CN115819272A - 一种由芳基硼酸和高价碘亚胺制备芳基亚胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机合成技术领域，更具体地，涉及一种由芳基硼酸和高价碘亚胺制备芳基亚胺的方法。以芳基硼酸和高价碘亚胺为底物，加入铜盐作为催化剂以及适量的溶剂在室温下反应，再通过分离提纯得到芳基亚胺衍生物。此方法操作简单，原料廉价易得，反应条件温和，对水和空气不敏感，无需加入额外的氧化剂和碱，能够用于快速合成芳基亚胺类化合物。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，更具体地，涉及一种由芳基硼酸和高价碘亚胺制备芳基亚胺的方法。
背景技术
芳基亚胺是一类非常重要的化合物，可以视作芳胺化合物的前体，而芳胺类化合物是许多染料和药物分子的主要骨架。由芳基硼酸为起始原料合成芳胺类化合物通常是由铜催化的Chan-Lam反应来进行的，但是这一类反应通常都是在过量的氧化剂和碱的作用下进行的，对于一些不耐氧化和碱敏感的化合物通常不适用。因此开发一种条件更加温和，且无需外加氧化剂和碱的Chan-Lam反应来合成芳基亚胺类化合物是十分重要的。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供了一种芳基亚胺衍生物的制备方法，其以芳基(或杂芳基)硼酸和环状高价碘亚胺为原料，在溶剂和铜催化剂作用下，一步反应后分离提纯即可得到芳基亚胺衍生物，该制备方法简单，反应选择性好且底物普适性强，由此解决现有技术中这类化合物制备方法存在的底物不稳定、反应需要氧化剂和碱添加剂、反应官能团兼容性较差等技术问题。
为实现上述目的，本发明提供了一种芳基亚胺衍生物的制备方法，在溶剂和催化剂存在条件下，以式(二)所示的芳基硼酸、式(三)所示的环状高价碘亚胺为原料，反应后经分离提纯得到式(一)所示的芳基亚胺衍生物；反应式如下：
其中，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自下列之一：C6～C20的芳基、C3～C20的杂芳基、C6～C20的取代芳基、C3～C20的取代杂芳基。
优选地，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自C6～C15的芳基、C3～C15的杂芳基、C6～C15的取代芳基、C3～C15的取代杂芳基。
进一步优选地，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自C6～C10的芳基、C3～C10的杂芳基、C6～C10的取代芳基、C3～C10的取代杂芳基。
优选地，所述催化剂为铜盐。
进一步优选地，所述催化剂为CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、CuI、CuI2、Cu(OAc)2和CuSO4中的一种或多种。
优选地，式(二)所示的芳基硼酸与式(三)所示的环状高价碘亚胺的摩尔比为(0.2～10)：1，进一步优选为(1～5)：1，更进一步优选为(1～3)：1。
优选地，所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、1，4-二氧六环、甲苯、N,N’-二甲基甲酰胺和N,N’-二甲基乙酰胺中的一种或多种。
优选地，所述反应其反应温度为-15℃～45℃，反应时间大于或等于4小时。
优选地，所述催化剂的用量占式(三)所示的环状高价碘亚胺摩尔量的1％～20％。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，具有以下
有益效果：
(1)本发明提供了一种合成芳基亚胺衍生物的方法，其以本发明所述的芳基(或杂芳基)硼酸和环状高价碘亚胺为底物，一步反应制备得到。反应条件温和，操作简单、安全；反应具有选择性好，底物普适性广，官能团兼容性高等优点。
(2)本发明提出的制备方法使用廉价易得的铜盐为催化剂，可在空气和水分的存在下操作，官能团兼容性好，无需外加氧化剂和碱，能够兼容不耐氧化和不耐碱的底物。
(3)本发明提出的制备方法中反应原料廉价易得，环状高价碘亚胺底物易制备，为固体粉末，稳定性高，便于实验中取用和操作。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供的一种芳基亚胺衍生物的制备方法，在溶剂和催化剂存在条件下，以式(二)所示的芳基(或杂芳基)硼酸和式(三)所示的环状高价碘亚胺为原料，在室温下，发生Chan-Lam偶联反应后经分离提纯得到式(一)所示的芳基亚胺衍生物；反应式如下：
其中，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自下列之一：C6～C15的芳基、C3～C15的杂芳基、C6～C15的取代芳基、C3～C15的取代杂芳基；一些实施例中，所述取代芳基或取代杂芳基的苯环上被单取代或多取代，其取代基各自独立地选自C1～C10的烷基、氟、氯、溴、氰基、乙酰基、醛基、酯基、乙酰氧基或C1～C5的烷氧基。
较佳实施例中，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立选自下列之一：C6～C10的芳基、C3～C10的杂芳基、C6～C10的取代芳基、C3～C10的取代杂芳基。更佳实施例中，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自C6～C10的芳基、C3～C10的杂芳基、C6～C10的取代芳基、C3～C10的取代杂芳基。
本发明式(二)所示的芳基硼酸包括但不限于2a(4-甲基苯硼酸),2b(苯硼酸),2c(4-甲氧基苯硼酸),2d(3-甲氧基苯硼酸),2e(4-叔丁基苯硼酸),2f(4-三甲基硅基苯硼酸),2g(4-乙氧羰基苯硼酸),2h(4-氰基苯硼酸),2i(4-乙酰基苯硼酸),2j(4-甲酰基苯硼酸),2k(3-硝基苯硼酸),2l(4-乙烯基苯硼酸)，2m(4-溴苯硼酸),2n(4-三氟甲基苯硼酸),2o(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylboronic acid),2p(苯乙烯基硼酸)等。
本方法中式(三)所示的环状高价碘亚胺包括但不限于3a(二苯甲酮环状高价碘亚胺)，3b(4,4'-二甲氧基二苯甲酮环状高价碘亚胺)，3c(2,2'-二三氟甲基二苯甲酮环状高价碘亚胺)等。
优选实施例中，所述催化剂为含金属铜离子的催化剂，包括但不限于CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、CuI、CuI2、Cu(OAc)2、CuSO4。其中CuBr为最优催化剂(收率最高且廉价)。
本发明采用催化剂量的金属铜盐催化剂以实现合成反应。优选实施例中，铜催化剂用量占式(三)的所示的环状高价碘亚胺摩尔量的1％～20％。
本发明方法中式(二)所示的芳基硼酸和式(三)的所示的环状高价碘亚胺摩尔比为任意摩尔比均可得到式(一)所示的产物。一些实施例中，式(二)所示的芳基硼酸和式(三)所示的环状高价碘亚胺的摩尔比为(0.2～10)：1，较佳为(1～5)：1，更佳为(1～3)：1。
一些实施例中，所述溶剂为二氯甲烷(DMF)、二氯乙烷(DCE)、氯仿、乙腈、1，4-二氧六环、甲苯、N,N’-二甲基甲酰胺和N,N’-二甲基乙酰胺等溶剂中的一种或多种。
本发明合成反应的反应温度范围较宽，比如可以为-15℃～45℃。
本发明制备方法中，优选的反应时间为不少于4小时。
一些实施例中，本方法是将芳基硼酸和环状高价碘亚胺按一定比例加入到反应器中，再加入适量的金属催化剂和溶剂室温反应一定时间，再通过提纯得到芳基亚胺衍生物。此方法操作简单，原料廉价易得，反应条件温和。
传统合成芳基亚胺衍生物的策略是通过氮亲核试剂与苯硼酸反应，但是同时需要氧化剂和碱。而本发明设想把氮亲核试剂通过极性反转策略变成氮亲电试剂则可以不需要氧化剂，实现氧化还原中性反应。本发明方法采用极性反转策略来构建C-N键合成芳基亚胺衍生物，考虑到高价碘是一个较好的极性反转试剂，因此我们合成了高价碘亚胺试剂，该试剂结构稳定，无需无水无氧操作，可以在空气氛围下进行反应，从而实现了温和简单条件下铜催化的C-N偶联反应。本发明利用了高价碘极性反转的特征，而这一特征目前没有被用于铜催化的Chan-Lam类型反应构建C-N键。此反应相比传统Chan-Lam偶联无需氧化剂、碱以及无水无氧操作，条件温和，操作简单，底物普适性和官能团兼容性更优异。
以下为实施例：
实施例1
在25mL玻璃反应管中加入磁力搅拌子，催化剂CuBr(4.30mg,0.030mmol,0.10当量)，芳基硼酸2a(61.2mg,0.45mmol,1.5equiv当量)，二苯甲酮环状高价碘亚胺3a(128mg,0.30mmol,1.0当量)，二氯甲烷(6.0mL)以及蒸馏水(8.1μL,0.45mmol,1.5当量)，于室温25℃反应4小时后停止反应。将反应体系转移至单颈烧瓶中，减压除去溶剂，得到粗产物。然后快速通过柱层析分离纯化，以70％的产率得到黄色油状液体1a(使用预先碱化的硅胶过柱，洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯/0.5％三乙胺)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75–7.70(m,2H),7.47–7.41(m,1H),7.42–7.33(m,2H),7.29–7.20(m,3H),7.13–7.09(m,2H),6.92(d,J＝8.1Hz,2H),6.62(d,J＝8.3Hz,2H),2.21(s,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.0,148.7,140.0,136.6,132.7,130.7,129.6,129.4,129.2,128.6,128.3,128.0,121.1,21.0ppm。
实施例2
操作同实施例1，以芳基硼酸2b(54.9mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以65％的产率得到黄色油状液体1b。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝7.0Hz,2H),7.50–7.34(m,3H),7.27–7.20(m,3H),7.16–7.06(m,4H),6.91(t,J＝7.4Hz,1H),6.72(d,J＝7.7Hz,2H)ppm.13CNMR(101MHz,CDCl3)δ168.4,151.4,139.8,136.3,130.8,129.6,129.4,128.7,128.6,128.3,128.0,123.2,121.0ppm。
实施例3
操作同实施例1，以芳基硼酸2c(68.4mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以65％的产率得到黄色油状液体1c。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝6.9Hz,2H),7.50–7.35(m,3H),7.32–7.23(m,3H),7.15–7.08(m,2H),6.68(s,4H),3.72(s,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.9,156.0,144.5,140.2,136.8,130.6,129.7,129.3,128.6,128.3,128.2,122.7,113.9,55.4ppm。
实施例4
操作同实施例1，以芳基硼酸2d(68.4mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以78％的产率得到黄色油状液体1d。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝7.1Hz,2H),7.50–7.35(m,3H),7.29–7.22(m,3H),7.17–7.10(m,2H),7.02(t,J＝8.0Hz,1H),6.48(dd,J＝7.9,2.7Hz,1H),6.33(t,J＝2.2Hz,1H),6.28(d,J＝7.8Hz,1H),3.66(s,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.1,159.9,152.6,139.7,137.0,131.3,129.5,129.45,129.36,128.7,128.3,128.0,114.2,109.3,106.2,56.8ppm。
实施例5
操作同实施例1，以芳基硼酸2e(80.1mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以74％的产率得到黄色油状液体1e。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝7.0Hz,2H),7.48–7.33(m,3H),7.31–7.20(m,3H),7.18–7.08(m,4H),6.66(d,J＝8.7Hz,2H),1.24(s,9H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.8,148.5,146.2,140.2,136.6,130.6,129.8,129.4,128.6,128.4,128.0,125.4,120.9,34.3,31.5ppm。
实施例6
操作同实施例1，以芳基硼酸2f(87.3mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以61％的产率得到黄色油状液体1f。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57–7.51(m,2H),7.25(t,J＝7.3Hz,1H),7.18(t,J＝7.6Hz,2H),7.12–7.01(m,5H),6.95–6.91(m,2H),6.52(d,J＝8.1Hz,2H),0.00(s,9H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.0,151.7,139.9,136.3,134.4,133.7,130.8,129.7,129.5,128.7,128.3,128.0,120.5,-0.9ppm.IR:3061,2953,1616,1587,1316,1247,1105,824,726,692cm-1.HRMS(ESI)for C22H24NSi+[(M+H)+]:calculate 330.1673,found330.1670。
实施例7
操作同实施例1，以芳基硼酸2g(87.3mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以64％的产率得到黄色油状液体1g。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝8.6Hz,2H),7.75(d,J＝7.1Hz,2H),7.48(t,J＝7.3Hz,1H),7.41(t,J＝7.5Hz,2H),7.32–7.19(m,3H),7.10(d,J＝6.0Hz,2H),6.75(d,J＝8.6Hz,2H),4.30(q,J＝7.1Hz,2H),1.34(t,J＝7.1Hz,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.9,166.6,155.8,139.1,135.7,131.2,130.4,129.6,129.4,129.0,128.4,128.1,125.1,120.6,60.8,14.4ppm。
实施例8
操作同实施例1，以芳基硼酸2h(66.1mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以60％的产率得到黄色油状液体1h。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝7.6Hz,2H),7.51(t,J＝7.2Hz,1H),7.46–7.40(m,4H),7.35–7.26(m,3H),7.09(d,J＝7.2Hz,2H),6.77(d,J＝8.5Hz,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.6,155.6,138.7,135.4,132.9,131.6,129.7,129.4,128.5,128.3,121.5,119.4,106.3ppm。
实施例9
操作同实施例1，以芳基硼酸2i(73.8mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以50％的产率得到黄色油状液体1i。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80–7.71(m,4H),7.49(t,J＝7.1Hz,1H),7.41(t,J＝7.7Hz,2H),7.32–7.20(m,3H),7.11(d,J＝7.1Hz,2H),6.76(d,J＝8.5Hz,2H),2.50(s,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ197.3,169.0,156.1,139.1,135.8,132.3,131.3,129.6,129.4,129.1,128.4,128.2,120.7,26.5ppm。
实施例10
操作同实施例1，以芳基硼酸2j(67.5mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以23％的产率得到黄色固体1j。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.83(s,1H),7.84–7.71(m,2H),7.68(d,J＝8.1Hz,2H),7.55–7.04(m,8H),6.83(d,J＝8.1Hz,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ191.4,169.1,157.4,138.8,135.6,131.8,131.4,130.8,129.7,129.4,128.4,128.3,121.2ppm。
实施例11
操作同实施例1，以芳基硼酸2k(75.1mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以23％的产率得到黄色油状液体1k。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.77(d,J＝8.0Hz,3H),7.58(s,1H),7.50(t,J＝7.3Hz,1H),7.42(t,J＝7.5Hz,2H),7.32–7.22(m,4H),7.14–7.07(m,2H),7.01(d,J＝8.0Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.5,152.5,148.5,138.7,135.3,131.5,129.6,129.3,129.2,128.4,128.3,127.2,118.0,116.0ppm。
实施例12
操作同实施例1，以芳基硼酸2l(66.6mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以45％的产率得到黄色油状液体1l。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝6.9Hz,2H),7.47(t,J＝7.3Hz,1H),7.40(t,J＝7.5Hz,2H),7.31–7.21(m,3H),7.20(d,J＝8.1Hz,2H),7.16–7.09(m,2H),6.69(d,J＝8.2Hz,2H),6.60(dd,J＝17.6,10.9Hz,1H),5.60(d,J＝17.6Hz,1H),5.11(d,J＝10.9Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.4,151.0,139.8,136.6,136.3,132.7,130.9,129.7,129.5,128.8,128.3,128.1,126.6,121.4,112.3ppm.IR:3058,2919,1593,1500,1445,957,901,841,692cm-1.HRMS(ESI)for C21H18N+[(M+H)+]:calculated 284.1434,found284.1429。
实施例13
操作同实施例1，以芳基硼酸2m(90.4mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以64％的产率得到黄色油状液体1m。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝7.1Hz,2H),7.45(t,J＝7.3Hz,1H),7.38(t,J＝7.4Hz,2H),7.29–7.19(m,5H),7.12–7.05(m,2H),6.59(d,J＝8.6Hz,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.9,150.3,139.4,135.9,131.6,131.0,129.5,129.4,128.9,128.3,128.2,122.8,116.3ppm。
实施例14
操作同实施例1，以芳基硼酸2n(85.5mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以65％的产率得到黄色油状液体1n。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝7.7Hz,2H),7.48(t,J＝7.3Hz,1H),7.44–7.36(m,4H),7.32–7.22(m,3H),7.09(d,J＝7.1Hz,2H),6.79(d,J＝8.1Hz,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.4,154.5,139.2,135.7,131.3,129.6,129.5,129.1,128.4,128.2,125.9(q,J＝3.7Hz),125.1(q,J＝32.5Hz),123.2,121.0ppm.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-61.8ppm。
实施例15
操作同实施例1，以芳基硼酸2o(74.7mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以67％的产率得到黄色油状液体1o。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.74–7.67(m,2H),7.46(d,J＝7.3Hz,1H),7.38(t,J＝8.1Hz,2H),7.33–7.26(m,3H),7.17–7.09(m,2H),6.58(d,J＝8.1Hz,1H),6.30(d,J＝2.1Hz,1H),6.18(dd,J＝8.2,2.0Hz,1H),5.85(s,2H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.4,147.7,145.9,143.7,139.9,136.5,130.8,129.6,129.4,128.7,128.3,128.2,114.2,108.1,103.2,101.0ppm。
实施例16
操作同实施例1，以烯基硼酸2p(81.0mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a。以64％的产率得到黄色油状液体1p。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.76–7.69(m,2H),7.54–7.45(m,4H),7.45–7.22(m,9H),7.23–7.15(m,1H),7.06(d,J＝13.4Hz,1H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.2,139.7,137.4,136.8,136.4,131.8,130.5,129.2,129.10,129.08,128.71,128.66,128.3,127.8,126.9ppm。
实施例17
操作同实施例1，以烯基硼酸2p(81.0mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a，高价碘亚胺3b(146.2mg,0.30mmol,1.0当量)代替3a。以58％的产率得到黄色油状液体1q。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.68(d,J＝8.9Hz,2H),7.52(d,J＝13.4Hz,1H),7.35–7.28(m,2H),7.29–7.14(m,5H),7.03–6.94(m,3H),6.88(d,J＝8.9Hz,2H),3.89(s,3H),3.83(s,3H)ppm.13CNMR(101MHz,CDCl3)δ166.8,161.7,160.1,137.9,137.2,132.9,130.94,130.90,130.1,128.74,128.67,127.4,126.7,113.9,113.7,55.50,55.47ppm.IR:2931,2835,1602,1505,1304,1244,943,745,691cm-1.HRMS(ESI)for C23H22NO2 +[(M+H)+]:calculate344.1645,found 344.1640。
实施例18
操作同实施例1，以芳基硼酸2d(68.4mg,0.45mmol,1.5当量)代替2a，高价碘亚胺3c(169.0mg,0.30mmol,1.0当量)代替3a。以54％的产率得到黄色油状液体1r。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.12(s,1H),7.80(d,J＝7.8Hz,1H),7.75(d,J＝8.3Hz,1H),7.61–7.51(m,2H),7.46–7.39(m,2H),7.32(d,J＝8.0Hz,1H),7.06(t,J＝8.1Hz,1H),6.53(dd,J＝8.3,1.6Hz,1H),6.29(t,J＝2.2Hz,1H),6.24(d,J＝7.6Hz,1H),3.67(s,3H)ppm.13C NMR(101MHz,CDCl3)δ165.4,160.2,151.6,139.7,136.3,132.7,132.6,131.2(q,J＝32.6Hz),130.9(q,J＝32.7Hz),129.8,129.1,129.0,127.7(d,J＝3.9Hz),126.2(q,J＝3.8Hz),126.0(q,J＝3.8Hz),125.9(q,J＝3.9Hz),124.0(q,J＝272.5Hz),123.7(q,J＝272.5Hz),113.0,110.1,106.3,55.3ppm.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.7,-62.9ppm.IR:2942,1594,1479,1434,1119,908,695cm-1.HRMS(ESI)for C22H16F6NO+[(M+H)+]:calculated 424.1131,found 424.1124。
本发明具体实施例1-18中采用的芳基硼酸2a～2p的结构选自如下(与具体实施例中采用的编号对应)：
本发明具体实施例1-18中环状高价碘亚胺3a、3b、3c的结构选自如下：
本发明具体实施例1-18中芳基亚胺1a～1r的结构如下：
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种芳基亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，在溶剂和催化剂存在条件下，以式(二)所示的芳基硼酸、式(三)所示的环状高价碘亚胺为原料，反应后经分离提纯得到式(一)所示的芳基亚胺衍生物；反应式如下：
其中，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自下列之一：C6～C20的芳基、C3～C20的杂芳基、C6～C20的取代芳基、C3～C20的取代杂芳基。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自C6～C15的芳基、C3～C15的杂芳基、C6～C15的取代芳基、C3～C15的取代杂芳基。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，Ar1、Ar 2、Ar 3各自独立地选自C6～C10的芳基、C3～C10的杂芳基、C6～C10的取代芳基、C3～C10的取代杂芳基。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为铜盐。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、CuI、CuI2、Cu(OAc)2和CuSO4中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式(二)所示的芳基硼酸与式(三)所示的环状高价碘亚胺的摩尔比为(0.2～10)：1，优选为(1～5)：1。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、1，4-二氧六环、甲苯、N,N’-二甲基甲酰胺和N,N’-二甲基乙酰胺中的一种或多种。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应其反应温度为-15℃～45℃，反应时间大于或等于4小时。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量占式(三)所示的环状高价碘亚胺摩尔量的1％～20％。
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| YUANYUAN HU等: "Copper-Catalysed Electrophilic Amination of Aryl(alkenyl) Boronic Acids with Nitrogen-Containing Hypervalent Iodine (III) Reagent", ADV. SYNTH. CATAL., vol. 363, 19 August 2021 (2021-08-19), pages 4701 - 4707 * |
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