CN115948056B - 端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青及其制备方法 - Google Patents

端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青及其制备方法。本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青包括基质沥青90～97份，端羟基聚丁二烯型聚氨酯3～10份，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯由包括异氰酸酯和多元醇的反应原料制备而成，所述多元醇包括重量百分比为80％以上的端羟基聚丁二烯。本发明的改性沥青的高温稳定性与低温抗裂性能均表现优良，且其存储稳定性优异，避免了沥青高温存储运输过程中的离析发生，具有良好的工程应用价值。

Description

端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青及其制备方法
技术领域
本发明涉及道路沥青材料技术领域，具体涉及一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青及其制备方法。
背景技术
沥青是重要的道路铺筑材料，交通运输的发展对道路沥青材料的性能提出了更高的要求。道路沥青的改性方法分为物理改性和化学改性两大类，物理改性方法包括添加聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等塑料改性剂，添加苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、丁苯橡胶、氯丁橡胶等橡胶改性剂。其中，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)物理改性剂因改性效果好、对沥青的普适性好，价格适中等综合优势而成为目前最为常用的沥青改性剂。化学改性方法包括添加双组分环氧改性剂、苯乙烯化学改性剂、松香改性酚醛树脂改性剂、丙烯酸酯聚合物改性剂等，但化学改性剂因改性效果问题或成本问题而限制了它们的大规模应用，例如环氧改性剂的价格数倍于目前的SBS树脂，仅在桥面等有限场合使用，而且其性能不能满足高温或低温环境对道路沥青的要求，另外工艺过程相对复杂。比如US5348994提供了一种聚合物改性沥青及其制备方法，该沥青组合物包含磺化的沥青、磺化的聚合物和碱性中和剂；其制备方法为：采用苯乙烯-二烯类等聚合物作改性剂，先用溶剂将改性剂溶解，然后再用磺化剂将聚合物磺化得到磺化的聚合物，同时也用磺化剂将沥青磺化，将磺化的聚合物和磺化的沥青共混，最后用中和剂中和得到改性沥青产品，也可以先中和磺化的聚合物和磺化的沥青而后再共混。产品的稳定性较好，在160℃下储存3～5天不分层，产品顶部和底部1/3处取样，软化点之差不超过4℃。但工艺过程复杂，对设备和工艺要求严格，且大量应用磺化剂易对环境造成污染。
聚氨酯是人工合成的六大聚合物之一。早在1849年德国化学家伍尔兹就制备得到了脂族异氰酸酯，到1937年奥托·拜耳博士首次将异氰酸酯用于聚氨酯的合成，制备得到聚氨酯纤维与聚氨酯弹性体，20世纪70年代后，聚氨酯的研究进入以高性能、高效率、低污染和节能为目标的新时期。聚氨酯化学结构特征是其大分子主链中含有重复的氨基甲酸酯链段，主链由玻璃化转变温度低于室温的柔性链段(由低聚物多元醇构成)和玻璃化转变温度高于室温的刚性链段(由异氰酸酯和小分子扩链/交联剂构成)嵌段而成。目前对聚氨酯改性沥青的研究多集中在采用低掺量的聚氨酯弹性体，但对绝大多数不同种类的聚氨酯来说，其改性效果一般，尤其在高温存储运输过程中容易产生离析问题，即存储稳定性不佳，该问题大大制约了改性沥青在工程中的使用范围，因此在各项性能指标满足要求的同时还能有效地解决改性沥青的离析问题具有重要意义。
发明内容
发明要解决的问题
为了解决现有技术上述技术问题，本发明的目的在于提供一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，该改性沥青的高温稳定性与低温抗裂性能均表现优良，且其存储稳定性优异，避免了沥青高温存储运输过程中的离析发生，具有良好的工程应用价值。
本发明的另一目的在于提供一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，该方法工艺过程简单，易于控制，生产成本低，无需额外添加其外掺剂或相容剂，通过该方法制备的改性沥青具有良好的储存稳定性。
用于解决问题的方案
通过发明人长期的研究，发现通过如下技术方案的实施能够解决上述技术问题：
[1]一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其中，其包括以下重量份组分：基质沥青90～97份，端羟基聚丁二烯型聚氨酯3～10份，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯由包括异氰酸酯和多元醇的反应原料制备而成，所述多元醇包括重量百分比为80％以上的端羟基聚丁二烯。
[2]根据[1]所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其中所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯的原料包括70～85份端羟基聚丁二烯，12～25份异氰酸酯，相对于100重量份的原料总重量，以及扩链剂和催化剂。
[3]根据[1]或[2]所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其中，所述异氰酸酯包括脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯的一种或多种，优选地选自甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的至少一种。
[4]根据[2]或[3]所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其中，所述扩链剂包括醇类扩链剂或多元胺扩链剂，进一步地，所述醇类扩链剂包括乙二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇中的至少一种；所述多元胺扩链剂为至少含有两个活泼氢的有机或无机伯胺或仲胺官能的化合物。
[5]根据[1]～[4]任一技术方案所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其中，所述基质沥青选自石油沥青，进一步地，所述石油沥青包括50号、70号、90号和110号基质沥青中的至少一种。
[6]根据[1]～[5]任一技术方案所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其中，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青在离析试验163±5℃的测试条件下上下软化点差≤0.5℃。
[7]一种如[1]～[6]任一技术方案所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其中，包括以下步骤：
(1)将所述异氰酸酯与所述多元醇混合搅拌制备聚氨酯预聚体；
(2)将聚氨酯预聚体加入到基质沥青中，采用搅拌器进行搅拌得到混合物；
(3)将扩链剂和催化剂加入到步骤(2)得到的混合物中，继续搅拌得到所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青。
[8]根据[7]所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其中，步骤(1)混合搅拌时将温度控制在110～130℃，和/或，搅拌时间为4～5h，搅拌速度为350-500r/min。
[9]根据[7]或[8]所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其中，步骤(2)所述的搅拌温度为160～190℃，和/或，搅拌时间为20-30min，搅拌速度为1200-1500r/min。
[10]根据[7]～[9]任一技术方案所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其中，步骤(3)所述的搅拌温度为160～190℃，和/或，搅拌时间为1.5～2.5h。
发明的效果
本发明提供的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青具有良好的综合性能，尤其是本发明无需相容剂即具有优异的存储稳定性，有效地解决了沥青材料高温储存运输中的离析问题，同时其高温稳定性和低温抗裂性与常规SBS改性沥青相当，具有实际应用前景，可满足不同外界温度环境下的道路铺设要求，能有效延长道路的使用寿命。本发明提供的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法预聚体和扩链剂、催化剂分两次掺入，工艺过程简单，易于控制，制备用时短、生产成本低，无需额外添加其外掺剂或相容剂，即可以制备得到具有优异存储稳定性的产品。在本发明的一些优选实施方式中，本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青还具有与常规SBS改性沥青相当的软化点，更低的针入度，说明其具有良好的耐高温性能和温度敏感性。
需要说明的是，上述的记载并不是公开了本发明的全部实施方式和本发明的全部优点。
具体实施方式
为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
除非另有定义，本发明所用的技术和科学术语具有与本发明所属技术领域中的普通技术人员所通常理解的相同含义。
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
应当理解，在本申请说明书和权利要求书中用到的单数形式的冠词“一”(对应于英文“a”、“an”和“the”)包括复数的对象，除非文中另外明确地规定。
