CN115787301A - 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115787301A CN115787301A CN202211446589.9A CN202211446589A CN115787301A CN 115787301 A CN115787301 A CN 115787301A CN 202211446589 A CN202211446589 A CN 202211446589A CN 115787301 A CN115787301 A CN 115787301A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicone oil
- polyurethane
- organic solvent
- oil component
- softener
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 89
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004671 silicon softener Substances 0.000 title claims description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 111
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 19
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 8
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 claims description 6
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JABXMSSGPHGCII-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)CO JABXMSSGPHGCII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 9
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- -1 tertiary amine compound Chemical class 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明提供了一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用，属于纺织印染后整理领域，该制备方法包括如下步骤：将异佛尔酮二异氰酸酯与N‑甲基二乙醇胺在第一有机溶剂中进行聚合反应，然后加入封闭剂对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，得到聚氨酯预聚体；在酸性催化剂作用下，将制得的聚氨酯预聚体与端环氧硅油在第二有机溶剂中进行聚合反应，得到聚氨酯硅油组分；将端环氧硅油与聚醚胺在第二有机溶剂中反应，得到嵌段硅油组分；将制得的聚氨酯硅油组分和嵌段硅油组分按预设比例复配，然后加入乳化剂乳化，最终制得聚氨酯改性有机硅柔软剂。采用本发明提供方法制备的聚氨酯改性有机硅柔软剂能够进一步增大聚合物分子量，将柔软剂和织物结合更紧密。
Description
技术领域
本发明属于纺织印染后整理领域，更具体地，涉及一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用。
背景技术
有机硅柔软剂是纺织印染后整理领域中最受欢迎的柔软剂之一，其可以使织物经整理后具有丝绸般或棉花般的手感，如何进一步提高有机硅柔软剂性能始终是印染行业技术人员所关注的重点。
经近年来科研人员对有机硅聚合物的深入研究，三元嵌段硅油的制备技术已经高度成熟。三元嵌段硅油柔软剂在有机硅结构中同时引入聚醚链段和氨基基团。其中，聚醚链段赋予硅油乳液极好的稳定性，适应各种加工工序，经整理后附着在织物表面，赋予织物良好的亲水性；氨基基团经酸化后具有弱阳离子性，在织物表面可以形成定向吸附，赋予织物良好的手感。但也存在一些不足，如柔软剂和织物的结合只靠静电吸附导致耐洗性差；有机硅本身比较柔软，力学性能较差，导致织物的回弹性和滑爽度不佳等。聚氨酯具有许多特殊的性能，如力学性能好、柔韧性强、耐候性好和粘结力强等优点。越来越多研究人员开始将聚氨酯引入有机硅中，合成各类性能的聚氨酯-有机硅嵌段共聚物。
有关聚氨酯改性有机硅柔软剂，CN111171267B公开了一种高弹性树脂改性硅油及其制备方法，该技术方案具体为首先制备一种能与环氧硅油反应的聚氨酯树脂，然后继续与环氧硅油开环聚合，制备了一种高弹性树脂改性硅油整理到织物上，提高了织物的回弹性和滑爽度，但分子链中只含有季铵基团和氨基甲酸酯基团，不含其他活性基团，只能在织物上通过季铵盐的静电吸附和氨基甲酸酯形成的氢键作用产生定向吸附，还不能将柔软剂与织物结合的更紧密。CN110527052A公开了一种含季铵盐聚氨酯改性有机硅共聚物，该技术方案具体为：首先环氧硅油与三级胺化合物反应制备具有季铵化结构硅油，然后加入二异氰酸酯继续与硅油反应，最后用聚醚等封闭剩余异氰酸酯得到共聚物，整理到织物上使织物具有很好的亲水性和手感，但同样不含有可与织物上活性基团继续反应的基团，仍满足不了市场对棉织物后整理的需求。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用，旨在解决现有的柔软剂与织物的结合不紧密、不含有与织物上活性基团继续反应的基团的问题。
为实现上述目的，本发明提供了一种聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
S1将异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺在第一有机溶剂中进行聚合反应，然后加入封闭剂对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，得到聚氨酯预聚体；
S2在酸性催化剂作用下，将步骤S1制得的所述聚氨酯预聚体与端环氧硅油在第二有机溶剂中进行聚合反应，得到聚氨酯硅油组分；
S3将端环氧硅油与聚醚胺在第二有机溶剂中反应，得到嵌段硅油组分；
S4将步骤S2制得的所述聚氨酯硅油组分和步骤S3制得的所述嵌段硅油组分按预设比例复配，然后加入乳化剂乳化，最终制得所述聚氨酯改性有机硅柔软剂。
作为进一步优选的，步骤S1包括如下子步骤：
S11将异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺按摩尔比3:2或2:1的比例投入第一有机溶剂中，其中N-甲基二乙醇胺按滴加形式投料，滴加时间为15～180min，所述第一有机溶剂的质量为异佛尔酮二异氰酸酯和N-甲基二乙醇胺总质量的10％～80％；
S12在30～70℃下搅拌2～8h使其发生聚合反应；
S13待聚合反应完成后，将反应温度保持在40～80℃，加入封闭剂使其对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，所述封闭剂与剩余活泼异氰酸酯的摩尔比为1.05:1～1.2:1；
S14继续反应2～6h，待红外检测无异氰酸酯峰后，减压蒸馏除去第一有机溶剂后加入第二有机溶剂稀释，得到聚氨酯预聚体。
作为进一步优选的，步骤S2包括如下子步骤：
S21将聚氨酯预聚体与端环氧硅油按环氧值与胺值摩尔比1:1～1:2的比例投入第二有机溶剂，同时投入所述聚氨酯预聚体中胺值摩尔数100％～200％的酸性催化剂；
S22在60～120℃温度下搅拌反应4～24h，然后抽真空脱除第二有机溶剂，得到所述聚氨酯硅油组分。
作为进一步优选的，步骤S3包括如下子步骤：
S31将端环氧硅油与聚醚胺按环氧值与胺值摩尔比1:1～1:2投入第二有机溶剂中；
S32在60～120℃温度下搅拌反应6～24h，然后抽真空脱除所述第二有机溶剂，得到所述嵌段硅油组分。
作为进一步优选的，步骤S1中，所述封闭剂为丁酮肟，苯酚，亚硫酸氢钠，己内酰胺，乙酰丙酮和丙二酸二乙酯中的一种或多种；步骤S2中，所述酸性催化剂为甲酸，乙酸，稀盐酸，月桂酸和柠檬酸中的一种或多种；步骤S3中，所述聚醚胺为聚醚胺ED600，聚醚胺ED900，聚醚胺ED2003，聚醚胺T403中的一种或多种。
作为进一步优选的，步骤S4中，所述聚氨酯硅油组分与嵌段硅油组分按照2:1～1:1的质量比复配。
作为进一步优选的，所述第一有机溶剂为丙酮、丁酮和四氢呋喃中的一种或多种，所述第二有机溶剂为二乙二醇丁醚，乙二醇丁醚，二丙二醇丁醚，一缩二丙二醇，丙二醇醋酸酯和异丙醇中的一种或多种。
作为进一步优选的，所述乳化剂为不同EO加成数的异构十三醇聚氧乙烯醚复配得到，其HLB值为4～18。
按照本发明的另一方面，提供了利用上述方法制备的聚氨酯改性有机硅柔软剂。
按照本发明的又一方面，提供了上述聚氨酯改性有机硅柔软剂在棉织物中的应用，具体为：将所述聚氨酯改性有机溶剂应用在棉织物上，采用一浸一轧工艺，然后在90～110℃下预烘30～90s，最后在160～170℃下焙烘30～120s。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，具有以下有益效果：
1.本发明提供的聚氨酯改性有机硅柔软剂由聚氨酯硅油组分和嵌段硅油组分组成，其都是利用嵌段共聚技术合成，因此不存在聚氨酯和有机硅相容性差、相分离等的问题，其中，聚氨酯硅油组分的分子结构规整可控，可以通过聚氨酯预聚体和端环氧硅油摩尔比自由控制，其分子链中不仅含有氨基甲酸酯基团和季铵盐基团，分子链侧边还有被封闭的活性异氰酸酯基团；嵌段硅油组分主要由氨基、聚醚和硅氧烷链段组成，分子链中含有大量活性氨基，根据聚醚胺结构可以制备成线性或者网状嵌段硅油；将该聚氨酯改性有机硅柔软剂通过浸轧整理到棉织物上时，聚氨酯硅油组分中季铵盐基团提供阳离子性和亲水性，氨基甲酸酯基团提供聚氨酯的特性，与有机硅链段产生微相分离，侧链上封闭的活性异氰酸酯基团经高温焙烘解封后，能与嵌段硅油组分中氨基、棉织物上羟基等含有活泼氢基团发生原位交联反应，进一步增大聚合物分子量，将柔软剂和织物结合更紧密；
2.同时，本发明通过对异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺的摩尔比进行优化，能够保证制得聚氨酯预聚体与环氧硅油的反应可控，结构规整，避免后续聚合过程中产生凝胶；
3.此外，本发明还对聚氨酯预聚体与端环氧硅油的摩尔比进行优化，能够避免聚氨酯硅油组分中出现游离聚氨酯预聚体的同时，避免聚氨酯硅油组分为环氧基团封端，不利于下一步与嵌段硅油组分的复配稳定性；
4.将本发明制备的聚氨酯改性有机硅柔软剂应用于棉织物上，能够赋予织物柔软、亲水性好、耐水洗和回弹性佳等功能，应用性能优于原布和市售柔软剂。
附图说明
图1是本发明优选实施例提供的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备流程图；
图2是本发明实施例1制备的聚氨酯预聚体的红外谱图；
图3是本发明实施例1制备的聚氨酯硅油组分的红外谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
如图1所示，本发明提供了一种聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
S1将异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺在第一有机溶剂中进行聚合反应，然后加入封闭剂对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，得到可与环氧反应的聚氨酯预聚体；
S2在酸性催化剂作用下，将步骤S1制得的聚氨酯预聚体与端环氧硅油在第二有机溶剂中进行聚合反应，得到聚氨酯硅油组分；
S3将端环氧硅油与聚醚胺在第二有机溶剂中反应，得到嵌段硅油组分；
S4将步骤S2制得的聚氨酯硅油组分和步骤S3制得的嵌段硅油组分按预设比例复配，然后加入乳化剂乳化，最终制得聚氨酯改性有机硅柔软剂。
本发明提供的聚氨酯改性有机硅柔软剂的合成路线如下：
(1)合成聚氨酯预聚体：
异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺按摩尔比3:2或2:1的比例投料在第一有机溶剂中进行聚合反应，然后加入封闭剂封闭剩余的活泼异氰酸酯，经红外检测无异氰酸酯特征峰后，减压蒸馏除去第一有机溶剂后加入适量第二有机溶剂稀释，得到聚氨酯预聚体；
(2)合成聚氨酯硅油组分：
将聚氨酯预聚体经酸性催化剂酸化后，与端环氧硅油在第二有机溶剂中进行聚合反应，反应完毕后减压蒸馏除去第二有机溶剂，得到聚氨酯硅油组分；
(3)合成嵌段硅油组分：
端环氧硅油与聚醚胺按摩尔比1:1～1:2在第二有机溶剂中进行聚合反应，反应完毕后减压蒸馏脱除第二有机溶剂，得到嵌段硅油组分，即嵌段硅油；
(4)将聚氨酯硅油组份和嵌段硅油组份按照2:1～1:1的质量比复配，然后加入乳化剂乳化得到聚氨酯改性有机硅柔软剂。
进一步，步骤S1包括如下子步骤：
S11将异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺按摩尔比3:2或2:1的比例投入第一有机溶剂中，以保证聚氨酯预聚体中含有2个或1个可与环氧反应的叔胺基团，使其与环氧硅油的反应可控，结构规整，避免后续聚合过程中产生凝胶，同时，N-甲基二乙醇胺按滴加形式投料，滴加时间为15～180min，从而有效控制聚合反应速率，避免反应过快，大量放热造成反应失败，第一有机溶剂的质量为异佛尔酮二异氰酸酯和N-甲基二乙醇胺总质量的10％～80％；
S12在30～70℃下搅拌2～8h使其发生聚合反应；
S13待聚合反应完成后，将反应温度保持在40～80℃，加入封闭剂使其对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，封闭剂与剩余活泼异氰酸酯的摩尔比为1.05:1～1.2:1，从而避免异氰酸酯过早与其他含有活泼氢物质反应，保证其在整理布样过程中进行解封反应，封闭剂为丁酮肟，苯酚，亚硫酸氢钠，己内酰胺，乙酰丙酮和丙二酸二乙酯中的一种或多种；
S14继续反应2～6h，待红外检测无异氰酸酯峰后，减压蒸馏除去第一有机溶剂后加入适量第二有机溶剂稀释，得到聚氨酯预聚体。
进一步，步骤S2包括如下子步骤：
S21将聚氨酯预聚体与端环氧硅油按环氧值与胺值摩尔比1:1～1:2的比例投入第二有机溶剂，避免聚氨酯硅油组分中出现未与端环氧硅油反应的游离聚氨酯预聚体，同时避免聚氨酯硅油组分是环氧基团封端，因环氧基团在室温下会和胺基缓慢反应，不利于下一步与嵌段硅油组分的复配稳定性，同时投入聚氨酯预聚体中胺值摩尔数100％～200％的酸性催化剂，该酸性催化剂为甲酸，乙酸，稀盐酸，月桂酸和柠檬酸中的一种或多种，端环氧硅油结构可以是不含聚醚链段和含有聚醚链段，端环氧硅油不含聚醚链段的化学结构式为：
