CN115724715B - 一种仲丁醇的精制方法及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种仲丁醇的精制方法及装置。所述方法包括将乙酸仲丁酯和水分别送入固定床反应器水解；将反应后的混合液送入反应精馏塔进一步催化水解及精馏分离，将反应精馏塔塔顶或塔上部侧线采出的富含仲丁醇的物料送入脱水塔进行脱水，水相送入醇精制塔分离，将仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物从脱水塔的塔底抽出后送入醇酯分离塔精馏分离，将醇酯分离塔塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，与脱水塔塔顶水相物料进行共沸精馏；反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，加入共沸剂乙酸仲丁酯，通过共沸分离，塔顶馏出的水和乙酸仲丁酯分相，乙酸仲丁酯全回流，水相采出，塔底得到乙酸。
Description
技术领域
本发明涉及一种仲丁醇的精制方法及装置。
背景技术
仲丁醇(SBA)又称第二丁醇、甲基乙基甲醇、另丁醇、2-丁醇，是一种无色透明的易燃液体，有类似葡萄酒的气味。SBA在工业上用作溶剂，与甲醇做共溶剂，可以作为提高汽油辛烷值的组分，还可用于生产增塑剂、选矿剂、除草剂、仲丁酯等，但最主要的应用是生产甲乙酮，约占总消耗量的90％。目前工业上比较成熟的方法有正丁烯间接水合法和正丁烯直接水合法。制备仲丁醇的传统工艺为硫酸间接水合法，该工艺过程包括酯化、水解、精馏和稀酸提浓4个工序。该工艺对原料正丁烯纯度要求不高，蒸汽裂解C4馏分及炼厂C4馏分均可为原料，反应条件缓和，工艺简单、成熟。缺点是需消耗大量的硫酸和烧碱，污染严重，反应选择性较低，正丁烯的单耗较高，生产成本高，设备腐蚀严重，需要使用耐酸材质等。直接水合法是在超临界的条件下，使用酸性阳离子交换树脂或杂多酸做催化剂，由正丁烯直接水合制得SBA。该工艺过程不消耗硫酸，无酸中和步骤，无设备腐蚀，无大量废水生成，SBA选择性高达99％。不足之处在于正丁烯单程转化率低，仅约6％，对原料要求比较严格，直接水合工艺使用的C4原料，若正丁烯含量大于90％，则可能在高转化率下直接水合为SBA，正丁烯含量较低的混合碳四若直接反应，会因其转化率低、循环率高而增加工程费用，因此应先进行萃取蒸馏或用分子筛分离，预提纯以达到最大限度的降低生产成本的目的。
中国专利CN107903150A公开了一种连续水解生产仲丁醇的方法，该方法以乙酸仲丁酯为主要原料，在反应精馏塔反应段中经催化剂催化水解后，再经油水分离及减压、加压、减压三步变压精馏，获得高纯度的仲丁醇。该方法采用反应精馏-变压精馏的耦合工艺进行乙酸仲丁酯的水解，其水解转化率高，可使乙酸仲丁酯的水解转化率由目前的30％提高至60％以上，仲丁醇纯度高，纯度可达99.97％以上，反应操作条件温和。该发明采用反应精馏-变压精馏的耦合工艺实现了仲丁酯水解的连续化生产，但由于乙酸仲丁酯和仲丁醇共沸物组成变化随压力的变化较小，对设备投资要求高且能耗大。
中国专利CN108017507A公开了一种固定床-反应精馏联合生产高纯度仲丁醇的方法，其以水与乙酸仲丁酯为原料，先在固定床反应器中进行初步催化水解，再送入反应精馏塔中进行进一步催化水解，生成仲丁醇粗品，然后经油水分离及减压、加压、减压三步变压精馏，得到所述高纯度仲丁醇。该发明通过固定床与反应精馏耦合，提高了乙酸仲丁酯的水解转化率，使其由传统工艺的30％左右提高至82％以上，但同样存在设备投资要求高且能耗大的问题。
中国专利CN109384649A提供了一种醋酸仲丁酯催化水解生产仲丁醇的方法，包括以下步骤：以醋酸仲丁酯为原料，进行固定床连续催化水解，催化剂采用市售的苯乙烯系阳离子交换树脂催化剂，装填到串联列管式固定床连续的管内，所述的串联列管式固定床包含多个完全一样的列管式反应器，原料醋酸仲丁酯和水进入列管式反应器，在催化剂作用下连续催化水解反应生成仲丁醇粗品，再经精制制得高纯度仲丁醇。该方法仅采用固定床反应器，为达到高转化率必须采用大大过量的水，造成后续分离能耗高而难以实现工业化生产。
中国专利CN109678670A公开了一种制备仲丁醇的方法，采用固定床管式反应器，中部为催化剂床层，上部沿轴向设置一块隔板，隔板下端延伸至催化剂床层中，不完全贯穿催化剂床层，反应器被分为三部分，隔板两侧为上进料段和出料段，催化剂填充层下方为下进料段；醋酸仲丁酯和水作为进料I自上进料段的原料入口进入，水和氮气作为进料II自下进料段的原料入口进入，进料I在催化剂床层进行水解反应，反应后的物料与自下而上的进料II混合，进一步反应，产物自出料段的出料口排出。上述方法的反应方式使物料反应更充分，提高了水解反应转化率，上端进料往复经过催化剂床层，反应更加充分，提高了醋酸仲丁酯转化率。该方法仅局限在乙酸仲丁酯水解反应部分，未考虑分离方案。
中国发明专利CN102659514A中公开了一种醋酸仲丁酯催化水解生产仲丁醇的方法，该方法包括以下步骤：以醋酸仲丁酯为原料，进行固定床连续催化水解，催化剂采用市售的苯乙烯系列阳离子交换树脂催化剂，装填到串联列管式固定床连续的管内，所述的串联列管式固定床包含多个完全一样的列管式反应器，原料醋酸仲丁酯和水进入列管式反应器，在催化剂作用下连续催化水解反应生成仲丁醇粗品，再经精制制得高纯度仲丁醇。对于产品仲丁醇的精制，仅仅只是将得到的仲丁醇和水的混合物静置分层进行分离。但是该方法中，没有反应的乙酸仲丁酯会与水解反应得到的仲丁醇及未反应的多余的水形成三元共沸蒸至塔顶，而水在仲丁醇及乙酸仲丁酯中均有一定的溶解量，通过简单的静置分层并不能达到很好的分离效果；同时，由于仲丁醇在水中有一定的溶解度，30℃时在水中的溶解度为18％，如果通过静置分层进行分离，废水中将带走大量的仲丁醇，这样并不经济。
中国发明专利CN106631684A中公开了一种用乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的方法，该方法包括：(1)将乙酸仲丁酯与水混合后送入第一水解反应器进行反应；(2)反应后的混合物送入脱酸塔的下部进行分离，经分离后的乙酸落入塔底；(3)从脱酸塔的仲丁醇富集区抽出一股物料送入仲丁醇精制塔中，同时加入共沸剂水，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔顶，经冷凝分层后的油相部分进行回流，部分与水相则返回反应***进行循环利用，大部分的仲丁醇落入塔底，从塔底采出得到产品仲丁醇。该方法流程简单，操作简单，但是该方法中大量仲丁醇作为循环物料返回反应器，使得反应转化率低、仲丁醇总收率低。
现有技术中，反应部分的转化率有待提高，对反应产物的后续分离并没有特别高效的方法。若将分离***中乙酸仲丁酯优先脱除或减量，可以避免因乙酸仲丁酯、仲丁醇和水三元共沸物而带去的循环物料；若不将分离***中含有大量仲丁醇的循环物料送回反应器，可有效提高反应平衡转化率。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供了一种乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的方法，该方法包括：(1)采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯和水分别送入固定床反应器进行初步催化水解；(2)将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相全送至反应精馏塔进料口，油相是仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，油相全回流或部分回流，部分回流情况下的采出物料去脱水塔，反应精馏塔塔底得到乙酸与水的混合物；(3)将反应精馏塔塔顶或塔上部侧线采出的富含仲丁醇的物料(即从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料)送入脱水塔进行脱水分离，水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物落入塔底；(4)将仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物从脱水塔的塔底抽出后送入醇酯分离塔，经过精馏分离，塔顶得到乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物，剩余的乙酸仲丁酯则落入塔底；(5)将醇酯分离塔塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，通过与脱水塔塔顶水相物料进行共沸精馏，塔顶得到水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物返回脱水塔，塔底得到产品仲丁醇；(6)反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，加入共沸剂乙酸仲丁酯，通过共沸分离，塔顶馏出的水和乙酸仲丁酯分相，水相采出，酯相全回流，塔底得到乙酸。
本申请中，乙酸仲丁酯纯度95-99.5％，杂质主要有仲丁醇、乙酸、水、C8烃，含量范围通常但不限于为仲丁醇0.01-3.5％、乙酸0.003-0.01％、水0.01-0.03％、C8烃0.1-0.8％。
乙酸仲丁酯与水在固定床反应器中反应的单程转化率较低，在50％左右，这导致后续分离的反应产物中含有大量的水和乙酸仲丁酯，导致分离困难，分离能耗高。
乙酸仲丁酯水解得到的产物中含有乙酸仲丁酯、水、仲丁醇，仲丁醇的沸点为99.5℃，乙酸仲丁酯的沸点为111.1℃，三种物质在塔内形成多种共沸物，具体情况见下表：
表1乙酸仲丁酯、水、仲丁醇三种物质的共沸情况
三种物质共形成四种共沸物，其中，三种共沸物的沸点较为接近。三种物质之间的互溶性较差，乙酸仲丁酯微溶于水，仲丁醇不与水互溶，因此，三种物质分离过程中可以分层，在塔内的相互传质传热的效果较差，分离效果较差。在分离过程中，由于仲丁醇与水、乙酸仲丁酯与水及乙酸仲丁酯、仲丁醇与水形成的三种共沸物的沸点较为接近，而且，仲丁醇具有亲水性，共沸过程中，共沸物大部分为仲丁醇与水所形成的共沸物，从而导致大量的仲丁醇被蒸至塔顶，导致塔底仲丁醇产品的收率较低。本发明中为了提高仲丁醇精制分离的收率，考虑在精制前期就对反应物料进行脱水、脱乙酸仲丁酯，大幅度降低进入仲丁醇精制塔中酯水含量，避免过多仲丁醇被共沸物带入塔顶造成收率降低。同时，本发明中含有大量仲丁醇的循环物料不返回反应器，直接返回脱水塔，避免了因仲丁醇存在使得反应转化率下降的问题，也提高了分离效率。
优选地，在共沸精馏塔中加入共沸剂乙酸仲丁酯，让水和酯混合达到共沸的目的，由于水酯共沸温度与乙酸的沸点差别较大，因此便于乙酸的分离。同时由于加入的共沸剂是乙酸仲丁酯是整个反应体系本身就有的物质，因此无需引入新的共沸剂从而避免引入了杂质。
优选地，所述固定床反应的反应压力为0.6-1.5MPa，优选为0.7-1.5MPa，更优选为0.8-1.5MPa，更优选为0.9-1.5MPa，更优选为0.9-1.4MPa，更优选为0.9-1.2MPa，更优选为0.8-1.2MPa，更优选为1.0-1.1MPa，进一步优选为1.0MPa；反应温度为60-150℃，优选为65-145℃，更优选为70-140℃，更优选为75-135℃，更优选为80-130℃，更优选为85-125℃，更优选为90-120℃，更优选为90-115℃，更优选为90-110℃，更优选为95-110℃，进一步优选为100-110℃；水酯比(物质的量之比)为1.05-8:1，优选为1.1-9:1，更优选为1.1-8：1，更优选为1.1-7：1，更优选为1.1-6：1，更优选为1.1-5：1，更优选为1.1-4：1，更优选为1.1-3：1，更优选为1.2-3：1，更优选为1.3-3：1，更优选为1.4-3：1，更优选为1.5-3：1，进一步优选为1.5-2：1。
优选地，所述反应精馏塔的理论塔板数为50-70块，反应精馏塔上侧线采出口位于反应精馏塔第6-12块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶压力为常压，塔釜温度110-120℃，优选为111-120℃，更优选为111-119℃，更优选为112-119℃，更优选为112-118℃，更优选为113-119℃，更优选为113-118℃，更优选为114-119℃，更优选为114-118℃，更优选为114-117℃，更优选为115-117℃，进一步优选为115-116℃，塔顶温度88-92℃，优选为89-92℃，更优选为89-91℃，更优选为90-92℃，进一步优选为90-91℃，回流比2-5:1，优选为2-4:1，更优选为3-5:1，更优选为2-3:1，进一步优选为3-4:1。