本说明书中，所提及的“一个或一些具体/优选的实施方式/方案”、“另一个或另一些具体/优选的实施方式/方案”、“一个或另一个实施方式/方案”、“一个或另一个技术方案”等是指所描述的与该实施方式有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方式中，并且可存在于其它实施方式中或者可不存在于其它实施方式中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方式中。
本发明的说明书和权利要求书的术语“包括”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含一系列步骤或单元的过程、方法或***、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可选地还包括没有列出的步骤或单元，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
<端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青>
本发明提供了一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，本发明的“端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青”是指聚氨酯改性剂是端羟基聚丁二烯型聚氨酯，利用该聚氨酯改性剂对沥青进行改性得到的产品。
端羟基聚丁二烯型聚氨酯
端羟基聚丁二烯(Hydroxyl-terminated polybutadiene，HTPB)型聚氨酯是一种以端羟基聚丁二烯作为主要多元醇原料(在本发明中“多元醇包括重量百分比为80％以上的端羟基聚丁二烯”意味着端羟基聚丁二烯占多元醇的重量百分数占80％以上，甚至100％)，与异氰酸酯和扩链剂一起反应制备得到的聚氨酯。在本发明的一些具体实施方式中，端羟基聚丁二烯型聚氨酯优选是热塑性聚氨酯，相对于热固性聚氨酯，具有优异的弹性和变形性能，其中的端羟基聚丁二烯可吸收沥青轻质组分实现溶胀，较小掺量的改性沥青即可表现出优异的高温性能以及存储稳定性，同时其低温性能与常规SBS改性沥青相当，具有实际应用前景。
本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯由包括异氰酸酯和多元醇的反应原料制备而成，所述多元醇包括重量百分比为80％以上的端羟基聚丁二烯，除了端羟基聚丁二烯外，在本发明中还可以添加常见的低聚物二醇比如聚醚二醇、聚氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇中的至少一种。在本发明的一些优选实施方式中，为了获得更佳的性能且制备更为简单，多元醇全部由端羟基聚丁二烯组成，即端羟基聚丁二烯占多元醇总质量的重量百分比为100％。在本发明的一些具体实施方式中，端羟基聚丁二烯的数均分子量可以在500～6000，进一步优选2000～4000，羟值可以在25～45mg KOH/g。本发明的端羟基聚丁二烯可以商购获得，比如可以选自山东嘉颖化工科技有限公司生产的端羟基聚丁二烯。在本发明的一些具体实施方式中，相对于100份的端羟基聚丁二烯型聚氨酯的反应原料总质量，端羟基聚丁二烯的用量可以为70～85重量份，进一步为75～82重量份，采用相对高的端羟基聚丁二烯掺量有利于获得存储稳定性优异的改性沥青。
在本发明的一些具体实施方式中，本发明的异氰酸酯包括脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯的一种或多种，进一步地，所述异氰酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的至少一种。在本发明的优选实施方式中，异氰酸酯选自脂环族二异氰酸酯，进一步地选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，其与羟基反应活性较低，具有耐候性好。在本发明的一些具体实施方式中，相对于100份的端羟基聚丁二烯型聚氨酯的反应原料总质量，异氰酸酯的用量可以为12～25重量份，进一步为15～23重量份。
在本发明的一些具体实施方式中，端羟基聚丁二烯型聚氨酯的反应原料还包括扩链剂和催化剂。进一步地，所述扩链剂包括但不限于醇类扩链剂或者多元胺扩链剂。醇类扩链剂包括但不限于乙二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇和一缩二乙二醇中的至少一种。多元胺扩链剂为至少含有两个活泼氢的有机或无机伯胺或仲胺官能的化合物，包括但不限于乙二胺、2-甲基1,5-戊二胺、异佛尔酮二胺、肼、羟乙基乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、环己烷二胺、苯二胺、甲苯二胺、二环己基甲烷二胺中的至少一种。在本发明的优选实施方式中，扩链剂可以选自1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种，更进一步地，选自1,4-丁二醇。在本发明的一些具体实施方式中，相对于100份的端羟基聚丁二烯型聚氨酯的反应原料总质量，扩链剂的用量可以为3～8重量份，进一步为4～6重量份。在本发明的一些具体实施方式中，本发明的催化剂可以选自叔胺催化剂、有机金属催化剂中的一种或两种或多种，进一步地，有机金属催化剂可以选自于铅、锡、锌、铋或锆的C5-C20有机酸(优选辛酸、异辛酸、醋酸或月桂酸)酯或盐中的一种或两种或多种。在本发明的一些优选实施方式中，为了缩短制备时间，本发明的催化剂可以选自锡的C5-C20有机酸酯，进一步地催化剂为二丁基锡二月桂酸酯。在本发明的一些具体实施方式中，相对于100份的端羟基聚丁二烯型聚氨酯的反应原料总质量，催化剂的用量可以为0.01～0.2重量份，进一步为0.05～0.15重量份，更进一步地为0.08～0.12重量份。
基质沥青
本发明的基质沥青没有特别限定。本发明的基质沥青包括不同加工方法获得的沥青，或不同地区原油炼制的沥青。在本发明的一些具体实施方式中，基质沥青可以选自石油沥青，其中石油沥青是选自直馏沥青、溶剂脱油沥青、氧化沥青和调和沥青中的一种或一种以上的混合物。在本发明的一些具体实施方式中，石油沥青包括50号、70号、90号和110号基质沥青中的至少一种。在本发明的优选实施方式中，基质沥青选自70号基质沥青(70#基质沥青)。
本发明中，端羟基聚丁二烯型聚氨酯较小掺量制备得到的改性沥青即可表现出优异的高温性能以及存储稳定性。相对于100份的改性沥青总质量，基质沥青的用量为90～97重量份，进一步为91～94重量份；端羟基聚丁二烯型聚氨酯的用量为3～10重量份，出于进一步改善存储稳定性和软化点的目的，端羟基聚丁二烯型聚氨酯优选为7～9重量份。
<端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法>
本发明提供了一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其包括以下步骤：
(1)将所述异氰酸酯与所述多元醇混合搅拌制备聚氨酯预聚体；
(2)将聚氨酯预聚体加入到基质沥青中，采用搅拌器进行搅拌得到混合物；
(3)将扩链剂和催化剂加入到步骤(2)得到的混合物中，继续搅拌得到所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青。
本发明采用的原位制备改性沥青的方法，相对于常规的先制备聚氨酯改性剂再和沥青混合的方法而言，改性剂和基质沥青的相容性更好，容易制得存储稳定性良好的改性沥青。在本发明的一些具体实施方式中，本发明优选不添加相容剂。
在本发明的一些具体实施方式中，先根据基质沥青和端羟基聚丁二烯型聚氨酯的配比要求，按重量份称取各组分。
然后将异氰酸酯与包括端羟基聚丁二烯在内的多元醇混合搅拌制备得到聚氨酯预聚体，进一步地优选在高温下。在本发明的一些具体实施方式中，制备得到的聚氨酯预聚体若不立即使用应当在干燥条件下，隔绝氧气储存。在本发明的一些具体实施方式中，步骤(1)混合搅拌时将温度控制在110～130℃，和/或，搅拌时间为4～5h，搅拌速度为350-500r/min。
接着将聚氨酯预聚体加入到基质沥青中，采用搅拌器进行搅拌得到混合物。在本发明的一些具体实施方式中，该步骤搅拌温度为160～190℃，和/或，搅拌时间为20-30min，搅拌速度为1200-1500r/min。
最后将扩链剂和催化剂加入到前述步骤得到的混合物中，继续搅拌得到本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青。在本发明的一些具体实施方式中，该步骤的搅拌温度为160～190℃，和/或，搅拌时间为1.5～2.5h。
通过对温度、搅拌时间和搅拌速度的控制，有利于获得相容性更佳、存储稳定性等性能更优异的改性沥青。
在本发明的一些具体实施方式中，本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青在离析试验163±5℃的测试条件下(依据公路工程沥青及沥青混合料试验规程(JTG E20-2011))上下软化点差≤0.5℃，表明具有优异的存储稳定性，在一些优选实施方式中上下软化点差≤0.2℃。同时本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青在高温稳定性与低温抗裂性能均表现优良。在本发明的一些具体实施方式中，相对于基质沥青，本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青在高温稳定性、软化点均有明显提高，针入度明显降低，具有良好的工程应用价值。本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青除了可以作为道路铺筑材料外，在屋顶用膜、防水用膜、密封材料等方面也具有可能的应用前景。本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法简单，对设备的要求不高，也不需要特殊的设备，具有较大的灵活性。
实施例
以下将结合具体的实施例来进一步阐述本发明中的技术方案。
本实施例所使用的各原料均商购获得，其中异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，徐州熠辉扬新材料有限公司生产)，1，4-丁二醇(BDO，广东粤美化工有限公司生产)，端羟基聚丁二烯(HTPB，山东嘉颖化工科技有限公司生产)和二丁基锡二月桂酸酯的各项性能指标如表1～表4所示；70#基质沥青(壳牌公司生产)技术指标符合《公路沥青路面施工技术规范》JTGF40-2004的技术要求。
表1异佛尔酮二异氰酸酯物性指标
名称 指标
分子量 222.3
NCO含量(％) ≥37.5
当量 112
纯度(％) ≥99.5
25℃粘度(mPa·s) 15
表观状态 无色透明液体
表2 1，4-丁二醇物性指标
名称 指标
分子量 90
当量 45
20℃粘度(mPa·s) 70
表观状态 无色油状液体
表3端羟基聚丁二烯物性指标
名称 指标
当量 1695
羟值(mg KOH/g) 33
40℃粘度(mPa·s) ≤8500
酸值(mg KOH/g) ＜0.05
挥发物质量分数(％) ≤0.05
表观状态 无色或淡黄色透明液体
表4二丁基锡二月桂酸酯物性指标
名称 指标
分子量 631.51
20℃粘度(mPa·s) ≤80
溶解性 溶于多元醇及多数有机溶剂
表观状态 黄色液体
实施例1
在70#基质沥青中掺入以下改性剂制备端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，包括异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-丁二醇，端羟基聚丁二烯和二丁基锡二月桂酸酯；以重量百分比计，所述70#基质沥青含量为93％，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯含量为7％，其中合成端羟基聚丁二烯型聚氨酯的原料包括重量百分比80％的端羟基聚丁二烯(IPDI)，4.2％的1，4-丁二醇(BDO)，15.7％的异佛尔酮二异氰酸酯(HTPB)和0.1％的二丁基锡二月桂酸酯。
上述热塑性聚氨酯改性沥青的制备方法包括以下步骤：
步骤1，异佛尔酮二异氰酸酯与端羟基聚丁二烯在高温下混合搅拌制备聚氨酯预聚体，温度控制为120℃，搅拌时间4h，搅拌速度400r/min；
步骤2，将基质沥青加热到170℃，将称量好的聚氨酯预聚体加入到70#基质沥青中，用搅拌器搅拌30min，搅拌速度1200r/min，使聚氨酯预聚体与基质沥青混合均匀；
步骤3，将1，4-丁二醇和二丁基锡二月桂酸酯加入到步骤2得到的混合物中，继续搅拌2h得到端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(标记为H7)。1，4-丁二醇和聚氨酯预聚物在高温和催化剂作用下反应，其分子链延长，合成的聚氨酯弹性增强，聚氨酯吸收沥青中的轻质组分发生溶胀，沥青的弹性性能不断提升，至预聚物反应完全，沥青的粘度不再上升，端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青制备完成。
端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H7)的各项性能指标测试结果如表5所示。
表5端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H7)性能测试结果
测试项目 值 单位 技术要求
高温稳定性 PG76 \ \
低温抗裂性 PG-22 \ \
布氏粘度(175℃) 2800 mPa·s ≤3600mPa·s
针入度(25℃，100g，5s) 51.5 0.1mm 40～60
软化点TR&B 67.3 ℃ ≥45
上下软化点差值(160℃) 0.2 ℃ \
测试方法如下：
高温稳定性(ASTM D7643)：对6种原样状态和TFOT短期老化后的沥青样品进行DSR时间扫描测试，测试温度范围为58℃～88℃，6℃为一个间隔，获得沥青在不同温度下的复数剪切模量G*和相位角δ。求得车辙因子G*/sinδ，根据ASTM D7643，以原样沥青1kPa为阈值，短期老化后沥青2.2kPa为阈值，车辙因子同时满足这两个条件的最高温度定义为沥青高温连续分级温度。
低温抗裂性：采用BBR低温弯曲梁流变仪测试沥青的低温弯曲性能。依据JTG E20-2011，制备127×12.7×6.35mm的沥青小梁，将其放入BBR的无水乙醇试槽中保温1h以上再进行试验，试验温度设为-12℃、-18℃和-24℃。测试时，对沥青小梁中间位置施加980mN±50mN的荷载，作用240s后停止加载，软件自动记录小梁中间位置位移随时间的变化。依据ASTM D7643，取60s处的弯曲蠕变劲度S(60)和蠕变速率m(60)评价沥青的低温性能。布氏黏度(JTG E20-2011)：采用沥青旋转黏度试验(布洛克菲尔德黏度计法)。针入度、软化点依据JTG E20-2011。
软化点差值试验(JTG E20-2011)：①将改性沥青用0.3mm筛过筛，然后加热至能充分浇灌，稍加搅拌并徐徐注入竖立的盛样管中，数量约为50g；②将铝管开口的一端捏成一薄片，并折叠两次以上，然后用小夹子夹紧、密闭；将盛样管连同架子(或烧杯)一起放入163℃±5℃的烘箱中，在不受任何扰动的情况下静放48h±1h；③加热后，将盛样管连支架一起取出放入冷柜，保持盛样管竖立，不少于4h，使试样凝为固体，待试祥温度稍有回升发软，用剪刀将盛样管剪成相等的3截，取顶部和底部的各1/3试样分别放入样品盒或小烧杯中，再放入163℃±5℃的烘箱中融化，取出已剪断的铝管；④稍加搅拌，分别灌入软化点试模中，对顶部和底部的沥青试样进行软化点试验，计算其差值。进行两次平行试验，取平均值。
通过以上测试结果可以看出，端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H7)的各项性能指标均满足要求，沥青的高温稳定性与低温抗裂性能均表现优良，存储稳定性优异，上下软化点差值仅为0.2℃，其可以有效避免沥青高温存储运输过程中的离析发生，具有良好的工程应用价值。
实施例2
将70#基质沥青含量改为97％，端羟基聚丁二烯型聚氨酯含量改为3％，其余步骤同实施例1，进而得到端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H3)。
实施例3
将70#基质沥青含量改为95％，端羟基聚丁二烯型聚氨酯含量改为5％，其余步骤同实施例1，进而得到端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H5)。
实施例4
将70#基质沥青含量改为91％，端羟基聚丁二烯型聚氨酯含量改为9％，其余步骤同实施例1，进而得到端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H9)。
端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H3、H5、H9)的各项性能指标测试结果如表6所示。
表6端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H3、H5、H9)性能测试结果
通过以上测试结果可以看出，端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青(H3、H5、H9)的存储稳定性和高温稳定性与低温抗裂性能均表现优良。
对比例1
取和实施例1相同的70#基质沥青，搅拌下加入4.5wt％的SBS改性剂，温度为180℃，先搅拌30min，转速为400r/min，然后高速剪切1h，转速为3000r/min，再搅拌30min，转速为400r/min，获得SBS改性沥青。70#基质沥青和SBS改性沥青性能测试结果参见表7。
表7 70#基质沥青、SBS改性沥青性能测试结果
测试项目 70#基质沥青 SBS改性沥青 单位
高温稳定性 PG 64 PG 76 \
低温抗裂性 PG-22 PG-22 \
布氏粘度(175℃) 200 500 mPa·s
针入度(25℃，100g，5s) 64.5 51.8 0.1mm
软化点TR&B 48 69.5 ℃
上下软化点差值(160℃) 0.2 2.6 ℃
由表5、6和表7的对比可知，本发明的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青相对于常规的SBS改性沥青能够显著改善存储稳定性，上下软化点差值均在0.5℃以下，在优选实施例中可以达到0.2℃。
以上实施例仅用于阐明本发明的若干实施方案，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明的范围产生任何限制。应当明确的是，对于本领域技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其特征在于，其相对于100份所述改性沥青，包括以下重量份组分：基质沥青90～93份，端羟基聚丁二烯型聚氨酯7～10份，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯由包括异氰酸酯和多元醇的反应原料制备而成，所述多元醇包括重量百分比为80％以上的端羟基聚丁二烯，并且，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，
所述基质沥青选自石油沥青。
2.根据权利要求1所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其特征在于，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯的反应原料包括70～85份端羟基聚丁二烯，12～25份异氰酸酯，相对于100重量份的反应原料总重量，以及扩链剂和催化剂。
3.根据权利要求2所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其特征在于，所述扩链剂包括醇类扩链剂或多元胺扩链剂，进一步地，所述醇类扩链剂包括乙二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇中的至少一种；所述多元胺扩链剂为至少含有两个活泼氢的有机或无机伯胺或仲胺官能的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其特征在于，所述石油沥青包括50号、70号、90号和110号基质沥青中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青，其特征在于，所述端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青在离析试验163±5℃的测试条件下上下软化点差≤0.5℃。
6.一种如权利要求1～5任一项所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将所述异佛尔酮二异氰酸酯与所述多元醇混合搅拌制备聚氨酯预聚体；
(2)将聚氨酯预聚体加入到基质沥青中，采用搅拌器进行搅拌得到混合物；
(3)将扩链剂和催化剂加入到步骤(2)得到的混合物中，继续搅拌得到所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青。
7.根据权利要求6所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其特征在于，步骤(1)混合搅拌时将温度控制在110～130℃，和/或，搅拌时间为4～5h，搅拌速度为350-500r/min。
8.根据权利要求6或7所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的搅拌温度为160～190℃，和/或，搅拌时间为20-30min，搅拌速度为1200-1500r/min。
9.根据权利要求6或7所述的端羟基聚丁二烯型聚氨酯改性沥青的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的搅拌温度为160～190℃，和/或，搅拌时间为1.5～2.5h。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6250363A (ja) * 1985-08-29 1987-03-05 Nichireki Chem Ind Co Ltd 改質アスフアルトとその製造方法
CN102464892A (zh) * 2010-11-13 2012-05-23 烟台万华聚氨酯股份有限公司 道路沥青用复合聚氨酯改性剂
CN103102706A (zh) * 2013-01-22 2013-05-15 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种道路沥青用聚氨酯型耐高温抗车辙改性剂
CN106189298A (zh) * 2016-08-17 2016-12-07 河南师范大学 一种新型乳化沥青改性剂及其制备方法
CN112920701A (zh) * 2019-08-02 2021-06-08 江苏凯伦建材股份有限公司 一种双组份常温非固化沥青聚氨酯防水涂料的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6606553A (zh) * 1965-06-18 1967-11-13

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6250363A (ja) * 1985-08-29 1987-03-05 Nichireki Chem Ind Co Ltd 改質アスフアルトとその製造方法
CN102464892A (zh) * 2010-11-13 2012-05-23 烟台万华聚氨酯股份有限公司 道路沥青用复合聚氨酯改性剂
CN103102706A (zh) * 2013-01-22 2013-05-15 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种道路沥青用聚氨酯型耐高温抗车辙改性剂
CN106189298A (zh) * 2016-08-17 2016-12-07 河南师范大学 一种新型乳化沥青改性剂及其制备方法
CN112920701A (zh) * 2019-08-02 2021-06-08 江苏凯伦建材股份有限公司 一种双组份常温非固化沥青聚氨酯防水涂料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Study on preparation and pavement performance of polyurethane modified asphalt based on in-situ synthesis method";Li ZL 等;《Construction and Building Materials》;第309卷;第125196页 *
聚合物改性乳化沥青的研究进展;訾昌毓;姚鸿儒;李艳红;徐志勇;张权;赵榆林;赵文波;;化工新型材料(01);第224-229页 *

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