其中，n为30～200的自然数，
端环氧硅油含有聚醚链段化学结构式：
其中，n为30～200的自然数，p为3～25的自然数，q为0～10的自然数；
S22在60～120℃温度下搅拌反应4～24h，然后抽真空脱除第二有机溶剂，得到聚氨酯硅油组分。
进一步，步骤S3包括如下子步骤：
S31将端环氧硅油与聚醚胺按环氧值与胺值摩尔比1:1～1:2投入第二有机溶剂中，聚醚胺为聚醚胺ED600，聚醚胺ED900，聚醚胺ED2003，聚醚胺T403中的一种或多种；
S32在60～120℃温度下搅拌反应6～24h，然后抽真空脱除第二有机溶剂，得到嵌段硅油组分。
进一步，第一有机溶剂为丙酮、丁酮和四氢呋喃中的一种或多种；第二有机溶剂为二乙二醇丁醚，乙二醇丁醚，二丙二醇丁醚，一缩二丙二醇，丙二醇醋酸酯和异丙醇中的一种或多种。
按照本发明的另一方面，提供了利用上述方法制备的聚氨酯改性有机硅柔软剂，其包括聚氨酯硅油组分和嵌段硅油组分，两种组分都是利用嵌段共聚技术合成，因此不存在聚氨酯和有机硅相容性差相分离等的问题。其中，嵌段硅油组分主要是由氨基、聚醚链段和硅氧烷链段组成，分子链中阳离子化的氨基不仅在织物表面定向吸附提供给织物柔软的手感，还能与聚氨酯硅油组分中解封的活性异氰酸酯继续反应，与氨基反应所形成聚脲基团也属于硬段，在织物表面不仅提供给织物滑爽性，又可以与氨基甲酸酯等基团产生氢键交联。聚氨酯硅油主要由聚氨酯链段和有机硅链段组成，聚氨酯链段中的氨基甲酸酯基团属于硬段，不仅可以和羟基等形成氢键，还可以在覆盖在棉织物上赋予棉织物柔韧性，侧链上封闭的异氰酸酯经高温焙烘解封后，可以与棉织物表面的羟基、嵌段硅油分子链中氨基和羟基、乳化剂分子末端的羟基等含有活泼氢的基团发生化学反应，在棉织物表面继续发生原位聚合，在纤维表面形成高聚物，将嵌段硅油，聚氨酯硅油，乳化剂和棉纤维这四个组分通过化学键紧密结合，进一步提高了棉织物的应用性能。
按照本发明的又一方面，提供了上述聚氨酯改性有机硅柔软剂在棉织物中的应用，具体为：将聚氨酯改性有机溶剂应用在棉织物上，采用一浸一轧工艺，然后在90～110℃下预烘30～90s，最后在160～170℃下焙烘30～120s。
下面根据具体实施例对本发明作进一步具体说明。
实施例1
步骤1：合成聚氨酯预聚体
称取异佛尔酮二异氰酸酯100g，丙酮55g加入四口烧瓶中，升温至40～45℃后滴加N-甲基二乙醇胺35.74g，30min内滴加完毕，保温反应4h，升温到55℃～60℃继续反应2h后，滴加丁酮肟27.50g，60min内滴加完毕，60℃继续保温反应3h，经红外检测无异氰酸酯特征峰，减压蒸馏除去丙酮后继续加入二丙二醇丁醚107g稀释，冷却至室温后出料，得到淡黄色透明的聚氨酯预聚体，其含固量为59-63％；
聚氨酯预聚体的红外谱图如图1所示，从图1中可以看出，3327cm-1和1510cm-1处吸收峰为氨基甲酸酯中N-H的伸缩振动峰和变形振动峰，1713cm-1是胺基甲酸酯中羰基的伸缩振动峰，2260cm-1附近没有出现异氰酸酯特征峰，表明封闭剂已经封端完成，以上特征峰说明聚氨酯预聚体结构和设计一致；
步骤2：制备聚氨酯硅油
称取制备的聚氨酯预聚体30g加入四口烧瓶中，加入分子量为8000的端环氧硅油(不含聚醚链段)100g，加入冰醋酸2.50g，加入异丙醇100g，加热至83～86℃，保温反应12h，反应完毕后，减压蒸馏脱除溶剂，加入二丙二醇丁醚20g，得到淡黄色透明粘稠的聚氨酯硅油，其含固量为78％～83％；
聚氨酯硅油的红外谱图如图2所示，从图2可以看出，3324cm-1和1545cm-1处吸收峰为氨基甲酸酯中N-H的伸缩振动峰和变形振动峰；2961cm-1是甲基的伸缩振动峰；1700cm-1是胺基甲酸酯中羰基的伸缩振动峰；1257cm-1是Si-CH3的弯曲振动峰；1020cm-1和1082cm-1是Si-O-Si和C-O-C的特征峰；789cm-1是Si-C的弯曲振动峰；2260cm-1附近没有出现异氰酸酯特征峰，以上特征峰说明聚氨酯硅油的结构和设计一致；
步骤3：制备嵌段硅油
称取分子量8000的端环氧硅油(不含聚醚链段)100g，加入聚醚胺T4037.80g，加入异丙醇100g，升温至80～85℃，保温反应8h，减压蒸馏脱除有机溶剂，加入二乙二醇丁醚26g调节粘度，得到浅黄色透明的三维网状嵌段硅油，其固含量为78～83％；
步骤4：制备聚氨酯改性有机硅柔软剂
聚氨酯硅油组合和嵌段硅油组分按质量比2:1混合均匀后，得到聚氨酯改性有机硅柔软剂原油250g，加入异构十三醇聚氧乙烯醚1303(EO加成数为3)30g、异构十三醇聚氧乙烯醚1312(EO加成数为12)30g和冰醋酸3.50g，高速搅拌，分步加入去离子水550g，制得聚氨酯改性有机硅柔软剂乳液。
实施例2
步骤1：合成聚氨酯预聚体
称取异佛尔酮二异氰酸酯100g，丙酮65g加入四口烧瓶中，升温至55～60℃后滴加N-甲基二乙醇胺26.80g，150min内滴加完毕，保温反应2h，滴加丁酮肟42g，2h内滴加完毕，升温至65℃，保温反应1.5h，经红外检测无异氰酸酯特征峰，减压蒸馏除去丙酮后继续加入异丙醇84g稀释，冷却至室温后出料，得到淡黄色透明的聚氨酯预聚体，其含固量为66％～72％；
