CN115746242A - 一种高回弹低模量水性聚氨酯及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高回弹低模量水性聚氨酯及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤：1)将大分子二元醇和二异氰酸酯反应，得到聚氨酯预聚体；2)加入溶剂稀释降低预聚体粘度后，加入胺类扩链剂A1、胺类交联剂B、羧酸盐亲水单体进行扩链反应；3)加水分散，最后再加入特定量的胺类扩链剂A2，减压抽除溶剂后得到聚氨酯分散体。将得到的聚氨酯乳液干燥除水后得到的聚氨酯胶膜具有优异的回弹性、良好的力学性能、表面滑爽且绿色环保，可用于制备一次性医用检查手套。

Description

一种高回弹低模量水性聚氨酯及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于水性聚氨酯树脂制备及应用领域，具体涉及一种高回弹低模量水性聚氨酯及其制备方法。

背景技术

常见的一次性医用检查手套以天然橡胶作为原材料。然而，天然橡胶中含有的橡胶蛋白是一种水溶的热稳定性蛋白，且在制作过程中，这些蛋白质会向手套内表面迁移，易导致人体产生过敏反应。因此，选用不含蛋白质的高分子材料作为医用手套的原材料可以有效解决天然乳胶手套存在的问题。

水性聚氨酯树脂不仅具有无溶剂挥发、环境友好等优点，所形成的胶膜也具有良好的滑爽性、耐磨性和优良的机械性能，在制备一次性医用手套方面得到了广泛的研究，具有良好的应用前景。

因此，制备一种具有优良回弹性能和力学性能的聚氨酯树脂迫在眉睫。然而，传统的线型结构水性聚氨酯树脂在耐水性和力学性能等方面表现较差，无法得到良好的回弹性。通过交联法改性可以有效地改善这些性能。在聚氨酯合成的扩链过程中引入交联剂进行反应，通过交联改性提高体系的交联密度，形成具有体型网状结构的聚氨酯胶膜，能够有效改善聚氨酯树脂的耐水性、回弹性以及力学性能。

国内聚氨酯合成中的交联单体主要采用三羟甲基丙烷，但三羟甲基丙烷的三个反应基团活性一致，反应速度难以控制，在合成过程中容易凝胶，不利于工业生产。CN106188465A公开了一种以混合多元醇、改性MDI为原料制备预聚体，以二羟甲基丙酸为亲水扩链剂，三羟甲基丙烷为交联剂制备了水性聚氨酯树脂。制备得到的胶膜300％定伸长模量为3.62MPa，拉伸强度可以达到27.46MPa，伸长率为890％，500％定伸长拉伸回弹率为96％，具有良好的回弹性和力学性能。但胶膜的300％定伸长模量较大，在用作手套时会对使用者造成较大的束缚感，佩戴舒适性较差，且得到的乳液固含量较低，为30％-40％。

发明内容

针对上述聚氨酯交联改性存在的问题，本发明提供了一种以二氨基酰肼为交联单体制备得到高回弹低模量水性聚氨酯树脂的方法。

本发明利用二元胺与丙烯酸酯通过Michael加成反应得到中间产物，再加入水合肼进行酰肼化反应得到胺类交联单体二氨基酰肼。所制得的二氨基酰肼具有伯胺、仲胺以及肼基上的胺基三个活性不同的反应基团，可以通过改变异氰酸酯基与胺基的摩尔比来控制参与反应的胺基数。

本发明利用大分子二元醇和二异氰酸酯反应得到聚氨酯预聚体；用溶剂稀释降低预聚体粘度后，加入胺类扩链剂A1、胺类交联剂B、羧酸盐亲水单体进行扩链反应；加水分散后，加入胺类扩链剂A2进行后扩链；最后减压抽除溶剂得到水性聚氨酯分散体。在制备过程中引入二氨基酰肼作为胺类交联剂B，合成了具有网状结构的水性聚氨酯分散体，从而赋予了聚氨酯胶膜良好的回弹性和力学性能。

本发明的目的通过如下技术方案实现：

一种高回弹低模量水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：

(1)在反应容器中加入大分子二元醇，在100-130℃加热和0.095-0.1MPa真空的条件下，脱水干燥1-2h；

(2)将步骤(1)的反应体系冷却后，再加入二异氰酸酯和催化剂，在80-90℃加热搅拌的条件下反应1-2.5h得到聚氨酯预聚体；

(3)将步骤(2)的反应体系冷却后，加入低沸点有机溶剂，降低粘度后，加入胺类扩链剂A1和胺类交联剂B，反应10-20min；再加入羧酸盐亲水单体，反应 10-30min；

(4)将步骤(3)得到的反应产物在600-1000r/min的高速搅拌下加入去离子水分散20-30min，待稳定分散后，再加入胺类扩链剂A2进行后扩链，在室温下低速搅拌反应0.5-1h；

(5)升温至50-65℃，减压蒸馏抽除有机溶剂，得到高回弹低模量水性聚氨酯分散体；

进一步地，按质量百分比，原料中各物质的加入量占所述混合物总质量的百分比如下：

大分子二元醇：77.93％-82.37％

二异氰酸酯：11.08％-13.1％

羧酸盐亲水单体：6.01％-9.45％

胺类扩链剂A1：0.24％-3.1％

胺类交联剂B：0％-2.4％

胺类扩链剂A2：0.2％-0.75％

催化剂：0.01-0.10％

消泡剂：0.05-0.20％

上述物质加入量占的质量百分比总和为100％；

进一步地，步骤(1)中，所述大分子二元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸丁二醇酯二醇PBA、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇PEBA、聚己二酸新戊二醇酯二醇PNA、聚己二酸丁二醇新戊二醇酯二醇PBNA、聚己二酸丙二醇酯二醇PPA、聚乙二醇PEG、聚丙二醇PPG、聚丁二醇PTMG中的一种以上，所述大分子二元醇的数均分子量为500-3000。从力学性能和成本方面考虑，优选数均分子量1500-2500的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇PEBA、聚己二酸丁二醇新戊二醇酯二醇PBNA。酯基的极性较大，产生的内聚力更大，分子间作用力更强，可以增强体系的力学性能。

进一步地，步骤(2)中，所述二异氰酸酯包括4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯MDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、甲苯二异氰酸酯TDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、 4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI、间苯二甲基异氰酸酯XDI、1,5'-萘二异氰酸酯NDI、四甲基苯二甲基二异氰酸酯TMXDI中的一种以上；优选六亚甲基二异氰酸酯HDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI。

进一步地，所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、羧酸铋和辛酸钾中的一种以上。

进一步地，步骤(3)中，所述低沸点有机溶剂包括丙酮、丁酮、醋酸甲酯、甲苯中的中的一种以上；步骤(3)中，所述的胺类扩链剂A1和步骤(4)所述的胺类扩链剂A2为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二羟甲基乙胺、四亚乙基五胺、异佛尔酮二胺、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,4-二氨基环己烷、间苯二胺、三聚氰胺中的一种以上。胺类扩链剂A1和胺类扩链剂A2可选用同一种二元胺作为扩链剂，优选异佛尔酮二胺。

进一步地，步骤(3)中，所述的羧酸盐亲水单体包括如下结构：

其中R₁为C2-C15的直链或支链或C6-C15的脂肪环或不饱和环，A⁺为Na⁺或K⁺或NH₄ ^+；

进一步地，R₁为芳香烃、烷烃或脂环烃的一种。优选R₁如下结构：-CH₂CH₂-、

等。

进一步地，步骤(3)中，所述的胺类交联剂B包括如下结构：

其中R₂为C2-C15的直链或支链或C6-C15的脂肪环或不饱和环。

本发明中高回弹低模量水性聚氨酯分散体，其特征在于，水性聚氨酯分散体固含量为20-65wt％。优选45-55wt％，无特别限制。

本发明高回弹低模量水性聚氨酯分散体作为的一次性医用检查手套材料的应用。

本发明中，一种胺类交联剂B的制备方法，包括以下步骤：

(a)在250ml反应容器中加入二元胺，在50℃加热搅拌的条件下向容器中缓慢滴加丙烯酸酯，保持温度在50℃条件下搅拌反应2-6h；

(b)将步骤(a)的反应体系保持温度在50℃，搅拌条件下加入水合肼，升温到 65℃搅拌反应4-6h，得到胺类交联剂B二氨基酰肼。

进一步地，步骤(a)和(b)中所述的二元胺、丙烯酸酯与水合肼的摩尔比为1:1:1；

进一步地，步骤(a)所述的二元胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二羟甲基乙胺、四亚乙基五胺、异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,4- 二氨基环己烷、间苯二胺中的一种或多种，优选异佛尔酮二胺。

进一步地，步骤(a)所述的丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。

进一步地，步骤(b)所述的胺类交联剂B二氨基酰肼包括如下结构：

其中R₂为C2-C15的直链或支链或C6-C15的脂肪环或不饱和环；优选R₂如下结构：

等。

本发明与现有的技术相比，具有的有益效果：

提供了一种具有三个不同反应活性胺基官能团的交联剂二氨基酰肼的制备方法。得到的交联剂可以三个胺基完全参与反应提高交联密度；也可以通过调控反应物的摩尔比，优先活性高的伯胺基、仲胺基参与反应，在聚氨酯链段中引入酮羰基，未参与反应的酰肼基在干燥成膜的过程中与酰肼基反应产生交联。

本发明引入自制的交联单体，通过内交联合成体型网状结构的聚氨酯树脂，制备得到的聚氨酯胶膜具有良好的回弹性和力学性能，在一次性医用手套方面具有广阔的应用前景。

具体实施方式

下面对本发明的实施方案作进一步的说明，所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。

本发明的力学性能测试：按照标准GB/T 1040.3-2006的方法，将聚氨酯胶膜样品用橡胶材料专用模具裁成哑铃形，再采用中国台湾优肯科技股份有限公司 U-CAN 2080型电子万能试验机对聚氨酯胶膜样品在室温约25℃进行拉伸试验，有效部分长度为25mm，试验速率设为500mm/min。得到胶膜的拉伸强度和断裂伸长率，胶膜拉伸至伸长率为300％时对应的应力为300％定伸长模量。

本发明的回弹性能测试：按照标准FZ/T 01034-2008的方法，记哑铃形样品的初始长度为L₀，将样品拉伸至300％伸长率，记此时样品长度为L₁，保持3min，随后撤去外力，样品在自然状态下放置5min，测量此时样品长度为L′₀，则弹性回复率R＝(L₁-L′₀)/(L₁-L₀)。

实施例1

交联单体二氨基酰肼的制备

在装有电动搅拌机、冷凝管、滴液漏斗的250ml三口烧瓶中加入85g异佛尔酮二胺，搅拌加热到50℃，在60min内滴加50g丙烯酸乙酯，之后反应4h。反应完成后在搅拌条件下一次性加入25g水合肼，加热到65℃后反应5h，得到产物3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基)氨基)丙酰肼(DAH)。

图1是产物的红外光谱图，从图中可以得到，3297cm^-1处为胺基中N-H的伸缩振动吸收峰，2897cm^-1处为甲基中C-H的伸缩振动吸收峰，1649cm^-1处为酰肼羰基C＝O的伸缩振动吸收峰，1373cm^-1处为甲基中C-H的弯曲振动吸收峰， 1201cm^-1处为C-N的伸缩振动吸收峰。因此，得到了产物3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基)氨基)丙酰肼(DAH)。

实施例2

在装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的500ml三口烧瓶中加入79g聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA-2000)，在130℃、0.1MPa条件下真空脱水2h。降温至60℃，加入12.61g六亚甲基二异氰酸酯HDI和0.01g二月桂酸二丁基锡催化剂，升温至90℃，反应90min，以二正丁胺法滴定-NCO剩余量，至-NCO 含量达到2.99wt％。降温至60℃，加入150g丙酮溶解。控制体系温度为35℃，依次加入3.1g异佛尔酮二胺IPDA，6.87g N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸三乙胺盐 (AAA)各反应15min。在800r/min转速下缓慢加入100g去离子水搅拌30min，得到白色泛蓝光分散体。待稳定后，加入0.61g异佛尔酮二胺IPDA继续反应40 min。最后在55℃、0.075MPa真空条件下，减压抽除丙酮溶剂，制得固含量为 50.54％的水性聚氨酯分散体PUD0。

实施例3

在装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的500ml三口烧瓶中加入80.09g聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA-2000)，在130℃、0.1MPa条件下真空脱水2h。降温至60℃，加入12.11g六亚甲基二异氰酸酯HDI和0.01g二月桂酸二丁基锡催化剂，升温至90℃，反应90min，以二正丁胺法滴定-NCO剩余量，至-NCO 含量达到2.69wt％。降温至60℃，加入150g丙酮溶解。控制体系温度为35℃，依次加入1.24g异佛尔酮二胺IPDA，1.8g 3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基) 氨基)丙酰肼(DAH)，6.87g N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸三乙胺盐(AAA)各反应15 min。在800r/min转速下缓慢加入100g去离子水搅拌30min，得到白色泛蓝光分散体。待稳定后，加入0.62g异佛尔酮二胺IPDA继续反应40min。最后在 55℃、0.075MPa真空条件下，减压抽除丙酮溶剂，制得固含量为49.33％的水性聚氨酯分散体PUD1。

实施例4

在装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的500ml三口烧瓶中加入78.99g聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA-2000)，在130℃、0.1MPa条件下真空脱水2h。降温至60℃，加入12.61g六亚甲基二异氰酸酯HDI和0.01g二月桂酸二丁基锡催化剂，升温至90℃，反应90min，以二正丁胺法滴定-NCO剩余量，至-NCO 含量达到2.99wt％。降温至60℃，加入150g丙酮溶解。控制体系温度为35℃，依次加入1.72g异佛尔酮二胺IPDA，1.8g 3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基) 氨基)丙酰肼(DAH)，6.87g N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸三乙胺盐(AAA)各反应15 min。在800r/min转速下缓慢加入100g去离子水搅拌30min，得到白色泛蓝光分散体。待稳定后，加入0.61g异佛尔酮二胺IPDA继续反应40min。最后在 55℃、0.075MPa真空条件下，减压抽除丙酮溶剂，制得固含量为50.17％的水性聚氨酯分散体PUD2。

实施例5

在装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的500ml三口烧瓶中加入77.93g聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA-2000)，在130℃、0.1MPa条件下真空脱水2h。降温至60℃，加入13.10g六亚甲基二异氰酸酯HDI和0.01g二月桂酸二丁基锡催化剂，升温至90℃，反应90min，以二正丁胺法滴定-NCO剩余量，至-NCO 含量达到3.27wt％。降温至60℃，加入150g丙酮溶解。控制体系温度为35℃，依次加入2.19g异佛尔酮二胺IPDA，1.8g 3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基) 氨基)丙酰肼(DAH)，6.87g N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸三乙胺盐(AAA)各反应15 min。在800r/min转速下缓慢加入100g去离子水搅拌30min，得到白色泛蓝光分散体。待稳定后，加入0.61g异佛尔酮二胺IPDA继续反应40min。最后在 55℃、0.075MPa真空条件下，减压抽除丙酮溶剂，制得固含量为49.04％的水性聚氨酯分散体PUD3。

实施例6

在装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的500ml三口烧瓶中加入78.99g聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA-2000)，在130℃、0.1MPa条件下真空脱水2h。降温至60℃，加入12.61g六亚甲基二异氰酸酯HDI和0.01g二月桂酸二丁基锡催化剂，升温至90℃，反应90min，以二正丁胺法滴定-NCO剩余量，至-NCO 含量达到2.99wt％。降温至60℃，加入150g丙酮溶解。控制体系温度为35℃，依次加入1.26g异佛尔酮二胺IPDA，2.4g 3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基) 氨基)丙酰肼(DAH)，6.87g N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸三乙胺盐(AAA)各反应15 min。在800r/min转速下缓慢加入100g去离子水搅拌30min，得到白色泛蓝光分散体。待稳定后，加入0.61g异佛尔酮二胺IPDA继续反应40min。最后在 55℃、0.075MPa真空条件下，减压抽除丙酮溶剂，制得固含量为49.17％的水性聚氨酯分散体PUD4。

实施例7

在装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的500ml三口烧瓶中加入79.13g聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA-2000)，在130℃、0.1MPa条件下真空脱水2h。降温至60℃，加入12.64g六亚甲基二异氰酸酯HDI和0.01g二月桂酸二丁基锡催化剂，升温至90℃，反应90min，以二正丁胺法滴定-NCO剩余量，至-NCO 含量达到2.99wt％。降温至60℃，加入150g丙酮溶解。控制体系温度为35℃，依次加入1.73g异佛尔酮二胺IPDA，1.8g 3-(((5-氨基-1,3,3-三甲基环己基)甲基) 氨基)丙酰肼(DAH)，6.01g N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸三乙胺盐(AAA)各反应15 min。在800r/min转速下缓慢加入100g去离子水搅拌30min，得到白色泛蓝光分散体。待稳定后，加入0.75g异佛尔酮二胺IPDA继续反应40min。最后在 55℃、0.075MPa真空条件下，减压抽除丙酮溶剂，制得固含量为50.18％的水性聚氨酯分散体PUD5。

