CN1158839A - 草酸二甲酯合成新工艺 - Google Patents
草酸二甲酯合成新工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1158839A CN1158839A CN 96116561 CN96116561A CN1158839A CN 1158839 A CN1158839 A CN 1158839A CN 96116561 CN96116561 CN 96116561 CN 96116561 A CN96116561 A CN 96116561A CN 1158839 A CN1158839 A CN 1158839A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- dimethyl oxalate
- esterification
- oxalic acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种草酸二甲酯合成新工艺，该工艺以草酸为原料，与甲醇酯化制得草酸二甲酯，在催化剂存在下，以苯等有机溶剂为脱水剂而进行酯化反应，解决了草酸酯化反应脱水困难的问题，使产物收率提高至95％以上。
Description
本发明涉及一种草酸二甲酯的合成工艺。
草酸二甲酯是合成磺胺类药物的一种重要中间体，曾用草酸与甲醇室温放置反应制得，收率仅45％Khurana Jitender.M[Synth.Commun.1990 20(5)2267-71]，曾用硫酸作催化剂酯化，收率仅79％，国外研究了许多用在催化剂存在下，甲醇与CO合成草酸二甲酯，但反应条件要求高，需昂贵催化剂。
本发明的目的是：提供一种草酸二甲酯合成新工艺，该工艺以苯等有机溶剂为脱水剂，解决了草酸酯化脱水困难的问题，使产物收率提高到95％以上。
本发明的技术方案是：一种草酸二甲酯合成新工艺，该工艺以草酸为原料，与甲醇酯化制得草酸二甲酯。
本发明进一步的技术方案是：一种草酸二甲酯合成新工艺，该工艺以草酸为原料，与甲醇酯化制得草酸二甲酯；草酸和甲醇直接酯化在10--150℃反应1--48小时，最佳50--100℃反应5--20小时，草酸与甲酸的摩尔配比为1∶2-20，最佳配比为1∶2--8。
上述方案中，酯化可用酸作为催化剂，酸可用无机酸如硫酸、磷酸、氯化氢、溴化氢、甲磺酸、对甲苯磺酸，优选硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸，催化剂与草酸的摩尔配比为0.005--0.5，最佳配比0.01--0.1。
上述方案中，酯化可采用共沸脱水的方法将酯化生成的水排除在体系之外，使反应向正反应方法进行，共沸脱水溶剂可用苯、甲苯、乙苯、二甲苯、环己烷、正己烷、庚烷、辛烷、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷，优选苯、甲苯、环己烷，用量为草酸的1--10倍(重量比)，最佳用量为草酸的2--5倍(重量比)。
当用较多量的硫酸作催化剂时，酯化反应生成的水可以留在体系内。
反应结束后，可采用回收溶剂冷却结晶或减压蒸馏来提取产物。
本发明的优点是：由于该草酸二甲酯合成新工艺，在催化剂作用下，加入了苯等有机溶剂作为脱水剂，将酯化反应所产生的水排除在体系之外，从而大大提高了产物的收率。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述：
实施例：一种草酸二甲酯合成新工艺，该工艺以草酸为原料，与甲醇酯化制得草酸二甲酯，反应式如下：
于1000ml四颈反应瓶中加入草酸126g、苯450ml，共沸脱去理论量水，加入80g甲醇、1g浓硫酸，回流反应15小时，在反应过程中将生成的水共沸脱去(约40--45g，其中含有少量的甲醇)，反应结束后，用碳酸氢钠除去未反应的草酸，苯有机层回收苯，减压蒸馏收集hp93--95℃/1.33×104pa馏份，冷却得白色结晶mp52--54℃。
Claims (6)
1.一种草酸二甲酯合成新工艺，其特征在于：该工艺以草酸为原料，与甲醇酯化制得草酸二甲酯。
2.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺，其特征在于：该工艺以草酸和甲醇直接酯化在10--150℃反应1--48小时，最佳50--100℃反应5--20小时，草酸与甲酸的摩尔配比为1∶2--20，最佳配比为1∶2--8。
3.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺，其特征在于：酯化可用酸作为催化剂，酸可用无机酸如硫酸、磷酸、氯化氢、溴化氢、甲磺酸、对甲苯磺酸，优选硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸，催化剂与草酸的摩尔配比为0.005--0.5，最佳配比0.01--0.1。
4.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺，其特征在于：酯化可采用共沸脱水的方法将酯化生成的水排除在体系之外，使反应向正反应方法进行，共沸脱水溶剂可用苯、甲苯、乙苯、二甲苯、环己烷、正己烷、庚烷、辛烷、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷，优选苯、甲苯、环己烷，用量为草酸的1--10倍(重量比)，最佳用量为草酸的2--5倍(重量比)。
5.根据权利要求2或3或4所述的草酸二甲酯合成新工艺，其特征在于：当用较多量的硫酸作催化剂时，酯化反应生成的水可以留在体系内。
6.根据权利要求1所述的草酸二甲酯合成新工艺，其特征在于：反应结束后可采用回收溶剂冷却结晶或减压蒸馏来提取产物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 96116561 CN1158839A (zh) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 草酸二甲酯合成新工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 96116561 CN1158839A (zh) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 草酸二甲酯合成新工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1158839A true CN1158839A (zh) | 1997-09-10 |
Family
