CN115884949A - 用于显示装置或柔性显示装置的基底以及使用其的显示装置或柔性显示装置 - Google Patents

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Abstract

本公开内容涉及实现低介电特性和优异耐热性的用于显示装置或柔性显示装置的基底以及使用其的显示装置或柔性显示装置。

Description

用于显示装置或柔性显示装置的基底以及使用其的显示装置 或柔性显示装置
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年11月19日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0155897号和于2021年11月1日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0148107号的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开内容涉及实现高电阻特性和优异耐热性的用于显示装置或柔性显示装置的基底以及使用其的显示装置或柔性显示装置。
背景技术
显示装置市场基于容易大面积制造并且可以减小厚度和重量的平板显示器(FlatPanel Display,FPD)正在快速变化。这样的平板显示器包括液晶显示器(Liquid CrystalDisplay,LCD)、有机发光显示器(Organic Light Emitting Display,OLED)或电泳显示器(EPD)。
刚性型显示器使用玻璃基底作为基底来制造。柔性型显示器使用塑料基底作为基底来制造。
然而,当将塑料基底应用于柔性型显示器时,出现诸如恢复余像的问题。此外,塑料基底具有耐热性、导热性和电绝缘特性与玻璃基底的那些相比较差的问题。
然而,正在积极进行研究来将具有轻质、柔性且能够通过连续过程制造的优点的塑料基底代替玻璃基底应用于移动电话、笔记本电脑、TV等。
聚酰亚胺树脂易于合成,可以制造成薄膜,并且具有可应用于高温过程的优点。与各种电子器件的轻质和精密化的趋势一致,聚酰亚胺树脂常常作为集成材料应用于半导体材料。特别地,正在进行大量研究来将聚酰亚胺树脂应用于需要轻质和柔性特性的柔性塑料显示板。
发明内容
技术问题
本公开内容的一个目的是提供实现优异耐热性和高电阻特性而即使在高温过程中也不引起膜变形的用于显示装置或柔性显示装置的基底。
本公开内容的另一个目的是提供使用所述用于显示装置或柔性显示装置的基底的显示装置或柔性显示装置。
技术方案
为了实现以上目的,根据本公开内容的一个方面,提供了用于显示装置或柔性显示装置的基底,其包括:Td 1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层;黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层;第一无机材料层,所述第一无机材料层定位在第一聚酰亚胺树脂层与第二聚酰亚胺树脂层之间并且具有100nm或更大且700nm或更小的厚度;和第二无机材料层,所述第二无机材料层形成在第二聚酰亚胺树脂层上并且具有100nm或更大且500nm或更小的厚度,其中第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层各自的黄度指数是基于10±1μm的厚度测量的。
根据另一个方面,提供了包括所述用于显示装置或柔性显示装置的基底的显示装置或柔性显示装置。
在下文中,将更详细地描述根据本公开内容的具体实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底以及显示装置或柔性显示装置。
除非在整个本说明书中另有说明,否则本文中所使用的技术术语仅用于提及具体实施方案并且不旨在限制本公开内容。
除非上下文另外明确指出,否则本文中所使用的单数形式包括复数指代。
如本文中所使用的术语“包括”或“包含”指定特定特征、区域、整数、步骤、动作、要素和/或组成部分,但不排除存在或添加不同的特定特征、区域、整数、步骤、动作、要素、组成部分和/或组。
包括诸如“第一”、“第二”等序数的术语仅用于区分一个组成部分与另一组成部分的目的,而不受序数限制。例如,在不脱离本公开内容的范围的情况下,第一组成部分可以被称为第二组成部分,或者类似地,第二组成部分可以被称为第一组成部分。
在本公开内容中,(共聚)聚合物意指包括聚合物和共聚物二者,聚合物意指由单一重复单元组成的均聚物,以及共聚物意指含有两种或更多种重复单元的复合聚合物。
在本公开内容中,以下描述取代基的实例,但不限于此。
在本公开内容中,术语“经取代的”意指键合有代替化合物中的氢原子的其他官能团,并且取代的位置没有限制,只要该位置为氢原子被取代的位置,即,取代基可以取代的位置即可,并且当两个或更多个被取代时,两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本公开内容中,术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;氰基;硝基;羟基;羰基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;伯氨基;羧基;磺酸基;磺胺基;氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫基;芳基硫基;烷基磺酰基;芳基磺酰基;甲硅烷基;硼基;烷基;环烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷基芳基;烷氧基甲硅烷基烷基;芳基膦基;或含有N、O和S原子中的至少一者的杂环基,或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如,“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即,联苯基也可以为芳基,并且可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
在本公开内容中,符号
Figure BDA0003971342230000031
或/>
Figure BDA0003971342230000032
意指与另一取代基连接的键,以及直接键意指在表示为L的部分中不存在其他原子的情况。
在本公开内容中,芳族是满足休克尔规则(Huckel’s Rule)的特性,并且如果化合物满足根据休克尔规则的所有以下三个条件,则可以将其定义为芳族的。
1)必须具有由空的p轨道、不饱和键、孤电子对等完全共轭的4n+2个电子。
2)4n+2个电子必须形成平面异构体并且形成环结构。
3)环的所有原子必须能够参与共轭。
在本公开内容中,烷基为衍生自烷烃的一价官能团,并且可以为直链或支链。直链烷基的碳原子数没有特别限制,但优选为1至20。此外,支链烷基的碳原子数为3至20。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,6-二甲基庚烷-4-基等,但不限于此。烷基可以为经取代或未经取代的,并且当为经取代的时,取代基的实例与上述相同。
在本公开内容中,卤代烷基意指其中上述烷基被卤素基团取代的官能团,并且卤素基团的实例为氟、氯、溴或碘。卤代烷基可以为经取代或未经取代的,并且当为经取代的时,取代基的实例与上述相同。
