CN1158839A - 草酸二甲酯合成新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种草酸二甲酯合成新工艺,该工艺以草酸为原料,与甲醇酯化制得草酸二甲酯,在催化剂存在下,以苯等有机溶剂为脱水剂而进行酯化反应,解决了草酸酯化反应脱水困难的问题,使产物收率提高至95%以上。
Description
本发明涉及一种草酸二甲酯的合成工艺。
草酸二甲酯是合成磺胺类药物的一种重要中间体,曾用草酸与甲醇室温放置反应制得,收率仅45%Khurana Jitender.M[Synth.Commun.1990 20(5)2267-71],曾用硫酸作催化剂酯化,收率仅79%,国外研究了许多用在催化剂存在下,甲醇与CO合成草酸二甲酯,但反应条件要求高,需昂贵催化剂。
本发明的目的是:提供一种草酸二甲酯合成新工艺,该工艺以苯等有机溶剂为脱水剂,解决了草酸酯化脱水困难的问题,使产物收率提高到95%以上。
本发明的技术方案是:一种草酸二甲酯合成新工艺,该工艺以草酸为原料,与甲醇酯化制得草酸二甲酯。
本发明进一步的技术方案是:一种草酸二甲酯合成新工艺,该工艺以草酸为原料,与甲醇酯化制得草酸二甲酯;草酸和甲醇直接酯化在10--150℃反应1--48小时,最佳50--100℃反应5--20小时,草酸与甲酸的摩尔配比为1∶2-20,最佳配比为1∶2--8。
上述方案中,酯化可用酸作为催化剂,酸可用无机酸如硫酸、磷酸、氯化氢、溴化氢、甲磺酸、对甲苯磺酸,优选硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸,催化剂与草酸的摩尔配比为0.005--0.5,最佳配比0.01--0.1。
上述方案中,酯化可采用共沸脱水的方法将酯化生成的水排除在体系之外,使反应向正反应方法进行,共沸脱水溶剂可用苯、甲苯、乙苯、二甲苯、环己烷、正己烷、庚烷、辛烷、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷,优选苯、甲苯、环己烷,用量为草酸的1--10倍(重量比),最佳用量为草酸的2--5倍(重量比)。
当用较多量的硫酸作催化剂时,酯化反应生成的水可以留在体系内。
反应结束后,可采用回收溶剂冷却结晶或减压蒸馏来提取产物。
本发明的优点是:由于该草酸二甲酯合成新工艺,在催化剂作用下,加入了苯等有机溶剂作为脱水剂,将酯化反应所产生的水排除在体系之外,从而大大提高了产物的收率。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述:
实施例:一种草酸二甲酯合成新工艺,该工艺以草酸为原料,与甲醇酯化制得草酸二甲酯,反应式如下:
于1000ml四颈反应瓶中加入草酸126g、苯450ml,共沸脱去理论量水,加入80g甲醇、1g浓硫酸,回流反应15小时,在反应过程中将生成的水共沸脱去(约40--45g,其中含有少量的甲醇),反应结束后,用碳酸氢钠除去未反应的草酸,苯有机层回收苯,减压蒸馏收集hp93--95℃/1.33×104pa馏份,冷却得白色结晶mp52--54℃。
Claims (6)
1.一种草酸二甲酯合成新工艺,其特征在于:该工艺以草酸为原料,与甲醇酯化制得草酸二甲酯。
2.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺,其特征在于:该工艺以草酸和甲醇直接酯化在10--150℃反应1--48小时,最佳50--100℃反应5--20小时,草酸与甲酸的摩尔配比为1∶2--20,最佳配比为1∶2--8。
3.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺,其特征在于:酯化可用酸作为催化剂,酸可用无机酸如硫酸、磷酸、氯化氢、溴化氢、甲磺酸、对甲苯磺酸,优选硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸,催化剂与草酸的摩尔配比为0.005--0.5,最佳配比0.01--0.1。
4.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺,其特征在于:酯化可采用共沸脱水的方法将酯化生成的水排除在体系之外,使反应向正反应方法进行,共沸脱水溶剂可用苯、甲苯、乙苯、二甲苯、环己烷、正己烷、庚烷、辛烷、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷,优选苯、甲苯、环己烷,用量为草酸的1--10倍(重量比),最佳用量为草酸的2--5倍(重量比)。
5.根据权利要求2或3或4所述的草酸二甲酯合成新工艺,其特征在于:当用较多量的硫酸作催化剂时,酯化反应生成的水可以留在体系内。
6.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺,其特征在于:反应结束后可采用回收溶剂冷却结晶或减压蒸馏来提取产物。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1996
- 1996-10-31 CN CN 96116561 patent/CN1158839A/zh active Pending
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