CN115806513B

CN115806513B - 一种油基型促渗透铺展增效助剂及其在化学疏果上的应用

Info

Publication number: CN115806513B
Application number: CN202310086939.3A
Authority: CN
Inventors: 张振华; 李媛媛; 蔡静; 马力; 雷子振; 郭鑫宇; 赵锐
Original assignee: Pingquan Qingshengyuan Agricultural Development Co ltd; China Agricultural University
Current assignee: Pingquan Qingshengyuan Agricultural Development Co ltd; China Agricultural University
Priority date: 2023-02-09
Filing date: 2023-02-09
Publication date: 2023-05-02
Anticipated expiration: 2043-02-09
Also published as: CN115806513A

Abstract

本发明的提供一种油基型促渗透铺展增效助剂及其在化学疏果上的应用，结合铺展、渗透两种助剂特点，增强农药液滴的铺展、渗透能力，从而增加药液在靶标作物界面的沉积附着量，减少农药损失，提高农药利用率。同时，包含油基型促渗透铺展增效助剂的疏果剂，在疏果过程中对果实疏除、保持果品品质上都十分优秀。本发明的油基型促渗透铺展增效助剂是一种非常有效且安全的增效助剂。

Description

一种油基型促渗透铺展增效助剂及其在化学疏果上的应用

技术领域

本发明涉及农药助剂领域，具体说是一种油基型促渗透铺展增效助剂及其制备方法。

背景技术

苹果是人类生活中最重要的水果之一，因其口味好、营养丰富、价格低廉、耐贮藏和方便运输等特性深受消费者喜欢。

随着苹果产业的不断发展，为调节果树合理负载，达到生产优质稳产高效苹果的目标，花果调控技术越来越受到重视，其中疏花疏果是重要的技术环节之一，是解决果树大小年的有效途径。但是人工疏花疏果费工费时，管理费用较高，根据日本相关资料报道，每亩苹果园每年人工疏花疏果所用费用占到全年各项管理费用的20%-25%，因此发达国家特别重视该方面的研究，甚至有些国家也开始在有机果园种使用机械进行疏花疏果。我国目前疏花疏果以人工疏除调节果实负载量，调整果树大小年结果习性，但是随着劳动力和生产资料价格的不断上涨，由于技工短缺，工资上涨等原因，我国果树生产面临很大挑战，人工疏花疏果技术最终会导致苹果生产效益和效率低下。随着农村劳动力转移步伐加快，为实现简易化栽培，生产优质果品，降低成本，增加收益，在我国进行化学疏花疏果研究迫在眉睫。

在农业生产中，农药利用率低是制约农药应用和发展的重要问题，尤其是在化学疏花疏果过程中，农药利用率低，导致农药使用量偏大，不仅会造成农药浪费的情况，由于疏花疏果特殊的用途，还会造成花果过度疏除、减产严重时甚至绝产的情况出现。

在农药使用过程中，导致农药利用率低主要有两个方面的原因：一方面是由于农药液滴在靶标表面容易弹跳滚落，另一方面是由于农药药液极难渗透进靶标内部。研究发现，化学疏花疏果的靶标—花瓣、叶片、果皮表面都为疏水表面，会导致农药液滴在靶标表面容易弹跳滚落或者农药药液极难渗透内部。

因此，制备一种既能提高农药药液的铺展性能，又能提高药液的渗透性能的助剂对提高农药利用率至关重要。

发明内容

针对目前农药和农用助剂在应用过程中存在的问题，本发明要解决的技术问题是：

1. 克服现有农用助剂的不足，提供一种新型表面活性剂，作为农用助剂成分；

2. 提供所述表面活性剂农用助剂的制剂的制备方法；

3. 提供用于化学疏花疏果农用助剂的应用方法。

本发明的目的在于提供一种油基型促渗透铺展增效助剂及其制备方法，结合铺展、渗透两种助剂特点，增强农药液滴的铺展、渗透能力，从而增加药液在靶标作物界面的沉积附着量，减少农药损失，提高农药利用率。

第一方面，本发明提供一种油基型促渗透铺展增效助剂，包括乳化剂、渗透剂和促铺展剂；

其中，促铺展剂为式Ⅰ所示的磺酰脲类化合物及其农学上可接受的盐：

式Ⅰ，

式I中，X选自H、Li、Na、K中的任一种。

在一些实施方案中，上述油基型促渗透铺展增效助剂，以质量百分数计，包括：

乳化剂：5%-15%；优选为10%；

渗透剂：50%-90%；优选为55%

促铺展剂：5%-35%；优选为35%。在一些实施方案中，促铺展剂为式II所示的磺酰脲钠盐：

式II。

在一些实施方案中，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。

在一些实施方案中，渗透剂为油酸甲酯、松基油、桉叶油、大豆油、甲酯化大豆油、玉米油、甲酯化玉米油、菜籽油、甲酯化菜籽油、棕榈油、甲酯化棕榈油、溶剂油、矿物油等中的一种或几种。

在一些实施方案中，乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚。

在一些实施方案中，渗透剂为油酸甲酯。

在一些实施方案中，上述油基型促渗透铺展增效助剂，以质量百分数计，包括: 烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂10%，油酸甲酯渗透剂55%，式Ⅱ所示的促铺展剂 35%。

第二方面，本发明提供上述油基型促渗透铺展增效助剂的制备方法，包括如下步骤：

称取各组分，在室温磁力搅拌下，在渗透剂中加入促铺展剂，待充分溶解后，然后加入乳化剂，充分搅拌至溶液均匀。

第三方面，本发明提供上述油基型促渗透铺展增效助剂在制备农用助剂中的应用。

第四方面，本发明提供一种农用助剂，包括上述油基型促渗透铺展增效助剂。

第五方面，本发明提供上述油基型促渗透铺展增效助剂在提高农药利用率中的应用。

在一些实施方案中，农药为疏果剂。

在一些实施方案中，疏果剂选自萘乙酸、6-苄氨基嘌呤、西维因、乙烯利、MCPB（2-甲基-4-氯苯氧基丁酸）中的一种或多种。

在一些实施方案中，疏果剂选自萘乙酸、6-苄氨基嘌呤中的一种或两种。

第六方面，本发明提供一种组合物，包括上述油基型促渗透铺展增效助剂和农药。

在一些实施方案中，农药为疏果剂。

在一些实施方案中，油基型促渗透铺展增效助剂、萘乙酸、6-苄氨基嘌呤的用量比例为150ppm:12.5ppm:3000ppm。

第七方面，本发明提供上述组合物在疏果中的应用。

附图说明

图1 荧光示踪法测定增效助剂1-2在靶标界面铺展渗透性能，图1a 为水+Pyranine，图1b为3000 ppm增效助剂 + Pyranine。

具体实施方式

下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。

除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。

实施例1：油基型促渗透铺展增效助剂1-1（简称增效助剂1-1）

本发明所述的油基型促渗透铺展增效助剂，以质量百分数计，包括：

烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂：5%，

油酸甲酯渗透剂：75%，

式Ⅱ促铺展剂：20%

上述油基型促渗透铺展增效助剂的制备方法：步骤如下：

按配比取各组分，在室温下，在磁力搅拌下，在渗透剂中加入促铺展剂，待充分溶解后，然后加入乳化剂，充分搅拌至溶液均匀，即可得到油基型促渗透铺展增效助剂。

实施例2：油基型促渗透铺展增效助剂1-2（简称增效助剂1-2）

烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂：10%，

油酸甲酯渗透剂：55%，

式Ⅱ促铺展剂：35%

上述油基型促渗透铺展增效助剂的制备方法：步骤如下：

实施例3：油基型促渗透铺展增效助剂1-3（简称增效助剂1-3）

烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂：15%，

油酸甲酯渗透剂：55%，

式Ⅱ促铺展剂：30%

上述油基型促渗透铺展增效助剂的制备方法：步骤如下：

实施例4：油基型促渗透铺展增效助剂1-1、1-2、1-3性能检测

静态表面张力测定方法：采用Wilhelmy板法，使用JK99B自动张力仪测定。

表1油基型促渗透铺展增效助剂性能—静态表面张力

样品	浓度ppm	表面张力（mN/m)
			水		71.862
增效助剂1-1	3000	32.219
			增效助剂1-2	3000	31.879
增效助剂1-3	3000	34.126

由表中数据可得，纯水的表面张力为71.862Mn/m，而增效助剂1-1、1-2、1-3的加入能显著降低溶液的表面张力，其中增效助剂1-2的加入降低溶液表面张力能力最突出。液滴表面张力的降低，有助于液滴在靶标界面的铺展与沉积。

基于静态表面张力测定结果，增效助剂1-2降低静态表面张力的能力更强，选用1-2进行后续检测。

接触角测定方法：采用静滴法，使用OCA15 Plus光学接触角测量装置测定。测定助剂、水溶液在不同靶标界面的接触角

表2油基型促渗透铺展增效助剂性能—接触角

由表中数据可得，3000ppm增效助剂1-2，能显著降低液滴在石蜡、苹果叶片和果皮上的接触角，进而能够减少液滴在界面上的弹跳，增加液滴在界面上的铺展，减少药液使用量，提高农药利用率。

实施例5：油基型促渗透铺展增效助剂1-2在靶标界面铺展渗透性能检测

铺展渗透性能检测：采用荧光示踪法，使用荧光剂Pyranine和紫外灯测定。将2 ul1%的荧光剂溶液点涂在苹果的果皮和叶片上，12小时后 (保证该过程无雨水、露水等水滴落上)，取下苹果花进行室内拍摄实验，用365 nm手持紫外灯激发荧光，记录荧光行为。

图1a中，当只有Pyranine的溶液液滴点涂在苹果叶片或果皮上时，液滴只停留在点滴处，将苹果果皮削开后，果肉处没有荧光，液滴没有发生铺展、渗透行为。而图1b中，当Pyranine + 增效助剂1-2溶液液滴点涂时，液滴在叶片和果皮上面发生了较明显的铺展行为，液滴不仅停留在点涂位置 (图中标注的圆圈)，当削开苹果皮时，果肉上有较强的荧光，而且连续削开果皮之后，深层次的果肉里面仍有荧光的存在，加有增效助剂1-2的液滴，不仅会发生铺展行为，还会发生渗透行为，油类助剂会溶解植物表皮的蜡质层，进而促进药液进入角质层并到达叶内组织，进而增强吸收和传导过程。助剂促进了果子对溶液的吸收、渗透过程。

实施例6：田间药效试验

试验农药：疏果剂：萘乙酸 + 6-苄氨基嘌呤

试验对象：“岳冠”苹果

试验助剂：油基型促渗透铺展增效助剂

试验处理：设立空白对照组（水）、疏果试验组1（150 ppm 6-苄氨基嘌呤 + 12.5ppm萘乙酸）、疏果试验组2（150 ppm 6-苄氨基嘌呤+ 12.5 ppm萘乙酸 + 3000 pm增效助剂1-2）。采用担架式动力喷雾器喷雾，施药时做到均匀喷施叶片正反面。在挂果期和采收期分别统计数据，计算疏除效果。

试验统计指标：

在果树生理落果后，统计各处理标记枝条的花序坐果率、花朵坐果率、单双果率和疏除率

计算方法：

花序坐果率 = 喷施疏花疏果剂后坐果花序数/喷施疏花疏果剂前坐果花序数

花朵坐果率 = 喷施疏花疏果剂后坐果数/喷施疏花疏果剂前花朵数

单果率 = 喷施疏花疏果剂后单果花序数/喷施疏花疏果剂后坐果花序数

单双果率 = 喷施疏花疏果剂后单双果花序数/喷施疏花疏果剂后坐果花序数

疏除率 = 喷施疏花疏果剂后疏除的果实数量/喷施疏花疏果剂前花朵数

果实品质测定

苹果果实成熟后，在每个处理的每棵树上、中、下三层随机均匀采摘5个苹果。每个处理两个重复，每个处理测定10个苹果样本测定其单果重、纵径和横径、果实硬度、果实可溶性固形物含量。指标测定方法如下：

单果重：使用电子天平 (中国) 测定。

纵径和横径：使用DL90150游标卡尺 (中国) 测定。分别测定果子的最大纵径与横径。

果实硬度：使用GY - 3型水果硬度计 (中国) 测定。将每个果子去掉果皮后，测定两次，取其平均数。

果实可溶性固形物：使用BM - 0532数字折光计 - 糖度计 (中国) 测定。每个果子测定果实硬度后榨汁，果汁用于测定可溶性固形物含量，测定两次，取其平均值。

试验结果：

表3萘乙酸 + 6 - 苄氨基嘌呤疏果剂体系对“岳冠”疏果效果

序号

处理

花序坐果率 (%)

花朵坐果率 (%)

单果率 (%)

单双果率 (%)

疏除率 (%)

1

水

<![CDATA[88.30a]]>

<![CDATA[41.93a]]>

<![CDATA[50.78c]]>

<![CDATA[84.10e]]>

<![CDATA[58.07c]]>

2

3000ppm 增效助剂1-2

<![CDATA[86.44a]]>

<![CDATA[39.73a]]>

<![CDATA[59.00c]]>

<![CDATA[90.48cd]]>

<![CDATA[60.27c]]>

3

150 ppm 6-BA + 12.5 ppm NAA

<![CDATA[68.75bc]]>

<![CDATA[25.10b]]>

<![CDATA[73.45b]]>

<![CDATA[93.31bcd]]>

<![CDATA[74.90b]]>

4

150 ppm 6-BA + 12.5 ppm NAA + 3000ppm 增效助剂1-2

<![CDATA[32.46d]]>

<![CDATA[10.85c]]>

<![CDATA[88.46a]]>

<![CDATA[100.00a]]>

<![CDATA[89.15a]]>

5

人工

<![CDATA[43.62d]]>

<![CDATA[11.88c]]>

<![CDATA[91.51a]]>

<![CDATA[98.05ab]]>

<![CDATA[88.12a]]>

同列数据后标有不同小写字母者表示差异显著 (p<0.05)

疏果结果显示，在相同疏果剂浓度的前提下，疏果剂和增效助剂桶混，能够显著增加其疏果效果，与人工疏果效果相当。单独喷施3000 ppm增效助剂1-2对苹果无疏除效果，与喷施水无差异。即：3000 ppm增效助剂1-2的加入，能够在保证疏果效率的前提下，减少疏果剂使用量，减少甚至避免疏果过程中过度疏除的情况出现。

表4萘乙酸 + 6 - 苄氨基嘌呤疏果剂体系对“岳冠”苹果品质影响

序号

处理

重量 (g)

可溶性固形物 (%)

<![CDATA[硬度 (kg/cm2)]]>

横径 (mm)

纵径 (mm)

1

清水

<![CDATA[98.41c]]>

<![CDATA[11.34b]]>

<![CDATA[11.28abc]]>

<![CDATA[54.26b]]>

<![CDATA[44.92d]]>

2

3000 ppm 增效助剂1-2

<![CDATA[102.68c]]>

<![CDATA[11.56b]]>

<![CDATA[10.85bcde]]>

<![CDATA[66.07a]]>

<![CDATA[46.26c]]>

3

150 ppm 6-BA + 12.5 ppm NAA

<![CDATA[131.78ab]]>

<![CDATA[12.03ab]]>

<![CDATA[11.17abc]]>

<![CDATA[66.35a]]>

<![CDATA[57.39abc]]>

4

150 ppm 6-BA + 12.5 ppm NAA + 3000 ppm 增效助剂1-2

<![CDATA[129.25ab]]>

<![CDATA[12.23ab]]>

<![CDATA[10.28ef]]>

<![CDATA[65.60a]]>

<![CDATA[56.26abc]]>

5

人工

<![CDATA[126.01ab]]>

<![CDATA[12.22ab]]>

<![CDATA[11.20abc]]>

<![CDATA[64.38a]]>

<![CDATA[55.01bc]]>

同列数据后标有不同小写字母者表示差异显著 (p<0.05)

疏果后果品品质测定结果显示，化学疏花疏果和人工疏花疏果都能通过减少挂果量增加果子的品质，喷施3000 pm1-2与喷施清水对果实品质影响无差异。

综上所述，本发明的一种油基型促渗透铺展增效助剂，对比现有技术，该发明在疏果过程中对果实疏除、保持果品品质上都十分优秀，是一种非常有效且安全的增效助剂。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种油基型促渗透铺展增效助剂，其特征在于，包括乳化剂、渗透剂和促铺展剂；

式Ⅰ，

式I中，X选自H、Li、Na、K中的任一种；

以质量百分数计，包括：

乳化剂：5%-15%，

渗透剂：50%-90%，

促铺展剂：5%-35%；

乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种；

渗透剂选自油酸甲酯、甲酯化大豆油、甲酯化玉米油、甲酯化菜籽油、甲酯化棕榈油中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的油基型促渗透铺展增效助剂，其特征在于，促铺展剂为式II所示的磺酰脲钠盐：

式II。

3.根据权利要求1或2所述的油基型促渗透铺展增效助剂，其特征在于，

以质量百分数计，包括乳化剂10 %、渗透剂55%、促铺展剂 35%。

4.权利要求1-3任一项中所述的油基型促渗透铺展增效助剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

称取各组分，室温磁力搅拌下，在渗透剂中加入促铺展剂，待充分溶解后，加入乳化剂，充分搅拌至溶液均匀。

5.一种农用助剂，其特征在于，所述农用助剂包括权利要求1-3任一项中所述的油基型促渗透铺展增效助剂。

6.权利要求1-3任一项中所述的油基型促渗透铺展增效助剂在提高农药利用率中的应用。

7.一种组合物，其特征在于，所述组合物包括权利要求1-3任一项中所述的油基型促渗透铺展增效助剂和农药。

8.权利要求1-3任一项中所述的油基型促渗透铺展增效助剂、权利要求5所述的农用助剂或权利要求7所述的组合物在疏果中的应用。