CN115838496B - 一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用 - Google Patents
一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115838496B CN115838496B CN202211661021.9A CN202211661021A CN115838496B CN 115838496 B CN115838496 B CN 115838496B CN 202211661021 A CN202211661021 A CN 202211661021A CN 115838496 B CN115838496 B CN 115838496B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium carbide
- aluminum
- modified titanium
- polyphosphazene
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical class C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 103
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 31
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 7
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 carbon aluminum titanium Chemical compound 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- MWFNQNPDUTULBC-UHFFFAOYSA-N phosphono dihydrogen phosphate;piperazine Chemical compound C1CNCCN1.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O MWFNQNPDUTULBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910001377 aluminum hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 3
- KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1,2-diol Chemical compound NCC(O)CO KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UQZIWOQVLUASCR-UHFFFAOYSA-N alumane;titanium Chemical compound [AlH3].[Ti] UQZIWOQVLUASCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 2
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 abstract 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 67
- 239000002064 nanoplatelet Substances 0.000 description 25
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 17
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 17
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 239000002055 nanoplate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000781 heat-release-rate curve Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 3
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 description 2
- XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K aluminum;diethylphosphinate Chemical compound [Al+3].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC XSAOTYCWGCRGCP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- BODYVHJTUHHINQ-UHFFFAOYSA-N (4-boronophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(B(O)O)C=C1 BODYVHJTUHHINQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法,首先通过刻蚀法制备碳化钛纳米片,然后将多官能度的多元醇与多羟基硼酸发生脱水反应,再与具有阻燃元素N和P的六氯环三磷腈发生共聚反应,最后将网络状结构的交联聚合物修饰在碳化钛表面。本发明提供的聚磷腈改性碳化钛纳米片制备方法简单,成本低,表面改性剂含量高。本发明制备的聚磷腈改性碳化钛纳米片可以作为高效成炭剂添加到聚合物基体中,结合聚磷腈和碳化钛各自的优势,提高成炭量、相容性和阻燃效率,同时可以提高聚合物材料的力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃高分子材料,具体涉及一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用,能够协同提升高分子复合材料的阻燃效率。
背景技术
碳化钛(Ti3C2Tx)材料作为一种重要的二维过渡族金属碳化物,由于具有类似石墨烯的导电性、亲水性、良好的柔韧性和可调节表面端基等物理化学性质,在全世界范围引起广泛关注,并在过去十年得到迅速发展。与其他纳米二维材料相比,碳化钛的独特优势之一是他们的多功能性和可调性。通常碳化钛是以碳铝钛为母体,通过选择性刻蚀的方式刻蚀Al元素以拓扑化学方式合成。此外,表面化学、嵌入物甚至薄片尺寸都会影响碳化钛的特性。因此,碳化钛有望成为良好的二维半导体材料,在催化、电磁屏蔽、传感等诸多领域有良好的应用前景。
碳化钛作为一种二维过渡金属片层材料,优秀的片层阻隔作用以及催化成炭的性能,在阻燃领域受到广泛研究。但是,单纯的层状无机材料添加到聚合物基体中存在分散难,相容性差的问题,并且碳化钛在氧气存在下,极容易氧化,因此我们需要对层状材料进行功能化改性,结合有机-无机杂化体,加强层状材料与聚合物基体间的界面相互作用,拟改善层状无机物的相容性问题以及提高阻燃效率。
研究者们对其表面进行功能化、保护改性。对于不同的应用场景,改性或者功能化的方式也有所不同。N、P、B是常规的阻燃元素,在聚合物中添加这些元素能够提高聚合物的阻燃性能,因此利用含有P、N的聚磷腈和含B的苯硼酸对碳化钛纳米片表面改性,可以起到P、N、B协效的作用,以提高聚合物的阻燃性能。
发明内容
本发明是为避免上述现有技术所存在的不足之处,提供了一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用。
本发明聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)采用溶液刻蚀法对碳铝钛层间刻蚀铝原子,将所得产物离心、洗涤并干燥后得到刻蚀铝的碳化钛,将刻蚀铝的碳化钛在去离子水中进行超声水解,得到碳化钛纳米片悬浮液;
(2)将多元醇溶解在溶剂中,室温条件下滴加多羟基硼酸,搅拌反应24h;反应结束后将产物使用溶液抽滤,洗涤以除去未反应物,得到氨基硼酸化合物;
(3)将步骤(2)所得氨基硼酸化合物、缚酸剂、碳化钛纳米片在溶剂中混合,氮气气氛、室温条件下滴加六氯环三磷腈,超声反应1h,随后转移到油浴锅加热至回流反应8h,得到聚磷腈改性碳化钛纳米片。
步骤(1)中,将5g碳铝钛粉末与5g氟化锂粉末溶解在70~80%的盐酸水溶液中,室温下搅拌反应60h~100h,反应结束后离心并用去离子水洗涤,在-20℃下冷冻干燥10~15h得到刻蚀铝的碳化钛;将刻蚀铝的碳化钛加入去离子水中,室温下超声3~4h,得到碳化钛纳米片悬浮液。
步骤(2)与步骤(3)所用溶剂选自乙腈、***或N,N-二甲基甲酰胺。
步骤(2)的溶剂中含有去离子水、氯化铵或稀盐酸。
进一步地,步骤(2)的溶剂中含有去离子水,多羟基硼酸与去离子水的质量比为1:0.01~0.05。
步骤(3)中,所述缚酸剂为三乙胺、吡啶或N,N-二异丙基乙胺。
步骤(3)中,反应温度为70℃~120℃。
本发明制备的聚磷腈改性碳化钛纳米片的应用,是以所述聚磷腈改性碳化钛纳米片作为成炭剂添加到聚合物基体中,提高聚合物的阻燃性能和力学性能。
进一步地,所述聚磷腈改性碳化钛纳米片与阻燃剂协同复配添加至聚合物基体中。
所述阻燃剂选自聚磷酸铵、焦磷酸哌嗪、聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化铝、氢氧化镁、次磷酸铝或二乙基次磷酸铝;所述阻燃剂与所述聚磷腈改性碳化钛纳米片复配时的质量比为100:1-20。
所述聚合物基体包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物类的热塑性弹性体、乙烯-辛烯共聚物、不饱和聚酯、聚酰胺、双酚A型环氧、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二酯等树脂,进一步优选为成炭性较差的聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物类的热塑性弹性体等聚烯烃高分子材料。
与已有技术相比,本发明的有益效果体现在:
1、本发明有机改性过程工艺简单,易操作,反应产率高。
2、本发明的聚磷腈的大分子结构可有效改性碳化钛纳米片,防止其重堆积。
3、本发明的聚磷腈改性结构包含阻燃元素N、P、B,可以有效提高改性碳化钛纳米片的阻燃性能,聚磷腈改性提升纳米材料的热稳定性能。
4、本发明聚磷腈改性的碳化钛纳米片可以作为高效成炭剂改善聚合物的成炭量、阻燃效率及其在基体中的分散性,同时有利于力学性能的提升。
附图说明
图1为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的红外谱图。
图2为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的XRD谱图。
图3为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的透射电镜图。
图4为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的热重分析图。
图5为本发明实施例及比较例提供的复合材料的热重分析曲线,其中a图为质量损失曲线,b图为导数质量曲线。
图6为本发明实施例及比较例提供的复合材料的热释放速率图。
图7为本发明实施例及比较例提供的复合材料的总热释放量图。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明技术方案作进一步分析说明。
实施例1:
首先将5g氟化锂粉末溶解在75ml盐酸和25ml去离子水的溶液中,在室温下温和搅拌,随后缓慢添加碳铝钛粉末(Ti3AlC2),待瓶口产生的气泡减弱,盖上盖子,保持室温搅拌72h;待反应结束,用去离子水离心洗涤碳化钛,离心机的转速设定为3000rpm离心3min;随后将碳化钛冰冻12h,最后通过冷冻干燥的方式除去碳化钛表面的水分即可得到未剥离的碳化钛。
将未剥离的碳化钛按照1mg/mL的浓度分散在去离子书中超声剥离4h,功率为300W,温度保持25℃,然后将所得到的的悬浮液以9000rpm离心10min,取沉淀,即大尺寸的碳化钛纳米片,置于真空烘箱60℃干燥。
对上述碳化钛纳米片进行红外、XRD、透射电镜分析,结果参见图1、图2和图3。
图1为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的红外谱图,其中,Ti3C2Tx为本发明实施例1中提供的碳化钛纳米片的红外谱图,Ti3C2Tx@PPD为本发明实施例2提供的改性碳化钛纳米片的红外谱图。
图2为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的XRD谱图,其中,Ti3C2Tx为本发明实施例1中提供的碳化钛纳米片的XRD谱图,Ti3C2Tx@PPD为本发明实施例2提供的改性碳化钛纳米片的XRD谱图。
图3为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的透射电镜图,其中,Ti3C2Tx为本发明实施例1中提供的碳化钛纳米片的透射电镜图,Ti3C2Tx@PPD为本发明实施例2提供的改性碳化钛纳米片的透射电镜图。
图4为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片及改性碳化钛纳米片的热重分析图,其中,Ti3C2Tx为本发明实施例1中提供的碳化钛纳米片的热重曲线,Ti3C2Tx@PPD为本发明实施例2提供的改性碳化钛纳米片的热重曲线。
实施例2:
向装有搅拌磁子、恒压滴液漏斗的150ml三颈烧瓶中,常温搅拌下加入10.2g 3-氨基-1,2-丙二醇、0.15g去离子水、50ml N,N二甲基甲酰胺,搅拌10min后,室温条件下滴加1,4-苯二硼酸(9g)/N,N二甲基甲酰胺(50mL),搅拌反应24h,将得到的白色反应液抽滤处理,使用N,N二甲基甲酰胺洗涤3次,得到的白色固体置于真空烘箱100℃干燥。
将实施例1得到的碳化钛纳米片分散在乙腈中(0.2g/100ml),加入2.5g白色固体和2.5ml三乙胺,在氮气条件下搅拌和超声1h。将六氯环三磷腈的乙腈溶液(0.7g/40ml)滴加到上述体系中,在油浴锅中加热到80℃回流反应8h,将黑色反应液体离心处理,离心速度为400rpm,所得沉淀用乙醇洗涤三次,得到黑色产物,置于真空烘箱中60℃干燥。
对所得的黑色固体产物进行红外、XRD及透射电镜分析。图1为本发明实施例1及实施例2提供的碳化钛纳米片的红外谱图,其中,Ti3C2Tx为本发明实施例1中提供的碳化钛纳米片的红外谱图,Ti3C2Tx@PPD为本发明实施例2提供的改性碳化钛纳米片的红外谱图。由图1可知,相对于碳化钛纳米片,本实施例得到的改性碳化钛纳米片在1650cm-1处出现的振动峰为苯环的振动峰,1176cm-1,949cm-1处出现了P=N和P-N的振动峰,1370cm-1处出现了C-B-O的振动峰。由图2的XRD谱图可知,改性后的碳化钛纳米片具有纯碳化钛纳米片的所有特征晶面,说明聚磷腈改性不会改变或者破坏碳化钛的晶体结构。由图3的透射电镜图可知,纯碳化钛纳米片是一种超薄的片层结构,聚磷腈改性仍然维持着片状结构,其表面存在一定含量的聚磷腈改性结构,以上结果总体说明本实施例得到的产物实为聚磷腈改性后的碳化钛纳米片。
实施例3:
首先称取39.0g的聚丙烯基体在密炼机中融化(密炼机设定温度180℃),加入12.0g的焦磷酸哌嗪,随后在180℃下密炼6min。将复合材料冷却至室温,得到焦磷酸哌嗪添加量为24.0wt%的复合材料。
实施例4:
首先称取36.5g的聚丙烯基体在密炼机中融化(密炼机设定温度180℃),加入13.5g的焦磷酸哌嗪,随后在180℃下密炼6min。将复合材料冷却至室温,得到焦磷酸哌嗪添加量为27.0wt%的复合材料。
实施例5:
首先称取38.0g的聚丙烯基体在密炼机中融化(密炼机设定温度180℃),将1.0g实施例2得到的改性碳化钛纳米片研磨后加入密炼机中,均匀分散后再添加11g的焦磷酸哌嗪,随后在180℃下密炼6min。将复合材料冷却至室温,得到改性碳化钛添加量为2.0wt%,焦磷酸哌嗪添加量为22.0wt%的复合材料。
对所述复合材料进行热重分析,结果参照图5,图5为本发明实施例3-5提供的复合材料的热重分析曲线图,其中,5a中PP2为实施例3提供的复合材料温度与质量损失曲线,5a中PP3为实施例4提供的复合材料温度与质量损失曲线,5a中PP8为实施例5提供的复合材料温度与质量损失曲线,5a中PP0为纯聚丙烯材料温度与质量损失曲线;5b中PP2为实施例3提供的复合材料温度与导数质量曲线,5b中PP3为实施例4提供的复合材料温度与导数质量曲线,5b中PP8为实施例5提供的复合材料温度与导数质量曲线,5b中PP0为纯聚丙烯材料温度与导数质量曲线。由图5可知,与纯的聚丙烯相比,添加了改性碳化钛和焦磷酸哌嗪的复合材料有提前分解的趋势,残炭量大幅度提高。
用锥形量热仪对所述复合材料进行分析,结果参照图6及图7,图6为本发明实施例3-5提供的复合材料的热释放速率图,图7为本发明实施例3-5提供的复合材料的总热释放量曲线图。由图6及图7结果可知,与纯的聚丙烯相比,添加改性碳化钛纳米片能够显著降低复合材料的最大热释放速率和总的热释放量,从而提高聚丙烯树脂的阻燃性能。
比较例5:
首先称取38.0g的聚丙烯基体在密炼机中融化(密炼机设定温度180℃),将1.0g实施例1得到的碳化钛纳米片研磨后加入密炼机中,均匀分散后再添加11g的焦磷酸哌嗪,随后在180℃下密炼6min。将复合材料冷却至室温,得到纯碳化钛添加量为2.0wt%,焦磷酸哌嗪添加量为22.0wt%的复合材料。
用锥形量热仪对所述复合材料进行分析,结果参照图6及图7,图6中曲线PP2为本发明实施例3提供的复合材料的热释放速率曲线,图6中曲线PP8为本发明实施例5提供的复合材料的热释放速率曲线,曲线PP9为本发明对比例5提供的复合材料的热释放速率曲线。图7中曲线PP2为本发明实施例3提供的复合材料的总热释放量曲线,图7中曲线PP8为本发明实施例5提供的复合材料的总热释放量曲线,曲线PP9为本发明对比例5提供的复合材料的总热释放量曲线。
由图6及图7结果可知,在相同添加量的情况下,添加改性碳化钛的复合材料比加纯碳化钛的复合材料以及加焦磷酸哌嗪的复合材料的最大热释放速率和总的热释放量均有所降低,说明添加了改性碳化钛的复合材料的阻燃性能显著提高。
实施例6:
为了进一步说明本发明的阻燃高效性,以聚丙烯为基体,选择文献中常用的阻燃剂做性能对比。实施例5得到的样品命名为样品1。以三羟基丙基异氰尿酸酯为原料自交联形成超支化结构,在聚丙烯密炼过程中,聚磷酸铵添加量为20%,自交联形成的超支化结构添加量为10%,该复合材料命名为样品2。以磷酸、哌嗪为原料,合成焦磷酸哌嗪,在聚丙烯密炼过程中,焦磷酸哌嗪添加量为15%,三聚氰胺聚磷酸盐添加量为10%,该复合材料命名为样品3。以三聚氯氰、哌嗪为原料合成超支化结构,在聚丙烯密炼过程中,聚磷酸铵添加量为20%,超支化结构添加量为5%,该复合材料命名为样品4。在聚丙烯密炼过程中,焦磷酸哌嗪添加量为27%,该复合材料命名为样品5。
通过对比可以发现,本发明合成的聚磷腈改性碳化钛纳米片材料可以在较少的添加量取得较好的阻燃效果。
实施例7:
实施例5得到的样品命名为样品1。将纯聚丙烯样品命名为样品2。将0.5g实施例2得到的改性碳化钛纳米片研磨后在二氯甲烷中超声分散20min,随后将分散的改性碳化钛纳米片25g不饱和聚酯单体混合超声搅拌30min,待冷取后,加入过氧化苯甲酰作为引发剂,继续搅拌10min,真空除气后倒入模具,在70℃下预聚合4h,随后在120℃下反应2h,将改性复合材料命名为样品3。将纯不饱和聚酯命名为样品4。
通过对比可以发现,本发明制备的聚磷腈改性碳化钛纳米片对于热塑型聚合以及热固性聚合物具有阻燃效果,具有一定的普适性。
实施例8:
首先称取20.0g的聚乙烯基体在密炼机中融化(密炼机设定温度120℃),混入30.0g的氢氧化铝,随后在120℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到氢氧化铝添加量为60.0wt%的复合材料,将该复合材料命名为样品1。
称取24.0g的聚乙烯基体在密炼机中融化(密炼机设定温度120℃),混入25.0g的氢氧化铝和1.0g改性碳化钛纳米片,随后在120℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到阻燃剂添加量为52.0wt%的复合材料,将该复合材料命名为样品2。
实施例9:
首先称取10.0g的聚乙烯基体与10.0g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基体(EVA)在密炼机中融化(密炼机设定温度140℃),混入30.0g的氢氧化铝,随后在140℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到氢氧化铝添加量为60.0wt%的复合材料,将该复合材料命名为样品1。
称取10.0g的聚乙烯基体与10.0g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基体(EVA)在密炼机中融化(密炼机设定温度140℃),混入22.5g的氢氧化铝和1.0g改性碳化钛纳米片,随后在140℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到阻燃剂添加量为47.0wt%的复合材料,将该复合材料命名为样品2。
实施例10:
首先称取7.5g的聚乙烯基体、7.5g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基体(EVA)以及5.0g三元乙丙橡胶基体(EPDM),加入0.5g助交联剂(TAIC)在密炼机中融化(密炼机设定温度140℃),混入30.0g的氢氧化铝,随后在140℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到氢氧化铝添加量为60.0wt%的复合材料。将复合材料置于电子加速器下,空气中进行辐照,吸收剂量为200kGy,剂量率为50kGy/s,将该复合材料命名为样品1。
称取7.5g的聚乙烯基体、7.5g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基体(EVA)以及5.0g三元乙丙橡胶基体(EPDM),加入0.5g助交联剂(TAIC)在密炼机中融化(密炼机设定温度140℃),混入24.0g的氢氧化铝和1.0g改性碳化钛纳米片,随后在140℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到阻燃剂添加量为50.0wt%的复合材料。将复合材料置于电子加速器下,空气中进行辐照,吸收剂量为200kGy,剂量率为50kGy/s,将该复合材料命名为样品2。
实施例11:
首先称取30.0g的热塑型弹性体(TPE)在密炼机中融化(密炼机设定温度190℃),混入15.0g的三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)以及5.0g二乙基次磷酸铝,随后在190℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到阻燃剂添加量为40.0wt%的复合材料,将该复合材料命名为样品1。
称取30.0g的热塑型弹性体(TPE)在密炼机中融化(密炼机设定温度190℃),混入11.0g的三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)以及4.0g二乙基次磷酸铝和1.0g改性碳化钛纳米片,随后在190℃下密炼8min。将复合材料冷却至室温,得到阻燃剂添加量为32.0wt%的复合材料,将该复合材料命名为样品2。
以上所述仅是本发明的实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)采用溶液刻蚀法对碳铝钛层间刻蚀铝原子,将所得产物离心、洗涤并干燥后得到刻蚀铝的碳化钛,将刻蚀铝的碳化钛在去离子水中进行超声水解,得到碳化钛纳米片悬浮液;
(2)将多元醇3-氨基-1,2-丙二醇溶解在溶剂中,室温条件下滴加多羟基硼酸,搅拌反应24h;反应结束后将产物使用溶液抽滤,洗涤以除去未反应物,得到氨基硼酸化合物;
(3)将步骤(2)所得氨基硼酸化合物、缚酸剂、碳化钛纳米片在溶剂中混合,氮气气氛、室温条件下滴加六氯环三磷腈,超声反应1h,随后转移到油浴锅加热至回流反应8h,得到聚磷腈改性碳化钛纳米片。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中,将5g碳铝钛粉末与5g氟化锂粉末溶解在70~80%的盐酸水溶液中,室温下搅拌反应60h~100h,反应结束后离心并用去离子水洗涤,在-20℃下冷冻干燥10~15h得到刻蚀铝的碳化钛;将刻蚀铝的碳化钛加入去离子水中,室温下超声3~4h,得到碳化钛纳米片悬浮液。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤(2)与步骤(3)所用溶剂选自乙腈、***或N, N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
步骤(2)的溶剂中含有去离子水、氯化铵或稀盐酸。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:
步骤(2)的溶剂中含有去离子水,多羟基硼酸与去离子水的质量比为1:0.01~0.05。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤(3)中,所述缚酸剂为三乙胺、吡啶或N, N-二异丙基乙胺。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
步骤(3)中,反应温度为70℃~120℃。
8.一种权利要求1-7中任一项制备方法制备获得的聚磷腈改性碳化钛纳米片的应用,其特征在于:
以所述聚磷腈改性碳化钛纳米片作为成炭剂添加到聚合物基体中,提高聚合物的阻燃性能和力学性能。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:
所述聚磷腈改性碳化钛纳米片与阻燃剂协同复配添加至聚合物基体中。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:
所述阻燃剂选自聚磷酸铵、焦磷酸哌嗪、聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化铝、氢氧化镁、次磷酸铝或二乙基次磷酸铝;所述阻燃剂与所述聚磷腈改性碳化钛纳米片复配时的质量比为100:1-20。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211661021.9A CN115838496B (zh) | 2022-12-23 | 2022-12-23 | 一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211661021.9A CN115838496B (zh) | 2022-12-23 | 2022-12-23 | 一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115838496A CN115838496A (zh) | 2023-03-24 |
CN115838496B true CN115838496B (zh) | 2024-05-17 |
Family
ID=85579099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211661021.9A Active CN115838496B (zh) | 2022-12-23 | 2022-12-23 | 一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115838496B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116462923B (zh) * | 2023-06-19 | 2023-08-15 | 广东裕泰实业集团有限公司 | 一种阻燃改性pvc膜 |
CN117720789B (zh) * | 2024-02-07 | 2024-04-12 | 天津市天鸿祥线缆有限公司 | 一种低烟无卤防火阻燃电力电缆及制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101503526A (zh) * | 2009-03-05 | 2009-08-12 | 中国科学技术大学 | 一种水性聚氨酯微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN109400956A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-01 | 中国科学技术大学 | 一种聚磷腈改性黑磷烯的制备方法及其应用 |
CN112724462A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 合肥学院 | 一种用于abs阻燃抑烟减毒的碳化钛纳米粉体及其制备方法 |
CN113603970A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-05 | 浙江理工大学 | 一种协同阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
WO2022160673A1 (zh) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 武汉工程大学 | 一种苯硼酸接枝改性磷酸锆基阻燃剂及其制备方法 |
CN115028897A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-09 | 南京工业大学 | 一种功能化碳化钛纳米阻燃剂的制备及其在环氧树脂中的应用 |
CN115418089A (zh) * | 2022-09-07 | 2022-12-02 | 浙江唐风工艺品有限公司 | 一种聚乳酸改性剂及耐拉伸的高强度改性聚乳酸 |
-
2022
- 2022-12-23 CN CN202211661021.9A patent/CN115838496B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101503526A (zh) * | 2009-03-05 | 2009-08-12 | 中国科学技术大学 | 一种水性聚氨酯微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN109400956A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-01 | 中国科学技术大学 | 一种聚磷腈改性黑磷烯的制备方法及其应用 |
CN112724462A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 合肥学院 | 一种用于abs阻燃抑烟减毒的碳化钛纳米粉体及其制备方法 |
WO2022160673A1 (zh) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 武汉工程大学 | 一种苯硼酸接枝改性磷酸锆基阻燃剂及其制备方法 |
CN113603970A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-05 | 浙江理工大学 | 一种协同阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法 |
CN115028897A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-09 | 南京工业大学 | 一种功能化碳化钛纳米阻燃剂的制备及其在环氧树脂中的应用 |
CN115418089A (zh) * | 2022-09-07 | 2022-12-02 | 浙江唐风工艺品有限公司 | 一种聚乳酸改性剂及耐拉伸的高强度改性聚乳酸 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115838496A (zh) | 2023-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN115838496B (zh) | 一种聚磷腈改性碳化钛纳米片的有机无机杂化成炭剂的制备方法及其应用 | |
Zhi et al. | Thermal stability and flame retardancy properties of epoxy resin modified with functionalized graphene oxide containing phosphorus and silicon elements | |
CN102127324B (zh) | 改性氧化石墨烯的制备方法及含有改性氧化石墨烯的复合材料的制备方法 | |
CN111635493B (zh) | 一种高导热的改性环氧树脂的制备方法 | |
CN112552681B (zh) | 一种功能化氮化硼纳米片/MXene/聚苯并咪唑高导热复合薄膜及制备方法 | |
CN101760011B (zh) | 一种尼龙6/氧化石墨纳米复合材料的制备方法 | |
CN110182770B (zh) | 一种疏水型六方氮化硼纳米片的制备方法 | |
CN112175237B (zh) | 一种改性层状硅酸镍材料及其制备方法和环氧树脂复合材料 | |
CN106519736A (zh) | 兼具催化成炭和自由基猝灭功能纳米磷酸锆及其制备方法与应用 | |
CN104211880A (zh) | 一种含磷硅阻燃嵌段共聚物及其制备方法 | |
CN104774474A (zh) | 一种无卤阻燃增强加成型液体硅橡胶及其制备方法 | |
CN115011078B (zh) | 一种阻燃环保pet塑料及其制备方法 | |
CN112111094A (zh) | 树脂包覆二乙基次磷酸铝阻燃低密度聚乙烯及其制备方法 | |
CN109608697A (zh) | 一种含磷化合物改性MoS2纳米片层的制备方法及其应用 | |
CN113501986B (zh) | 乙二胺四亚甲基膦酸金属盐@氮化硼微片/聚乙烯醇复合膜及其制备方法 | |
CN111234537A (zh) | 一种石墨烯抗滴落阻燃协效剂及其制备方法 | |
CN113354868A (zh) | 一种负载磷掺杂聚吡咯的氮化碳纳米复合材料及其制备方法与应用 | |
CN112080038A (zh) | 一种改性磷氮型阻燃剂及其制备方法 | |
CN114716828B (zh) | 一种低电阻阻燃燃料电池传输管路用橡胶 | |
CN114479385B (zh) | 一种导电型阻燃可生物降解pbat复合材料及其制备方法和应用 | |
CN116178795A (zh) | 多功能磷镍掺杂石墨状氮化碳纳米片、其制备方法及abs材料 | |
CN1760264A (zh) | 纳米复合阻燃母料及其制备方法和应用 | |
CN111117209B (zh) | 一种聚氨酯阻燃抗静电复合材料的制备方法 | |
CN110551241B (zh) | 一种阻燃聚烯烃的制备方法及其产品 | |
CN105504551A (zh) | 可回收的聚烯烃高导热电缆绝缘材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |