层与偏光件5贴合，也可以是易粘接层未形成面借助粘接剂层与偏光件5贴合。

如图2所示，通过借助粘接剂层6在易粘接薄膜1的易粘接层15形成面贴合偏光件5，偏光件与偏光件保护薄膜(易粘接薄膜1)的粘接性优异。另外，易粘接薄膜1的易粘接层15形成面面对偏光件5时，由于易粘接层15与偏光件5的距离近，因此在图像显示装置的使用环境等的水分存在下，易粘接层15所含的自由基捕捉剂容易经由粘接剂层6向偏光件5内迁移，可得到更优异的偏光件的劣化抑制效果。

在偏光件5与易粘接薄膜1的贴合中，优选的是：对偏光件5和易粘接薄膜1的任一者或两者涂布粘接剂组合物后，通过辊层压机等使偏光件5与易粘接薄膜1贴合，并使粘接剂固化。作为粘接剂组合物对偏光件5和/或易粘接薄膜1的涂布方法，可列举出辊法、喷雾法、浸渍法等。对偏光件5和/或易粘接薄膜1的表面涂布粘接剂组合物之前，也可进行电晕处理、等离子体处理、皂化处理等表面处理。

使偏光件5与易粘接薄膜1贴合后，通过根据粘接剂的种类使粘接剂固化而形成粘接剂层6。使用水系粘接剂时，通过加热干燥进行粘接剂的固化。使用活性能量射线固化型粘接剂时，通过电子束、紫外线等活性能量射线的照射进行粘接剂的固化。如前所述，通过使粘接剂实质上不含自由基捕捉剂，从而不易产生粘接剂的固化抑制，可得到偏光件5与易粘接薄膜1的粘接力高的偏光板。

<透明保护薄膜>

也可以借助粘接剂层7在偏光件5的第二主面贴合透明保护薄膜2。作为透明保护薄膜2，可以采用任意适当的透明薄膜。透明保护薄膜2的厚度为5～200μm左右。从机械强度、透明性和操作性等观点来看，透明保护薄膜2的厚度优选为10～100μm，更优选为15～60μm。易粘接薄膜1和透明保护薄膜2的厚度可以相同也可以不同。

作为形成透明保护薄膜2的材料，可列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯类；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物；聚降冰片烯等环状聚烯烃；聚碳酸酯等。

透明保护薄膜2可以在与偏光件5的贴合面具备易粘接层(未图示)。可以对透明保护薄膜2设置与易粘接薄膜1的易粘接层15同样的易粘接层。透明保护薄膜2可以是相位差薄膜、视角补偿薄膜等光学功能薄膜。

作为用于偏光件5与透明保护薄膜2的贴合的粘接剂层7，可使用水系粘接剂、溶剂系粘接剂、热熔粘接剂系、活性能量射线固化型粘接剂等各种方式的粘接剂。粘接剂层6与粘接剂层7可以使用相同的粘接剂组合物。

偏光板可以在作为偏光件保护薄膜的透明保护薄膜2的基础上具有相位差薄膜、视角补偿薄膜、亮度提高薄膜等光学层。

[带粘合剂的偏光板]

在偏光板50的一个面或双面可以设置用于对液晶单元、有机EL单元等图像显示单元60的贴合的粘合剂层20、用于对前表面透明构件70的贴合的粘合剂层30。

图3为示出在偏光板10的双面具备粘合剂层20、30的带粘合剂的偏光板90的构成例的截面图。在粘合剂层20、30的表面可以出于粘合剂层的污染防止等的目的而临时粘接剥离衬垫(未图示)。作为剥离衬垫，优选使用利用有机硅系脱模剂、长链烷基系脱模剂、氟系脱模剂等剥离剂对塑料薄膜的表面进行了涂布处理的剥离衬垫。

若使用在偏光板上预先附设有粘合剂层的带粘合剂的偏光板，则在形成图像显示装置时，无需设置为了与图像显示单元60、前表面透明构件的贴合而在偏光板50上附设另外的粘合剂层的工序。因此，能够简化图像显示装置的制造工序。

作为形成粘合剂层20、30的粘合剂，可适当地选择并使用以丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系、橡胶系等的聚合物为基础聚合物的粘合剂。特别是从光学透明性优异、显示适度的润湿性和内聚性、且耐候性、耐热性等优异的方面出发，优选为丙烯酸系粘合剂。

若粘合剂层所含的酸向偏光件迁移，则会作为基于聚乙烯醇的脱水的多烯化的酸催化剂而发挥作用，可能成为偏光板的单体透过率降低的原因。因此，在偏光板50上设置的粘合剂层20、30优选(甲基)丙烯酸等有机酸单体(游离的有机酸)的含量低。粘合剂层20、30中的酸单体的含量优选为100ppm以下、更优选为70ppm以下、进一步优选为50ppm以下。粘合剂层的酸单体含量通过将粘合剂浸渍在纯水中并以100℃加热45分钟，利用离子色谱对提取至水中的酸单体进行定量而求出。

在热固化型、光固化型的聚合物中，未反应的残留单体的存在是不可避免的。因此，为了减少粘合剂层中的酸单体含量，优选减少构成基础聚合物的单体成分中的(甲基)丙烯酸等有机酸单体成分的量。粘合剂的基础聚合物优选实质上不含有机酸单体(含羧基单体)作为单体单元。相对于基础聚合物的构成单体成分总量，含羧基单体成分的含量优选为0.5重量％以下、更优选为0.1重量％以下、进一步优选为0.05重量％以下。

粘合剂层20、30的厚度没有特别限定，从粘接性、操作性等观点出发，通常为5～500μm左右、也可以为10～300μm左右。配置在偏光板10的一个面的粘合剂层20的厚度与配置在偏光板10的另一个面的粘合剂层30的厚度可以相同也可以不同。

粘合剂层中可以包含受阻胺化合物等自由基捕捉剂。通过使粘合剂包含自由基捕捉剂，在图像显示装置的使用环境等中，由于粘合剂中的自由基捕捉剂会向偏光件迁移，因此有偏光件的劣化得到抑制的倾向。但是，在图像显示装置中，粘合剂层20、30从偏光件5隔开而配置，因此从粘合剂层20、30向偏光件5迁移的自由基捕捉剂的量少，抑制偏光件的劣化的效果有限。为了提高偏光件的劣化抑制效果，需要提高粘合剂所含的自由基捕捉剂的量，但自由基捕捉剂的量过多时，由于粘合剂的组成的变化(有助于粘接的成分的减少)、自由基捕捉剂的渗出等，有粘合剂的粘接力(对被粘物的锚固力)降低的倾向。另外，粘合剂为光固化性的组合物时，自由基捕捉剂可能成为固化抑制的原因。

因此，粘接剂层中的自由基捕捉剂的含量优选低于10重量％、更优选低于5重量％、进一步优选低于1重量％、也可以低于0.5重量％、低于0.1重量％、低于0.05重量％、低于0.01重量％、低于0.005重量％或低于0.001重量％。粘合剂层也可以不含自由基捕捉剂。需要说明的是，此处，对与偏光板等被粘物贴合前的粘合剂层进行了说明。与偏光板贴合后的粘合剂层中，可以包含超过上述范围的从易粘接层等迁移的自由基捕捉剂。

[图像显示装置]

通过将偏光板10贴合在液晶单元、有机EL单元等图像显示单元60的表面，能够形成图像显示装置。关于液晶显示装置的形成，通过适当地组装液晶单元与偏光板、以及根据需要的照明***等构成部件并组入驱动电路等而形成。在有机EL显示装置中，通过在有机EL单元的表面贴合将偏光板与相位差薄膜(典型地为1/4波长板)组合而成的圆偏光板，能够减少由金属电极等造成的外部光的反射光的再出射，提高辨识性。

图4为示出图像显示装置的一个方式的截面示意图。在图4的图像显示装置100中，在图像显示单元60的辨识侧借助粘合剂层20贴合有偏光板50，在偏光板50的更靠辨识侧借助粘合剂层30贴合有前表面透明构件70。

需要说明的是，虽然未图示，但在具备液晶单元的液晶显示装置中，在图像显示单元60的与辨识侧相反侧的面会借助适当的粘合剂层或粘接剂层贴合光源侧偏光板，进而配置背光等光源。

作为配置在图像显示单元60的辨识侧的前表面透明构件70，可列举出前表面透明板(覆盖窗)、触摸面板等。作为前表面透明板，可使用具有适当的机械强度和厚度的透明板。作为这种透明板，例如可使用丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂之类的透明树脂板、或玻璃板等。作为触摸面板，可使用电阻膜方式、电容方式、光学方式、超声波方式等的各种触摸面板、具备接触式传感器功能的玻璃板、透明树脂板等。

图像显示装置100由于在偏光板50的双面借助粘合剂层20、30贴合有图像显示单元60和前表面透明构件70，因此水分难以从偏光板50的主面散逸，在偏光板的内部容易滞留水分。已知在有水分滞留的状态下长时间暴露于高温环境时，容易推进偏光件的多烯化，偏光板的单体透过率降低。

如上所述，通过使贴合于偏光件5的易粘接薄膜1的易粘接层15包含自由基捕捉剂，即使在偏光板50的双面具备图像显示单元60和前表面透明构件70的图像显示装置100中，也可抑制偏光件5的多烯化，因此由加热造成的偏光板的单体透过率的降低量少。

认为在偏光板内存在水分的状态下暴露于高温环境时，易粘接层15所含的自由基捕捉剂容易借助水分而向其它层扩散(迁移)，自由基捕捉剂也会向贴合于易粘接薄膜1的偏光件5中迁移，发挥抑制偏光件的聚乙烯醇的多烯化的作用。即，认为在高温且存在水分这样的容易促进多烯化的环境下，自由基捕捉剂从易粘接层15向偏光件5的迁移也得到促进，因此多烯化得到抑制，偏光板的单体透过率的降低得到抑制。

如上所述，偏光件5包含自由基捕捉剂时，可能成为碘的染色不良、取向不良的原因。粘接剂层6、7、粘合剂层20、30包含自由基捕捉剂时，担心固化抑制、因渗出等而造成粘接力的降低。另外，由于在粘合剂层20、30与偏光件5之间配置有偏光件保护薄膜1、2，因此粘合剂层与偏光件的距离长，从粘合剂层向偏光件迁移的自由基捕捉剂的量少，因此多烯化抑制效果有限。

与此相对，与偏光件5邻接的易粘接薄膜1的易粘接层15包含自由基捕捉剂时，不易产生固化抑制、粘接不良，且由于易粘接层15与偏光件5的距离近，因此自由基捕捉剂容易迁移至偏光件5。因此，能够得到高温环境下的偏光板的单体透过率的降低得到抑制、且不会使层间的粘接力降低的图像显示装置。

需要说明的是，图4中示出在配置于图像显示单元60的辨识侧的偏光板50中，在偏光件5与前表面透明构件70之间具备作为偏光件保护薄膜的易粘接薄膜1的方式，但易粘接层15包含自由基捕捉剂的易粘接薄膜1的配置不限定于该方式。例如，也可以是配置在偏光件5与图像显示单元60之间的偏光件保护薄膜为上述易粘接薄膜。液晶显示装置中，配置在图像显示单元与光源之间的偏光板可以具备上述易粘接薄膜作为偏光件保护薄膜。如前所述，用于图像显示装置的偏光板也可以是仅在偏光件的单面贴合有作为偏光件保护薄膜的易粘接薄膜的单保护偏光板。

实施例

以下示出实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明不受这些实施例限定。以下，关于浓度的“％”的记载，只要没有特别说明，则为重量％。

[实施例1]

<易粘接薄膜的制作>

(易粘接组合物的制备)

将包含作为树脂成分的聚酯氨基甲酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯、还包含作为固化催化剂的三乙基胺和分散介质的甲乙酮的固体成分35％的水系聚氨酯(第一工业制药制“Superflex 210R”)16.5重量份、固体成分25％的含噁唑啉的聚合物水溶液(日本触媒制“Epocros WS-700”)4.2重量份、1％的氨水2.3重量份、平均一次粒径35nm的胶体二氧化硅的20％水分散液(扶桑化学工业制“Quartron PL-3”)6重量份、以及纯水71重量份混合，制备易粘接组合物A。

在该易粘接组合物A中添加下述式(9)所示的自由基捕捉剂(4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)0.0008重量份(相对于组合物的固体成分100重量份，相当于0.01重量份)，制备含有自由基捕捉剂的易粘接组合物。

(易粘接层在丙烯酸系薄膜上的形成)

使用具备熔融挤出制膜装置、凹版涂布机、拉幅式同时双向拉伸装置和卷取装置的薄膜制造装置制作易粘接薄膜。作为丙烯酸系树脂，使用与日本特开2017-26939号的实施例中记载的“透明保护薄膜1A”的制作中使用的物质同样的酰亚胺化MS树脂(玻璃化转变温度：120℃)的粒料。将丙烯酸系树脂从T模熔融挤出并以160μm的厚度制膜，利用凹版涂布机，以约9μm的湿厚度在薄膜的一个面涂布上述易粘接组合物，在温度140℃的加热炉内，利用同时双向拉伸拉幅机沿着长度方向(MD)和宽度方向(TD)分别拉伸至2倍，得到在厚度40μm的丙烯酸系薄膜的一个面具备厚度200nm的易粘接层的易粘接薄膜。

<偏光板的制作>

(偏光件的制作)

一边通过辊拉伸机将厚度45μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂薄膜(Kuraray Co.，Ltd.制“PE4500”)的长条卷以在长度方向上成为5.9倍的方式沿着长度方向进行单向拉伸，一边依次输送表1所示的溶胀浴、染色浴、交联浴1、交联浴2和清洗浴，以70℃干燥5分钟，制作厚度18μm的偏光件。染色浴中的碘浓度和碘化钾浓度以偏光件的单体透过率为43.4％的方式进行了调整。

[表1]

	水溶液组成	温度(℃)	拉伸倍率
				溶胀浴	纯水	20	2.2
染色浴	碘∶碘化钾＝1∶7(重量比)	30	1.4
				交联浴1	5.0％硼酸、3.0％碘化钾	40	1.2
交联浴2	4.3％硼酸、5.0％碘化钾	65	1.6
				清洗浴	2.6％碘化钾	20	-

(紫外线固化型粘接剂的制备)

制备包含N-羟基乙基丙烯酰胺40重量份和丙烯酰吗啉60重量份作为固化性成分、还包含2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(BASF Corporation制“Irgacure819”)3重量份作为聚合引发剂的紫外线固化型粘接剂。

(偏光件与偏光件保护薄膜的贴合)

作为一个面的偏光件保护薄膜，使用上述制作的易粘接薄膜，作为另一面的偏光件保护薄膜，使用双向拉伸环状聚烯烃薄膜(日本瑞翁株式会社制“ZEONOR Film ZF-14”)。在易粘接薄膜的易粘接层形成面和ZEONOR Film的表面，以约1μm的厚度涂布上述紫外线固化型粘接剂，用辊层压机贴合于偏光件后，照射累积光量1000mJ/cm²的紫外线而使粘接剂固化，得到在偏光件的一个面具备丙烯酸系薄膜(易粘接薄膜)、在另一个面具备ZEONORFilm的偏光板。

[实施例2～5]

在易粘接组合物的制备中，将添加至易粘接组合物A的自由基捕捉剂的量(相对于组合物的固体成分的量)变更为如表2所示。除此以外，与实施例1同样地制作易粘接薄膜，将得到的易粘接薄膜贴合于偏光件而得到偏光板。

[比较例1]

在易粘接组合物的制备中，不添加自由基捕捉剂，直接使用易粘接组合物A。除此以外，与实施例1同样地制作易粘接薄膜，将得到的易粘接薄膜贴合于偏光件而得到偏光板。

[比较例2]

在粘接剂的制备中，添加上述式(9)所示的自由基捕捉剂以使浓度为10％，制备包含自由基捕捉剂的粘接剂。在偏光件与易粘接薄膜的贴合中使用该粘接剂，除此以外，与比较例1同样地制作偏光板。

[比较例3、4]

将添加至粘接剂的自由基捕捉剂的量(粘接剂中的浓度)变更为如表2所示，除此以外，与比较例2同样地制作偏光板。

[偏光板的评价]

<粘接强度>

将偏光板切成与偏光件的拉伸方向平行的方向(吸收轴方向)为200mm、正交方向(透射轴方向)为15mm的大小，用切割刀在易粘接薄膜与偏光件之间切出刻痕后，将偏光板的ZEONOR Film侧的面贴合于玻璃板。利用拉伸压缩试验机(MINEBEA制“TG-1kN”)，以剥离角度90°、剥离速度1000mm/分钟进行剥离试验，测定偏光件与易粘接薄膜的粘接力。

<加热试验中的单体透过率的变化>

(丙烯酸系粘合剂的制备)

在将丙烯酸丁酯与丙烯酸4-羟基丁酯以99：1的重量比共聚而成的重均分子量180万的丙烯酸系聚合物的溶液中，相对于聚合物100重量份，配混异氰酸酯系交联剂(东曹株式会社制“Takenate D110N”)0.02重量份和硅烷偶联剂(信越化学工业制“X-41-1056”)0.2重量份，制备丙烯酸系粘合剂组合物。

(粘合剂层的制作)

在剥离衬垫(表面具备有机硅脱模层的聚酯薄膜；三菱化学制“MRF38”)的脱模层形成面，以干燥后的粘合剂层的厚度为20μm的方式涂布上述丙烯酸系粘合剂组合物，在90℃下进行1分钟干燥，在剥离衬垫上形成粘合剂层。

(评价用模拟图像显示装置的制作)

将偏光板切成边长40mm的正方形，借助上述粘合剂层将ZEONOR Film侧的面贴合于玻璃板。借助厚度200μm的无酸丙烯酸系粘合片(日东电工制、“LUCIACS CS9868”)将偏光板的另一面(易粘接薄膜侧的面)贴合于其它玻璃板，制作在偏光板的双面借助粘合剂层贴合有玻璃板的模拟图像显示装置。

(基于加热的单体透过率变化ΔTs的评价)

将上述模拟图像显示装置在温度105℃的热风烘箱内静置48小时，实施加热试验。根据加热试验前的单体透过率Ts₀和加热试验后的单体透过率Ts₁，通过下述式算出加热试验前后的单体透过率的减少量ΔTs。需要说明的是，单体透过率是通过JlS Z 8701-1982的2度视野(C光源)进行了视感度校正的Y值，使用分光光度计(村上色彩技术研究所制、“DOT-3”)进行测定。

ΔTs(％)＝Ts₀(％)-Ts₁(％)

[评价结果]

将实施例1～5和比较例1～4的偏光板中的易粘接薄膜的易粘接层和粘接剂中的自由基捕捉剂的含量、偏光件与易粘接薄膜的粘接力、以及加热试验前后的单体透过率的减少量ΔTs一并示于表2。

[表2]

在易粘接层不含自由基捕捉剂的比较例1中，基于加热试验的单体透过率的减少量ΔTs为19％，而使用了具备包含0.01％的自由基捕捉剂的易粘接层的易粘接薄膜的实施例1中，ΔTs为5％，加热造成的偏光板的单体透过率的减少得到抑制。在实施例2～5中，ΔTs比实施例1进一步减小，观察到易粘接层所含的自由基捕捉剂的量越多则单体透过率的降低越得到抑制的倾向。认为这是因为易粘接层所含的自由基捕捉剂在加热环境下向偏光件迁移，具有抑制聚乙烯醇的多烯化的作用。

在粘接剂层包含自由基捕捉剂的比较例2～4中，与实施例1～5同样地观察到ΔTs随着自由基捕捉剂的添加量的增大而减小的倾向。但是，在比较例2～4中，观察到随着自由基捕捉剂的添加量的增大，偏光件与易粘接薄膜的粘接力降低的倾向，可知难以兼具优异的加热耐久性和粘接力。在比较例2～4中，认为粘接剂所含的自由基捕捉剂抑制了粘接剂的固化反应是粘接力降低的原因。

[比较例5～7：在粘合剂中添加自由基捕捉剂的例子]

在比较例5～7中，使用比较例1制作的偏光板，在丙烯酸系粘合剂的制备中，添加上述式(9)所示的自由基捕捉剂以成为表3所示的浓度，由此制作将偏光板的ZEONOR Film侧的面与玻璃板贴合的粘合剂层含有自由基捕捉剂的模拟图像显示装置，测定加热试验前后的单体透过率的减少量ΔTs。

<锚固力的测定>

在偏光板的ZEONOR Film侧的面贴合上述包含自由基捕捉剂的粘合剂层，制作带粘合剂的偏光板并切成宽50mm、长200mm，用双面胶带将偏光板的易粘接薄膜侧的面贴合于玻璃板。将切成宽25mm、长200mm的ITO薄膜贴合在带粘合剂的偏光板的粘合剂层上，在室温下静置20分钟，作为测定试样。利用拉伸压缩试验机(MINEBEA制“TCM-1kNB”)，以剥离角度180°、剥离速度1000mm/分钟进行剥离试验，求出偏光板(ZEONOR Film)与粘合剂层的界面处的剥离力，将其作为粘合剂的锚固力。

与上述同样地测定实施例1、5和比较例1的偏光板与不含自由基捕捉剂的粘合剂层的锚固力。

[评价结果]

将实施例1、5和比较例1、7～8的偏光板中的易粘接薄膜的易粘接层和粘合剂层的自由基捕捉剂的含量、粘合剂层对偏光板的锚固力、以及加热试验前后的单体透过率的减少量ΔTs一并示于表3。

[表3]

在粘合剂层包含0.01％的自由基捕捉剂的比较例5中，与比较例1相比ΔTs变小，但若与实施例1～5相比，则单体透过率的降低抑制效果有限。作为ΔTs降低效果有限的原因之一，认为由于在粘合剂层与偏光件之间配置有偏光件保护薄膜，两者被隔开，因此从粘合剂层向偏光件迁移的自由基捕捉剂的量少。

在粘合剂层包含0.2％的自由基捕捉剂的比较例6中，与比较例5相比ΔTs小，但单体透过率的降低抑制效果不充分。另外，在比较例6中，观察到粘合剂的锚固力的降低。在粘合剂层包含20％的自由基捕捉剂的比较例7中，与比较例5、6相比，ΔTs变小。但是，由于自由基捕捉剂向粘合剂层中的添加量过量，因此粘合剂的锚固力大幅降低。

由上述各实施例和比较例的结果可知，通过使贴合于偏光件的易粘接薄膜的易粘接层包含自由基捕捉剂，能够抑制高温环境下的偏光板的单体透过率降低，并且对偏光特性、构件间的粘接性造成的影响小。

Claims

1.一种易粘接薄膜，其在透明薄膜基材的表面具备易粘接层，

所述易粘接层包含粘结剂树脂和水溶性的自由基捕捉剂。

2.根据权利要求1所述的易粘接薄膜，其中，所述自由基捕捉剂为受阻胺化合物。

3.根据权利要求1或2所述的易粘接薄膜，其中，所述自由基捕捉剂为具有硝基氧基的化合物、或能够生成硝基氧基的化合物。

4.根据权利要求1或2所述的易粘接薄膜，其中，所述易粘接层含有0.01～10重量％的所述自由基捕捉剂。

5.根据权利要求1或2所述的易粘接薄膜，其中，所述易粘接层还包含微粒。

6.一种偏光板，其具备：

具有第一主面和第二主面的聚乙烯醇系偏光件；以及，借助粘接剂层而贴合于所述偏光件的第一主面的透明薄膜，

所述透明薄膜为权利要求1～5中任一项所述的易粘接薄膜。

7.一种带粘合剂的偏光板，其在权利要求6所述的偏光板的至少一个面具备粘合剂层。

8.一种图像显示装置，其具有图像显示单元和权利要求6所述的偏光板。