CN115843814A

CN115843814A - 一种含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的杀菌剂组合物及其应用

Info

Publication number: CN115843814A
Application number: CN202211196161.3A
Authority: CN
Inventors: 司贤良; 祝志凯; 吴秋芳; 王秋莹; 胡守忠; 杨晓迪; 程建; 贾君; 张慧敏; 张伟
Original assignee: UNITED BIO-SHANGHAI AND SHANGHAI PHARMACEUTICAL (XIAYI) CO LTD
Current assignee: UNITED BIO-SHANGHAI AND SHANGHAI PHARMACEUTICAL (XIAYI) CO LTD
Priority date: 2022-09-29
Filing date: 2022-09-29
Publication date: 2023-03-28

Abstract

本发明公开了一种防治黄瓜白粉病、芒果炭疽病等病害的农药杀菌剂组合及其应用，该农药杀菌剂的活性成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素。本申请通过将氯氟醚菌唑和氨基寡糖素进行复配，二者复配能够产生增效作用，继而使得形成的农药杀菌剂具有良好杀菌效果，对黄瓜白粉病、芒果炭疽病等病害具有良好的活性；该杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，使其作用位点增加，扩大了防治谱且降低了对病菌的单一选择压力，有利于延缓病害抗药性的产生速度，并且用量低、成本低，同时，该杀菌组合物副作用低，不会对农作物安全性和产量等造成影响。

Description

一种含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的杀菌剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素防治黄瓜白粉病、芒果炭疽病等病害的农药杀菌剂及其应用。

背景技术

黄瓜白粉病是当前黄瓜生产上的主要病害之一。黄瓜白粉病俗称“白毛病”，以叶片受害最重，其次是叶柄和茎，白粉病侵染叶柄和嫩茎后，症状与叶片上的相似，病斑较小，粉状物也少。在叶片上开始产生黄色小点，而后扩大发展成圆形或椭圆形病斑，表面生有白色粉状霉层。一般情况下部叶片比上部叶片多，叶片背面比正面多。霉斑早期单独分散，后联合成一个大霉斑，甚至可以覆盖全叶，严重影响光合作用，使正常新陈代谢受到干扰，造成早衰，从而使黄瓜产量受到损失；芒果是最重要的热带水果之一，广泛种植于热带和亚热带地区，中国是世界第二大芒果产地，芒果炭疽菌属(Colletotrichum Corda)真菌是一类全球性分布的植物病原菌，其引起的芒果炭疽病是芒果上的最主要的病害之一，在未成熟的芒果上形成潜伏侵染，在采后的贮藏和运输环节发病造成巨大的经济损失；目前黄瓜白粉病、芒果炭疽病主要依靠化学药剂进行防控，但大量使用化学药剂易造成农药残留，对人体健康造成危害，同时长期施用单一的化学农药容易产生抗药性。

鉴于黄瓜白粉病、芒果炭疽菌等病害发生严重性和化学农药的危害性，本发明基于此需求，提出了利用组合化合物中氨基寡糖素和氯氟醚菌唑的作用机制互不相同，作用位点增加，扩大了防治谱且降低了对病菌的单一选择压力，有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度，并且用量低、成本低，同时，该杀菌组合物副作用低，不会对农作物安全性和产量等造成影响。

氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)是首个含异丙醇结构的***类杀菌剂，其化学名称为(2RS)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-邻甲苯基]-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丙-2-醇，CAS号为1417782-03-6，分子式为C₁₈H₁₅ClF₃N₃O₂，相对分子质量为397.8，氯氟醚菌唑的分子结构式见式1。氯氟醚菌唑可溶于水和有机溶剂，在20℃的条件下，水中的溶解度为0.81mg/L，其水溶性较低、挥发性较低，不会通过淋溶进入地下水；在有机溶剂丙酮、乙酸乙酯、二甲苯和1,2-二氯乙烷中的溶解度分别为93.2、116.2、8.5、55.3mg/L。氯氟醚菌唑的熔点为126℃，降解点为300℃，在煮沸状态下会分解，但不易燃烧。

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氯氟醚菌唑是一种广谱、高效、内吸，具有铲除和保护作用的新型异丙醇***类杀菌剂，属于甾醇脱甲基抑制剂类。与广泛使用的***类杀菌剂不同的是，氯氟醚菌唑含有异丙醇结构，可以减少病原菌突变，延缓病原菌的抗药性。

氨基寡糖素，英文名称：oligosaccharins，属微生物代谢提取的一种具有抗病作用的低毒杀菌剂，氨基寡糖素能对一些病菌的生长产生抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。氨基寡糖素溶液可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的病害。

由于黄瓜白粉病、芒果炭疽病防治难度较大，危害较重，目前常用的防治药剂如咪鲜胺等都是时间较久，抗性较高的老旧药剂，防治效果不佳。公开的报道中，氯氟醚菌唑和氨基寡糖素二者对黄瓜白粉病和芒果炭疽病的活性尚无深入研究，氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的复配目前尚无报道。因此，现有技术有将不同药剂进行组合，继而进行病害的防治，但是不同药剂的组合其效果并不确定，其可能产生增效作用，也可能产生拮抗作用。且不同药剂的组合对于不同病害的效果也是不确定地。

发明内容

为解决背景技术中存在的技术问题，本申请提出一种含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的农药杀菌剂防治黄瓜白粉病、芒果炭疽病等病害。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的农药杀菌剂，该农药杀菌剂的活性成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素，其特征在于：所述氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的质量比为1～50:30～1。

氯氟醚菌唑的质量占所述农药杀菌剂的质量的1-50％；氨基寡糖素的质量占所述农药杀菌剂的质量的1-30％。

作为优选的技术方案，其特征在于：所述氯氟醚菌唑的质量占所述农药杀菌剂的质量的18％；所述氨基寡糖素的质量占所述农药杀菌剂的质量的6％。

作为优选的技术方案，其特征在于：所述杀菌组合物按质量百分比计，还包括以下物质：1-9％分散剂、1-5.5％润湿剂、0.1-2.5％增稠剂、0.1-4％防腐剂、0.9-8％防冻剂，余量为水。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

公开的报道中，氯氟醚菌唑和氨基寡糖素二者对黄瓜白粉病、芒果炭疽病的活性尚无深入研究，氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的复配防治黄瓜白粉病、芒果炭疽病目前尚无报道。本发明含氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的杀菌剂组合物复配，有明显的增效作用，可以有效提高对黄瓜白粉病、芒果炭疽病等病害的防治效果，可以减少活性成分的使用剂量，降低生产成本，减少环境污染。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明实施例提供一种农药杀菌剂，该农药杀菌剂的活性成分的原料由氯氟醚菌唑、氨基寡糖素组成。本发明实施例特定地选择氯氟醚菌唑、氨基寡糖素进行复配，二者能够产生增效作用，继而使得形成的农药杀菌剂具有良好的杀菌效果，且有较大的防治谱，特别地对于黄瓜白粉病、芒果炭疽病有良好的防治效果。

本发明实施例提供的分散剂包括但不限于木质素磺酸钠等现有的分散剂，润湿剂包括但不限于十二烷基硫酸钠等现有的表面活性剂，增稠剂包括但不限于黄原胶等现有的增稠剂，防腐剂包括但不限于苯甲酸钠等现有的防腐剂，防冻剂包括但不限于乙二醇等现有的防冻剂。

需要说明的是，本发明提供的杀菌剂用于防治农作物的病害包括但不限于黄瓜白粉病、芒果炭疽病等，只是该农药杀菌剂对黄瓜白粉病、芒果炭疽病的防治效果更佳。另外，该农药杀菌剂不会对植株正常生长造成影响。该农药杀菌剂为液体制剂，优选为悬浮剂，需要说明的是，本发明实施例仅列举了悬浮剂，但是可以理解的是，其他类型液体制剂也在本发明实施例的保护范围内。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

本发明实施例提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物的的有效成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素，且氯氟醚菌唑、氨基寡糖素的质量比为18:10。

实施例2

本发明实施例提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物的的有效成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素，且氯氟醚菌唑、氨基寡糖素的质量比为18:8。

实施例3

本发明实施例提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物的的有效成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素，且氯氟醚菌唑、氨基寡糖素的质量比为18:6。

实施例4

本发明实施例提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物的的有效成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素，且氯氟醚菌唑、氨基寡糖素的质量比为18:4。

实施例5

本发明实施例提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物的的有效成分为氯氟醚菌唑和氨基寡糖素，且氯氟醚菌唑、氨基寡糖素的质量比为18:2。

实施例6

本实施例提供一种杀菌组合物，按质量百分比计，其成分如下表1：

表1杀菌组合物中各组分用量配比

成分名称	含量(％)
		氯氟醚菌唑	18
氨基寡糖素	10
		木质素磺酸钠	1.9
十二烷基硫酸钠	2.7
		黄原胶	0.2
苯甲酸钠	0.3
		乙二醇	2.7
水	补足余量

实施例7

本实施例提供一种杀菌组合物，按质量百分比计，其成分如下表2：

表2杀菌组合物中各组分用量配比

成分名称	含量(％)
		氯氟醚菌唑	18
氨基寡糖素	8
		木质素磺酸钠	2.0
十二烷基硫酸钠	3.1
		黄原胶	0.15
苯甲酸钠	0.5
		乙二醇	2
水	补足余量

实施例8

本实施例提供一种杀菌组合物，按质量百分比计，其成分如下表3：

表3杀菌组合物中各组分用量配比

成分名称	含量(％)
		氯氟醚菌唑	18
氨基寡糖素	6
		木质素磺酸钠	2.1
十二烷基硫酸钠	3.2
		黄原胶	0.2
苯甲酸钠	0.6
		乙二醇	0.9
水	补足余量

实施例9

本实施例提供一种杀菌组合物，按质量百分比计，其成分如下表4：

表4杀菌组合物中各组分用量配比

成分名称	含量(％)
		氯氟醚菌唑	18
氨基寡糖素	4
		木质素磺酸钠	2.3
十二烷基硫酸钠	3.5
		黄原胶	0.2
苯甲酸钠	0.5
		乙二醇	3.1
水	补足余量

实施例10

本实施例提供一种杀菌组合物，按质量百分比计，其成分如下表5：

表5杀菌组合物中各组分用量配比

成分名称	含量(％)
		氯氟醚菌唑	18
氨基寡糖素	2
		木质素磺酸钠	3.2
十二烷基硫酸钠	2.7
		黄原胶	0.2
苯甲酸钠	0.4
		乙二醇	3.5
水	补足余量

实验例1生物活性测试

根据农药室内生物测定试验准则NY/T 1156.11-2008、NY/T 1156.6-2006，通过测定氯氟醚菌唑、氨基寡糖素及其不同质量比例混配对黄瓜白粉病的效果，筛选这两种杀菌剂的最优混合质量比。

A、黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginea(Schlecht.)Pollacci)由青岛农业大学植物病理学实验室提供，用去离子清洗叶片表面的霉层，得到分生孢子悬浮液母液，然后在显微镜下调整浓度至1×10⁵个孢子/毫升，即为所需的黄瓜白粉病菌分生孢子悬浮液，保存于4℃冰箱中备用。

B、试验药剂为97％氯氟醚菌唑原药(购自巴斯夫欧洲公司)、85％氨基寡糖素原药(购自青岛中达农业科技有限公司)

C、氯氟醚菌唑：氨基寡糖素的混合比例为：4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4配制浓度见表6：

表6杀菌组合物各物质用量配比

D、毒力测试方法

选择4-6叶、长势一致的盆栽黄瓜苗，按照表6处理剂量用丙酮溶解并配制成相应浓度的溶液，使用器械为容量1公斤、喷孔直径为1毫米的喷壶，分别将不同处理浓度的药液均匀喷洒于供试黄瓜叶片上，自然晾干。另设喷清水的处理作为空白对照。每个处理5盆，每盆2株；药剂处理24小时后，用喉头喷雾器(压力0.1MPa)将A中分生孢子悬浮液均匀喷洒于黄瓜叶片上，进行病原菌接种，在温室中培养10-15天，待清水对照充分发病后调查记录病情，采用公式计算防治效果，

分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的5％-15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的15％-25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的25％-50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％-75％以上；

11级：病斑面积占整个叶面积的75％以上；

用DPS统计软件对各单剂及不同配比混配组合的处理浓度对数值和相应抑制率几率值进行回归分析，计算毒力回归曲线及EC₅₀值、相关系数，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。

混剂的共毒系数(CTC值)按式(1)、式(2)、式(3)计算：

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式中：ATI—混剂实测毒力指数；

S—标准杀菌剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M—混剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝A×P_A+B×P_B···················(2)

式中：TTI—混剂理论毒力指数；

A—A药剂毒力指数；

P_A—A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

B—B药剂毒力指数；

P_B—B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

式中：CTC—共毒系数；ATI—混剂实测毒力指数；TTI—混剂理论毒力指数。

复配组合的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

E、检测结果见表7和8：

表7氯氟醚菌唑、氨基寡糖素与7个配比的毒力测定结果

表8氯氟醚菌唑、氨基寡糖素混配对黄瓜白粉病联合毒力测定结果

研究表明(表8)，7种配比混剂(氯氟醚菌唑：氨基寡糖素＝4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4)对黄瓜白粉病的有效抑制中浓度分别为0.7832、0.8466、1.0852、1.5306、2.8259、4.3017和5.2493mg/L，共毒系数(CTC)分别为141.58、139.18、121.23、112.08、87.21、73.29和72.15，可以看出氯氟醚菌唑和氨基寡糖素配比1:3、1:4混剂均表现为拮抗作用，1:1和1:2表现为相加作用，配比4:1、3:1、2:1表现为增效作用。

实验例2田间药效试验

田间药效试验一：应用实施例8制备得到的杀菌组合物用于田间防治黄瓜白粉病。

1、试验方法

试验药剂见下表9：

表9各药剂试验用量表

山东省青岛市姜马庄村(北纬36.052071，东经119.878151)。试验田面积2亩，土壤pH值6.4，有机质含量1.8％。试验作物为黄瓜，油亮2号，株距为30cm，行距为80cm，田间管理均匀一致，符合当地农业生产实践，于2021年4月15日移栽。栽培管理按照当地科学的栽培措施进行。试验靶标为黄瓜白粉病。施药方法为常规喷雾法在黄瓜白粉病发病前期(5月25日)进行第1次施药，间隔7天，6月1日进行第2次施药，本试验共用药2次。

采用常用的贮压式手动喷雾器(商购)进行药液喷雾，可调圆锥形喷头，压力大小为0.3MPa，喷雾速度0.6升/分钟，每公顷药液使用量750升；第一次施药前田间现场调查黄瓜白粉病发病情况，末次施药后第10天进行调查，每小区随机四点取样，每点调查两株的全部叶片，根据叶片上病斑面积占该叶整个叶面积的百分率分级记载。

分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％-10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11％-20％；

7级：病斑面积占整个叶面积的21％-40％；

9级：病斑面积占整个叶面积的41％以上。

2、试验结果

不同药剂处理对黄瓜白粉病的防治效果见下表10。

表10不同药剂处理对黄瓜白粉病的防治效果

根据上述表格可知，防效调查结果表明：实施例8，制剂用药量为40毫升/亩的防治效果最好，防效为87.74％，极显著优于两个单剂对照药剂防效。经田间观察，上述供试药剂和对照药剂处理，都对试验作物黄瓜安全，没有发现药害症状(如矮化、褪绿、畸形等)。

田间药效试验二：应用实施例8制备得到的杀菌组合物用于田间防治芒果炭疽病。

1、试验方法：

试验药剂见下表11：

表11各药剂试验用量表

海南省三亚市毛卓村(北纬18.758，东经109.406)。试验田面积2亩，土壤pH值6.5，有机质含量1.9％。试验作物为芒果，树龄5年，芒果处于新梢生长前期，田间管理均匀一致，符合当地农业生产实践。试验靶标为芒果炭疽病。施药方法为常规喷雾法在芒果炭疽病发病前期(2021年1月18日)进行第1次施药，间隔7天，2021年1月25日进行第2次施药，本试验共用药2次。

采用常用的贮压式手动喷雾器(商购)进行药液喷雾，可调圆锥形喷头，压力大小为0.3MPa，喷雾速度0.6升/分钟，每公顷药液使用量900升；第一次施药前田间现场调查芒果炭疽病发病情况，末次施药后第7天进行调查，每小区调查3株，每株按东、南、西、北、中五个方位的每点调查2条梢的全部叶片，记录总叶数和各级病叶数，根据叶片上病斑面积占该叶整个叶面积的百分率分级记载。

分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％-15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的16％-25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26％-50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的51％以上。

2、试验结果

不同药剂处理对芒果炭疽病的防治效果见下表12。

表12不同药剂处理对芒果炭疽病的防治效果

根据上述表格可知，防效调查结果表明，实施例8，制剂用药量为稀释1200倍液的防治芒果炭疽病效果最好，防效为86.70％，极显著优于两个单剂对照药剂防效。经田间观察，上述供试药剂和对照药剂处理，都对试验作物芒果安全，没有发现药害症状(如矮化、褪绿、畸形等)。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的农药杀菌剂，其特征在于：该农药杀菌剂用于防治黄瓜白粉病、芒果炭疽病等病害。

2.根据权利要求1所述的含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的农药杀菌剂，其特征在于：所述氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的质量比为1~50:30~1。

3.根据权利要求1所述的含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的农药杀菌剂，其特征在于：氯氟醚菌唑的质量占所述农药杀菌剂的质量的1-50%；氨基寡糖素的质量占所述农药杀菌剂的质量的1-30%。

4.根据权利要求1所述的含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的农药杀菌剂，其特征在于：所述氯氟醚菌唑的质量占所述农药杀菌剂的质量的18%；所述氨基寡糖素的质量占所述农药杀菌剂的质量的6%。

5.根据权利要求1-4任一项所述的含有氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型为液体制剂。

6.根据权利要求5所述的含氯氟醚菌唑和氨基寡糖素的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物按质量百分比计，还包括以下物质：1-9%分散剂、1-5.5%润湿剂、0.1-2.5%增稠剂、0.1-4%防腐剂、0.9-8%防冻剂，余量为水。