步骤2：制备聚氨酯硅油
称取制备的聚氨酯预聚体57.50g，加入分子量为4000的端环氧硅油(不含聚醚链段)100g，加入冰醋酸3.40g,，加入异丙醇60g，加热至80～83℃，保温反应6h。反应完毕后，减压蒸馏脱除溶剂，加入二丙二醇丁醚36g，得到淡黄色透明的聚氨酯硅油，其含固量为79％～83％；
步骤3：制备嵌段硅油
称取分子量10000的端环氧硅油(含聚醚链段)100g，加入聚醚胺T403 5.40g，加入80g异丙醇，升温至80～82℃，保温反应12h，减压蒸馏脱除有机溶剂，加入二丙二醇丁醚28g调节粘度，得到浅黄色透明的三维网状嵌段硅油，其固含量为79％～83％；
步骤4：制备聚氨酯改性有机硅柔软剂
聚氨酯硅油组合和嵌段硅油组分按质量比3:2混合均匀后，得到聚氨酯改性有机硅柔软剂原油260g，加入异构十三醇聚氧乙烯醚1306(EO加成数为6)40g、异构十三醇聚氧乙烯醚1309(EO加成数为9)20g和冰醋酸4.50g，高速搅拌，分步加入去离子水550g，制得聚氨酯改性有机硅柔软剂乳液；
实施例3
将实施例1步骤2中，聚氨酯预聚体30g改为聚氨酯预聚体27g，分子量为8000的端环氧硅油(不含聚醚链段)100g改为分子量为10000的端环氧硅油(含聚醚链段)133g，冰醋酸2.50g改为2.00g,，异丙醇用量100g改为118g，加热至83～86℃保温反应12h改为85℃保温反应8h，二丙二醇丁醚20g改为二乙二醇丁醚27g，其余同实施例1，得到淡黄色透明粘稠的聚氨酯硅油，其含固量为78％～83％。
实施例4
将实施例1步骤3中，聚醚胺T403 7.80g改为聚醚胺ED2003 32.40g，异丙醇100g改为170g，升温至80～85℃改为升温至81℃，保温反应8h改为保温反应16h，减压蒸馏脱除有机溶剂，加入二乙二醇丁醚27g调节改为加入一缩二丙二醇34g，其余同实施例1，得到浅黄色透明的嵌段硅油，其固含量为78％～82％。
实施例5
将实施例2步骤1中，丙酮65g改为丁酮90g，升温至55～60℃改为升温至55℃，N-甲基二乙醇胺的滴加时间150min改为180min，滴加丁酮肟42g改为滴加苯酚44.50g，2h内滴加完毕改为1.5h内滴加完毕，升温至65℃保温反应1.5h改为升温至70℃保温反应4h，减压蒸馏除去丁酮后继续加入异丙醇81g溶解预聚体，最终得到含固量为68％的聚氨酯预聚体，其余同实施例2。
实施例6
将实施例2步骤1中，丙酮65g改为四氢呋喃57g，升温至55～60℃改为升温至60℃，N-甲基二乙醇胺的滴加时间150min改为90min，滴加完毕升温至72℃，滴加丁酮肟42g改为分批加入己内酰胺54g，2h内滴加完毕改为1.5h内分批加入完毕，升温至65℃保温反应1.5h改为72℃保温继续反应3.5h，减压蒸馏除去四氢呋喃后继续加入异丙醇74g稀释，最终得到含固量为71％的聚氨酯预聚体，其余同实施例2。
将实施例1、2制得的样品及两种市售柔软剂，应用于棉针织布上，20g/L用量，轧余率85％，评价结果如表1和表2所示。
应用工艺为：配液→一浸一轧→预烘(105℃×70s)→焙烘(165℃×90s)→回潮→评价。
应用性能测试：
1)手感评级：用手触摸法评定，采用1～5分评判法，1分最差5分最好，5人同时评定，取平均值。评价包含内容：柔软度、滑爽度。
2)亲水性测评为滴水法：用滴管把水滴在距离织物2cm高度滴下，开始计时，观察水滴完全润湿布面，无镜面反射时，计时结束。
3)拉伸弹性回复率测试：用万能材料试验机按照《纺织品机织物拉伸弹性试验方法》FZ/T-01034-2008测试。水洗后布样不平整，因此只测试水洗前回弹性。
4)织物水洗程序：织物水洗按照AATCC 135-2018t标准进行，水洗10次后滚筒烘干。
5)硅含量测试：布面硅含量由EDS测试得到。
表1水洗前不同柔软剂的性能评价表
表2水洗10次不同柔软剂的性能评价表
由表1和表2可以看出，经本发明提供的聚氨酯改性有机硅柔软剂处理后的棉针织布，水洗前和水洗10次的应用性能都优于原布和市售柔软剂。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
S1将异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺在第一有机溶剂中进行聚合反应，然后加入封闭剂对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，得到聚氨酯预聚体；
S2在酸性催化剂作用下，将步骤S1制得的所述聚氨酯预聚体与端环氧硅油在第二有机溶剂中进行聚合反应，得到聚氨酯硅油组分；
S3将端环氧硅油与聚醚胺在第二有机溶剂中反应，得到嵌段硅油组分；
S4将步骤S2制得的所述聚氨酯硅油组分和步骤S3制得的所述嵌段硅油组分按预设比例复配，然后加入乳化剂乳化，最终制得所述聚氨酯改性有机硅柔软剂。