优选地，将反应精馏塔塔顶或塔上部侧线采出的富含仲丁醇的物料(即从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料)的量与进入固定床反应器的乙酸仲丁酯进料的质量比是0.3-1.5，优选0.3-1.0，优选0.4-0.9，优选0.5-0.8，优选0.6-0.7。
优选地，所述脱水塔塔顶压力为常压，塔顶温度为85-92℃，优选为86-91℃，更优选为87-90℃，进一步优选为88-89℃，塔釜温度105-120℃，优选为106-119℃，更优选为107-119℃，更优选为108-118℃，更优选为109-117℃，更优选为110-116℃，更优选为111-115℃，更优选为112-114℃，进一步优选为112-113℃，脱水塔的理论塔板为10-60块，优选为15-55块，更优选为20-50块，更优选为25-45块，更优选为30-40块，进一步优选为30-35块，塔顶油相全回流，水相排出，塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物。
优选地，所述醇酯分离塔的塔顶压力为常压，塔釜温度120-130℃，优选为121-129℃，更优选为122-128℃，更优选为123-127℃，更优选124-126℃，进一步优选为125-126℃，塔顶温度为95-100℃，优选为96-99℃，更优选为97-99℃，进一步优选为97-98℃，回流比为2-5，优选为2-4：1，更优选为2-3：1，理论塔板为20-70块，优选为25-65块，更优选为30-60块，更优选为35-55块，更优选为40-50块，进一步优选为40-55块。醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯返回固定床反应器进料进行循环利用，或一部分返回固定床反应器，另一部分送入共沸精馏塔作为共沸剂使用，两部分的比例可以是任意的，例如返回固定床反应器的部分与送入共沸精馏塔的部分的质量或体积比可以为1:0.1-10。
优选地，所述醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为88-92℃，优选为89-91℃，进一步优选为90-91℃；塔底温度为99-102℃，优选为99-101℃，进一步优选为100-101℃；回流比为2-3：1，理论塔板为20-60块，优选为25-55块，更优选为30-50块，更优选为35-45块，进一步优选为35-40块，醇精制塔塔顶混合物返回脱水塔进料进行循环利用。
优选地，所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为75-100℃，优选为76-99℃，更优选为77-98℃，更优选为78-97℃，更优选为79-96℃，更优选为80-95℃，更优选为81-94℃，更优选为82-93℃，更优选为83-92℃，更优选为84-91℃，更优选为85-90℃，更优选为86-89℃，进一步优选为87-88℃；塔底温度为110-130℃，优选为111-129℃，更优选为112-128℃，更优选为113-127℃，更优选为114-126℃，更优选为115-125℃，更优选为116-124℃，更优选为117-123℃，更优选为118-122℃，更优选为119-121℃，进一步优选为119-120℃；回流比为2-3：1，塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相全回流，水相返回催化精馏塔和/或固定床反应器的进料进行循环利用，返回反应精馏塔的部分与返回固定床反应器的部分可以是任意比例，例如1:0.1-10。
优选地，共沸剂的添加量为共沸塔进料量的2-7倍，优选2-6倍，优选3-5倍，更优选为3.5-4.5倍。
根据本发明的另一个方面，提供了一种乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的装置，其特征在于，所述装置包括依次连接的固定床反应器、反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔，反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔各自包含塔顶冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，固定床反应器设置有乙酸仲丁酯进料管线、进水管线和反应后混合物料的出料管线，反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔(优选在其中部)均设置有进料口，塔顶回流罐均设置有塔顶回流管线及物料出料管线，各塔塔底均设置有物料出料管线，其中，反应精馏塔塔顶回流罐的水相出料管线与反应精馏塔(优选中部)进料管线相连，反应精馏塔塔底出料管线与共沸精馏塔的进料口相连，反应精馏塔的中上部(顶部或塔上部，例如塔高度的上1/3以上)还设置有侧线物料采出管线，与脱水塔进料口相连，脱水塔塔顶回流罐水相出料管线与醇精制塔进料管线相连，脱水塔塔底出料管线与醇酯分离塔的(优选中部)进料口相连，醇酯分离塔塔顶回流罐物料管线与醇精制塔(优选中部)进料口相连，醇精制塔塔顶回流罐物料出口管线与脱水塔进料管线(优选中部进料管线)或回流罐相连。
优选地，醇酯分离塔塔釜出料管线与固定床反应器酯进料口和/或共沸精馏塔进料口相连。
优选地，共沸精馏塔塔塔顶水相出料管线与固定床反应器水进料口和/或反应精馏塔进料口相连。
优选地，所述反应精馏塔塔顶回流罐的出料管线与塔中部进料管线相连，塔底出料管线与共沸精馏塔的进料口相连。
优选地，所述脱水塔塔顶回流罐水相出料管线与醇精制塔进料管线相连，塔底出料管线与醇酯分离塔的中部进料口相连。
优选地，所述醇酯分离塔塔顶回流罐物料管线与醇精制塔中部进料口相连。
优先地，所述醇精制塔塔顶回流罐物料出口管线与脱水塔中部进料管线相连。
本发明中，通过固定床反应器与催化精馏进行耦合，提高了反应的转化率，乙酸仲丁酯的水解单程转化率在90％以上。分离部分通过脱水塔对反应产物中多余水分的脱除，醇酯分离塔对未反应乙酸仲丁酯的脱除，大幅度降低了进入仲丁醇精制塔的杂质含量，进入醇精制塔的仲丁醇含量达到85％以上，降低了仲丁醇精制塔负荷，提高了仲丁醇的单程收率至80％以上，进一步减少了循环回反应部分的仲丁醇量，减少了仲丁醇对平衡反应的不利影响，进一步提高了反应转化率。通过醇酯分离塔分离后得到的乙酸仲丁酯含量在98％以上，满足固定床反应器对乙酸仲丁酯的纯度要求，可直接循环回固定床反应器循环使用，减少产品醇在***中的循环，降低分离能耗。醇精制塔进料醇含量高达85％，醇精制塔能耗负荷也显著下降。***进固定床反应器的循环醇大幅度降低，仲丁醇生产能耗大幅度降低。
分离后得到的仲丁醇纯度高达99.5％以上，通过脱水塔先进行多余水分的分离，进一步减少了后续分离流程的循环量，降低了装置能耗。分离后得到的仲丁醇完全满足下游甲乙酮装置原料的要求，乙酸仲丁酯、水均可循环利用，实现了仲丁醇的连续化生产，可显著提高生产规模，且产品质量稳定，所得乙酸副产物可用作生产乙酸仲丁酯的原料。
附图说明
图1是本发明中以乙酸仲丁酯为原料进行水解反应得到的混合物经过脱水、脱酯、精制等分离步骤生产仲丁醇的方法的流程图。
其中1-乙酸仲丁酯进料管线，2-水进料管线，3-固定床反应器，4-反应后混合物料的出料管线(反应精馏塔进料管线)，5-反应精馏塔，6-反应精馏塔塔顶冷凝器(换热器)，7-反应精馏塔塔顶回流罐，8-反应精馏塔塔顶回流罐水相出料管线，9-反应精馏塔塔顶回流罐的回流管线，10-侧线物料采出管线(脱水塔进料管线)，11-反应精馏塔塔釜重沸器(换热器)，12-脱水塔，13-脱水塔塔顶冷凝器(换热器)，14-脱水塔塔顶回流罐，15-脱水塔塔顶回流罐的回流管线，16-脱水塔塔顶回流罐的水相物料出料管线，17-脱水塔塔釜重沸器(换热器)，18-醇酯分离塔进料管线，19-醇酯分离塔，20-醇酯分离塔塔顶冷凝器(换热器)，21-醇酯分离塔塔顶回流罐，22-醇酯分离塔塔顶回流罐的回流管线，23-醇酯分离塔塔顶回流罐的物料出料管线，24-醇酯分离塔塔釜换热器，25-醇酯分离塔塔底出料管线，26-醇精制塔，27-醇精制塔塔顶冷凝器(换热器)，28-醇精制塔塔顶回流罐，29-醇精制塔塔顶回流罐的回流管线，30-醇精制塔塔顶回流罐的物料出料管线，31-醇精制塔重沸器(换热器)，32-醇精制塔塔底产品仲丁醇出料管线，33-反应精馏塔塔底出料管线(共沸精馏塔进料管线)，34-共沸精馏塔，35-共沸精馏塔塔顶冷凝器(换热器)，36-共沸精馏塔塔顶回流罐，37共沸精馏塔塔塔顶回流罐的回流管线，38-共沸精馏塔塔塔顶回流罐的出料管线，39-共沸精馏塔塔底重沸器(换热器)，40-共沸精馏塔塔底出料管线。
具体实施方式
以下通过实施例来进一步说明本发明。然而，本发明不受以下实施例限制，在不偏离本发明主旨的范围内，可以对本发明做出各种变化，这些变化仍然包括在本发明的范围内。
如图1所示，一种乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的装置，其特征在于，所述装置包括依次连接的固定床反应器3、反应精馏塔5、脱水塔12、醇酯分离塔19、醇精制塔26及共沸精馏塔34，反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔各自包含塔顶冷凝器(6、13、20、27、35)和回流罐以及塔底重沸器(11、17、24、31、39)，固定床反应器设置有乙酸仲丁酯进料管线1、进水管线2和反应后混合物料的出料管线4，反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔的中部均设置有进料口，塔顶回流罐均设置有塔顶回流管线(9、15、22、29、37)及物料出料管线(8、16、23、30、38)，各塔塔底均设置有物料出料管线(33、18、25、32、40)，其中，反应精馏塔塔顶回流罐7的水相出料管线8与塔中部进料管线，即反应后混合物料的出料管线4相连，反应精馏塔塔底出料管线33与共沸精馏塔34的进料口相连，反应精馏塔的塔顶侧线还设置有侧线物料采出管线10，即脱水塔进料管线，与脱水塔12进料口相连，脱水塔塔顶回流罐14水相出料管线16与醇精制塔26的进料管线相连，脱水塔塔底出料管线18与醇酯分离塔19的中部进料口相连，醇酯分离塔塔顶回流罐21出料管线与醇精制塔26中部进料管线相连，醇精制塔塔顶回流罐28物料出口管线与脱水塔12中部进料管线(或回流罐)相连。
所述固定床反应器设置有乙酸仲丁酯进料管线、进水管线和反应后混合物料的出料管线。
所述反应精馏塔塔顶回流罐的出料管线与反应精馏塔塔中部进料管线相连，反应精馏塔塔底出料管线与共沸精馏塔的进料口相连。
所述脱水塔12塔顶回流罐出料管线与醇精制塔26进料管线相连，脱水塔塔底出料管线与醇酯分离塔19的中部进料管线相连。
所述醇酯分离塔19塔顶回流罐物料出料管线与醇精制塔26中部进料口相连。
所述醇精制塔26塔顶回流罐物料出口管线与脱水塔12中部进料管线相连。
醇酯分离塔19塔底出料管线可与固定床反应器酯进料口和/或共沸精馏塔进料口相连。
共沸精馏塔塔顶回流罐水相管线可与固定床反应器水进料口和/或反应精馏塔进料口相连。
实施例1
采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯500g和水155g分别送入固定床反应器进行初步催化水解，其中原料乙酸仲丁酯的组成为乙酸仲丁酯99.5％、仲丁醇0.01％、乙酸0.006％、水0.01％、C8烃类杂质0.47％，固定床反应的反应压力为0.8MPa，反应温度为110℃，水酯比为2.5:1。将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相回流至反应精馏塔进料口，油相得到仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，塔底得到乙酸与水的混合物，其中反应精馏塔的理论塔板数为65块，侧线采出口(仲丁醇富集区)位于反应精馏塔第8块理论塔板处，塔顶压力为常压，塔釜温度110℃，塔顶温度88℃，回流比2.5：1。从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料340-380g送入脱水塔进行脱水分离，其中脱水塔塔顶压力为常压，理论塔板数为32块，塔顶温度为85℃，塔釜温度105℃，塔顶油相全回流，水相排出，塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物，水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分乙酸仲丁酯则落入脱水塔塔底。脱水塔的塔底物料送入醇酯分离塔分离，醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯返回固定床反应器进料进行循环利用，将醇酯分离塔塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，所述醇酯分离塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为45块，塔釜温度120℃，塔顶温度为95℃，回流比为2：1。醇酯分离塔塔顶回流罐出料与脱水塔回流罐水相混合后进入醇精制塔，通过共沸精馏，塔顶得到的水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物一部分回流，一部分进入脱水塔进料管线回收利用，塔底得到产品仲丁醇，其中醇精制塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为45块，塔釜温度99℃、塔顶温度88℃，回流比为2.2：1。
反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为75℃，塔釜温度110℃，回流比为2.5：1，加入共沸剂乙酸仲丁酯的量为共沸精馏塔进料量的约3倍，通过共沸分离，塔顶得到水和乙酸仲丁酯的混合物，塔底得到乙酸，塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相全回流，水相返回反应精馏塔进行循环利用。通过色谱分析，乙酸仲丁酯的水解转化率可达90％，仲丁醇产品纯度99.85％。
实施例2
采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯500g和水155g分别送入固定床反应器进行初步催化水解，其中原料乙酸仲丁酯的组成为乙酸仲丁酯99.4％、仲丁醇0.02％、乙酸0.005％、水0.01％、C8烃类杂质0.56％，固定床反应的反应压力为1.2MPa，反应温度为112℃，水酯摩尔比为3:1。将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相回流至反应精馏塔进料口，油相得到仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，塔底得到乙酸与水的混合物，其中反应精馏塔的理论塔板数为70块，侧线采出口(仲丁醇富集区)位于反应精馏塔第12块理论塔板处，塔顶压力为常压，塔釜温度120℃，塔顶温度92℃，回流比4：1。从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料420-460g送入脱水塔进行脱水分离，其中脱水塔塔顶压力为常压，理论塔板数为35块，塔顶温度为92℃，塔釜温度120℃，塔顶油相全回流，水相排出，塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物，水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分乙酸仲丁酯则落入脱水塔塔底。脱水塔的塔底物料送入醇酯分离塔进行分离，醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯一部分返回固定床反应器，另一部分送入共沸精馏塔进料进行循环利用，两部分体积比为1:1.2，将醇酯分离塔塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，其中醇酯分离塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为50块，塔釜温度130℃，塔顶温度为100℃，回流比为5：1。醇酯分离塔塔顶回流罐出料与脱水塔回流罐水相混合后进入醇精制塔，通过共沸精馏，塔顶得到的水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物一部分回流，一部分进入脱水塔进料管线回收利用，塔底得到产品仲丁醇，其中醇精制塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为40块，塔釜温度100℃、塔顶温度90℃，回流比为2.5：1。
反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为80℃，塔釜温度115℃，回流比为3：1，加入共沸剂乙酸仲丁酯的量为共沸精馏塔进料量的4倍，通过共沸分离，塔顶得到水和乙酸仲丁酯的混合物，塔底得到乙酸，塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相全回流，水相部分返回催化精馏塔，部分返回固定床反应器的进料进行循环利用。通过色谱分析，乙酸仲丁酯的水解转化率可达91.5％，仲丁醇产品纯度99.75％。
实施例3
采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯500g和水155g分别送入固定床反应器进行初步催化水解，其中原料乙酸仲丁酯的组成为乙酸仲丁酯99.2％、仲丁醇0.03％、乙酸0.005％、水0.02％、C8烃类杂质0.74％，固定床反应的反应压力为1.5MPa，反应温度为115℃，水酯摩尔比为4:1。将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相回流至反应精馏塔进料口，油相得到仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，塔底得到乙酸与水的混合物，其中反应精馏塔的理论塔板数为60块，侧线采出口(仲丁醇富集区)位于反应精馏塔第7块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶压力为常压，塔釜温度115℃，塔顶温度90℃，回流比3.5：1。从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料480-520g送入脱水塔进行脱水分离，其中脱水塔塔顶压力为常压，理论塔板数为45块，塔顶温度为89℃，塔釜温度113℃，塔顶油相全回流，水相排出，塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物。水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分乙酸仲丁酯则落入塔底。脱水塔的塔底物料送入醇酯分离塔进行进一步分离，醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯返回固定床反应器进料进行循环利用，将塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，其中醇酯分离塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为40块，塔釜温度126℃，塔顶温度为98℃，回流比为3：1。醇酯分离塔塔顶回流罐出料与脱水塔回流罐水相混合后进入醇精制塔，通过共沸精馏，塔顶得到的水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物一部分回流，一部分进入脱水塔进料管线回收利用，塔底得到产品仲丁醇，其中醇精制塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为36块，塔釜温度101℃、塔顶温度91℃，回流比为3：1。
反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为88℃，塔釜温度120℃，回流比为2：1，加入共沸剂乙酸仲丁酯的量是共沸精馏塔进料量的5倍，通过共沸分离，塔顶得到水和乙酸仲丁酯的混合物，塔底得到乙酸，塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相全回流，水相返回反应精馏塔进行循环利用。通过色谱分析，乙酸仲丁酯的水解转化率可达88.6％，仲丁醇产品纯度99.78％。
实施例4
采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯500g和水155g分别送入固定床反应器进行初步催化水解，其中乙酸仲丁酯原料组成为乙酸仲丁酯98.10％、仲丁醇1.42％、乙酸0.006％、水0.01％、C8烃类杂质0.47％，固定床反应的反应压力为1.2MPa，反应温度为105℃，水酯摩尔比为5:1。将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相回流至反应精馏塔进料口，油相得到仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，塔底得到乙酸与水的混合物，其中反应精馏塔的理论塔板数为68块，仲丁醇富集区位于反应精馏塔第9块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶压力为常压，塔釜温度112℃，塔顶温度85℃，回流比3.2:1。从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料560-600g送入脱水塔进行脱水分离，其中脱水塔塔顶压力为常压，理论塔板数为50块，塔顶温度为91℃，塔釜温度108℃，塔顶油相全回流，水相排出，塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物。水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分乙酸仲丁酯则落入塔底。脱水塔的塔底物料送入醇酯分离塔进行进一步分离，醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯返回固定床反应器进料进行循环利用，将塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，其中醇酯分离塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为46块，塔釜温度120℃，塔顶温度为100℃，回流比为4：1。醇酯分离塔塔顶回流罐出料与脱水塔回流罐水相混合后进入醇精制塔，通过共沸精馏，塔顶得到的水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物一部分回流，一部分进入脱水塔进料管线回收利用，塔底得到产品仲丁醇，其中醇精制塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为46块，塔釜温度102℃、塔顶温度92℃，回流比为2.8：1。
反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为85℃，塔釜温度118℃，回流比为2.4：1，加入共沸剂乙酸仲丁酯的量是共沸精馏塔进料量的6倍，通过共沸分离，塔顶得到水和乙酸仲丁酯的混合物，塔底得到乙酸，塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相全回流，水相返回反应精馏塔进行循环利用。通过色谱分析，乙酸仲丁酯的水解转化率可达86.7％，仲丁醇产品纯度99.69％。
实施例5
采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯500g和水155g分别送入固定床反应器进行初步催化水解，其中原料乙酸仲丁酯的组成为乙酸仲丁酯96.80％、仲丁醇3.02％、乙酸0.006％、水0.01％、C8烃类杂质0.17％，固定床反应的反应压力为1.4MPa，反应温度为100℃，水酯比为3.5:1。将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相回流至反应精馏塔进料口，油相得到仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，塔底得到乙酸与水的混合物，其中反应精馏塔的理论塔板数为58块，仲丁醇富集区位于反应精馏塔第5块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶压力为常压，塔釜温度113℃，塔顶温度90℃，回流比2.7:1。从反应精馏塔塔上部的仲丁醇富集区抽出一股物料600-640g送入脱水塔进行脱水分离，其中脱水塔塔顶压力为常压，理论塔板数为42块，塔顶温度为82℃，塔釜温度102℃，塔顶油相全回流，水相排出，塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物。水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分乙酸仲丁酯则落入塔底。脱水塔的塔底物料送入醇酯分离塔进行进一步分离，醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯返回固定床反应器进料进行循环利用，将塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，其中醇酯分离塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为55块，塔釜温度122℃，塔顶温度为96℃，回流比为4.5：1。醇酯分离塔塔顶回流罐出料与脱水塔回流罐水相混合后进入醇精制塔，通过共沸精馏，塔顶得到的水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物一部分回流，一部分进入脱水塔进料管线回收利用，塔底得到产品仲丁醇，其中醇精制塔的塔顶压力为常压，理论塔板数为51块，塔釜温度101℃、塔顶温度92℃，回流比为2.4：1。
反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为78℃，塔釜温度112℃，回流比为2.6：1，加入共沸剂乙酸仲丁酯的量是共沸精馏塔进料量的3.5倍，通过共沸分离，塔顶得到水和乙酸仲丁酯的混合物，塔底得到乙酸，塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相全回流，水相返回反应精馏塔进行循环利用。通过色谱分析，乙酸仲丁酯的水解转化率可达85.2％，仲丁醇产品纯度99.61％。
以上详细说明本发明的优选实施方案，然而，应当理解的是，以上的说明仅用于示例的目的，不构成对本发明范围的任何限制。本领域普通技术人员可以在不偏离本发明主旨和范围的情况下对本发明的某些特征做出替换或改变，这些替换或改变应当视为落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (26)
1.一种乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的方法，该方法包括：（1）采用连续进料的方式，将乙酸仲丁酯和水分别送入固定床反应器进行初步催化水解；（2）将固定床反应器采出的反应后的混合液送入反应精馏塔反应段进行进一步催化水解及精馏分离，反应精馏塔塔顶得到仲丁醇、乙酸仲丁酯、水及少量C8烃、C4烃的混合物油水分离后，水相回流至反应精馏塔进料口，油相得到仲丁醇、乙酸仲丁酯及少量水、C8烃、C4烃的混合物，油相全回流或部分回流，部分回流情况下的采出物料去脱水塔，反应精馏塔塔底得到乙酸与水的混合物；（3）将反应精馏塔塔顶或塔上部侧线采出的富含仲丁醇的物料送入脱水塔进行脱水分离，水、仲丁醇、乙酸仲丁酯及C8烃、C4烃的混合物被蒸至塔顶，经过油水分离油相回流，水相送入醇精制塔分离，大部分仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物落入塔底；（4）将仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物从脱水塔的塔底抽出后送入醇酯分离塔，经过精馏分离，塔顶得到乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物，剩余的乙酸仲丁酯则落入塔底；（5）将醇酯分离塔塔顶得到的乙酸仲丁酯及仲丁醇的混合物送入醇精制塔，通过与脱水塔塔顶水相物料进行共沸精馏，塔顶得到水、仲丁醇及乙酸仲丁酯的混合物，塔底得到产品仲丁醇；（6）反应精馏塔塔底得到的乙酸与水的混合物送入共沸精馏塔，加入共沸剂乙酸仲丁酯，通过共沸分离，塔顶馏出的水和乙酸仲丁酯分相，乙酸仲丁酯全回流，水相采出，塔底得到乙酸，
所述反应精馏塔的理论塔板数为50-70块；反应精馏塔上侧线采出口位于反应精馏塔第6-12块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为80-100℃，塔釜温度为105-125℃；回流比为1-8；
所述脱水塔塔顶压力为常压，塔顶温度为80-100℃，塔釜温度为100-120℃；
所述醇酯分离塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为85-105℃，塔釜温度为115-135℃，回流比为1-10；
所述醇精制塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为85-95℃，塔釜温度为90-110℃，回流比为1-8。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述固定床反应的反应压力为0.6-1.5MPa，反应温度为60-150℃，水酯比为1.05-8:1。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述固定床反应的反应压力为0.8-1.5MPa，反应温度为70-140℃，水酯比为1.1-5:1。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述固定床反应的反应压力为0.8-1.2MPa，反应温度为80-130℃，水酯比为1.2-3:1。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述固定床反应的反应压力为1.0MPa，反应温度为为90-110℃，水酯比为1.5-2:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应精馏塔的理论塔板数为52-68块；反应精馏塔上侧线采出口位于反应精馏塔第6-11块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶温度为82-98℃，塔釜温度为108-122℃，回流比为1-6；和/或