ID=5123659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 96116561 Pending CN1158839A (zh) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 草酸二甲酯合成新工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1158839A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102659556A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-12 | 天津市碳一有机合成工程设计有限公司 | 一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应*** |
| RU2493238C1 (ru) * | 2012-09-26 | 2013-09-20 | Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") | Способ получения эфирной присадки к глубоко гидроочищенному дизельному топливу |
| CN106542997A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-03-29 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种改性石墨烯催化合成草酸二乙酯的方法 |
| CN111875496A (zh) * | 2020-08-22 | 2020-11-03 | 鄄城天拓生物科技有限公司 | 一种抑制乙二酸二甲酯反酸的方法 |
| CN114146625A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-03-08 | 杨翠萍 | 一种草酸二甲酯合成*** |
-
1996
- 1996-10-31 CN CN 96116561 patent/CN1158839A/zh active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102659556A (zh) * | 2012-05-21 | 2012-09-12 | 天津市碳一有机合成工程设计有限公司 | 一条以甲酸钠为原料生产以草酸二酯、草酸为主要产品的化工反应*** |
| RU2493238C1 (ru) * | 2012-09-26 | 2013-09-20 | Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") | Способ получения эфирной присадки к глубоко гидроочищенному дизельному топливу |
| CN106542997A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-03-29 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种改性石墨烯催化合成草酸二乙酯的方法 |
| CN106542997B (zh) * | 2016-11-14 | 2019-04-16 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种改性石墨烯催化合成草酸二乙酯的方法 |
| CN111875496A (zh) * | 2020-08-22 | 2020-11-03 | 鄄城天拓生物科技有限公司 | 一种抑制乙二酸二甲酯反酸的方法 |
| CN114146625A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-03-08 | 杨翠萍 | 一种草酸二甲酯合成*** |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101475442B (zh) | 由草酸酯生产乙二醇的方法 | |
| KR101292329B1 (ko) | 알킬락테이트의 제조방법 및 이를 이용한 락타미드의 제조방법 | |
| CN109796303B (zh) | 一种异戊二醇的制备方法 | |
| CN1158839A (zh) | 草酸二甲酯合成新工艺 | |
| CN110563692A (zh) | 一种超细三氯化铝催化制备佳乐麝香的方法 | |
| CA2028385C (en) | Process for the preparation of cyclohexanol derivatives | |
| CN106831677B (zh) | 一种甲基六氢苯酐的制备方法 | |
| CN108069978B (zh) | 1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的合成方法 | |
| CN112876359B (zh) | 一种2,6-萘二甲酸二甲酯的制备方法 | |
| CN112694462B (zh) | 一种4-羟基香豆素的合成改进方法 | |
| CN102627526A (zh) | 1,2-戊二醇的制备方法 | |
| CN1024464C (zh) | 树脂催化莰烯水合制异龙脑方法 | |
| CN1172899C (zh) | 从合成气经乙醇和乙酸制取乙酸乙酯的方法 | |
| CN102070428B (zh) | 一种合成3-羟基苯乙酮的方法 | |
| US4803295A (en) | Purification of diphenyl phthalates | |
| CN116082163B (zh) | 一种3’,4’-二氟-2’-胺基联苯的制备方法 | |
| EP1215192A2 (en) | Preparation process of dicarboxylic acid compounds | |
| CN110078588B (zh) | 一种1,3-丙二醇的制备方法 | |
| CN1092644C (zh) | 4－甲基咪唑精制工艺 | |
| CN1211380C (zh) | 一种制备2,4,6－三异丙基－1,3,5－三氧噁烷的方法 | |
| JP3995313B2 (ja) | １，２−ブタンジオール及び１，４−ブタンジオールの製造方法 | |
| JP4304758B2 (ja) | パラ−アセトキシスチレンの製造方法 | |
| CN106748844A (zh) | 一种l‑高苯丙氨酸的合成方法 | |
| CN117263788A (zh) | 由苯乙酮一步法合成对苄基苯乙酮 | |
| CN116655454A (zh) | 一种顺-1,4-环己二醇的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |