CN115667470A

CN115667470A - 润滑油基础油

Info

Publication number: CN115667470A
Application number: CN202180035777.XA
Authority: CN
Inventors: 松村和洋
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2020-11-12
Filing date: 2021-11-10
Publication date: 2023-01-31
Anticipated expiration: 2041-11-10
Also published as: EP4245830A4; US20230383208A1; EP4245830A1; JPWO2022102651A1; WO2022102651A1; CN115667470B

Abstract

本发明的润滑油基础油含有具有来自于醇化合物(A)的结构部位(A)和来自于羧酸的结构部位(B)的酯化合物，所述结构部位(B)包含来自于单羧酸(B1)的结构部位(B1)以及来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸(B2)的结构部位(B2)。根据本发明，能够提供在维持低扭距性的同时、低温稳定性及高耐热性优异的润滑油基础油。

Description

润滑油基础油

技术领域

本发明涉及润滑油基础油及润滑油、以及润滑油基础油的制造方法。

背景技术

对于润滑油，要求低扭距性、低温稳定性以及高耐热性。

日本特开2018-100369号公报中，记载有如下的润滑油基础油，即，在季戊四醇的酯化合物中，通过在结构中存在苯甲酰氧基或萘甲酰氧基，从而耐热性高，在高温下也不易发生热劣化。

日本特开2017-174221号公报中，记载有如下的润滑油组合物，即，在具有特定的粘度的酯系合成油中并用特定的酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂，由此能够减少高温条件下的挥发。

发明内容

本发明是一种润滑油基础油，其含有具有来自于下述通式(1)所示的醇化合物(A)的结构部位(A)和来自于羧酸的结构部位(B)的酯化合物，上述结构部位(B)包含来自于下述通式(2)所示的单羧酸(B1)的结构部位(B1)以及来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸(B2)的结构部位(B2)。

[化1]

(通式(1)中，R¹为羟基，R²至R⁴独立地为羟基、氢原子、或碳数1以上且3以下的饱和烃基。)

[化2]

(通式(2)中，R⁵至R⁹中的任意1个为羧基、-CH₂-COOH、或-CH₂-CH₂-COOH，除此以外，各自独立地为氢原子、羟基、或碳数1以上且10以下的饱和烃基。)

具体实施方式

以往的润滑油基础油等难以兼顾低温稳定性及高耐热性。

本发明提供在维持低扭距性的同时、低温稳定性及高耐热性优异的润滑油基础油。

[化3]

[化4]

根据本发明，能够提供在维持低扭距性的同时、低温稳定性及高耐热性优异的润滑油基础油。

以下，对本发明的一个实施方式进行说明。

＜润滑油基础油＞

本实施方式的润滑油基础油含有具有来自于下述通式(1)所示的醇化合物(A)的结构部位(A)和来自于羧酸的结构部位(B)的酯化合物，上述结构部位(B)包含来自于下述通式(2)所示的单羧酸(B1)的结构部位(B1)以及来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸(B2)的结构部位(B2)。

[化5]

[化6]

本实施方式的润滑油基础油在维持低扭距性的同时，低温稳定性及高耐热性优异。上述润滑油基础油起到此种效果的理由尚不确定，然而可以认为，通过在酯分子骨架中存在上述记载的结构，从而结晶性降低，并且热分解受到抑制，因此能够在维持低扭距性的同时，兼顾低温稳定性及高耐热性。

〔酯化合物〕

[结构部位(A)]

上述结构部位(A)是来自于上述通式(1)所示的醇化合物(A)的结构部位。

上述通式(1)中，R¹为羟基，R²至R⁴独立地为羟基、氢原子、或碳数1以上且3以下的饱和烃基。对于R²至R⁴，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选至少1个以上为羟基，更优选至少2个以上为羟基，进一步优选全部为羟基。

上述醇化合物(A)例如可以举出季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、新戊二醇等。从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，上述醇化合物(A)优选为选自季戊四醇、三羟甲基丙烷及新戊二醇中的1种以上，更优选为选自季戊四醇及三羟甲基丙烷中的1种以上，进一步优选为季戊四醇。

[结构部位(B)]

上述结构部位(B)为来自于羧酸的结构部位。上述结构部位(B)包含上述结构部位(B1)及上述结构部位(B2)。

(结构部位(B1))

上述结构部位(B1)为来自于上述通式(2)所示的上述单羧酸(B1)的结构部位。上述通式(2)中，R⁵至R⁹中的任意1个为羧基、-CH₂-COOH、或-CH₂-CH₂-COOH，除此以外，各自独立地为氢原子、羟基、或碳数1以上且10以下的饱和烃基。从减小扭距的观点出发，R⁵至R⁹中的任意1个优选为羧基或-CH₂-COOH，更优选为羧基。从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，羧基、-CH₂-COOH或-CH₂-CH₂-COOH以外的R⁵至R⁹优选各自独立地为羟基或碳数1以上且10以下的饱和烃基，更优选为碳数1以上且10以下的饱和烃基。从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，该饱和烃基的碳数优选为2以上，更优选为4以上，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选为6以下，更优选为4以下。

上述通式(2)中，优选R⁷为羧基、-CH₂-COOH、或-CH₂-CH₂-COOH，除此以外，各自独立地为氢原子、羟基、或碳数1以上且10以下的饱和烃基。R⁷优选为羧基或-CH₂-COOH，更优选为羧基。从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，R⁵、R⁶、R⁸及R⁹优选各自独立地为羟基或碳数1以上且10以下的饱和烃基，更优选为碳数1以上且10以下的饱和烃基。从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，该饱和烃基的碳数优选为2以上，更优选为4以上，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选为6以下，更优选为4以下。

作为上述单羧酸(B1)，可以例示出3-羟基苯甲酸、5-甲基-3-羟基苯甲酸、5-乙基-3-羟基苯甲酸、4-乙基-3-羟基苯甲酸、5-异丙基-3-羟基苯甲酸、6-异丙基-3-羟基苯甲酸、5-正丁基-3-羟基苯甲酸、5-叔丁基-3-羟基苯甲酸、5-仲丁基-3-羟基苯甲酸、5-异庚基-3-羟基苯甲酸、5-异己基-3-羟基苯甲酸、5-异辛基-3-羟基苯甲酸、4-甲氧基-3-羟基苯甲酸、4-乙氧基-3-羟基苯甲酸、6-丁氧基-3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、6-甲基-4-羟基苯甲酸、6-乙基-4-羟基苯甲酸、6-异丙基-4-羟基苯甲酸、6-叔丁基-4-羟基苯甲酸、6-仲丁基-4-羟基苯甲酸、6-异己基-4-羟基苯甲酸、6-异庚基-4-羟基苯甲酸、6-异辛基-4-羟基苯甲酸、5-正丙基-4-羟基苯甲酸、5-甲氧基-4-羟基苯甲酸、6-丁氧基-4-羟基苯甲酸、5-乙氧基-4-羟基苯甲酸、3-叔丁基-4-羟基苯甲酸、3-异辛基-4-羟基苯甲酸、3,5-二甲基-4-羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、5,6-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、2-羟基苯甲酸、3-甲基-2-羟基苯甲酸、3-异丙基-2-羟基苯甲酸、3-叔丁基-2-羟基苯甲酸、6-甲氧基-2-羟基苯甲酸、6-乙氧基-2-羟基苯甲酸等羟基苯甲酸；2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸、3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,3-二羟基-4-甲氧基苯甲酸、3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲酸、2,4-二(羟基甲基)苯甲酸、3,4-二(羟基甲基)苯甲酸等二羟基芳香族羧酸；3,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸等三羟基苯甲酸；2-羟基苯基乙酸、3-羟基苯基乙酸、4-羟基苯基乙酸、3-(2-羟基苯基)丙酸、3-(3-羟基苯基)丙酸、3-(4-羟基苯基)丙酸、2-(2-羟基苯基)丙酸、2-(3-羟基苯基)丙酸、2-(4-羟基苯基)丙酸等，它们当中，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选为4-羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸中的1种或2种以上，更优选为3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸中的1种或2种以上。

从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，上述酯化合物中的上述结构部位(B)中的上述结构部位(B1)的比例优选为0.1mol％以上，更优选为1mol％以上，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选为5mol％以下，更优选为3mol％以下。

(结构部位(B2))

上述结构部位(B2)为来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸(B2)的结构部位。从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，上述结构部位(B2)的碳数为4以上，优选为7以上，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，为18以下，优选为9以下。

作为上述脂肪族单羧酸(B2)的例子，可以举出丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸等直链脂肪酸；2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2,2-二甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、3,3-二甲基丁酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2,2-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,4-二甲基戊酸、3,3-二甲基戊酸、3,4-二甲基戊酸、4,4-二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、2,2,3-三甲基丁酸、2,3,3-三甲基丁酸、2-乙基-2-甲基丁酸、2-乙基-3-甲基丁酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、2,2-二甲基己酸、2,3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、3,3-二甲基己酸、3,4-二甲基己酸、3,5-二甲基己酸、4,4-二甲基己酸、4,5-二甲基己酸、5,5-二甲基己酸、2-丙基戊酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2,2-二甲基庚酸、2,3-二甲基庚酸、2,4-二甲基庚酸、2,5-二甲基庚酸、2,6-二甲基庚酸、3,3-二甲基庚酸、3,4-二甲基庚酸、3,5-二甲基庚酸、3,6-二甲基庚酸、4,4-二甲基庚酸、4,5-二甲基庚酸、4,6-二甲基庚酸、5,5-二甲基庚酸、5,6-二甲基庚酸、6,6-二甲基庚酸、2-甲基-2-乙基己酸、2-甲基-3-乙基己酸、2-甲基-4-乙基己酸、3-甲基-2-乙基己酸、3-甲基-3-乙基己酸、3-甲基-4-乙基己酸、4-甲基-2-乙基己酸、4-甲基-3-乙基己酸、4-甲基-4-乙基己酸、5-甲基-2-乙基己酸、5-甲基-3-乙基己酸、5-甲基-4-乙基己酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、3,5,5-三甲基己酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、2,2,4,4-四甲基戊酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲基戊酸等支链脂肪酸。它们当中，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选选自庚酸、壬酸中的1种或2种以上。

从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，上述酯化合物中的上述结构部位(B)中的上述结构部位(B2)的比例优选为80mol％以上，更优选为90mol％以上，进一步优选为95mol％以上，更进一步优选为97mol％以上，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选为99.9mol％以下，更优选为99mol％以下。

从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，上述结构部位(B)中的上述结构部位(B1)的物质的量(mol)相对于上述结构部位(B2)的物质的量(mol)的比(上述结构部位(B1)的物质的量(mol)/上述结构部位(B2)的物质的量(mol))优选为0.001以上，更优选为0.01以上，从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，优选为0.05以下，更优选为0.03以下。

上述结构部位(B)可以在不损害本发明的效果的范围中具有除上述结构部位(B1)及上述结构部位(B2)以外的结构部位。上述酯化合物中的上述结构部位(B)中的除上述结构部位(B1)及上述结构部位(B2)以外的结构部位的比例优选为10mol％以下，更优选为5mol％以下，进一步优选为1mol％以下。

从兼顾低扭距性、低温稳定性及高耐热性的观点出发，上述酯化合物优选包含下述酯化合物(A)及酯化合物(B)。

酯化合物(A)：在上述通式(1)中的R¹～R⁴全部为羟基的醇化合物(A1)的全部羟基通过酯键键合上述脂肪族单羧酸(B2)而得的化合物

酯化合物(B)：在上述醇化合物(A1)的1个羟基通过酯键键合上述单羧酸(B1)、在剩下的3个羟基通过酯键键合上述脂肪族单羧酸(B2)而得的化合物

从低扭距性的观点出发，上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量优选为25质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为45质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为60质量％以上，更进一步优选为80质量％以上。从高耐热性的观点出发，上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下，进一步优选为95质量％以下，更进一步优选为92质量％以下，更进一步优选为90质量％以下。

从高耐热性的观点出发，上述酯化合物中的上述酯化合物(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上。从低扭距性的观点出发，上述酯化合物中的上述酯化合物(B)的含量优选为75质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为55质量％以下，更进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为40质量％以下，更进一步优选为20质量％以下。

从兼顾低扭距性、低温稳定性及高耐热性的观点出发，上述酯化合物中的上述酯化合物(A)与上述酯化合物(B)的合计含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，更进一步优选实质上为100质量％，更进一步优选为100质量％。需要说明的是，本说明书中所谓实质上为100质量％，是包含不可避免地混入除上述酯化合物(A)及上述酯化合物(B)以外的物质的情况的含义。

从低扭距性的观点出发，上述酯化合物中的上述酯化合物(A)与上述酯化合物(B)的质量的比(上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的质量/上述酯化合物中的上述酯化合物(B))优选为1以上，更优选为1.5以上，进一步优选为2以上，从高耐热性的观点出发，优选为70以下，更优选为60以下，进一步优选为50以下。

从兼顾低扭距性及高耐热性的观点出发，上述润滑油基础油的上述酯化合物的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选实质上为100质量％，更进一步优选为100质量％。

＜润滑油基础油的制造方法＞

本实施方式的润滑油基础油的制造方法是上述润滑油基础油的制造方法，具有进行上述醇化合物(A)与用于衍生上述结构部位(B)的羧酸成分的酯化反应和/或酯交换反应的反应工序，用于衍生上述结构部位(B)的羧酸成分含有上述单羧酸(B1)和/或上述单羧酸(B1)的酯形成性衍生物、以及上述脂肪族单羧酸(B2)和/或上述脂肪族单羧酸(B2)的酯形成性衍生物。

作为上述单羧酸(B1)的酯形成性衍生物可以例示出碳数1～6个的烷基酯。作为上述脂肪族单羧酸(B2)的酯形成性衍生物，可以例示出上述脂肪族单羧酸(B2)的碳数1～6个的烷基酯。

上述反应工序中的酯化反应及酯交换反应可以使用公知的方法进行。

＜润滑油组合物＞

本实施方式的润滑油组合物含有上述润滑油基础油。上述润滑油组合物可以在不损害本发明的效果的范围中含有其他添加剂。作为该其他添加剂，例如可以举出清洁剂、分散剂、抗氧化剂、油性提高剂、抗磨剂、极压剂、防锈剂、防蚀剂、金属钝化剂、粘度指数提高剂、倾点下降剂、消泡剂、乳化剂、抗乳化剂、防霉剂、固体润滑剂等。

上述润滑油组合物中的上述润滑油基础油的含量优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上。

上述润滑油组合物中的上述其他添加剂的合计的含量优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下，进一步优选为5质量份以下。

从低扭距性的观点出发，上述润滑油组合物中的上述酯化合物(A)的含量优选为12.5质量％以上，更优选为25质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为60质量％以上。从高耐热性的观点出发，上述润滑油组合物中的上述酯化合物(A)的含量优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下，进一步优选为95质量％以下，更进一步优选为92质量％以下，更进一步优选为90质量％以下。

从高耐热性的观点出发，上述润滑油组合物中的上述酯化合物(B)的含量优选为0.5质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上。从低扭距性的观点出发，上述润滑油组合物中的上述酯化合物(B)的含量优选为75质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为55质量％以下，更进一步优选为50质量％以下，更进一步优选为40质量％以下，更进一步优选为20％以下。

上述润滑油组合物可以用于汽油发动机油、柴油发动机油、船舶发动机油等燃烧系润滑油；齿轮油、自动变速器油、工作油、阻燃性工作液、冷冻机油、压缩机油、真空泵油、轴承油、绝缘油、涡轮油、滑动面油、凿岩机油、金属加工油、塑性加工油、热处理油、润滑脂等非燃烧系润滑油。上述润滑油组合物特别优选用于上述非燃烧系润滑油。另外，上述润滑油组合物可以用于滑动轴承之类的旋转滑动、推力轴承之类的面滑动、花键之类的滑移滑动等的滑动部，可以用于离合器片的花键部、变速器的轴与齿轮内径轴承部、榖套的花键部、各部的以金属支承的部分、变速操作***的花键部等的润滑方法。

关于上述的实施方式，本说明书还公开以下的润滑油基础油、润滑油组合物以及润滑油基础油的制造方法。

＜1＞一种润滑油基础油，

其含有具有来自于下述通式(1)所示的醇化合物(A)的结构部位(A)和来自于羧酸的结构部位(B)的酯化合物，

上述结构部位(B)包含来自于下述通式(2)所示的单羧酸(B1)的结构部位(B1)以及来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸(B2)的结构部位(B2)。

[化7]

[化8]

＜2＞根据＜1＞中记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的结构部位(B1)的比例为0.1mol％以上且5mol％以下。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞中记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的上述结构部位(B1)的物质的量(mol)相对于上述结构部位(B2)的物质的量(mol)的比(上述结构部位(B1)的物质的量(mol)/上述结构部位(B2)的物质的量(mol))为0.001以上且0.05以下。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述通式(2)中的R⁷为羧基。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述醇化合物(A)为选自季戊四醇及三羟甲基丙烷中的1种以上。

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的结构部位(B1)的比例为0.1mol％以上且5mol％，上述通式(2)中的R⁷为羧基，上述醇化合物(A)为季戊四醇。

＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的结构部位(B1)的比例为1mol％以上且3mol％，上述通式(2)中的R⁷为羧基，上述醇化合物(A)为季戊四醇。

＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的上述结构部位(B1)的物质的量(mol)相对于上述结构部位(B2)的物质的量(mol)的比为0.001以上且0.05以下，上述通式(2)中的R⁷为羧基，上述醇化合物(A)为季戊四醇。

＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的上述结构部位(B1)的物质的量(mol)相对于上述结构部位(B2)的物质的量(mol)的比为0.01以上且0.03以下，上述通式(2)中的R⁷为羧基，上述醇化合物(A)为季戊四醇。

＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述结构部位(B)中的结构部位(B1)的比例为1mol％以上且3mol％，上述结构部位(B)中的上述结构部位(B1)的物质的量(mol)相对于上述结构部位(B2)的物质的量(mol)的比为0.01以上且0.03以下，上述通式(2)中的R⁷为羧基，上述醇化合物(A)为季戊四醇。

＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物包含下述酯化合物(A)及下述酯化合物(B)。

＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量为25质量％以上且99质量％以下。

＜13＞根据＜1＞～＜14＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(B)的含量为1质量％以上且75质量％以下。

＜14＞根据＜1＞～＜13＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量为80质量％以上且99质量％以下，上述酯化合物(B)的含量为1质量％以上且20质量％以下。

＜15＞根据＜1＞～＜14＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量为80质量％以上且90质量％以下，上述酯化合物(B)的含量为1质量％以上且10质量％以下。

＜16＞根据＜1＞～＜15＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)与上述酯化合物(B)的合计含量为80质量％以上。

＜17＞根据＜1＞～＜16＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)与上述酯化合物(B)的质量的比(上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的质量/上述酯化合物中的上述酯化合物(B))为1以上且70以下。

＜18＞根据＜1＞～＜17＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量为80质量％以上且99质量％以下，上述酯化合物(B)的含量为1质量％以上且20质量％以下，上述酯化合物中的上述酯化合物(A)与上述酯化合物(B)的质量的比为1.5以上且60以下。

＜19＞根据＜＞记载的润滑油基础油，其中，

上述酯化合物中的上述酯化合物(A)的含量为80质量％以上且90质量％以下，上述酯化合物(B)的含量为10质量％以上且20质量％以下，上述酯化合物中的上述酯化合物(A)与上述酯化合物(B)的质量的比为2以上且50以下。

＜20＞一种润滑油组合物，其含有＜1＞～＜19＞中任一项记载的润滑油基础油。

＜21＞根据＜20＞中记载的润滑油组合物，其中，

上述润滑油组合物中的上述润滑油基础油的含量为50质量％以上。

＜22＞根据＜20＞或＜21＞中记载的润滑油组合物，其中，

上述润滑油组合物中的酯化合物(A)的含量为12.5质量％以上且99质量％以下。

＜23＞根据＜20＞～＜22＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述润滑油组合物中的酯化合物(B)的含量为0.5质量％以上且75质量％以下。

＜24＞根据＜20＞～＜23＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述润滑油组合物中的酯化合物(A)的含量为40质量％以上且98质量％以下，酯化合物(B)的含量为2质量％以上且60质量％以下。

＜25＞根据＜20＞～＜24＞中任一项记载的润滑油基础油，其中，

上述润滑油组合物中的酯化合物(A)的含量为60质量％以上且95质量％以下，酯化合物(B)的含量为5质量％以上且40质量％以下。

＜26＞一种将酯化合物用于润滑油基础油的方法，

该酯化合物具有来自于下述通式(1)所示的醇化合物(A)的结构部位(A)和来自于羧酸的结构部位(B)的酯化合物，

[化9]

[化10]

实施例

以下举出实施例而对本发明进一步详细说明，然而本发明并不仅限定于这些实施例。

＜润滑油基础油的制备＞

〔实施例1〕

向具备搅拌机、温度计、氮气吹入管及冷凝管的1升的4口烧瓶中，作为单羧酸加入庚酸453.30g、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸11.0g，作为醇化合物添加季戊四醇150.1g。单羧酸的配合量设为：相对于醇化合物的羟基1当量，单羧酸的总羧基成为0.8当量。然后，向烧瓶内吹入氮气，一边搅拌一边升温到250℃。将烧瓶内维持250℃4小时，使用冷凝管将馏出的水分向烧瓶外除去。反应结束后，追加庚酸230.04g。再次升温到250℃。将烧瓶内维持250℃10小时，使用冷凝管将馏出的水分向烧瓶外除去。反应结束后，在0.13kPa的减压下蒸馏除去过量的羧酸成分，在0.13kPa的减压下进行1小时汽蒸。使吸附剂(商品名：Kyoward500SH、协会化学工业株式会社制)吸附残留的羧酸成分后，进行烧瓶内的反应生成物的过滤，得到实施例1的润滑油基础油1。

〔实施例2、3、5、6、8、比较例1、2〕

除了将各原料的种类及其配合量如表1所示地改变以外，利用与实施例1同样的方法得到各润滑油基础油。

〔实施例4〕

向具备搅拌机、温度计、氮气吹入管及冷凝管的1升的4口烧瓶中，作为单羧酸加入庚酸305.10g、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸160.0g，作为醇化合物加入季戊四醇145.1g，作为催化剂添加钛酸四异丙酯0.26g。单羧酸的配合量设为：相对于醇化合物的羟基1当量，单羧酸的总羧基成为0.8当量。然后，向烧瓶内吹入氮气，一边搅拌一边升温到250℃。将烧瓶内维持250℃4小时，使用冷凝管将馏出的水分向烧瓶外除去。反应结束后，追加庚酸247.0g。再次升温到250℃。将烧瓶内维持250℃10小时，使用冷凝管将馏出的水分向烧瓶外除去。反应结束后，添加离子交换水17.3g，在80℃搅拌1小时而使催化剂失活后，在0.13kPa的减压下蒸馏除去水以及过量的羧酸成分，在0.13kPa的减压下进行1小时汽蒸。使吸附剂(商品名：Kyoward 500SH、协会化学工业株式会社制)吸附残留的羧酸成分后，进行烧瓶内的反应生成物的过滤，得到实施例4的润滑油基础油4。

〔实施例7〕

除了将各原料的种类及其配合量如表1所示地改变以外，利用与实施例4同样的方法，得到实施例7的润滑油基础油。

〔比较例3〕

除了将各原料的种类及其配合量如表1所示地改变以外，利用与实施例1同样的方法，得到比较例3的酯化合物。向该酯化合物中添加添加剂(IRGANOX1076(BASF公司制))，使得润滑油基础油中的含量为1.6质量％，得到比较例3的润滑油基础油。

将上述实施例及比较例的合成的各原料的投料量表示于表1中。表1及表2(后述)中记载的各原料如下所示。

三羟甲基丙烷(东京化成工业株式会社制)

季戊四醇(东京化成工业株式会社制)

庚酸(正庚酸、东京化成工业株式会社制)

壬酸(东京化成工业株式会社制)

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(东京化成工业株式会社制)

4-羟基苯甲酸(富士胶片和光纯药株式会社制)

3,4-二羟基苯甲酸(富士胶片和光纯药株式会社制)

钛酸四异丙酯(富士胶片和光纯药株式会社制)

没食子酸甲酯(东京化成工业株式会社制)

苯甲酸(富士胶片和光纯药株式会社制)

IRGANOX1076(BASF公司制)

[表1]

＜评价＞

〔酯化合物的组成〕

通过以下所示的方法测定出上述实施例1～8、比较例1～3的各润滑油基础油中含有的酯化合物的组成。

将上述酯化合物溶解于氘代丙酮中，使用核磁共振装置(商品名：Agilent 400-MRDD2***、安捷伦科技株式会社制)进行¹H-NMR测定。由于质子强度与摩尔数成比例，因此根据通过测定得到的各峰的质子强度的比率算出具有烷基链、或苯酚结构的酯基数的摩尔比率。

烷基链：基于在2.3ppm附近出现的来自于烷基链的α位的亚甲基的峰进行计算。

苯酚结构：基于在8.0ppm附近出现的来自于芳香环的2位、6位的次甲基氢的峰进行计算。

将通过测定得到的上述实施例1～8、比较例1～3的各润滑油基础油中含有的各酯化合物的组成表示于表2中。

[表2]

〔低扭距性的评价〕

对于各实施例及比较例的各润滑油基础油的运动粘度，通过利用满足ASTM D7042中要求的精度的Stabinger运动粘度计(商品名：SVM3000、Anton Paar公司制)测定40℃运动粘度及100℃运动粘度(mm²/s)而进行评价。该粘度越低，则表示低扭距性越优异。

〔高耐热性的评价〕

对于各实施例及比较例的各润滑油基础油的高耐热性，使用差热热重同时测定装置(商品名：TG/DTA6200、Seiko Instruments株式会社制)，在氮气及空气200mL/分钟气氛下，从30℃以10℃/分钟升温到500℃后，测定在500℃保持3分钟温度的条件下的各润滑油基础油的热响应，比较重量减少率(质量％)达到10％的温度，由此进行评价。该温度越高，则表示耐热性越优异。

〔低温稳定性(倾点)的评价〕

对于各实施例及比较例的各润滑油基础油的倾点，通过利用依照JISK2269的测定方法测定倾点(℃)而进行评价。该倾点越低，则表示低温稳定性越优异。

〔低温稳定性(外观)的评价〕

对于各实施例及比较例的各润滑油基础油的低温稳定性，将10mL的样品加入螺纹管(No.5)，在低温恒温器PU-1KP(ESPEC公司制)中根据在-20℃保管1天后的外观(液体、固体)进行评价。

将上述评价的结果表示于表3中。

[表3]

根据表3的结果判明，上述实施例1～8的润滑油基础油的低扭距性、低温稳定性以及高耐热性优异。

Claims

1.一种润滑油基础油，

其含有具有来自于下述通式(1)所示的醇化合物A的结构部位A和来自于羧酸的结构部位B的酯化合物，

所述结构部位B包含来自于下述通式(2)所示的单羧酸B1的结构部位B1以及来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸B2的结构部位B2：

通式(1)中，R¹为羟基，R²至R⁴独立地为羟基、氢原子、或碳数1以上且3以下的饱和烃基；

通式(2)中，R⁵至R⁹中的任意1个为羧基、-CH₂-COOH、或-CH₂-CH₂-COOH，除此以外，各自独立地为氢原子、羟基、或碳数1以上且10以下的饱和烃基。

2.根据权利要求1所述的润滑油基础油，其中，

所述结构部位B中的结构部位B1的比例为0.1mol％以上且5mol％以下。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油基础油，其中，

所述结构部位B中的所述结构部位B1的物质的量相对于所述结构部位B2的物质的量的比、即所述结构部位B1的物质的量/所述结构部位B2的物质的量为0.001以上且0.05以下，所述物质的量的单位为mol。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油基础油，其中，

所述通式(2)中的R⁷为羧基。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的润滑油基础油，其中，

所述醇化合物A为选自季戊四醇及三羟甲基丙烷中的1种以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的润滑油基础油，其中，

所述酯化合物包含下述酯化合物A及下述酯化合物B：

酯化合物A：在所述通式(1)中的R¹～R⁴全都为羟基的醇化合物A1的全部羟基通过酯键键合所述脂肪族单羧酸B2而得的化合物，

酯化合物B：在所述醇化合物A1的1个羟基通过酯键键合所述单羧酸B1、在剩下的3个羟基通过酯键键合所述脂肪族单羧酸B2而得的化合物。

7.根据权利要求6所述的润滑油基础油，其中，

所述酯化合物中的所述酯化合物A的含量为25质量％以上且99质量％以下。

8.根据权利要求6或7所述的润滑油基础油，其中，

所述酯化合物中的所述酯化合物B的含量为1质量％以上且75质量％以下。

9.根据权利要求6～8中任一项所述的润滑油基础油，其中，

所述酯化合物中的所述酯化合物A与所述酯化合物B的合计含量为80质量％以上。

10.根据权利要求6～9中任一项所述的润滑油基础油，其中，

所述酯化合物中的所述酯化合物A与所述酯化合物B的质量的比、即所述酯化合物中的所述酯化合物A的质量/所述酯化合物中的所述酯化合物B为1以上且70以下。

11.一种润滑油组合物，其含有权利要求1～10中任一项所述的润滑油基础油。

12.根据权利要求11所述的润滑油组合物，其中，

所述润滑油组合物中的所述润滑油基础油的含量为50质量％以上。

13.一种润滑油基础油的制造方法，其是权利要求1～10中任一项所述的润滑油基础油的制造方法，

该制造方法具有进行所述醇化合物A与用于衍生所述结构部位B的羧酸成分的酯化反应和/或酯交换反应的反应工序，

用于衍生所述结构部位B的羧酸成分含有所述单羧酸B1和/或所述单羧酸B1的酯形成性衍生物、以及所述脂肪族单羧酸B2和/或所述脂肪族单羧酸B2的酯形成性衍生物。

14.一种在润滑油基础油中使用酯化合物的方法，

该酯化合物含有具有来自于下述通式(1)所示的醇化合物(A)的结构部位(A)和来自于羧酸的结构部位(B)的酯化合物，

所述结构部位(B)包含来自于下述通式(2)所示的单羧酸(B1)的结构部位(B1)以及来自于碳数4以上且18以下的脂肪族单羧酸(B2)的结构部位(B2)：