将反应精馏塔塔顶或塔上部侧线采出的富含仲丁醇的物料的量与进入固定床反应器的乙酸仲丁酯进料的质量比是0.3-1.5。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述反应精馏塔的理论塔板数为55-65块，反应精馏塔上侧线采出口位于反应精馏塔第7-10块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为85-95℃，塔釜温度为110-120℃，回流比为2-5。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述反应精馏塔的理论塔板数为58-62块，反应精馏塔上侧线采出口位于反应精馏塔第8-9块理论塔板处，反应精馏塔的塔顶温度为88-92℃，塔釜温度为112-118℃，回流比为2-4。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述脱水塔塔顶温度为82-98℃，塔釜温度为105-120℃，塔顶水相采出，油相全回流或塔顶间歇排出C8及C4烃的混合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述脱水塔塔顶温度为85-95℃，塔釜温度为105-115℃。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述脱水塔塔顶温度为88-92℃，塔釜温度为108-112℃。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述醇酯分离塔塔顶温度为88-102℃，塔釜温度为118-132℃，回流比为1.5-8。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述醇酯分离塔塔顶温度为90-100℃，塔釜温度为120-130℃，回流比为2-6。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：所述醇酯分离塔塔顶温度为95-100℃，塔釜温度为122-128℃，回流比为2-5。
15.根据权利要求1-14的任一项所述的方法，其特征在于：所述醇酯分离塔塔底得到的乙酸仲丁酯返回固定床反应器进料进行循环利用。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述醇精制塔塔顶温度为86-94℃，塔釜温度为92-108℃，回流比为1-6。
17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于：所述醇精制塔塔顶温度为86-92℃，塔釜温度为95-105℃，回流比为2-5。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于：所述醇精制塔塔顶温度为88-92℃，塔釜温度为98-102℃，回流比为2-3。
19.根据权利要求1-14的任一项所述的方法，其特征在于：所述醇精制塔塔顶混合物返回脱水塔进料或脱水塔塔顶回流罐进行循环利用。
20.根据权利要求1-14的任一项所述的方法，其特征在于：所述共沸精馏塔的塔顶压力为常压，塔顶温度为75-100℃，塔釜温度为100-130℃，回流比为1-6；和/或
塔顶得到的水和乙酸仲丁酯的混合物经油水分离后得到的油相回流，水相返回反应精馏塔和/或固定床反应器的进料进行循环利用；塔底得到的乙酸作为合成乙酸仲丁酯的原料循环利用。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于：所述共沸精馏塔塔顶温度为80-95℃，塔釜温度为105-125℃，回流比为1.5-5。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于：所述共沸精馏塔塔顶温度为82-92℃，塔釜温度为110-120℃，回流比为1.8-4。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于：所述共沸精馏塔塔顶温度为85-90℃，塔釜温度为112-118℃，回流比为2-3。
24.一种乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的装置，其特征在于，所述装置包括依次连接的固定床反应器、反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔，反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔各自包含塔顶冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，固定床反应器设置有乙酸仲丁酯进料管线、进水管线和反应后混合物料的出料管线，反应精馏塔、脱水塔、醇酯分离塔、醇精制塔及共沸精馏塔均设置有进料口，塔顶回流罐均设置有塔顶回流管线及物料出料管线，各塔塔底均设置有物料出料管线，其中，反应精馏塔塔顶回流罐的水相出料管线与反应精馏塔进料管线相连，反应精馏塔塔底出料管线与共沸精馏塔的进料口相连，反应精馏塔的中上部还设置有侧线物料采出管线，与脱水塔进料口相连，脱水塔塔顶回流罐水相出料管线与醇精制塔进料管线相连，脱水塔塔底出料管线与醇酯分离塔的进料口相连，醇酯分离塔塔顶回流罐出料管线与醇精制塔进料口相连，醇精制塔塔顶回流罐物料出口管线与脱水塔进料管线或回流罐相连。
25.根据权利要求24所述的装置，其特征在于，醇酯分离塔塔釜出料管线与固定床反应器酯进料口和/或共沸精馏塔进料口相连。
26.根据权利要求24或25所述的装置，其特征在于，共沸精馏塔塔塔顶水相出料管线与固定床反应器水进料口和/或反应精馏塔进料口相连。
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