CN115769130A - 眼镜镜片 - Google Patents
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Abstract
本发明的一个实施方式涉及一种眼镜镜片,其含有具有350nm以上且365nm以下的最大极大吸收波长、并且具有20000l/mol·cm以上的摩尔吸光系数的化合物。
Description
技术领域
本发明涉及眼镜镜片。
背景技术
在眼镜镜片中,通过阻隔蓝色区域(380~500nm的波长范围)的光线而使耀眼减轻,视觉辨认性、对比度提高。另外,对于眼睛的健康而言,蓝色区域(380~500nm)的光线的能量强,因此被认为是成为视网膜等损伤的原因。将由蓝光导致的损伤称为“蓝光危害”,认为特别是低波长侧的380~420nm附近最危险,期望阻隔该区域的光。
在专利文献1中记载了一种光学材料,其包含一种以上极大吸收峰为350nm以上且370nm以下的范围的紫外线吸收剂(a),在厚度2mm下测得的光透射率满足下述(1)~(3)的特性[(1)在波长410nm下的光透射率为10%以下,(2)在波长420nm下的光透射率为70%以下,(3)在波长440nm下的光透射率为80%以上]。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开WO2014/133111号
发明内容
发明要解决的问题
根据专利文献1所示那样的现有的眼镜镜片,通过含有特定的紫外线吸收剂,能够抑制对波长410nm的光的透射率。然而,为了得到目标的对波长410nm的光的透射率,必须增多紫外线吸收剂的含量,眼镜镜片基材的阿贝数降低成为问题。
本发明的一个实施方式涉及一种眼镜镜片,其含有蓝光遮蔽优异、并且显示出高阿贝数的眼镜镜片。
解决问题的方法
本发明的一个实施方式涉及一种眼镜镜片,其含有具有350nm以上且365nm以下的最大极大吸收波长、且具有20000l/mol·cm以上的摩尔吸光系数的化合物。
发明的效果
根据本发明的一个实施方式,能够提供含有蓝光遮蔽优异、且显示出高阿贝数的眼镜镜片。
附图说明
图1是本实施方式的眼镜镜片1的剖面示意图。
具体实施方式
以下,根据需要,参照附图对本发明的实施方式详细地进行说明,但本发明不限定于此,能够在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。需要说明的是,在附图中,对相同要素标记相同符号,省略重复的说明。另外,只要没有特别说明,则上下左右等位置关系基于附图所示的位置关系。此外,附图的尺寸比率不限定于图示的比率。
需要说明的是,在本说明书中,例如“1~100”的数值范围的记载包含其下限值“1”及上限值“100”这两者。另外,其它数值范围的记载也同样。
例如,“异氰酸酯成分与活泼氢化合物成分的固化物”并不意味着排除其它成分,而是指使至少包含异氰酸酯成分和活泼氢化合物成分的组合物固化而成的固化物。
[眼镜镜片]
本实施方式的眼镜镜片含有具有350nm以上且365nm以下的最大极大吸收波长、且具有20000l/mol·cm以上的摩尔吸光系数的化合物(以下也称为“化合物1”)。
根据本发明的一个实施方式,能够提供蓝色阻隔优异、且显示出高阿贝数的眼镜镜片。
波长410nm的光虽然是可见光区域的光,但具有比较高的能量,因此,长时间目视时对眼睛有害。然而,为了降低对波长410nm的光的透射率,有时要求添加大量的芳香族化合物。然而,通过使用具有350nm以上且365nm以下的最大极大吸收波长、且具有20000l/mol·cm以上的摩尔吸光系数的化合物1,能够提供即使是少量的添加也能够降低对波长410nm的光的透射率、且显示出高阿贝数的眼镜镜片。
化合物1的最大极大吸收波长优选为352nm以上且363nm以下、更优选为355nm以上且362nm以下。
最大极大吸收波长的测定方法基于实施例中记载的方法。
化合物1的摩尔吸光系数优选为23000l/mol·cm以上、更优选为25000l/mol·cm以上、进一步优选为28000l/mol·cm以上。化合物1的摩尔吸光系数的上限值没有特别限定,例如为30000l/mol·cm以下。
摩尔吸光系数的测定方法基于实施例中记载的方法。
上述的化合物1可以通过所使用的化合物的分子设计来实现。例如,可以通过在苯并***环上取代适当的取代基而将π共轭长度设计为适当的范围,由此得到上述的化合物1。
作为化合物1的具体例,没有特别限定,例如可举出:
2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯(下述式(1-1)表示的化合物)、
[化学式1]
2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯(下述式(1-2)表示的化合物)、
[化学式2]
2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯、
2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸甲酯、
2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸甲酯、
2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸甲酯、
2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸乙酯、
2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸乙酯、
2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸乙酯、
2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸正辛酯、
2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸正辛酯、以及
2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸正辛酯。
可以单独使用这些化合物1中的一种,也可以使用两种以上。
这些当中,优选为2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯、2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯。
本实施方式的眼镜镜片例如具备镜片基材。本实施方式的眼镜镜片可以具备选自硬涂层、基底层及防反射层中的至少一种层。
图1是本实施方式的眼镜镜片1的剖面示意图。本实施方式的眼镜镜片1具备:镜片基材11、设置于该镜片基材11的物体侧的面11a侧的硬涂层21f、设置于该硬涂层21f的物体侧的面21fa侧的功能层31f、以及设置于该功能层31f的物体侧的面31fa侧的拒水层41f。
另外,在镜片基材11为精加工镜片的情况下,本实施方式的眼镜镜片1进一步具备:设置于镜片基材11的眼球侧的面11b侧的硬涂层21b、设置于该硬涂层21b的眼球侧的面21bb侧的功能层31b、以及设置于该功能层31b的眼球侧的面31bb侧的拒水层41b。
需要说明的是,虽未图示,但在镜片基材11与硬涂层21f之间、或者在镜片基材11与硬涂层21b之间可以设置基底层。
<镜片基材>
镜片基材可以包含化合物1及树脂。
相对于镜片基材的树脂100质量份,眼镜镜片优选包含0.05质量份以上且2.00质量份以下的化合物1。从进一步抑制对波长410nm的光的透射率、并且进一步提高对波长430nm的光的透射率的观点考虑,相对于镜片基材的树脂100质量份,化合物1的含量优选为0.10质量份以上且2.00质量份以下、更优选为0.15质量份以上且1.50质量份以下、进一步优选为0.20质量份以上且1.00质量份以下。
从进一步抑制对波长410nm的光的透射率、进一步提高对波长430nm的光的透射率、且抑制阿贝数的降低的观点考虑,相对于镜片基材的树脂100质量份,化合物1的含量优选为0.05质量份以上且0.60质量份以下、更优选为0.10质量份以上且0.55质量份以下、进一步优选为0.20质量份以上且0.50质量份以下。
[树脂]
作为镜片基材的树脂,例如可举出:氨基甲酸酯类树脂、环硫化物树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂。
树脂优选为选自聚硫代氨基甲酸酯树脂、聚硫醚树脂、及聚氨酯树脂中的至少一种,更优选为选自聚硫代氨基甲酸酯树脂、及聚硫醚树脂中的至少一种。
(氨基甲酸酯类树脂)
氨基甲酸酯类树脂是包含异氰酸酯成分和活泼氢化合物成分的聚合性组合物的固化物。作为氨基甲酸酯类树脂,可举出包含异氰酸酯成分和多硫醇成分的聚合部位的硫代氨基甲酸酯树脂;包含异氰酸酯成分和多元醇成分的聚合部位的氨基甲酸酯树脂;以及具有聚硫代氨基甲酸酯部位和聚脲部位的氨基甲酸酯脲树脂,所述聚硫代氨基甲酸酯部位是异氰酸酯成分与多硫醇成分或多元醇成分的聚合部位,所述聚脲部位是异氰酸酯成分与多胺成分的聚合物。
(异氰酸酯成分)
作为异氰酸酯成分,例如可举出:具有芳香环的多异氰酸酯化合物、具有脂肪族环的多异氰酸酯化合物、直链或支链的脂肪族多异氰酸酯化合物。
作为具有芳香环的多异氰酸酯化合物,例如可举出:苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄-4,4’-二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烯、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、1,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3-双(异氰酸根合乙基)苯、双(异氰酸根合丙基)苯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、2-异氰酸根合苯基-4-异氰酸根合苯基硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲氧基-4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰酸根合苯基)二硫醚。
作为具有脂肪族环的多异氰酸酯化合物,例如可举出:1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,5-二异氰酸根合-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸根合-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸根合甲基)-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸根合甲基)-2-甲基-1,3-二硫戊环。
作为直链或支化的脂肪族多异氰酸酯化合物,例如可举出:五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基辛烷-1,8-二异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、赖氨酸二异氰酸根合甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、双(异氰酸根合己基)硫醚、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫醚、双(异氰酸根合乙基)二硫醚、双(异氰酸根合丙基)二硫醚、双(异氰酸根合甲基硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙基硫基)甲烷、双(异氰酸根合甲基硫基)乙烷、双(异氰酸根合乙基硫基)乙烷、2-异氰酸根合甲基-3-戊烷-1,5-二异氰酸酯、1,2,3-三(异氰酸根合甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(异氰酸根合乙基硫基)丙烷、3,5-二硫代-1,2,6,7-庚烷四异氰酸酯、2,6-二异氰酸根合甲基-3,5-二硫代-1,7-庚烷二异氰酸酯、2,5-二异氰酸酯甲基噻吩、4-异氰酸根合乙硫基-2,6-二硫代-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,2-二异硫氰酸根合乙烷、1,6-二异硫氰酸根合己烷。
这些可以使用一种或两种以上。
异氰酸酯成分优选包含选自双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、双(异氰酸根合甲基)苯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、及五亚甲基二异氰酸酯中的至少一种(以下也称为“优选的异氰酸酯化合物”)。
双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷例如可举出选自2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷中的一种以上,优选为2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物。
作为双(异氰酸根合甲基)环己烷,例如可举出:1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷及1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷。这些当中,优选为1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷。
作为双(异氰酸根合甲基)苯,例如可举出:1,3-双(异氰酸根合甲基)苯及1,4-双(异氰酸根合甲基)苯。这些当中,优选为1,3-双(异氰酸根合甲基)苯。
作为甲苯二异氰酸酯,例如可举出:2,4-甲苯二异氰酸酯及2,6-甲苯二异氰酸酯。这些当中,优选为2,4-甲苯二异氰酸酯。
作为二苯基甲烷二异氰酸酯,例如可举出:4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为二环己基甲烷二异氰酸酯,例如可举出:二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯。
上述的“优选的异氰酸酯化合物”的含量在异氰酸酯成分中优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上且100质量%以下。
(活泼氢化合物成分)
作为活泼氢化合物成分,例如可举出:多硫醇成分、多元醇成分、或多胺成分。
(多硫醇成分)
作为多硫醇成分,例如可举出:多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物、直链或支化的脂肪族多硫醇化合物、具有脂肪族环的多硫醇化合物、具有芳香环的多硫醇化合物。
在多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物中,作为多元醇化合物,可举出分子内具有两个以上羟基的化合物。这里,作为多元醇化合物,可举出例如:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、季戊四醇、二季戊四醇等。
作为含巯基羧酸化合物,可举出例如:巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸化合物、硫代水杨酸。
作为多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物,可举出例如:乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)。
作为直链或支化的脂肪族多硫醇化合物,可举出例如:1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、二巯基***、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1,3-二硫醇、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(巯基甲硫基)甲烷、三(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基乙硫基)乙烷、1,1,3,3-四(巯基乙硫基)丙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、四(巯基乙硫基)丙烷、双(2-巯基乙基)醚、双(2-巯基乙基)硫醚、双(2-巯基乙基)二硫醚、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇。
作为具有脂肪族环的多硫醇化合物,可举出例如:1,1-环己烷二硫醇、1,2-环己烷二硫醇、甲基环己烷二硫醇、双(巯基甲基)环己烷、2-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、4,8-双(巯基甲基)-1,3-二噻烷。
作为具有芳香环的多硫醇化合物,可举出例如:1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、4,4’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联苄、2,5-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、2,4-二甲基苯-1,3-二硫醇、4,5-二甲基苯-1,3-二硫醇、9,10-蒽二甲硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷。
这些可以使用一种或两种以上。
(多元醇成分)
作为多元醇成分,例如可举出:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、双(2-羟乙基)二硫醚、季戊四醇、二季戊四醇。
(多胺成分)
作为多胺成分,例如可举出:聚亚甲基二胺、聚醚二胺、二乙烯三胺、亚氨基二丙胺、双六亚甲基三胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、五乙烯六胺、二甲基氨基丙胺、氨基乙基乙醇胺、甲基亚氨基双丙胺、烷二胺、N-氨基甲基哌嗪、1,3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、四氯对苯二甲胺、间苯二胺、4,4'-亚甲基二苯胺、二氨基二苯砜、联苯胺、二氨基二苯醚、4,4'-硫代二苯胺、4,4'-双(邻甲苯胺)二茴香胺、邻苯二胺、2,4-甲苯二胺、2,5-甲苯二胺、亚甲基双邻氯苯胺、二氨基二苯砜、双(3,4-二氨基苯基)砜、2,6-二氨基吡啶、4-氯-邻苯二胺、4-甲氧基-6-甲基间苯二胺、间氨基苄胺、N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁烷二胺、N,N,N’,N’-四甲基对苯二胺、四甲基胍、2-二甲基氨基-2-羟基丙烷、吡嗪、2,4,6-三(二甲基氨基羟甲基)苯酚、N-甲基哌嗪、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。
活泼氢化合物成分优选包含选自甲苯二胺、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、双(巯基乙硫基)巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇、二巯基乙基硫醚、双(巯基甲基)二噻烷、二巯基***及二乙二醇中的至少一种。
作为甲苯二胺,例如可举出:2,4-甲苯二胺、2,5-甲苯二胺。
作为季戊四醇四巯基乙酸酯,例如可举出:季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)。
作为季戊四醇四巯基丙酸酯,例如可举出:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
作为三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯,例如可举出:三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)。
作为三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯,例如可举出:三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)。
作为双(巯基乙硫基)巯基丙烷,例如可举出:1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷。
作为双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇,例如可举出:4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇。双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇优选为4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物。
活泼氢化合物成分优选为多硫醇成分。
多硫醇成分优选包含选自2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)及二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)中的至少一种,
更优选包含选自4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)中的至少一种,
进一步优选包含选自4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇中的至少一种,
更进一步优选包含4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物。
上述优选的多硫醇成分的量在多硫醇成分中优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上,并且为100质量%以下。
多硫醇成分的巯基与多异氰酸酯成分的异氰酸酯基的当量比(巯基/异氰酸酯基)优选为40/60以上、更优选为43/57以上、进一步优选为45/55以上,另外,优选为60/40以下、更优选为55/45以下、进一步优选为53/47以下。
多硫醇成分及多异氰酸酯成分的总含量在聚合性组合物中优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上,并且为100质量%以下。
(环硫化物树脂)
环硫化物树脂为包含环硫化合物的聚合性组合物的固化物。这里,聚合性组合物可以包含其它单体。
(环硫化合物)
环硫化合物是指具有环硫醚基(环硫基)的化合物。
作为环硫化合物,可举出例如:具有直链或支化的脂肪族骨架的环硫醚化合物、具有脂环族骨架的环硫醚化合物、具有芳香族骨架的环硫醚化合物、具有二噻烷环骨架的环硫醚化合物。
作为具有直链或支化的脂肪族骨架的环硫醚化合物,可举出例如:双-(β-环硫丙基)硫醚、双-(β-环硫丙基)二硫醚、2-(2-β-环硫丙硫基乙硫基)-1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,2-双[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫基]-3-(β-环硫丙硫基)丙烷、四(β-环硫丙硫基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙硫基甲基)丙烷。
作为具有脂环族骨架的环硫醚化合物,可举出例如:1,3-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1,4-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1,3-双(β-环硫丙硫基甲基)环己烷、1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]硫醚。
作为具有芳香族骨架的环硫醚化合物,可举出例如:1,3-双(β-环硫丙硫基)苯、1,4-双(β-环硫丙硫基)苯、1,3-双(β-环硫丙硫基甲基)苯、1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)苯、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫醚、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]砜、4,4-双(β-环硫丙硫基)联苯。
作为具有二噻烷环骨架的环硫醚化合物,可举出例如:2,5-双(β-环硫丙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙硫基乙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙硫基乙基)-1,4-二噻烷、2,3,5-三(β-环硫丙硫基乙基)-1,4-二噻烷。
除环硫化合物以外,还可以添加上述的多异氰酸酯成分及多硫醇成分等其它聚合性成分。
这些当中,优选为具有直链或支化的脂肪族骨架的环硫醚化合物,更优选为双(β-环硫丙基)硫醚或双(β-环硫丙基)二硫醚。
环硫化合物的含量在聚合性组合物中优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为80质量%以上、再进一步优选为90质量%以上,并且优选为98质量%以下、更优选为96质量%以下。
聚合性组合物优选通过与环硫化合物组合而进一步含有硫或多硫醇化合物。
硫的含量在聚合性组合物中优选为1质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上,并且优选为30质量%以下、更优选为20质量%以下。
作为多硫醇化合物,可举出上述示例出的化合物。
在与环硫化合物组合使用的情况下,多硫醇化合物的含量在聚合性成分中优选为2质量%以上、更优选为4质量%以上,并且优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、更进一步优选为20质量%以下、再进一步优选为10质量%以下。
在聚合性组合物包含多异氰酸酯成分及多硫醇成分、或者环硫化合物的情况下,优选包含聚合催化剂。
作为聚合催化剂,可举出例如:锡化合物、含氮化合物。
作为锡化合物,可举出例如:烷基锡化合物、烷基卤化锡化合物。
作为烷基锡化合物,可举出例如:二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡。
作为烷基卤化锡化合物,可举出例如:二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单甲基三氯化锡、三甲基氯化锡、三丁基氯化锡、三丁基氟化锡、二甲基二溴化锡等。
这些当中,优选二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡,更优选二甲基二氯化锡。
作为含氮化合物,可举出例如:叔胺、季铵盐、咪唑类化合物、吡唑类化合物。叔胺优选为受阻胺。
作为叔胺,可举出例如:三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、N,N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基环己胺、五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
作为受阻胺,可举出例如:1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-羟乙基-4-哌啶醇、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯与双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的混合物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯。
作为季铵盐,可举出例如:四乙基氢氧化铵。
作为咪唑类化合物,例如可举出:咪唑、1-甲基-2-巯基-1H-咪唑、1,2-二甲基咪唑、苄基甲基咪唑、2-乙基-4-咪唑。
作为吡唑类化合物,例如可举出:吡唑、3,5-二甲基吡唑。
这些当中,优选受阻胺等叔胺、咪唑类化合物、吡唑类化合物,更优选咪唑类化合物、进一步优选1-甲基-2-巯基-1H-咪唑。
在包含异氰酸酯成分及活泼氢化合物成分的情况下,相对于异氰酸酯成分及活泼氢化合物成分的总量100质量份,聚合性组合物中的聚合催化剂的添加量优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进一步优选为0.007质量份以上,并且优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。
在包含环硫化合物的情况下,相对于聚合性成分的总量100质量份,聚合性组合物中的聚合催化剂的添加量优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进一步优选为0.007质量份以上,并且优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。
(聚碳酸酯树脂)
聚碳酸酯树脂优选为包含二乙二醇双烯丙基碳酸酯的聚合性组合物的固化物。
为了得到经三维交联的光学用树脂,单体优选包含在分子内具有两个以上聚合性不饱和键的单体。
作为聚合性不饱和键,例如可举出:(甲基)丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基等。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯基是指选自甲基丙烯酸酯基及丙烯酸基中的至少一种。
这些当中,优选为选自甲基丙烯酸酯基及烯丙基中的至少一种。
作为在分子内具有两个以上聚合性不饱和键的单体,优选包含二乙二醇双烯丙基碳酸酯,更优选包含二乙二醇双烯丙基碳酸酯、甲基丙烯酸苄酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及烷基的碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯。
相对于单体总量,二乙二醇双烯丙基碳酸酯的配合量优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为20质量%以上,且优选为100质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下。
在与甲基丙烯酸苄酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及烷基的碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯组合使用的情况下,相对于单体总量,二乙二醇双烯丙基碳酸酯的配合量更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上、更进一步优选为20质量%以上,且更优选为40质量%以下、进一步优选为35质量%以下。
相对于单体总量,甲基丙烯酸苄酯的配合量优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上,且优选为40质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为25质量%以下。
作为邻苯二甲酸二烯丙酯,可举出选自间苯二甲酸二烯丙酯及对苯二甲酸烯丙酯中的一种或两种。
相对于单体总量,邻苯二甲酸二烯丙酯的配合量优选为14质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上,且优选为88质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为60质量%以下。
作为烷基的碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯,可举出选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、及甲基丙烯酸叔丁酯中的至少一种。
相对于单体总量,甲基丙烯酸烷基酯的配合量优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上,且优选为6质量%以下、更优选为5质量%以下。
作为用于聚合的自由基引发剂,可举出1,1-偶氮双环己烷碳酸酯、过氧化碳酸二异丙酯、1,1’-偶氮双环己烷硝酸酯、二叔丁基过氧化物等。
相对于单体100质量份,自由基引发剂的配合量优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1.0质量份以上,且优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为5质量份以下。
(丙烯酸树脂)
丙烯酸树脂是包含丙烯酸类化合物的聚合性组合物的固化物。这里,聚合性组合物也可以包含其它单体。
作为丙烯酸类化合物,可举出具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、单官能丙烯酸酯等。
这些当中,优选含有具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
作为具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,可举出在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A、在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性及氨基甲酸酯改性双酚A。
这些当中,优选在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A。
作为在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A,优选为式(2)表示的化合物,
[化学式3]
[式中,R51为亚乙基或亚丙基,R52为氢或甲基,X为氧原子或硫原子,优选为氧原子,m、n分别为平均加成摩尔数,m+n为1.5~6、优选为2~4]。
作为在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A,可举出例如:2,2-双[4-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基]苯基]丙烷、2,2-双[4-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基]-3,5-二溴苯基]丙烷。
具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量在聚合性组合物中优选为40质量%以上、更优选为50质量%以上、进一步优选为55质量%以上,并且优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为70质量%以下。
作为聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯,可举出例如:二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。
聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含量在聚合性组合物中优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上,并且优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为45质量%以下。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可举出例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苯酯、(甲基)丙烯酸4-苯基苯酯、(甲基)丙烯酸3-(2-苯基苯基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-(4-苯基苯基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯基二(氧乙基)酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苄酯。
聚合性成分的总含量在聚合性组合物中优选为80质量%以上、更优选为85质量%以上、进一步优选为90质量%以上,并且优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。
在聚合性组合物含有丙烯酸类化合物的情况下,优选含有自由基聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂,可举出例如:能量射线感应性聚合引发剂、热感应性聚合引发剂。
作为能量射线感应性聚合引发剂,可举出例如:2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、羟基环己基苯基酮、乙醛酸甲基苯酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
作为热感应性聚合引发剂,可举出例如:有机过氧化物、偶氮化合物。
作为有机过氧化物,可举出例如:过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化辛酸异丙苯酯、过氧化新癸酸叔己酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新己酸叔丁酯等过氧化酯;1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷等过氧化缩酮;过氧化乙酰、过氧化异丁酰、过氧化辛酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化邻苯甲酰等过氧化二酰;过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯等过氧化二碳酸酯。
作为偶氮化合物,可举出例如:2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双异丁酸二甲基酯、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)。
相对于丙烯酸类化合物的总量100质量份,自由基聚合引发剂的添加量优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上,并且优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下。
镜片基材可以包含脱模剂、着色剂、抗氧剂、防着色剂、荧光增白剂等其它添加剂,这些可以使用一种或两种以上。
[脱模剂]
作为脱模剂,例如可举出酸式磷酸异丙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸壬酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸十三烷酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸丙基苯酯、酸式磷酸丁基苯酯、酸式磷酸丁氧基乙酯等磷酸酯化合物等。磷酸酯化合物可以为磷酸单酯化合物、磷酸二酯化合物中的任一种,但优选磷酸单酯化合物及磷酸二酯化合物的混合物。
相对于树脂的总量100质量份,脱模剂的添加量优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上,且优选为1.00质量份以下、更优选为0.50质量份以下。
[着色剂]
镜片基材可以在不损害后面叙述的光反射率的范围内包含着色剂。
从使伴随着添加上述的化合物1的着色变得不明显的观点考虑,镜片基材可以含有在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有最大极大吸收波长的着色剂L(以下也简称为“着色剂L”)。从使伴随着添加上述的化合物1的着色变得不明显的观点考虑,镜片基材可以含有在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有最大极大吸收波长的着色剂S(以下也简称为“着色剂S”)。
(着色剂L)
从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂L在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有最大极大吸收波长。需要说明的是,20质量ppm的甲苯溶液是指,溶质相对于甲苯溶液整体的比例。
另外,从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂L的最大极大吸收波长优选为550nm以上、更优选为560nm以上、进一步优选为580nm以上。而且,从得到略带蓝的良好色调的树脂组合物的观点考虑,着色剂L的最大极大吸收波长优选为600nm以下、更优选为590nm以下。
作为着色剂L,例如可举出:C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、33、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.分散紫26、27、28。这些当中,优选C.I.分散紫27、C.I.溶剂紫13、31,从即使聚合性组合物聚合稳定性也高、色调的变化也少的观点出发,更优选C.I.分散紫27、C.I.溶剂紫13,进一步优选C.I.分散紫27。
从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,相对于树脂,着色剂L的添加量优选为10000质量ppb以下、更优选为3,000质量ppb以下、进一步优选为1,500质量ppb以下。从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂L的添加量优选为200质量ppb以上、更优选为300质量ppb以上、进一步优选为400质量ppb以上。
(着色剂S)
从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂S在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有最大极大吸收波长。
另外,从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂S的最大极大吸收波长优选为500nm以上、更优选为510nm以上、进一步优选为530nm以上。而且,从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂L的最大极大吸收波长优选为545nm以下。
作为着色剂S,从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,可举出:C.I.溶剂红24、49、52、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.酸性红73、80、91、92、97、138、151、211、274、289。这些当中,优选C.I.溶剂红52、146,从即使聚合性组合物聚合稳定性也高、色调的变化也少的观点出发,更优选C.I.溶剂红52。
从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,相对于树脂,着色剂S的添加量优选为500质量ppb以下、更优选为100质量ppb以下、进一步优选为50质量ppb以下。从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂S的添加量优选为1质量ppb以上、更优选为3质量ppb以上、进一步优选为5质量ppb以上。
从得到略带蓝的良好色调的镜片基材的观点考虑,着色剂L与着色剂S的质量比[着色剂L的质量/着色剂S的质量]优选为5以上且500以下。
着色剂L与着色剂S的质量比优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为15以上、更进一步优选为20以上。另外,着色剂L与着色剂S的质量比优选为500以下、更优选为200以下、进一步优选为100以下、更进一步优选为80以下。
[镜片基材的结构等]
作为镜片基材,可以为精加工镜片、半精加工镜片中的任意镜片。
眼镜用镜片基材的表面形状没有特殊限定,可以为平面、凸面、凹面等中的任意形状。
镜片基材可以为单焦点镜片用、多焦点镜片用、渐进屈光力镜片用等任意用途。例如,作为一例,对于渐进屈光力镜片,通常,近用部区域(近用部)及渐进部区域(中间区域)包含于上述的下方区域,远用部区域(远用部)包含于上方区域。
作为镜片基材,通常使用无色的镜片基材,也可以在不损害透明性的范围使用着色的镜片基材。
镜片基材优选为弯月型。“弯月型”的镜片基材是指在两面形成有曲面的镜片基材。通过在弯月型镜片基材中含有上述的化合物1,能够抑制散光。
镜片基材的光学中心厚度没有特别限定,优选为0.5mm以上且10.0mm以下、更优选为0.5mm以上且5.0mm以下、进一步优选为0.5mm以上且3.0mm以下、更进一步优选为0.5mm以上且2.0mm以下。
镜片基材的直径没有特别限定,通常为50~100mm左右。
镜片基材的折射率ne优选为1.52以上、更优选为1.53以上、进一步优选为1.55以上、更进一步优选为1.58以上、再进一步优选为1.60以上。
从提高由含有化合物1带来的阿贝数的提高效果的观点考虑,镜片基材的折射率ne优选为1.70以上、更优选为1.74以上。
需要说明的是,镜片基材的折射率ne的上限没有特别限定,例如可以为1.80以下。
从降低蓝光危害的观点考虑,镜片基材对波长410nm的光的透射率优选为5%以下、更优选为3%以下、进一步优选为1.0%以下。对波长410nm的光的透射率的下限值没有特别限定,例如为0.0%以上。
镜片基材对波长430nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为72%以上、进一步优选为75%以上。通过具有上述对波长410nm的光的透射率、并且达到该对波长430nm的光的透射率,能够在降低蓝光危害的同时、抑制着色或减少上述的染色剂的用量。对波长430nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为90%以下。
从减少对眼睛有害的紫外线的透射的观点考虑,镜片基材对波长400nm的光的透射率优选为3%以下、更优选为1%以下、进一步优选为0.0%以下。
镜片基材对波长420nm的光的透射率优选为50%以下、更优选为30%以下、进一步优选为20%以下。通过具有上述对波长410nm的光的透射率、并且达到该对波长420nm的光的透射率,能够降低蓝光危害。对波长420nm的光的透射率的下限值没有特别限定,例如为0%以上。
镜片基材对波长440nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为72%以上、进一步优选为75%以上。通过达到该对波长440nm的光的透射率,能够抑制着色或减少上述的染色剂的用量。对波长440nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为95%以下。
镜片基材对波长450nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为72%以上、进一步优选为75%以上。通过达到该对波长450nm的光的透射率,能够抑制着色或减少上述的染色剂的用量。对波长450nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为95%以下。
镜片基材对波长550nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为80%以上、进一步优选为85%以上。该对波长550nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为95%以下。
镜片基材的光反射率优选为70%以上、更优选为80%以上、进一步优选为84%以上、进一步优选为85%以上,更进一步优选为90%以上。光反射率的上限值没有特别限定,例如为100%以下,可以为95%以下。
上述的透射率是镜片基材的光学中心处的透射率,可以使用分光光度计进行测定。作为分光光度计,例如可以使用“U-4100”(商品名、株式会社日立制作所制)。上述的透射率可以通过与镜片基材的厚度相应地调整化合物1的含量来实现。
[镜片基材的制造方法]
镜片基材没有特别限定,例如可以通过包括如下工序的制造方法而得到:
使上述的聚合性组合物固化的工序;以及
对固化后的树脂进行退火处理的工序。
聚合优选为浇铸聚合法。镜片基材例如可通过将聚合性组合物注入将玻璃或金属制的模具、及胶带或垫片组合而成的成型模具并进行聚合而得到。
聚合条件可以根据聚合性组合物适当设定。聚合起始温度优选为0℃以上、更优选为10℃以上,且优选为50℃以下、更优选为40℃以下。优选从聚合起始温度起升温,然后,进行加热而固化形成。例如,升温最高温度通常为110℃以上且130℃以下。
聚合结束后,可以将镜片基材脱模,进行退火处理。退火处理的温度优选为100~150℃。
<硬涂层>
硬涂层例如为由包含无机氧化物和硅化合物的固化性组合物形成的固化膜。固化性组合物优选进一步包含多官能环氧化合物。
作为无机氧化物,例如可举出:氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化钨、氧化锌、氧化锡、氧化铍、氧化锑、由这些中的两种以上无机氧化物形成的复合氧化物。这些可以单独使用一种或组合使用两种以上。这些无机氧化物中,优选为氧化硅。需要说明的是,作为无机氧化物,可以使用胶体二氧化硅。
无机氧化物的含量在固化性组合物的固体成分中优选为20质量%以上且80质量%以下、更优选为25质量%以上且70质量%以下、进一步优选为25质量%以上且50质量%以下。
硅化合物例如为具有烷氧基等水解性基团的硅化合物。硅化合物优选为具有键合于硅原子的有机基团和水解性基团的硅烷偶联剂。键合于硅原子的有机基团优选为具有环氧丙氧基等环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巯基、氨基、苯基等官能团的有机基团,更优选为具有环氧基的有机基团。需要说明的是,硅化合物可以具有键合于硅的烷基。
作为上述的硅烷偶联剂的市售品,例如可举出:信越化学工业株式会社制、商品名为KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-9659、KBE-585、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007等。
硅化合物的含量在固化性组合物的固体成分中优选为20质量%以上且90质量%以下、更优选为30质量%以上且75质量%以下、进一步优选为50质量%以上且75质量%以下。
多官能环氧化合物优选为一分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物,更优选为在一分子中具有两个或三个环氧基的多官能环氧化合物。作为多官能环氧化合物的市售品,可举出Nagase ChemteX株式会社制、商品名“DENACOL”系列的EX-201、EX-211、EX-212、EX-252、EX-313、EX-314、EX-321、EX-411、EX-421、EX-512、EX-521、EX-611、EX-612、EX-614、EX-614B等。
多官能环氧化合物的含量在固化性组合物的固体成分中优选为0质量%以上且50质量%以下、更优选为10质量%以上且40质量%以下、进一步优选为15质量%以上且30质量%以下。
上述的固化性组合物除了以上说明的成分以外,还可以根据需要混合有机溶剂、流平剂、固化催化剂等任意成分而制备。
上述的硬涂层可以通过将固化性组合物涂布于基材上、并实施固化处理(热固化、光固化等)而形成。作为固化性组合物的涂布方法,可以应用浸渍法、旋涂法、喷涂法等通常进行的方法。固化处理通常通过对包含多官能环氧化合物的固化性组合物进行加热而进行。加热固化处理例如可以通过将涂布有上述的固化性组合物的镜片在50~150℃的气氛温度的环境中放置30分钟~3小时而进行。
<基底层>
作为上述的基底层,例如可以由包含选自聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、及环氧树脂等中的至少一种树脂粒子的水性树脂组合物形成。
作为上述的水性树脂组合物,可以直接使用市售的水性聚氨酯,或者也可以根据需要用水性溶剂进行稀释后使用。作为市售的水性聚氨酯,例如可举出:日华化学株式会社制造的商品名“EVAFANOL”系列、第一工业制药株式会社制造的商品名“SUPERFLEX”系列、株式会社ADEKA制造的商品名“ADEKA BONTIGHTER”系列、三井化学株式会社制造的商品名“OLESTER”系列、大日本油墨化学工业株式会社制造的商品名“Vondic”系列、商品名“Hydran”系列、Bayer公司制造的商品名“Impranil”系列、日本SOFLAN株式会社制造的商品名“SOFLANATE”系列、花王株式会社制造的商品名“Poise”系列、三洋化成工业株式会社制造的商品名“Sanprene”系列、保土谷化学工业株式会社制造的商品名“Izelax”系列、Zeneca株式会社制造的商品名“Noerez”系列。
基底层例如可以通过将上述的水性树脂组合物涂敷于基材的表面并使其干燥而形成。
<功能层>
作为上述的功能层,例如可举出:防反射层、紫外线吸收层、红外线吸收层、光致变色层、抗静电层、防雾层。这些功能层可以单独使用一种或者组合使用两种以上。对于这些功能层,可以应用与眼镜镜片相关的公知技术。这些当中,优选具有防反射层。
(防反射层)
防反射层例如具有交替配置的低折射率层及高折射率层。防反射层所具有的层数优选为4~11层、更优选为5~8层。
低折射率层的折射率在波长500~550nm下优选为1.35~1.80、更优选为1.45~1.50。低折射率层包含无机氧化物,优选包含氧化硅。
高折射率层的折射率在波长500~550nm下优选为1.90~2.60、更优选为2.00~2.40。高折射率层例如包含无机氧化物。用于高折射率层的无机氧化物优选为选自氧化锆、氧化钽、氧化钇、氧化钛、氧化铌及氧化铝中的至少一种,更优选为选自氧化锆及氧化钽中的至少一种。
对于防反射层而言,可以通过真空蒸镀法将低折射率层及高折射率层交替层叠而形成防反射层。
<拒水层>
拒水层使用后面叙述的拒水材料组合物形成。拒水层可以形成于硬涂层上,也可以形成于功能层上,但优选形成于防反射层上。而且,拒水层优选位于最表面。
<眼镜镜片的物性>
从降低蓝光危害的观点考虑,眼镜镜片整体对波长410nm的光的透射率优选为5%以下、更优选为3%以下、进一步优选为1.0%以下。对波长410nm的光的透射率的下限值没有特别限定,例如为0.0%以上。
眼镜镜片整体对波长430nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为72%以上、进一步优选为75%以上。通过具有上述对波长410nm的光的透射率、并且达到该对波长430nm的光的透射率,能够在降低蓝光危害的同时、抑制着色或减少上述的染色剂的用量。对波长430nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为90%以下。
从减少对眼睛有害的紫外线的透射的观点考虑,眼镜镜片整体对波长400nm的光的透射率优选为3%以下、更优选为1%以下、进一步优选为0.0%以下。
眼镜镜片整体对波长420nm的光的透射率优选为50%以下、更优选为30%以下、进一步优选为20%以下。通过具有上述对波长410nm的光的透射率、并且达到该对波长420nm的光的透射率,能够降低蓝光危害。对波长420nm的光的透射率的下限值没有特别限定,例如为0%以上。
眼镜镜片整体对波长440nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为72%以上、进一步优选为75%以上。通过达到该对波长440nm的光的透射率,能够抑制着色或减少上述的染色剂的用量。对波长440nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为95%以下。
眼镜镜片整体对波长450nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为72%以上、进一步优选为75%以上。通过达到该对波长450nm的光的透射率,能够抑制着色或减少上述的染色剂的用量。对波长450nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为95%以下。
眼镜镜片整体对波长550nm的光的透射率优选为70%以上、更优选为80%以上、进一步优选为85%以上。该对波长550nm的光的透射率的上限值没有特别限定,例如为95%以下。
眼镜镜片的光反射率优选为70%以上、更优选为80%以上、进一步优选为84%以上、更进一步优选为85%以上,再进一步优选为90%以上。光反射率的上限值没有特别限定,例如为100%以下,可以为95%以下。
上述的透射率是眼镜镜片的光学中心处的透射率,可以使用分光光度计进行测定。作为分光光度计,例如可以使用“U-4100”(商品名、株式会社日立制作所制)。上述的透射率可以通过与眼镜镜片的厚度相应地调整化合物1的含量来实现。
实施例
以下,使用实施例及比较例对本实施方式更具体地进行说明。需要说明的是,本发明不受到以下的实施例任何限定。
[测定方法]
<透射率>
在各波长的光下的透射率使用分光光度计“U-4100”(商品名、株式会社日立制作所制)进行了测定。需要说明的是,透射率的测定点设定为眼镜镜片、及镜片基材的光学中心。
<最大极大吸收波长(λmax)>
着色剂的最大极大吸收波长(λmax)使用分光光度计“U-4100”(产品名、株式会社日立制作所制)在下述的条件下进行了测定。
试样:甲苯溶液(着色剂的含量:20质量ppm)
测定模式:透射率
光路长度:10mm
<摩尔吸光系数>
制备了试样的浓度为10质量ppm的氯仿溶液。对于该溶液,通过紫外可见分光光度计“V-650DS”(商品名、日本分光株式会社制)(石英池、光路长度:1cm)测定吸收光谱,利用朗伯比尔(Lambert-Beer)定律,计算出测定波长359nm下的摩尔吸光系数ε的最大值。
<光反射率>
光反射率按照JIS T7333:2005进行了测定。需要说明的是,透射率的测定点设定为眼镜镜片、及镜片基材的光学中心。
<镜片的折射率及阿贝数>
使用精密折射率计“KPR-2000型”(Kalnew光学工业株式会社制),在20℃下通过F’射线(488.0nm)、C’射线(643.9nm)、e射线(546.1nm)测定了眼镜镜片的折射率。然后,根据下式计算出阿贝数。
阿贝数νe=(ne-1)/(nF’-nC’)
ne是通过e射线测得的折射率,nF’是通过F’射线测得的折射率,nC’是通过C’射线测得的折射率。
<蓝色LP试验>
通过发光波长405±10nm的激光指示器(LP)(输出<1mW)对眼镜镜片的光学中心部分照射激光,并确认了激光是否透过。
(评价基准)
○:激光大幅减少
△:激光稍有减少
×:激光透过
<实施例1>
相对于2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物50.28质量份,添加作为催化剂的二甲基氯化锡0.06质量份、作为脱模剂的酸式磷酸酯“JP-506H”(商品名、城北化学工业株式会社制)0.15质量份、2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯0.55质量份、分散紫27(在20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为586nm)0.1037质量份、及溶剂红52(在20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为543nm)0.0013质量份,并进行了搅拌混合。然后,进一步添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)25.50质量份、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷24.22质量份,在10mmHg的减压下搅拌混合30分钟,制备了固化性组合物。接下来,将该固化性组合物注入预先准备好的由玻璃制模具和树脂制垫片构成的镜片成型用铸模(设定为0.00D、壁厚1.6mm)中,在电炉中以20℃~120℃进行了24小时聚合。聚合结束后,将垫片及模具拆卸后,在120℃下进行2小时的热处理,得到了镜片基材。将所得到的镜片基材测定光学特性及分光透射率而得到的结果示于表2。需要说明的是,光反射率为88.6%。
<实施例2~4、比较例1~8>
将原料的组成如表1所示地设定,除此以外,通过与实施例1同样的方法得到了镜片基材。对于所得到的镜片基材测定了光学特性及分光透射率,将其结果示于表2。需要说明的是,实施例3的镜片基材的光反射率为88.0%。
<实施例5>
在300mL的茄型烧瓶中添加双-(β-环硫丙基)硫醚79.92质量份、硫14.00质量份、化合物1-1 0.25质量份,一边加热至60℃,一边进行60分钟的脱气。然后,添加1-甲基-2-巯基-1H-咪唑0.467质量份,一边在常压的密闭状态下进行搅拌,一边以60℃进行60分钟的预反应,然后,冷却至20℃,添加二丁基氯化锡0.13质量份,使预反应停止。
在另一个容器中,加入作为上蓝剂的分散紫27(20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为586nm)1050质量ppb和溶剂红52(20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为543nm)450质量ppb并使其混合溶解而进行了预反应,向上述预反应得到的产物中加入双-(2-巯基乙基)硫醚6.08质量份、酸式磷酸酯“JP506H”(商品名、城北化学工业株式会社制)0.001质量份、四丁基溴化磷0.020质量份,一边在20℃下进行搅拌,一边进行脱气,制成了均匀液。
接着,一边通过3微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯过滤器进行过滤,一边注入由玻璃制模具和树脂制垫片构成的镜片成型用铸模(设定为0.00D、壁厚2.00mm)中,在烘箱中用24小时从30℃升温至100℃,使其聚合固化,然后进行脱模,得到了镜片基材。对于所得到的镜片基材测定了光学特性及分光透射率,将其结果示于表4。需要说明的是,光反射率为84.2%。
<比较例9~10>
将原料的组成如表3所示地设定,除此以外,通过与实施例9同样的方法得到了镜片基材。对于所得到的镜片基材测定了光学特性及分光透射率,将其结果示于表4。
<实施例6>
在300mL的茄型烧瓶中添加双-(β-环硫丙基)二硫醚95.00质量份、4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物5.00质量份、化合物1-1 0.40质量份、酸式磷酸酯“JP506H”(商品名、城北化学工业株式会社制)0.001质量份、作为上蓝剂的分散紫27(20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为586nm)1400质量ppb、溶剂红52(20质量ppm的甲苯溶液中的最大极大吸收波长为543nm)600质量ppb、二环己基甲胺0.10质量份,在20℃下进行60分钟的脱气,制成了均匀液。
接下来,一边通过3微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯过滤器进行过滤,一边注入由玻璃制模具和树脂制垫片构成的镜片成型用铸模(设定为0.00D、壁厚2.00mm)中,在烘箱中用24小时从30℃升温至100℃,使其聚合固化,然后进行脱模,得到了镜片基材。对于所得到的镜片基材测定了光学特性及分光透射率,将其结果示于表4。
<比较例11>
将原料的组成如表3所示地设定,除此以外,通过与实施例6同样的方法得到了镜片基材。对于所得到的镜片基材测定了光学特性及分光透射率,将其结果示于表4。
[表2]
[表4]
表中的简称如下。
化合物1-1:2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***-5-羧酸2-乙基己酯化合物51:2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)2H-苯并***
化合物52:2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并***
化合物53:2-(2-羟基-5-甲基苯基)2H-苯并***
化合物54:2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)2H-苯并***
NBDI:2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物
PETMP:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
TFSH:1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷
HXDI:1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷
PETMA:季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)
DMMD:2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷
XDI:1,3-双(异氰酸根合甲基)苯
FFSH:4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物
ETPS:双(β-环硫丙基)硫醚
MES:双(2-巯基乙基)硫醚
ETPDS:双(β-环硫丙基)二硫醚
Claims (15)
1.一种眼镜镜片,其含有化合物1,所述化合物1具有350nm以上且365nm以下的最大极大吸收波长,并且具有20000l/mol·cm以上的摩尔吸光系数。
2.根据权利要求1所述的眼镜镜片,其中,
相对于所述树脂100质量份,包含0.05质量份以上且2.00质量份以下的所述化合物1。
3.根据权利要求1或2所述的眼镜镜片,其中,
相对于所述树脂100质量份,包含0.05质量份以上且0.60质量份以下的所述化合物1。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的眼镜镜片,其中,
眼镜镜片整体对波长410nm的光的透射率为5%以下,
眼镜镜片整体对波长430nm的光的透射率为70%以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的眼镜镜片,其含有在20质量ppm的甲苯溶液中于550nm以上且600nm以下具有最大极大吸收波长的着色剂L。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的眼镜镜片,其含有在20质量ppm的甲苯溶液中于500nm以上且小于550nm具有最大极大吸收波长的着色剂S。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的眼镜镜片,其具备包含所述化合物1及树脂的镜片基材。
8.根据权利要求7所述的眼镜镜片,其中,
所述树脂是异氰酸酯成分和活泼氢化合物成分的固化物,所述异氰酸酯成分包含选自双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、双(异氰酸根合甲基)苯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、及五亚甲基二异氰酸酯中的至少1种。
9.根据权利要求8所述的眼镜镜片,其中,
所述活泼氢化合物成分包含选自甲苯二胺、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、双(巯基乙硫基)巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇、二巯基乙基硫醚、双(巯基甲基)二噻烷、二巯基***及二乙二醇中的至少1种。
10.根据权利要求9所述的眼镜镜片,其中,
所述双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷二硫醇为4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物。
11.根据权利要求7所述的眼镜镜片,其中,
所述树脂为环硫化物树脂。
12.根据权利要求7~11中任一项所述的眼镜镜片,其中,
所述镜片基材的折射率ne为1.52以上且1.80以下。
13.根据权利要求7~12中任一项所述的眼镜镜片,其具备选自硬涂层、基底层、及防反射层中的至少1种层。
14.根据权利要求7~13中任一项所述的眼镜镜片,其中,
所述镜片基材为弯月型。
15.根据权利要求14所述的眼镜镜片,其中,
所述眼镜镜片的光学中心厚度为0.5mm以上且10.0mm以下。
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