对上述各实施例制得的PUD干燥成膜后得到的聚氨酯胶膜进行回弹性能和力学性能测试，结果如下表所示：

表1

实施例2为未加交联剂制备得到的PUD0，其余实施例均在扩链阶段加入了交联剂(DAH)。从表1可以看出，与PUD0相比，PUD1-PUD5在300％定伸长模量均低于1.8MPa的情况下仍得到了优良的拉伸强度和断裂伸长率，拉伸强度达到了18MPa以上，断裂伸长率也都超过了800％，300％定伸长的弹性回复率达到了95％，表明制得的水性聚氨酯胶膜具有较低的模量、优良的拉伸强度、断裂伸长率以及弹性回复率。本发明的水性聚氨酯胶膜其力学性能超过了传统的天然橡胶手套，同时具有良好的回弹性、滑爽性、不会对人体造成过敏反应。该水性聚氨酯分散体不含溶剂，对环境友好。非常适合用于制备医用一次性检查手套。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限定。凡本领域的技术人员利用本发明的技术方案对上述实施例做出的任何等同的变动、修饰或演变等，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种高回弹低模量水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在反应容器中加入大分子二元醇，在100-130℃加热和0.095-0.1MPa真空的条件下，脱水干燥1-2h；

(2)将步骤(1)的反应体系冷却后，再加入二异氰酸酯和催化剂，在80-90℃加热搅拌的条件下反应1-2.5h得到聚氨酯预聚体；

(3)将步骤(2)的反应体系冷却后，加入低沸点有机溶剂，降低粘度后，加入胺类扩链剂A1和胺类交联剂B，反应10-20min；再加入羧酸盐亲水单体，反应10-30min；

(4)将步骤(3)得到的反应产物在600-1000r/min的高速搅拌下加入去离子水分散20-30min，待稳定分散后，再加入胺类扩链剂A2进行后扩链，在室温下低速搅拌反应0.5-1h；

(5)升温至50-65℃，减压蒸馏抽除有机溶剂，得到高回弹低模量水性聚氨酯分散体。

2.根据权利要求1所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，按质量百分比，原料中各物质的加入量占所述混合物总质量的百分比如下：

大分子二元醇：77.93％-82.37％

二异氰酸酯：11.08％-13.1％

羧酸盐亲水单体：6.01％-9.45％

胺类扩链剂A1：0.24％-3.1％

胺类交联剂B：0％-2.4％

胺类扩链剂A2：0.2％-0.75％

催化剂：0.01-0.10％

消泡剂：0.05-0.20％

上述物质加入量占的质量百分比总和为100％。

3.根据权利要求1所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述大分子二元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸丁二醇酯二醇PBA、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇PEBA、聚己二酸新戊二醇酯二醇PNA、聚己二酸丁二醇新戊二醇酯二醇PBNA、聚己二酸丙二醇酯二醇PPA、聚乙二醇PEG、聚丙二醇PPG、聚丁二醇PTMG中的一种以上，所述大分子二元醇的数均分子量为500-3000。

4.根据权利要求1所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二异氰酸酯包括4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯MDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、甲苯二异氰酸酯TDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI、间苯二甲基异氰酸酯XDI、1,5'-萘二异氰酸酯NDI、四甲基苯二甲基二异氰酸酯TMXDI中的一种以上；所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、羧酸铋和辛酸钾中的一种以上。

5.根据权利要求1所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述低沸点有机溶剂包括丙酮、丁酮、醋酸甲酯、甲苯中的中的一种以上；步骤(3)中，所述的胺类扩链剂A1和步骤(4)所述的胺类扩链剂A2为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二羟甲基乙胺、四亚乙基五胺、异佛尔酮二胺、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,4-二氨基环己烷、间苯二胺、三聚氰胺中的一种以上。

6.根据权利要求1所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的羧酸盐亲水单体包括如下结构：

其中R₁为C2-C15的直链或支链或C6-C15的脂肪环或不饱和环，A⁺为Na⁺或K⁺或NH₄ ⁺。

7.根据权利要求6所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，R₁为芳香烃、烷烃或脂环烃的一种。

8.根据权利要求1所述的一种高回弹低模量水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的胺类交联剂B包括如下结构：

其中R₂为C2-C15的直链或支链或C6-C15的脂肪环或不饱和环。

9.权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到的高回弹低模量水性聚氨酯分散体，其特征在于，水性聚氨酯分散体固含量为20-65wt％。

10.权利要求9所述的高回弹低模量水性聚氨酯分散体作为的一次性医用检查手套材料的应用。

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