2.如权利要求1所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，步骤S1包括如下子步骤：
S11将异佛尔酮二异氰酸酯与N-甲基二乙醇胺按摩尔比3:2或2:1的比例投入第一有机溶剂中，其中N-甲基二乙醇胺按滴加形式投料，滴加时间为15～180min，所述第一有机溶剂的质量为异佛尔酮二异氰酸酯和N-甲基二乙醇胺总质量的10％～80％；
S12在30～70℃下搅拌2～8h使其发生聚合反应；
S13待聚合反应完成后，将反应温度保持在40～80℃，加入封闭剂使其对剩余活泼异氰酸酯进行封闭，所述封闭剂与剩余活泼异氰酸酯的摩尔比为1.05:1～1.2:1；
S14继续反应2～6h，待红外检测无异氰酸酯峰后，减压蒸馏除去第一有机溶剂后加入第二有机溶剂稀释，得到聚氨酯预聚体。
3.如权利要求1所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，步骤S2包括如下子步骤：
S21将聚氨酯预聚体与端环氧硅油按环氧值与胺值摩尔比1:1～1:2的比例投入第二有机溶剂，同时投入所述聚氨酯预聚体中胺值摩尔数100％～200％的酸性催化剂；
S22在60～120℃温度下搅拌反应4～24h，然后抽真空脱除第二有机溶剂，得到所述聚氨酯硅油组分。
4.如权利要求1所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，步骤S3包括如下子步骤：
S31将端环氧硅油与聚醚胺按环氧值与胺值摩尔比1:1～1:2投入第二有机溶剂中；
S32在60～120℃温度下搅拌反应6～24h，然后抽真空脱除所述第二有机溶剂，得到所述嵌段硅油组分。
5.如权利要求1所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述封闭剂为丁酮肟，苯酚，亚硫酸氢钠，己内酰胺，乙酰丙酮和丙二酸二乙酯中的一种或多种；步骤S2中，所述酸性催化剂为甲酸，乙酸，稀盐酸，月桂酸和柠檬酸中的一种或多种；步骤S3中，所述聚醚胺为聚醚胺ED600，聚醚胺ED900，聚醚胺ED2003，聚醚胺T403中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，步骤S4中，所述聚氨酯硅油组分与嵌段硅油组分按照2:1～1:1的质量比复配。
7.如权利要求1所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂为丙酮、丁酮和四氢呋喃中的一种或多种，所述第二有机溶剂为二乙二醇丁醚，乙二醇丁醚，二丙二醇丁醚，一缩二丙二醇，丙二醇醋酸酯和异丙醇中的一种或多种。
8.如权利要求1～7任一项所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为不同EO加成数的异构十三醇聚氧乙烯醚复配得到，其HLB值为4～18。
9.利用如权利要求1～8任一项所述方法制备的聚氨酯改性有机硅柔软剂。
10.如权利要求9所述的聚氨酯改性有机硅柔软剂在棉织物中的应用，其特征在于，具体应用方法为：将所述聚氨酯改性有机溶剂应用在棉织物上，采用一浸一轧工艺，然后在90～110℃下预烘30～90s，最后在160～170℃下焙烘30～120s。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211446589.9A CN115787301A (zh) | 2022-11-18 | 2022-11-18 | 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211446589.9A CN115787301A (zh) | 2022-11-18 | 2022-11-18 | 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115787301A true CN115787301A (zh) | 2023-03-14 |
Family
ID=85438897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211446589.9A Pending CN115787301A (zh) | 2022-11-18 | 2022-11-18 | 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115787301A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116396464A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-07-07 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种异佛尔酮二异氰酸酯封端嵌段硅油的制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279951A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Nicca Chem Co Ltd | カチオン性ポリウレタン型繊維処理剤 |
| CN103951809A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-07-30 | 西安工程大学 | 一种聚氨酯改性有机硅多元共聚物织物柔软剂的制备方法 |
| CN107083683A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-22 | 佛山市今冬创新科技有限公司 | 一种亲水爽滑有机硅整理剂的制备方法 |
| CN107974837A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-01 | 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 | 一种含季铵盐聚氨酯改性有机硅共聚物及其制备方法 |
| CN108892779A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-27 | 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 | 一种封闭型异氰酸酯改性季铵化有机硅共聚物的制备方法 |
| CN114517411A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-20 | 浙江传化功能新材料有限公司 | 一种耐洗型棉织物柔软剂的制备方法及其应用 |
| CN114775291A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-07-22 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种新型季铵化改性嵌段硅油的制备方法 |
| US20220267534A1 (en) * | 2019-06-27 | 2022-08-25 | Wacker Metroark Chemicals Pvt. Ltd. | Hydrophilic silicone made of olefinic unsaturated polyoxyalkylene glycidyl ether, its composition and preparation method thereof |
-
2022
- 2022-11-18 CN CN202211446589.9A patent/CN115787301A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279951A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Nicca Chem Co Ltd | カチオン性ポリウレタン型繊維処理剤 |
| CN103951809A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-07-30 | 西安工程大学 | 一种聚氨酯改性有机硅多元共聚物织物柔软剂的制备方法 |
| CN107083683A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-22 | 佛山市今冬创新科技有限公司 | 一种亲水爽滑有机硅整理剂的制备方法 |
| CN107974837A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-01 | 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 | 一种含季铵盐聚氨酯改性有机硅共聚物及其制备方法 |
| CN110527052A (zh) * | 2017-12-06 | 2019-12-03 | 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 | 一种含季铵盐聚氨酯改性有机硅共聚物 |
| CN108892779A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-27 | 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 | 一种封闭型异氰酸酯改性季铵化有机硅共聚物的制备方法 |
| US20220267534A1 (en) * | 2019-06-27 | 2022-08-25 | Wacker Metroark Chemicals Pvt. Ltd. | Hydrophilic silicone made of olefinic unsaturated polyoxyalkylene glycidyl ether, its composition and preparation method thereof |
