CN115652642A - 一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，将生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中配置阻燃整理液，然后将涤/棉混纺织物浸入阻燃整理液中，通过浸轧‑烘‑焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃涤/棉混纺织物；生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备过程为：将植酸、尿素、1,3‑二环己基碳化二亚胺和4‑二甲氨基吡啶溶于N,N‑二甲基甲酰胺中，在一定温度反应一定时间，经分离、洗涤和干燥制得生物质大分子磷/氮阻燃剂。本发明中，生物质大分子磷/氮阻燃剂能够在涤/棉混纺织物表面较好的成膜，然后通过阻燃剂的磷酸铵基团与纤维素纤维的羟基发生酯化反应，从而赋予涤/棉混纺织物较好的阻燃性能和耐水洗性能。

Description

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法

技术领域

本发明属于纺织品阻燃技术领域，涉及一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法。

背景技术

涤/棉混纺织物兼具涤纶和棉织物的优异性能，被广泛应用在生活中的各个领域。混纺织物中的涤纶组分和棉组分在燃烧时会相互影响，相互诱导，产生特殊的“支架效应”，导致涤/棉混纺织物的燃烧比单纯的涤纶织物和棉织物更为剧烈。其易燃的特性使得涤/棉混纺织物在使用中存在一定的火灾隐患，限制了其在特殊领域的应用。提高涤/棉混纺织物的阻燃性能对于扩宽其应用领域极其重要。然而，随着人们生活水平的提高和纺织品环保法规的日趋完善，开发生物质阻燃剂以及环保可持续阻燃纺织品是目前的发展趋势。

生物质植酸分子中含有6个磷酸根基团，具有较高的磷元素含量（28%wt），在纺织品阻燃改性方向引起了广泛关注。然而，植酸易溶于水，且与织物无法直接产生牢固的化学键结合，导致植酸整理织物的耐水洗性能较差。提高植酸基阻燃剂整理纺织品的耐水洗性能对于促进植酸在纺织品阻燃领域的应用具有重要的意义。中国发明专利CN108049173A公开了一种含磷氮阻燃整理剂及阻燃纤维素纤维织物的制备方法，首先以植酸与含氮化合物为原料合成阻燃剂植酸铵，其次将合成的阻燃剂植酸铵溶于水中，加入一定量的尿素、交联剂配成相应浓度的阻燃整理剂；最后，将阻燃整理剂采用浸轧-干燥-焙烘整理工艺应用于纤维素纤维/织物的阻燃整理，经整理过的纤维素纤维/织物具有优异的阻燃性能和良好的耐水洗性能。中国发明专利CN110273295A公开了一种纤维素纤维用阻燃抗菌植酸铵整理剂及其整理方法，首先将一定量的植酸、尿素以及双氰胺在油浴条件下充分反应合成阻燃抗菌植酸铵整理剂，其次将阻燃抗菌植酸铵整理剂溶于水中配制成一定浓度的整理液，采用浸轧焙烘的方法对纤维素纤维进行整理，使纤维素纤维具有阻燃性和抑菌效果。中国发明专利CN112442895A公开了一种螯合配位型磷-硼-氮协效阻燃剂及其制备方法，首先采用植酸、多元醇和硼酸及其衍生物、尿素合成螯合配位型磷-硼-氮协效阻燃剂，阻燃剂经在棉织物上固化后可提高棉织物的阻燃性能和耐水洗性能。参考文献1（新型植酸基阻燃剂改性Lyocell纤维与织物的制备及其性能[J]. 纺织学报,2021,42(7):25-30）利用天然富磷化合物植酸与新戊二醇和尿素反应制备了一种膨胀型阻燃剂，应用于Lyocell纤维与织物的后整理，提高了于Lyocell纤维与织物的阻燃性能和耐水洗性能。上述报道均采用植酸和尿素等在高温条件下合成了小分子植酸铵盐，然后利用双氰胺催化磷酸铵根与纤维素纤维的羟基产生共价键结合，阻燃剂小分子与纤维素纤维产生单点结合，提高纤维素纤维织物的阻燃性能和耐水洗性能。另外，在高温焙烘的过程中，磷酸铵基团易产生分解生成磷酸根和氨气，氨气释放后导致无法构筑磷/氮协同阻燃效应，因此该类技术中主要是磷元素起到阻燃效果，导致阻燃效率降低。

然而，市面上以65/35和40/60的涤/棉混纺织物为主，其中棉组分占比较小。因此，上述小分子阻燃剂仅通过与纤维素纤维的共价键交联接枝在涤/棉混纺织物上，而涤纶纤维表面的阻燃剂无法与纤维产生牢固的结合，使得阻燃剂接枝量降低，无法将足量的小分子阻燃剂固定在涤/棉混纺织物上，因此整理涤/棉混纺织物的耐水洗性能差。例如，参考文献2（植酸对涤纶织物的阻燃整理[J].现代丝绸科学与技术,2018,33(6):13-16）采用植酸对涤纶织物通过浸轧-焙烘法进行阻燃整理，提高了涤纶织物的阻燃性能，但整理涤纶织物经水洗后失去阻燃效果。参考文献3（磷/氮阻燃剂对涤纶/棉混纺织物的阻燃整理[J].纺织学报,2022,43(6):94-99,106）采用生物质植酸和尿素合成植酸铵盐，通过轧-烘-焙工艺对涤纶/棉混纺织物进行整理，提高了涤/棉混纺织物的阻燃性能，但整理涤/棉混纺织物的耐水洗性能较差，经水洗后失去阻燃效果。

因此，如何解决现有技术中植酸基阻燃剂在涤/棉混纺织物上的接枝量小以及无法构筑磷/氮阻燃效应导致阻燃效率低、整理涤/棉混纺织物耐水洗性能差的问题是值得关注的。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术中植酸基阻燃剂在涤/棉混纺织物上的接枝量小以及无法构筑磷/氮阻燃效应导致阻燃效率低、整理涤/棉混纺织物耐水洗性能差的问题，提供一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，将生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中配置阻燃整理液，然后将涤/棉混纺织物浸入阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃涤/棉混纺织物；

生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备方法，将植酸、尿素、1,3-二环己基碳化二亚胺和4-二甲氨基吡啶溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在一定温度反应一定时间，然后经分离、洗涤和干燥制得生物质大分子磷/氮阻燃剂；

一定温度为105~115℃，一定时间为5~7h。本发明温度和时间的范围内植酸和尿素可很好的发生反应，生成粘稠性大分子磷/氮阻燃剂。

作为优选的技术方案：

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，植酸与尿素的摩尔比为1:1.3~1.8，通过控制植酸和尿素比例并借助于空间位阻效应使得尿素与植酸对位的磷酸根发生反应，优选地合成对位接枝的生物质大分子磷/氮阻燃剂。现有技术植酸、尿素等合成阻燃剂一般是在水介质条件下发生反应，合成的是小分子阻燃剂，需要尿素等含氮物质过量，保证每个磷酸根都变成磷酸铵，植酸与尿素的摩尔比需要在1:6~12的范围；对于本发明而言，虽然理论上尿素比例越高，越有助于生成链状大分子磷/氮阻燃剂，提高大分子阻燃剂的成膜性能，但过多则浪费，因此在本发明所提供的范围内能够较好的形成大分子磷/氮阻燃剂。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，1,3-二环己基碳化二亚胺为脱水缩合剂，1,3-二环己基碳化二亚胺的用量为植酸和尿素总摩尔量的20~30%。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，4-二甲氨基吡啶为催化剂，4-二甲氨基吡啶的用量为植酸和尿素总摩尔量的2~5%。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，与植酸的质量比为5~7:1，在该范围内反应单体能够较好的溶解，且溶剂量不至于过多导致浪费。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，氨水的作用是调节阻燃剂溶液的pH值，阻燃整理液的pH值为6~7，该pH值条件下使得剩余的磷酸根基团转变为磷酸铵基团，有助于与纤维素纤维发生反应，氨水用量过高，会损伤涤纶纤维，使得涤/棉混纺织物的强力性能受到损伤，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为150~500g/L，大分子磷/氮阻燃剂用量升高有助于进一步提高整理涤/棉混纺织物的阻燃性能，但过多则浪费，双氰胺可催化生物质大分子磷/氮阻燃剂的磷酸铵基团与纤维素纤维的羟基发生酯化交联反应，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的5~10%。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率90~110%；烘干温度60~80℃，烘干时间2~4min，焙烘温度160~170℃，焙烘时间2~4min；轧余率越高，涤/棉混纺织物的带液量越高，有助于提高阻燃性能，但过高织物上的阻燃剂含量会达到饱和，造成浪费；焙烘温度升高有助于促进大分子磷/氮阻燃剂的磷酸铵基团与纤维素纤维的羟基发生酯化交联反应，促进大分子磷/氮阻燃剂在涤/棉混纺织物表面成膜，但过高则浪费，且易导致织物的物理性能受到损伤。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，涤/棉混纺织物为40/60、45/55或65/35的涤/棉混纺织物。

如上所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，阻燃涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度不高于11.5cm，极限氧指数（LOI）高于27.3%（阻燃改性之前涤/棉混纺织物的损毁长度为30cm，LOI为17.1%）；

经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度不高于14.6cm。

本发明的原理是：

本发明提出采用N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，4-二甲氨基吡啶为催化剂，植酸和尿素在105~115℃的温度条件下通过磷酰胺键结合合成链状大分子磷/氮阻燃剂，大分子磷/氮阻燃剂未被反应掉的磷酸根与氨水通过离子键反应形成磷酸铵盐，在双氰胺催化剂和高温的作用下，大分子磷/氮阻燃剂的磷酸铵根与纤维素纤维的羟基发生酯化反应，从而将更多的大分子磷/氮阻燃剂形成的膜通过点结合的方式固定在涤/棉混纺织物表面，制得的阻燃涤/棉混纺织物具有较好的阻燃性能和耐水洗性能（大分子磷/氮阻燃剂可以在涤棉混纺织物上成膜，与织物之间也具有较好的粘附性，大分子磷/氮阻燃剂是铺在织物表面的，再依靠大分子磷/氮阻燃剂与棉织物的共价键结合，就可以很好地将整个膜固定在织物上，从而赋予涤/棉混纺织物阻燃性能和耐水洗性能）。

同时，植酸和尿素之间通过共价键结合而非离子键结合，磷和氮元素之间的结合牢固，不会因焙烘导致氮元素流失，且能够引入更多的氮元素，能够有效地构筑磷/氮协同阻燃效应以提高涤/棉混纺织物的阻燃性能。

现有技术通常是将植酸和尿素在水介质中合成植酸铵盐的阻燃剂，是通过离子键结合把植酸的磷酸根变成磷酸铵根，利用植酸铵盐的阻燃剂对涤/棉混纺织物进行整理，植酸铵盐小分子阻燃剂只能与棉进行交联，经水洗后，涤纶上面是没有阻燃剂的，导致整体涤/棉混纺织物上的阻燃剂含量很少，达不到较好的阻燃效果，也达不到好的耐水洗性能。而本发明的反应体系之所以能够通过磷酰胺键结合形成大分子聚合物，这是因为在N,N-二甲基甲酰胺和4-二甲氨基吡啶催化剂的条件下，植酸的磷酸根和尿素的氨基可以发生脱水缩合反应，1,3-二环己基碳化二亚胺脱水剂可以有效去除反应过程中生成的水，使得反应朝着正方向进行，有助于生成大分子磷/氮阻燃剂。

有益效果：

（1）本发明的生物质大分子磷/氮阻燃剂能够在涤/棉混纺织物表面较好的成膜，然后通过阻燃剂的磷酸铵基团与纤维素纤维的羟基发生酯化反应，使得阻燃剂膜能够均匀、牢固地覆盖在所有纤维表面，改善了小分子阻燃剂与棉纤维组分结合、与涤纶组分无法产生牢固结合、接枝量少的缺陷，提高了植酸基阻燃剂在涤/棉混纺织物上的接枝量，从而赋予涤/棉混纺织物较好的阻燃性能和耐水洗性能；

（2）本发明的生物质大分子磷/氮阻燃剂具有较高的磷含量和氮含量，可形成磷/氮协同阻燃效应，阻燃效率高，可通过膨胀阻燃机理提高涤/棉混纺织物的阻燃性能；

（3）本发明所采用的植酸为生物质材料，所制备的阻燃涤/棉混纺织物为环保型阻燃产品；

（4）本发明的生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备方法流程简便，反应条件温和，具有广阔的应用前景和重要的实际应用价值。

附图说明

图1为本发明的生物质大分子磷/氮阻燃剂的合成及其磷酸铵化流程；

图2为本发明实施例1的生物质大分子磷/氮阻燃剂的红外光谱；

图3为本发明实施例4的阻燃涤/棉混纺织物经垂直燃烧测试的图片。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

本发明采用的测试方法如下：

（1）损毁长度：采用GB/T 5455-2014《纺织品燃烧性能垂直方向损毁长度阴燃和续燃时间的测定》测试阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度；

（2）极限氧指数：采用GB/T 5454-1997《纺织品燃烧性能实验氧指数法》测试阻燃涤/棉混纺织物的极限氧指数。

本发明中采用AATCC 61-2013《家用和商用耐洗涤色牢度的加速试验》对阻燃涤/棉混纺织物进行水洗。

实施例1

一种生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备方法，如图1所示，具体如下：

将植酸、尿素、1,3-二环己基碳化二亚胺、4-二甲氨基吡啶溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在105℃下反应7h，然后经分离、N,N-二甲基甲酰胺洗涤和干燥制得生物质大分子磷/氮阻燃剂；

其中，植酸与尿素的摩尔比为1:1.5，1,3-二环己基碳化二亚胺的用量为植酸和尿素总摩尔量的25%，4-二甲氨基吡啶的用量为植酸和尿素总摩尔量的4%；N,N-二甲基甲酰胺与植酸的质量比为5:1；

生物质大分子磷/氮阻燃剂的产率为80%，重均分子量为8153。

如图2所示，经红外光谱表征结果可知，植酸红外光谱中P=O和P-O结构的吸收峰分别出现在1147和991cm^-1处；尿素红外光谱中N-H结构的吸收峰出现在3427和1672cm^-1处，C=O和C-N的吸收峰分别出现在1587和1454cm^-1处；在实施例1的产物的红外光谱中，P=O和P-O结构的吸收峰出现在1147和944cm^-1处，该实施例的产物新生成的P-N结构的吸收峰出现在810cm^-1处，且N-H结构的吸收峰移由1672cm^-1动至1709cm^-1处；再结合通过GPC测得的该实施例产物的重均分子量为8153，从而表明成功地合成了大分子磷/氮阻燃剂。

对比例1

一种生物质磷/氮阻燃剂，根据参考文献3（磷/氮阻燃剂对涤纶/棉混纺织物的阻燃整理[J].纺织学报,2022,43(6):94-99,106），将植酸（70%水溶液）和尿素按照质量比为1:8加入三口烧瓶中，升温至110℃反应90min，然后将再升温到120℃ 反应30min得到黄色黏稠液体，粗产物经过冷冻干燥后再经过乙醇提纯得到阻燃剂植酸铵盐。

制得的生物质磷/氮阻燃剂的分子结构如下：

。

将对比例1与实施例1进行对比，可以发现对比例1制得的生物质磷/氮阻燃剂为小分子结构，而本申请实施例1为大分子结构，这是因为对比1中主要是在水介质中反应，主要是利用植酸磷酸根和尿素加热分解产生的铵根产生离子键结合，生成植酸胺盐小分子阻燃剂。

实施例2

一种生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备方法，如图1所示，具体如下：

将植酸、尿素、1,3-二环己基碳化二亚胺、4-二甲氨基吡啶溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在115℃下反应5h，然后经分离、N,N-二甲基甲酰胺洗涤和干燥制得生物质大分子磷/氮阻燃剂；

其中，植酸与尿素的摩尔比为1:1.8，1,3-二环己基碳化二亚胺的用量为植酸和尿素总摩尔量的30%，4-二甲氨基吡啶的用量为植酸和尿素总摩尔量的5%；N,N-二甲基甲酰胺与植酸的质量比为7:1；

生物质大分子磷/氮阻燃剂的产率为83%，重均分子量为8209。

实施例3

一种生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备方法，如图1所示，具体如下：

将植酸、尿素、1,3-二环己基碳化二亚胺、4-二甲氨基吡啶溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在110℃下反应6h，然后经分离、N,N-二甲基甲酰胺洗涤和干燥制得生物质大分子磷/氮阻燃剂；

其中，植酸与尿素的摩尔比为1:1.3，1,3-二环己基碳化二亚胺的用量为植酸和尿素总摩尔量的20%，4-二甲氨基吡啶的用量为植酸和尿素总摩尔量的2%；N,N-二甲基甲酰胺与植酸的质量比为6:1；

生物质大分子磷/氮阻燃剂的产率为76%，重均分子量为7935。

实施例4

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，具体如下：

（1）将实施例1制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中，配置pH值为6的阻燃整理液；

其中，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为500g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的6%；

（2）将65/35的涤/棉混纺织物浸入步骤（1）得到的阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃耐久涤/棉混纺织物；

其中，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率110%；烘干温度70℃，烘干时间2min，焙烘温度160℃，焙烘时间2min。

如图3所示，制得的阻燃耐久涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为7.8cm，极限氧指数为35.7%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为12.6cm。

对比例2

一种生物质磷/氮阻燃剂的应用，基本同实施例4，不同之处仅在于将步骤（1）中将“实施例1制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂”替换为“对比例1制得的生物质磷/氮阻燃剂”；

制得的阻燃涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为9.0cm，极限氧指数为30.5%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为30cm。

将对比例2与实施例4进行对比，可以发现经小分子阻燃剂整理涤/棉混纺织物的阻燃性能和耐水洗性能均较低，这是因为小分子阻燃剂仅可以在棉组分上产生交联，与涤纶组分无法产生交联，也无法有效吸附在涤纶纤维表面，导致织物上阻燃剂有效成分较低，所以阻燃效果较差，且经水洗后，织物上的阻燃剂很容易重新溶于水中，导致织物上的阻燃剂含量较少，失去阻燃效果。而大分子阻燃剂可以在织物表面较好的成膜，对棉和涤纶织物均具有较好的粘附性，且阻燃剂膜可通过与棉组分的共价键交联整体的固定在织物表面，从而提供较好的阻燃性能和耐水洗性能。

实施例5

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，具体如下：

（1）将实施例2制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中，配置pH值为7的阻燃整理液；

其中，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为150g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的8%；

（2）将65/35的涤/棉混纺织物浸入步骤（1）得到的阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃耐久涤/棉混纺织物；

其中，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率90%；烘干温度80℃，烘干时间2min，焙烘温度165℃，焙烘时间4min。

制得的阻燃耐久涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为11.5cm，极限氧指数为27.4%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为14.6cm。

实施例6

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，具体如下：

（1）将实施例3制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中，配置pH值为6.2的阻燃整理液；

其中，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为300g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的5%；

（2）将40/60的涤/棉混纺织物浸入步骤（1）得到的阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃耐久涤/棉混纺织物；

其中，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率100%；烘干温度60℃，烘干时间3min，焙烘温度170℃，焙烘时间3min。

制得的阻燃耐久涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为9.5cm，极限氧指数为31.8%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为14cm。

实施例7

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，具体如下：

（1）将实施例1制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中，配置pH值为6.8的阻燃整理液；

其中，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为450g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的10%；

（2）将45/55的涤/棉混纺织物浸入步骤（1）得到的阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃耐久涤/棉混纺织物；

其中，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率95%；烘干温度65℃，烘干时间3min，焙烘温度160℃，焙烘时间2min。

制得的阻燃耐久涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为8.2cm，极限氧指数为34.3%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为13.1cm。

实施例8

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，具体如下：

（1）将实施例2制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中，配置pH值为6.5的阻燃整理液；

其中，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为250g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的7%；

（2）将40/60的涤/棉混纺织物浸入步骤（1）得到的阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃耐久涤/棉混纺织物；

其中，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率105%；烘干温度75℃，烘干时间4min，焙烘温度165℃，焙烘时间4min。

制得的阻燃耐久涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为9.7cm，极限氧指数为30.2%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为13.8cm。

实施例9

一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，具体如下：

（1）将实施例3制得的生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中，配置pH值为6.7的阻燃整理液；

其中，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为350g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的9%；

（2）将45/55的涤/棉混纺织物浸入步骤（1）得到的阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃耐久涤/棉混纺织物；

其中，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率110%；烘干温度75℃，烘干时间4min，焙烘温度170℃，焙烘时间3min。

制得的阻燃耐久涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度为9.1cm，极限氧指数为32.6%；经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度为13.5cm。

Claims (9)

1.一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于：将生物质大分子磷/氮阻燃剂、氨水和双氰胺加入蒸馏水中配置阻燃整理液，然后将涤/棉混纺织物浸入阻燃整理液中，通过浸轧-烘-焙的方法对涤/棉混纺织物进行处理，制得阻燃涤/棉混纺织物；

生物质大分子磷/氮阻燃剂的制备过程为：将植酸、尿素、1,3-二环己基碳化二亚胺和4-二甲氨基吡啶溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在一定温度反应一定时间，然后经分离、洗涤和干燥制得生物质大分子磷/氮阻燃剂；

一定温度为105~115℃，一定时间为5~7h。

2.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，植酸与尿素的摩尔比为1:1.3~1.8。

3.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，1,3-二环己基碳化二亚胺的用量为植酸和尿素总摩尔量的20~30%。

4.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，4-二甲氨基吡啶的用量为植酸和尿素总摩尔量的2~5%。

5.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，N,N-二甲基甲酰胺与植酸的质量比为5~7:1。

6.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，阻燃整理液的pH值为6~7，阻燃整理液中生物质大分子磷/氮阻燃剂的含量为150~500g/L，双氰胺的质量为生物质大分子磷/氮阻燃剂的5~10%。

7.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，浸轧-烘-焙的工艺参数为：轧余率90~110%；烘干温度60~80℃，烘干时间2~4min，焙烘温度160~170℃，焙烘时间2~4min。

8.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，涤/棉混纺织物为40/60、45/55或65/35的涤/棉混纺织物。

9.根据权利要求1所述的一种阻燃耐久涤/棉混纺织物的制备方法，其特征在于，阻燃涤/棉混纺织物的阻燃性能为：损毁长度不高于11.5cm，极限氧指数高于27.3%；

经20次水洗后阻燃涤/棉混纺织物的损毁长度不高于14.6cm。

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