在本公开内容中,多价官能团为其中键合至任意化合物的复数个氢原子被除去的残基,例如,其可以为二价官能团、三价官能团和四价官能团。作为一个实例,衍生自环丁烷的四价官能团意指其中键合至环丁烷的任意四个氢原子被除去的残基。
在本公开内容中,吸电子基团可以包括选自卤代烷基、卤素基团、氰基、硝基、磺酸基、羰基和磺酰基中的一者或更多者,优选地,其可以为卤代烷基例如三氟甲基(-CF3)。
在本说明书中,直接键或单键意指与键合线相连接,其中在相应位置处不存在原子或原子基团。具体地,其意指在化学式中表示为L1或L2的部分中不存在其他原子的情况。
现在,将更详细地描述本公开内容。
根据本公开内容的一个实施方案,可以提供用于显示装置或柔性显示装置的基底,其包括:Td 1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层;黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层;第一无机材料层,所述第一无机材料层定位在第一聚酰亚胺树脂层与第二聚酰亚胺树脂层之间并且具有100nm或更大且700nm或更小的厚度;和第二无机材料层,所述第二无机材料层形成在第二聚酰亚胺树脂层上并且具有100nm或更大且500nm或更小的厚度。
本发明人新开发了这样的用于显示装置或柔性显示装置的基底:其中具有预定厚度的第一无机材料层定位在具有优异耐热特性的有色聚酰亚胺树脂层与具有优异高电阻特性的透明聚酰亚胺树脂层之间,以及要层合的第二无机材料层定位在透明聚酰亚胺树脂层上,并且通过实验确定了即使在这样的用于显示装置的基底或用于柔性显示装置的基底经历430℃或更高的高温过程之后,光学特性例如黄度指数或透射率也没有显著变化,单个层的形态或堆叠结构的形态的变形不大,并且物性特性的变化也不大,从而完成了本公开内容。
特别地,根据一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底具有这样的结构:其中具有预定厚度的第一无机材料层介于具有上述特性的第一聚酰亚胺树脂层与第二聚酰亚胺树脂层之间,从而即使在施加400℃或更高的高温的过程中,特别地在显示装置或柔性显示装置的制造过程中,光学特性的劣化或形态的变形也不大,并且此外表面电阻是高的,这可以防止在显示面板上出现面板单元的余像和故障,从而能够提供高品质的用于显示装置或柔性显示装置的基底。
具体地,由于用于显示装置或柔性显示装置的基底包括Td 1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层,因此由于第一聚酰亚胺树脂的高堆积密度而可以确保在高温下的机械特性、尺寸稳定性和优异耐热性,并因此,即使在经过430℃或更高的高温过程之后,也可以显著降低树脂层的变形和变性。
特别地,在高温下具有机械特性和优异耐热性的第一聚酰亚胺树脂层经受更多的热历程,并且即使根据一个实施方案的具有堆叠结构的用于显示装置的基底或用于柔性显示装置的基底经历430℃或更高的高温过程,也可以显著降低用于显示装置的基底或用于柔性显示装置的基底的变形和变性。
当包括在用于显示装置的基底或用于柔性显示装置的基底中的第一聚酰亚胺树脂层的Td 1%低于570℃时,用于显示装置或柔性显示装置的基底的耐热性和机械特性是显著差的,并因此膜在高温下的变形和退化可能表现得严重。
此外,通过包括黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层,由于第二聚酰亚胺树脂层的宽聚合物链间距,实现高电阻特性,并降低电影响,当将其应用于显示装置或柔性显示装置时,可以有益于改善余像。
当包括在用于显示装置或柔性显示装置的基底中的第二聚酰亚胺树脂层具有高黄度指数时,用于显示装置或柔性显示装置的基底的透射率可能降低或者黄度指数可能增加,并且可能使高电阻特性劣化。
具体地,Td 1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层在高温下的形态稳定性方面是优异的,并且黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层可以在高电阻特性方面是优异的。
更具体地,用于显示装置或柔性显示装置的基底包括:第一聚酰亚胺树脂层,所述第一聚酰亚胺树脂层在制造过程中首先被层合并且进一步经历热处理过程,其中所述第一聚酰亚胺树脂层的黄度指数为25或更大且60或更小,其在形态稳定性方面是优异的;和第二聚酰亚胺树脂层,所述第二聚酰亚胺树脂层是更靠近薄膜晶体管的层,所述薄膜晶体管由于所述第二聚酰亚胺树脂层更靠近所述薄膜晶体管而受到更大的电影响,其中所述第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数小于25,其在高电阻特性方面是优异的,由此根据一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底可以实现优异的形态稳定性,并且同时,实现优异的高电阻特性。
另一方面,一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底可以包括第一无机材料层,所述第一无机材料层定位在第一聚酰亚胺树脂层与第二聚酰亚胺树脂层之间并且具有100nm或更大且700nm或更小、200nm或更大且600nm或更小、或者300nm或更大且500nm或更小的厚度。
第一无机材料层定位在第一聚酰亚胺树脂层与第二聚酰亚胺树脂层之间,并且阻挡空气和水分,从而能够实现优异的装置稳定性。此外,通过使对薄膜晶体管的电影响最小化,可以提供高品质的用于显示装置或柔性显示装置的基底。
当不包括第一无机材料层或者其厚度小于100nm时,无法阻挡空气和水分,并因此装置稳定性可能降低。此外,对薄膜晶体管的电影响变大,并因此可能使用于显示装置或柔性显示装置的基底的品质劣化。
此外,当第一无机材料层的厚度超过700nm时,不仅第一无机材料层变得太厚,使其易受外部变化和应力影响,而且由于过程成本和气相沉积时间增加而降低生产率,这可能不适合用作用于显示装置或柔性显示装置的基底。
该无机材料层包含选自以下中的至少一种无机材料:硅氧化物(SiOx)、硅氮化物(SiNx)、硅氧氮化物(SiON)、铝氧化物(AlO)和铝氧氮化物(AlON)。
可以应用本公开内容所属技术领域中的常规无机材料形成方法例如化学气相沉积法(CVD)来形成第一无机材料层。
在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,第一聚酰亚胺树脂层的Td 1%可以为570℃或更高、570℃或更高且650℃或更低、或者570℃或更高且600℃或更低。
Td 1%可以意指基于样品在100℃下的质量,重量减少率为1%时的温度(℃)。测量Td 1%的方法没有特别限制,但作为一个实例,可以使用TGA设备测量。更具体地,其可以使用Discovery TGA设备(TA Instruments)测量。
在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,由于第一聚酰亚胺树脂层的Td 1%为570℃或更高,因此表现出优异的耐热性,并且即使在高温下也可以确保机械特性和尺寸稳定性而不变形。具体地,即使在柔性显示器的制造期间经历430℃或更高的高温过程时,也可以显著降低树脂层的变形和变性。
此外,在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,第一聚酰亚胺树脂层的黄度指数可以为25或更大且60或更小、25或更大且50或更小、或者25或更大且30或更小。
第一聚酰亚胺树脂层的黄度指数是对于厚度为10±1μm的第一聚酰亚胺树脂层样品测量的,测量黄度指数的方法没有特别限制,并且黄度指数可以例如使用色度计来测量。更具体地,其可以使用GretagMacbeth的Color-Eye 7000A测量。
具体地,第一聚酰亚胺树脂层的黄度指数可以是通过以下获得的值:将用于形成第一聚酰亚胺树脂层的组合物涂覆在10cm×10cm的玻璃基底上,然后对于厚度为10±1μm的涂覆的第一聚酰亚胺树脂层薄膜的中心部分进行测量。
如上所述,在用于显示装置或柔性显示装置的基底中,由于基底上层合的第一聚酰亚胺树脂层的黄度指数为25或更大且60或更小,因此由于高堆积密度而可以确保在高温下的机械特性、尺寸稳定性和优异耐热性,从而即使在经历430℃或更高的高温过程之后,也可以显著降低树脂层的变形和变性。
另一方面,在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数可以为小于25、20或更小、1或更大且20或更小、5或更大且20或更小、或者5或更大且15或更小。
第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数是对于厚度为10±1μm的第二聚酰亚胺树脂层样品测量的。测量黄度指数的方法没有特别限制,并且可以例如使用色度计测量。更具体地,其可以使用GretagMacbeth的Color-Eye7000A测量。
具体地,第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数可以是通过以下获得的值:将用于形成第一聚酰亚胺树脂层的组合物涂覆在10cm×10cm的玻璃基底上以形成第一聚酰亚胺树脂层,通过等离子体化学气相沉积法在第一聚酰亚胺树脂层上形成第一无机材料层,在第一无机材料层上形成第二聚酰亚胺树脂层,并对于第二聚酰亚胺树脂层薄膜的中心部分进行测量。
由于第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数小于25,因此由于第二聚酰亚胺树脂层的宽聚合物链间距而实现优异的低介电特性和高电阻特性,并因此,降低电影响,当将其应用于显示装置或柔性显示装置时,可以有益于改善余像。
另一方面,在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,第一聚酰亚胺树脂层的黄度指数与第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数之间的差可以为5或更大、5或更大且50或更小、5或更大且30或更小、5或更大且15或更小、或者5或更大且10或更小。
另一方面,一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底还可以包括第二无机材料层,所述第二无机材料层形成在第二聚酰亚胺树脂层上并且具有100nm或更大且500nm或更小、或者200nm或更大且400nm或更小的厚度。
即,根据一个实施方案的用于显示装置的基底或用于柔性显示装置的基底可以具有以下结构:其中在基底上层合有Td 1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层,在第一聚酰亚胺树脂层上层合有厚度为100nm或更大且700nm或更小的第一无机材料层,在第一无机材料层上层合有黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层,并且在黄度指数为20或更小的第二聚酰亚胺树脂层上层合有厚度为100nm或更大且500nm或更小、或者200nm或更大且400nm或更小的第二无机材料层。
第二无机材料层定位在第二聚酰亚胺树脂层上,并且可以二次阻挡空气和水分,从而实现优异的装置稳定性,并且此外,通过使对薄膜晶体管的电影响最小化,可以提供高品质的用于显示装置或柔性显示装置的基底。
当不包括第二无机材料层或其厚度小于100nm时,无法阻挡空气和水分,并因此可能使装置稳定性劣化,并且此外,对薄膜晶体管的电影响增加,这可能导致用于显示装置或柔性显示装置的基底的品质劣化。
此外,当第二无机材料层的厚度超过500nm时,不仅第二无机材料层的厚度变得太厚,使其易受外部变化和应力影响,而且由于过程成本和沉积时间增加而降低生产率,这可能不适合用作用于显示装置或柔性显示装置的基底。
该无机材料层可以包含选自以下中的至少一种无机材料:硅氧化物(SiOx)、硅氮化物(SiNx)、硅氧氮化物(SiON)、铝氧化物(AlO)和铝氧氮化物(AlON)。
可以应用本公开内容所属技术领域中的常规无机材料形成方法例如化学气相沉积法(CVD)来形成第二无机材料层。
另一方面,在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数可以为36或更小、10至36、20至36、24至36、或24至30。
如上所述,通过包括黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层和黄度指数为20或更小的第二聚酰亚胺树脂层,整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数可以满足36或更小。
当整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数高时,其可能不适合用作用于高透射率的透明显示器的基底。此外,当整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数高时,由于内部层合结构所引起的问题而介电常数可能呈现为高的,特别地介电常数呈现为过高并且余像特性劣化,其可能不适合用作用于显示装置或柔性显示装置的基底。
测量黄度指数的方法没有特别限制,并且黄度指数可以例如使用色度计测量。更具体地,其可以使用GretagMacbeth的Color-Eye 7000A测量。
黄度指数可以由厚度为16±1μm的用于显示装置或柔性显示装置的基底样品测量。当样品的厚度增加或减小特定值时,所测量的物理特性也可以改变一定值。
具体地,整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数可以是通过以下获得的值:将用于形成第一聚酰亚胺树脂层的组合物涂覆在10cm×10cm的玻璃基底上以形成第一聚酰亚胺树脂层,通过等离子体化学气相沉积法在第一聚酰亚胺树脂层上形成第一无机材料层,在第一无机材料层上形成第二聚酰亚胺树脂层,通过等离子体化学气相沉积法在第二聚酰亚胺树脂层上形成第二无机材料层,并对于第二无机材料层薄膜的中心部分进行测量。
另一方面,在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,对于整个用于显示装置或柔性显示装置的基底,在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数可以为50或更小、25或更大且50或更小、30或更大且50或更小、33或更大且50或更小、或者33或更大且40或更小。
测量黄度指数的方法没有特别限制,并且可以例如使用色度计测量。更具体地,其可以使用GretagMacbeth的Color-Eye 7000A测量。
黄度指数可以由厚度为16±1μm的用于显示装置或柔性显示装置的基底样品测量。当样品的厚度增加或减小特定值时,所测量的物理特性也可以改变一定值。
由于即使在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后,整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数为50或更小,因此可以确保光学特性例如适当的透射率和黄度指数,其可以适用于显示装置或柔性显示装置中。
另一方面,在一个实施方案中,基于整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的初始黄度指数,在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数的百分比可以为130%或更小、或者100%或更大且130%或更小、或者110%或更大且130%或更小。
基于一个实施方案的整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的初始黄度指数,由于在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数的百分比为130%或更小,因此即使在经历430℃或更高的高温过程之后,也可以提供具有优异光学特性的用于显示装置或柔性显示装置的基底。基于一个实施方案的整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的初始黄度指数,由于该实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底包括如上所述的Td1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层和黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层,因此可以实现在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数的百分比。
另一方面,第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层各自的厚度可以考虑第一无机材料层、第二无机材料层和用于显示装置或柔性显示装置的基底各自或全部的厚度或物理特性来确定。例如,第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层各自的厚度可以为0.5μm至20μm。
此时,第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层的黄度指数可以根据厚度而改变,但如上所述,第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层各自的黄度指数是基于10±1μm的厚度测量和限定的。
更具体地,第一聚酰亚胺树脂层的厚度可以为1μm至10μm、2μm至10μm、或6μm至10μm,以及第二聚酰亚胺树脂层的厚度可以为0.5μm至6μm、1μm至6μm、或3μm至6μm。
或者,第一聚酰亚胺树脂层的厚度可以为1μm至6μm、1μm至5μm、或2μm至5μm,以及第二聚酰亚胺树脂层的厚度可以为6μm至15μm、8μm至15μm、或10μm至15μm。
另一方面,第二聚酰亚胺树脂层的Td 1%可以为500℃或更高且560℃或更低、500℃或更高且555℃或更低、或者520℃或更高且555℃或更低、或者545℃或更高且555℃或更低。
如上所述,Td 1%可以意指基于样品在100℃的质量,重量减少率为1%时的温度(℃)。测量Td 1%的方法没有特别限制,但作为一个实例,可以使用TGA设备测量。更具体地,其可以使用Discovery TGA设备(TA Instruments)测量。
在一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,由于第二聚酰亚胺树脂层的Td 1%为500℃或更高且560℃或更低,因此可以实现第二聚酰亚胺树脂层的高电阻和优异光学特性以及Td 1%为570℃或更高且耐热性更优异的第一聚酰亚胺树脂层的高耐热特性。
具体地,第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层各自具有470nm波长下50%或更大、50%或更大且100%或更小、65%或更大且95%或更小的透射率,并且可以表现出1.0%或更小、0.1%或更大且1.0%或更小、和0.3%或更大且0.8%或更小的雾度。
用于测量根据一个实施方案的雾度的方法和***的实例没有特别限制,并且可以没有限制地应用常规用于雾度测量的各种方法。在一个实例中,可以根据ASTM D1003的测量方法使用雾度计(型号名称:NDH7000,Nippon Denshoku)测量雾度。
用于测量根据一个实施方案的透射率的方法和***的实例没有特别限制,并且可以没有限制地应用常规用于透射率测量的各种方法。在一个实例中,可以使用UV-vis光谱仪(Agillent,UV 8453)测量对波长为470nm的光的透射率(T)。
此外,透射率和雾度可以是对于厚度为10μm的第一聚酰亚胺树脂层样品和第二聚酰亚胺树脂层样品测量的值。当树脂层的厚度增加或减小特定值时,透射率和雾度也可以改变一定值。
由于第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层各自具有470nm波长下50%或更大的透射率,并且表现出1.0%或更小的雾度,因此可以通过确保合适的光学特性例如透射率和黄度指数来提供适合于在用于显示装置的装置或用于柔性显示装置的装置中使用的用于显示装置或柔性显示装置的基底。
聚酰亚胺聚合物意指包括聚酰亚胺及其前体聚合物(例如聚酰胺酸或聚酰胺酸酯)二者。即,聚酰亚胺聚合物可以包含选自聚酰胺酸重复单元、聚酰胺酸酯重复单元和聚酰亚胺重复单元中的至少一者。即,基于聚酰亚胺的聚合物可以包含一种类型的聚酰胺酸重复单元、一种类型的聚酰胺酸酯重复单元、一种类型的聚酰亚胺重复单元、或者其中混合有这些两种或更多种类型的重复单元的共聚物。
选自聚酰胺酸重复单元、聚酰胺酸酯重复单元和聚酰亚胺重复单元中的一种或更多种重复单元可以形成聚酰亚胺聚合物的主链。
具体地,第二聚酰亚胺树脂层可以包含含有衍生自经基于氟的官能团取代的二胺的重复单元的聚酰亚胺树脂。
更具体地,第二聚酰亚胺树脂层可以包含芳族四羧酸或其酸酐与经基于氟的官能团取代的二胺之间的反应产物、或者含有衍生自其的重复单元的聚酰亚胺树脂。
由于第二聚酰亚胺树脂层包含芳族四羧酸或其酸酐与经基于氟的官能团取代的二胺之间的反应产物、或者含有衍生自其的重复单元的聚酰亚胺树脂,因此第二聚酰亚胺树脂层可以实现小于25的黄度指数。
更具体地,第二聚酰亚胺树脂层可以包含含有由以下化学式1表示的重复单元的聚酰亚胺树脂。
[化学式1]
Figure BDA0003971342230000141
其中,在化学式1中,X1为芳族四价官能团,以及Y1为其中取代有至少一个基于氟的官能团的芳族二价官能团。
在化学式1中,X1为衍生自用于合成基于聚酰亚胺的树脂的四羧酸二酐化合物的官能团。
在化学式1中,Y1为其中取代有至少一个基于氟的官能团的芳族二价官能团,并且可以为衍生自用于合成基于聚酰亚胺的树脂的二胺化合物的官能团。
由于取代有具有高电负性的基于氟的官能团例如三氟甲基(-CF3),因此抑制聚酰亚胺聚合物链中存在的π电子的CTC(charge transfer complex,电荷转移配合物)的形成的效果增加,从而确保改善的透明性。即,可以减少聚酰亚胺结构中或链之间的堆积,并且由于位阻效应和电效应,可以减弱发色团之间的电相互作用并且在可见光区域中表现出高的透明性。
具体地,其中取代有至少一个基于氟的官能团的二价有机基团Y1可以包括由以下化学式3-1表示的官能团。
[化学式3-1]
Figure BDA0003971342230000142
其中,在化学式3-1中,
P为0或更大且5或更小的整数,优选为0或更大且2或更小的整数。
更具体地,基于聚酰亚胺的树脂具有这样的特征:四羧酸二酐的末端酸酐基团(-OC-O-CO-)可以与其中取代有至少一个基于氟的官能团的芳族二胺的末端氨基(-NH2)反应,从而在氨基的氮原子与酸酐基团的碳原子之间形成键。
第二聚酰亚胺树脂层可以通过使两种或更多种类型的不同二胺化合物与四羧酸二酐化合物反应来制备,并且两种类型的二胺化合物可以同时添加以合成无规共聚物,或者可以顺序添加以合成嵌段共聚物。
具体地,第二聚酰亚胺树脂层可以包含除了由化学式1表示的重复单元之外还含有由以下化学式1-1表示的重复单元的聚酰亚胺树脂。
[化学式1-1]
Figure BDA0003971342230000151
其中,在化学式1-1中,X2为芳族四价官能团,以及Y2为与化学式1的Y1不同的芳族二价官能团。
另一方面,第一聚酰亚胺树脂层可以包含含有衍生自未经基于氟的官能团取代的二胺的重复单元的聚酰亚胺树脂。
具体地,第一聚酰亚胺树脂层可以包含四羧酸或其酸酐与未经基于氟的官能团取代的二胺之间的反应产物、或者含有衍生自其的重复单元的聚酰亚胺树脂。
由于第一聚酰亚胺树脂层包含四羧酸或其酸酐与未经基于氟的官能团取代的二胺之间的反应产物、或者含有衍生自其的重复单元的聚酰亚胺树脂,因此第一聚酰亚胺树脂层可以实现570℃或更高的Td 1%,以及25或更大且60或更小的黄度指数。
更具体地,第一聚酰亚胺树脂层可以包含含有由以下化学式4表示的重复单元的聚酰亚胺树脂。
[化学式4]
Figure BDA0003971342230000161
其中,在化学式4中,X3为由以下化学式5表示的四价官能团,以及Y3为未经基于氟的官能团取代的芳族二价官能团。
[化学式5]
Figure BDA0003971342230000162
其中,在化学式5中,R1至R6各自独立地为氢或具有1至6个碳原子的烷基,L1和L2彼此相同或不同,并且各自独立地表示-COO-或-OCO-中的一者,L3为选自单键、-O-、-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CR7R8-、-(CH2)t-、-O(CH2)tO-、-COO(CH2)tOCO-、-CONH-、亚苯基或其组合中的任一者,其中R7和R8各自独立地为氢、具有1至10个碳原子的烷基或具有1至10个碳原子的卤代烷基中的一者,以及t为1至10的整数。
由化学式5表示的官能团的具体实例可以包括由以下化学式8-1表示的官能团。
[化学式8-1]
Figure BDA0003971342230000171
在化学式4中,X3为衍生自用于合成基于聚酰亚胺的树脂的四羧酸二酐化合物的官能团。
在化学式4中,Y3为未经基于氟的官能团取代的芳族二价官能团,并且可以为衍生自用于合成基于聚酰亚胺的树脂的二胺化合物的官能团。
具体地,未经基于氟的官能团取代的芳族二价官能团Y3可以包括由以下化学式9-1表示的官能团。
[化学式9-1]
Figure BDA0003971342230000172
另一方面,在用于显示装置或柔性显示装置的基底中,第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层在100℃或更高且460℃或更低的部分中各自的热膨胀系数可以为5ppm/℃或更小。
热膨胀系数通过以下确定:在将牵拉样品的力设置为0.01N或更大且0.1N或更小、或者0.01N或更大且0.05N或更小,在100℃或更高且460℃或更低的温度范围内以1℃/分钟或更大且10℃/分钟或更小、或者4℃/分钟或更大且6℃/分钟或更小的加热速率进行初步升温步骤,然后在50℃至100℃的温度范围内以1℃/分钟或更大且10℃/分钟或更小、或者3℃/分钟或更大且5℃/分钟或更小的冷却速率冷却样品时,使用TMA Q400(TAInstruments)测量聚酰亚胺树脂层样品的热膨胀的变化。
可以由厚度为10±1μm的聚酰亚胺树脂层样品测量热膨胀系数。当聚酰亚胺树脂层的厚度增大或减小特定值时,由聚酰亚胺树脂层测量的物理特性也可以改变一定值。
在用于显示装置或柔性显示装置的基底中,由于第一聚酰亚胺树脂层和第二聚酰亚胺树脂层在100℃或更高且460℃或更低的部分中满足5ppm/℃或更小的热膨胀系数,因此即使在通过高温固化获得的用于显示装置或柔性显示装置的基底中也确保足够的耐热性。当将其作为塑料基底时,当对形成在塑料基底上的金属层进行热处理时,其可以防止塑料基底被热损坏,并且其也可以抑制形成在塑料基底上的金属薄膜中发生翘曲。
聚酰亚胺树脂的重均分子量(通过GPC测量的)没有特别限制,但是例如,其可以为1000g/mol或更大且200000g/mol或更小、或者10000g/mol或更大且200000g/mol或更小。
根据本公开内容的用于显示装置或柔性显示装置的基底可以在由于刚性结构而原样保持诸如耐热性和机械强度的特性的同时表现出优异的无色透明特性,并因此可以用于各种领域,例如装置用基底、显示器用覆盖基底、光学膜、IC(integrated circuit,集成电路)封装、粘合膜、多层柔性印刷电路(FRC)、胶带、触摸面板、光盘用保护膜等。
另一方面,一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底可以包含其中基于聚酰亚胺的树脂在400℃或更高的温度下固化的固化产物。固化产物意指通过包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物的固化过程获得的材料,并且固化过程可以在400℃或更高、或者400℃或更高且500℃或更低的温度下进行。
更具体地,合成用于显示装置或柔性显示装置的基底的聚酰亚胺树脂层的方法的实例没有特别限制,例如,可以使用包括以下步骤的制备方法:将包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物涂覆到基底上以形成涂覆膜的步骤(步骤1);对涂覆膜进行干燥的步骤(步骤2);以及对经干燥的涂覆膜进行热处理和固化的步骤(步骤3)。
步骤1是将包含上述基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物涂覆到基底上以形成涂覆膜的步骤。将包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物涂覆到基底上的方法没有特别限制,例如,可以使用诸如丝网印刷、胶版印刷、柔性版印刷、喷墨等的方法。
此外,包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物可以呈溶解或分散在有机溶剂中的形式。在具有这样的形式的情况下,例如,当基于聚酰亚胺的树脂在有机溶剂中合成时,溶液可以为由此获得的反应溶液本身或者可以为通过将反应溶液用另外的溶剂稀释而获得的溶液。此外,当聚酰亚胺作为粉末获得时,溶液可以为通过将粉末溶解在有机溶剂中而获得的溶液。
有机溶剂的具体实例包括甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基-咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单异丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯等。它们可以单独使用或者以两者或更多者的组合使用。
考虑到膜形成过程期间的可加工性例如涂覆特性,包含基于聚酰亚胺的聚合物的树脂组合物可以以使得溶液具有适当粘度的量包含固体。例如,可以调节组合物的含量使得树脂的总含量为5重量%或更大且25重量%或更小,或者可以调节至5重量%或更大且20重量%或更小。
此外,包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物除了有机溶剂之外还可以包含其他组分。在一个非限制性实例中,当涂覆包含聚酰亚胺聚合物的树脂组合物时,还可以包含这样的添加剂:其能够改善膜厚度的均匀性和表面平滑度、或者能够改善与基底的粘合性、或者能够改变介电常数和导电性、或者能够提高致密性。这些添加剂的实例包括表面活性剂、基于硅烷的化合物、电介质或交联化合物等。
步骤2是对通过将包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物涂覆到基底上而形成的涂覆膜进行干燥的步骤。
对涂覆膜进行干燥的步骤可以通过加热装置例如热板、热空气循环炉、红外线炉等来进行,并且干燥可以在50℃或更高且150℃或更低、或者50℃或更高且100℃或更低的温度下进行。
步骤3是对经干燥的涂覆膜进行热处理和固化的步骤。在这种情况下,热处理可以通过加热装置例如热板、热空气循环炉、红外线炉等来进行,并且热处理可以在400℃或更高、或者400℃或更高且500℃或更低的温度下进行。
用于显示装置或柔性显示装置的基底的厚度没有特别限制,但是例如,其可以在0.01μm或更大且1000μm或更小的范围内自由调节。如果用于显示装置或柔性显示装置的基底的厚度增加或减小特定值,则由用于显示装置或柔性显示装置的基底测量的物理特性也可以改变一定值。
根据实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底在能够进一步改善其耐溶剂性、透水性和光学特性的方面,还可以包括形成在聚酰亚胺树脂层与固化层之间的硅氧化物层,并且硅氧化物层可以通过使聚硅氮烷固化来产生。
具体地,硅氧化物层可以在聚酰亚胺树脂层的至少一个表面上形成涂层的步骤之前,在涂覆包含聚硅氮烷的溶液并干燥之后通过使所涂覆的聚硅氮烷固化来形成。
同时,根据本公开内容的另一个实施方案,可以提供包括根据另一个实施方案的用于显示装置或柔性显示装置的基底的显示装置或柔性显示装置。用于显示装置或柔性显示装置的基底的细节可以包括在以上在一个实施方案中描述的所有那些。
对于显示装置或柔性显示装置的配置和制造方法,可以使用本领域已知的技术,不同之处在于将用于制造显示装置或柔性显示装置的复合基底用于上述应用。
显示装置或柔性显示装置可以用作弯曲的、可弯曲的、柔性的、可卷曲的或可折叠的形状的移动通信终端、智能手机或平板电脑的触摸面板、以及各种显示器的覆盖基底或元件基底。
显示装置或柔性显示装置的实例可以为柔性发光元件显示装置。
例如,在有机发光二极管(OLED)显示器中,显示装置的覆盖窗可以定位在发出光或图像的方向上的外部,并且可以顺序地形成提供电子的阴极、电子传输层、发光层、空穴传输层和提供空穴的阳极。
此外,有机发光二极管(OLED)显示器还可以包括空穴注入层(Hole InjectionLayer,HIL)和电子注入层(Electron Injection Layer,EIL)。
为了使有机发光二极管(OLED)显示器充当并用作柔性显示器,可以在阴极和阳极以及各构成组件中使用具有预定弹性的材料。
显示装置或柔性显示装置的另一个实例可以为可卷曲显示器或可折叠显示装置。
根据应用领域、具体形状等,可卷曲显示器可以具有各种结构。例如,可卷曲显示装置可以具有包括覆盖塑料窗、触摸面板、偏光板、阻挡膜、发光元件(OLED元件等)、透明基底等的结构。
有益效果
根据本公开内容,可以提供用于显示装置或柔性显示装置的基底以及使用其的显示装置或柔性显示装置,所述用于显示装置或柔性显示装置的基底实现高电阻和低水分吸收,即使在高温热处理过程中也不会具有膜变性,并且可以实现优异的光学特性。
具体实施方式
将参照以下实施例更详细地描述本公开内容。然而,这些实施例仅出于举例说明的目的而提供,并且本发明的范围不受此限制。
制备例1
将200g N-甲基-2-吡咯烷酮装入配备有搅拌器、氮气注入装置、滴液漏斗、温度控制器和冷凝器的500mL 4颈圆底烧瓶(反应器)中,同时缓慢通入氮气。然后,将反应器的温度调节至60℃,并添加133毫摩尔对苯二胺(PDA)并完全溶解。
在将所得溶液的温度保持在60℃的同时,将132毫摩尔3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)连同120g N-甲基-2-吡咯烷酮添加至反应器中,并将混合物搅拌并稀释48小时以获得聚酰亚胺前体组合物P-1(固体含量:11重量%)。
制备例2
将100g二乙基乙酰胺(DEAC)装入配备有搅拌器、氮气注入装置、滴液漏斗、温度控制器和冷凝器的500mL 4颈圆底烧瓶(反应器)中,同时缓慢通入氮气。向其中,添加33毫摩尔对苯二胺(PDA)和33毫摩尔2,2'-双(三氟甲基)联苯胺(TFMB)并完全溶解。
在将所得溶液的温度保持在室温下的同时,将51毫摩尔3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)和15mmol 9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐(BPAF)连同100g DEAC添加至反应器中,并将混合物搅拌并稀释48小时以获得聚酰亚胺前体组合物P-2(固体含量:13重量%)。
制备例3
将100g二乙基乙酰胺(DEAC)装入配备有搅拌器、氮气注入装置、滴液漏斗、温度控制器和冷凝器的500mL 4颈圆底烧瓶(反应器)中,同时缓慢通入氮气。向其中,添加35毫摩尔由以下化学式A表示的二胺并完全溶解。
[化学式A]
Figure BDA0003971342230000221
在将所得溶液的温度保持在40℃的同时,将27毫摩尔3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)和8mmol 9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐(BPAF)连同60g DEAC添加至反应器中,并将混合物搅拌并稀释48小时以获得聚酰亚胺前体组合物P-3(固体含量:10重量%)。
制备例4
将100g二乙基乙酰胺(DEAC)装入配备有搅拌器、氮气注入装置、滴液漏斗、温度控制器和冷凝器的500mL 4颈圆底烧瓶(反应器)中,同时缓慢通入氮气。向其中,添加35毫摩尔由以下化学式B表示的二胺并完全溶解。
[化学式B]
Figure BDA0003971342230000231
在将所得溶液的温度保持在40℃的同时,将27毫摩尔3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)和8mmol 9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐(BPAF)连同60g DEAC添加至反应器中,并将混合物搅拌并稀释48小时以获得聚酰亚胺前体组合物P-4(固体含量:5重量%)。
<实施例>
实施例1
将根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物旋涂到玻璃基底上。将涂覆有聚合物溶液的玻璃基底放入烘箱中,以3℃/分钟加热至470℃,并在470℃保持10分钟以形成第一聚酰亚胺树脂层(10μm的厚度)。
通过等离子体化学气相沉积法在第一聚酰亚胺树脂层上形成第一无机材料层(SiO2,厚度:
Figure BDA0003971342230000232
)。
将根据制备例1的聚酰胺前体组合物旋涂在第一无机材料层上,然后置于烘箱中,以3℃/分钟加热至470℃,并在470℃保持10分钟以形成第二聚酰亚胺树脂层(6μm的厚度)。
随后,通过等离子体化学气相沉积法在第二聚酰亚胺树脂层上形成第二无机材料层(SiO2,厚度:
Figure BDA0003971342230000233
)。
实施例2
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于在形成第二聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例2的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物。
实施例3
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于在形成第二聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例3的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物。
实施例4
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于通过使用根据制备例2的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物以2μm的厚度形成第一聚酰亚胺树脂层并且以10μm的厚度形成第二聚酰亚胺树脂层。
实施例5
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于通过使用根据制备例2的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物以5μm的厚度形成第一聚酰亚胺树脂层并且以10μm的厚度形成第二聚酰亚胺树脂层。
<比较例>
比较例1
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于在形成第一聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例2的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物。
比较例2
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于在形成第一聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例2的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物,并且在形成第二聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例3的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物。
比较例3
这以与实施例1中相同的方式制备,不同之处在于在形成第一聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例3的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物,并且在形成第二聚酰亚胺树脂层时,使用根据制备例3的聚酰亚胺前体组合物代替根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物。
参照例1
将根据制备例1的聚酰亚胺前体组合物旋涂到玻璃基底上。将涂覆有聚合物溶液的玻璃基底放入烘箱中,以3℃/分钟加热至470℃,并在470℃保持10分钟以形成第一聚酰亚胺树脂层(10μm的厚度)。
将根据制备例2的聚酰亚胺前体组合物旋涂在第一聚酰亚胺树脂层上,置于烘箱中,以3℃/分钟加热至470℃,并在470℃保持10分钟以形成第二聚酰亚胺树脂层(6μm的厚度)。
<实验例>
通过以下方法测量实施例和比较例中获得的用于显示装置或柔性显示装置的基底的物理特性,并且结果示于下表1中。
1.热膨胀系数(CTE)
将根据制备例的聚酰亚胺前体组合物旋涂到玻璃基底上。将涂覆有聚合物溶液的玻璃基底以3℃/分钟加热至470℃,并在470℃保持10分钟以形成聚酰亚胺树脂层(10μm的厚度)。
将聚酰亚胺树脂层样品制备成5mm×20mm的尺寸,然后用附件装载样品。将聚酰亚胺树脂层的实际测量长度设置等于16mm。将牵拉样品的力设置为0.02N,对于制备例1在100℃或更高且460℃或更低的温度范围内,以及对于制备例2和3在100℃或更高且430℃或更低的温度范围内,以5℃/分钟的加热速率进行初步升温步骤,然后以4℃/分钟的冷却速率冷却样品。此时,使用TMA Q400(TA Instruments)测量热膨胀的变化。
2.介电常数
在25℃的温度和40%至50%的湿度的条件下,根据JIS L 1094的标准测量方法,使用Shishido Electrostatic的H-0110Honestmeter测量实施例和比较例的用于显示装置或柔性显示装置的基底的饱和静电电压。
对于各制造的用于显示装置或柔性显示装置的基底将施加电压设置为10kV。将从被施加部的针状电极的尖端到旋转盘表面的距离调节为20mm,并将从电力接收部的电极板到旋转盘表面的距离调节为15mm。在使旋转盘旋转的同时开始10V的施加电压,并在100秒之后完成施加。在使旋转盘在该状态下旋转的同时,测量直到静电电压衰减到一半的时间。半衰期通过测量从切断高电压的施加时的时间到电势值减小到饱和静电电压值的50%时的时间来获得。测量的饱和静电电压及其半衰期示于下表1中。
为了参考,电晕放电是当在两个电极之间施加高电压时,通过经由高电压激发电极表面上的气体颗粒并电离而发生的放电现象。随着空气密度增加、随着电压增加、随着温度升高以及随着湿度降低,这种现象更频繁发生。当发生电晕放电时,气体因导线附近的电场被激发并电离,这引起局部绝缘击穿。由此,电流流动并放电,并且通过电场获得的电子与气体分子碰撞,并且发生再发射气体分子所具有的电子的连续气体电离作用。
以电晕放电的形式对样品施加任意DC电压,检测值达到饱和值,然后切断高压施加,并通过衰减状态连续检测样品表面上的电势以确定材料的静电特性。在将样品在电晕放电场中充电之后,然后测量电压衰减到一半所需的时间(半衰期)。
3.耐热性(Td 1%,℃)
在氮气气氛下使用TA Instruments的Discovery TGA设备测量当聚酰亚胺树脂层样品的重量减少率为1%时的温度(℃)。
具体地,在50℃下保持等温5分钟,并在将温度升至200℃之后,保持等温30分钟。在将其冷却至50℃然后稳定之后,以10℃/分钟的速率将温度升至600℃。在稳定之后,基于在100℃下的质量计算当重量减少率为1%时的温度。
4.雾度
根据ASTM D1003的测量方法使用雾度计(型号名称:NDH7000,Nippon Denshoku)测量雾度。
5.透射率
使用UV-vis光谱仪(Agillent,UV 8453)测量对波长为470nm的光的透射率(T)。
[表1]
Figure BDA0003971342230000271
6.黄度指数(YI)
在实施例和比较例中,使用色度计(GretagMacbeth的Color-Eye 7000A)测量在形成各层之后的黄度指数,并且示于下表2中。
具体地,测量在玻璃基底上形成第一聚酰亚胺树脂层之后的黄度指数,并且在下表2中表示为“第一PI树脂层”。
测量在通过等离子体化学气相沉积法在第一聚酰亚胺树脂层上形成第一无机材料层之后的黄度指数,并且在下表2中表示为“第一无机材料层”。
测量在第一无机材料层上形成第二聚酰亚胺树脂层之后的黄度指数,并且在下表2中表示为“第二PI树脂层”。
测量在通过等离子体化学气相沉积法在第二聚酰亚胺树脂层上形成第二无机材料层之后的黄度指数,并且在下表2中表示为“第二无机材料层”。
测量在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数,并且在下表2中表示为“后热处理”。
根据以下等式计算YI的变化(%),并且示于下表2中。
[等式]
YI的变化(%)=在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数/在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之前的黄度指数*100
7.膜分离现象的评估
将实施例和比较例中获得的用于显示装置或柔性显示装置的基底以3℃/分钟的速率加热,并经受430℃的等温2小时,然后根据以下标准目视评估是否发生膜分离现象。
○:发生膜分离
Х:未发生膜分离
[表2]
Figure BDA0003971342230000291
如以上表1至2所示,确定了实施例的用于显示装置或柔性显示装置的基底在表现出优异的耐热性和光学特性的同时,具有长半衰期和高电阻特性。特别地,确定了即使在经历430℃或更高的高温过程之后,光学特性例如黄度指数和透射率也没有显著变化,并且单个层的形态或层合结构的形态的变形不大。
另一方面,确定了与实施例相比,比较例的用于显示装置或柔性显示装置的基底在光学特性和耐热性方面是差的,特别地,在高温处理之后,黄度指数大大增加或者发生膜分离,这引起内部层合结构中的缺陷。
此外,确定了在参照例1的用于显示装置或柔性显示装置的基底中,由于在第一聚酰亚胺树脂层上直接形成第二聚酰亚胺树脂层而没有无机材料层,因此黄色指数与实施例的黄色指数相当,但是气体阻挡特性和透湿性特性低,并且不阻挡空气和水分,并且装置稳定性劣化,这不适合作为用于显示装置或柔性显示装置的基底。

Claims (15)

1.一种用于显示装置或柔性显示装置的基底,包括:
Td 1%为570℃或更高以及黄度指数为25或更大且60或更小的第一聚酰亚胺树脂层;
黄度指数小于25的第二聚酰亚胺树脂层;
第一无机材料层,所述第一无机材料层定位在所述第一聚酰亚胺树脂层与所述第二聚酰亚胺树脂层之间并且具有100nm或更大且700nm或更小的厚度;和
第二无机材料层,所述第二无机材料层形成在所述第二聚酰亚胺树脂层上并且具有100nm或更大且500nm或更小的厚度,
其中所述第一聚酰亚胺树脂层和所述第二聚酰亚胺树脂层各自的黄度指数是基于10±1μm的厚度测量的。
2.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的黄度指数为36或更小。
3.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
对于整个用于显示装置或柔性显示装置的基底,在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数为50或更小。
4.根据权利要求3所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数为30或更大且50或更小。
5.根据权利要求3所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
基于整个用于显示装置或柔性显示装置的基底的初始黄度指数,在将温度升高2小时至430℃,经历2小时430℃下等温过程,然后冷却2小时至50℃的热处理步骤之后的黄度指数的百分比为130%或更小。
6.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第一聚酰亚胺树脂层的厚度为1μm至10μm,以及
所述第二聚酰亚胺树脂层的厚度为0.5μm至6μm。
7.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第一聚酰亚胺树脂层的厚度为1μm至6μm,以及
所述第二聚酰亚胺树脂层的厚度为6μm至15μm。
8.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第二聚酰亚胺树脂层的Td 1%为500℃或更高且560℃或更低。
9.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第一聚酰亚胺树脂层和所述第二聚酰亚胺树脂层各自具有:
470nm波长下50%或更大的透射率,和
1.0%或更小的雾度。
10.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第二聚酰亚胺树脂层包含含有衍生自经基于氟的官能团取代的二胺的重复单元的聚酰亚胺树脂。
11.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第二聚酰亚胺树脂层包含含有由以下化学式1表示的重复单元的聚酰亚胺树脂:
[化学式1]
Figure FDA0003971342220000031
其中,在化学式1中,
X1为芳族四价官能团,以及
Y1为其中取代有至少一个基于氟的官能团的芳族二价官能团。
12.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第二聚酰亚胺树脂层包含还含有由以下化学式1-1表示的重复单元的聚酰亚胺树脂:
[化学式1-1]
Figure FDA0003971342220000032
其中,在化学式1-1中,
X2为芳族四价官能团,以及
Y2为与化学式1的Y1不同的芳族二价官能团。
13.根据权利要求11所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
其中取代有至少一个基于氟的官能团的芳族二价官能团Y1包括由以下化学式3-1表示的官能团:
[化学式3-1]
Figure FDA0003971342220000041
其中,在化学式3-1中,
P为0或更大且5或更小的整数。
14.根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底,其中:
所述第一聚酰亚胺树脂层包含含有衍生自未经基于氟的官能团取代的二胺的重复单元的聚酰亚胺树脂。
15.一种显示装置或柔性显示装置,包括根据权利要求1所述的用于显示装置或柔性显示装置的基底。
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