| CN114517411A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-20 | 浙江传化功能新材料有限公司 | 一种耐洗型棉织物柔软剂的制备方法及其应用 |
| CN114775291A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-07-22 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种新型季铵化改性嵌段硅油的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 尹志红;: "聚氨酯改性嵌段硅油合成的研究进展", 有机硅材料, no. 01, 25 January 2018 (2018-01-25) * |
| 袁洁;贺江平;颜怀谦;: "亲水改性三元嵌段共聚有机硅柔软剂的合成", 印染, no. 15, 1 August 2016 (2016-08-01) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116396464A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-07-07 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种异佛尔酮二异氰酸酯封端嵌段硅油的制备方法 |
| CN116396464B (zh) * | 2023-05-10 | 2024-04-16 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种异佛尔酮二异氰酸酯封端嵌段硅油的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107129578B (zh) | 网状结构氨基改性硅油整理剂的制备方法 | |
| CN110527052B (zh) | 一种含季铵盐聚氨酯改性有机硅共聚物 | |
| CN114517411B (zh) | 一种耐洗型棉织物柔软剂的制备方法及其应用 | |
| CN112048067B (zh) | 一种聚氨酯改性氨基聚醚硅油及其制备方法和应用 | |
| CN114775291A (zh) | 一种新型季铵化改性嵌段硅油的制备方法 | |
| CN109535428B (zh) | 一种聚铵改性聚醚硅油及其制备方法和用途 | |
| CN104628990B (zh) | 一种用于纺织品的滑弹硅油、制备方法及其应用 | |
| CN112250870B (zh) | 一种异氰酸酯聚醚改性硅油整理剂的制备方法 | |
| CN115787301A (zh) | 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂及其制备方法和应用 | |
| CN105037679A (zh) | 阳离子型聚氨酯改性有机硅拒水剂及其制备方法与应用 | |
| CN107383374B (zh) | 一种棉织物亲水柔软剂的制备方法 | |
| CN105755837B (zh) | 一种季铵化改性氨基硅油柔顺剂的制备方法与应用 | |
| CN112409598B (zh) | 一种Bola型有机硅季铵盐及其制备方法以及应用 | |
| CN111793215B (zh) | 改性有机聚硅氧烷及其制备方法和应用 | |
| CN108330694A (zh) | 一种用于棉织物的抗菌与亲水柔软整理剂及其制备方法 | |
| CN106046316A (zh) | 一种低密度交联的树状枝化阳离子聚硅氧烷微乳液的制备方法及其产品 | |
| CN105019248B (zh) | 阳离子反应型环保织物硬挺剂的制备方法 | |
| CN112593410B (zh) | 一种水性仿涂层高弹挺括整理剂及制备方法 | |
| CN116478359B (zh) | 一种防止牛仔织物失弹的聚硅氧烷材料、制备方法及应用 | |
| CN106835719A (zh) | 一种甜菜碱型两性有机硅柔软剂及其制备方法 | |
| US6803407B2 (en) | Polyorganosiloxanes having alkoxylated side chains | |
| CN114539534A (zh) | 一种交联型滑弹硅油的制备方法 | |
| CN113549220A (zh) | 一种改性含氢硅油及其制备方法和应用 | |
| CN113684694A (zh) | 一种防水透湿抗菌水性聚氨酯织物涂层胶及其制备方法 | |
| CN109608616B (zh) | 一种超亲水蓬松型柔软剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |