CN115650523B - 紫外-过氧化氢预处理耦合硝化-短程反硝化-厌氧氨氧化处理含氮石化废水的装置及方法 - Google Patents
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Abstract
紫外‑过氧化氢预处理耦合硝化‑短程反硝化‑厌氧氨氧化处理含氮石化废水的装置及方法,属于污水处理领域。调节石化废水pH=3,之后部分废水通过紫外‑过氧化氢预处理装置进行高级氧化预处理,将其中的有机物进行降解和矿化并释放氨氮。另部分废水进入好氧膜生物反应器进行全程硝化,含有硝态氮的硝化出水与高级氧化预处理后含有氨氮的出水混合进入一体化短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器中,并投加适量的外碳源,使氨氮与硝态氮质量浓度比为1的混合废水在一体化短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器中发生反应,硝态氮在反硝化菌的作用下被转化为亚硝态氮,同时厌氧氨氧化菌利用氨氮和亚硝态氮进行厌氧氨氧化反应脱氮。该方法解决处理效率低、处理能耗高等问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外-过氧化氢耦合短程反硝化-厌氧氨氧化处理石化废水的装置及方法,属于污水处理领域。
背景技术
我国经济持续快速增长,我国也从农业大国演进为工业制造大国。工业不仅是我国国民经济的核心主体,也是我国水资源消耗和污染物排放的主要源头。石油化工行业作为六大高能行业之一,其废水年排放量约超过20亿吨。但石化废水处理却面临处理难度大、处理后搁置或后置、排放标准严格导致外排压力大等困难。因此对石化行业废水处理技术需求迫在眉睫。
石化废水中氨氮,有机铵、有机物浓度高,具有低COD/N比值和BOD/COD比值,可利用碳源不足且可生化性差等特点。目前对于石化废水主要采用气浮预处理和传统的硝化反硝化进行脱氮除碳。该工艺需要充分的曝气来进行氨氮以及部分有机铵、有机物的氧化,并且由于该废水可利用的碳源不足导致反硝化脱氮无法充分完成,最终出水COD、总氮、氨氮难以达标。由于较高的曝气能耗以及额外投加大量的有机碳源,导致该废水处理成本在6.8元/吨。而高级氧化耦合厌氧氨氧化工艺为解决对石化废水经济高效治理提供的新方向。
作为预处理工艺,紫外-过氧化氢高级氧化工艺具有降解效率高、反应装置简单等特点。采用紫外光解以及紫外催化过氧化氢中的羟基自由基的生成来降解石化废水中的有机物,包括有机铵、难降解有机物、毒性物质等,提高了有机氮向无机氮的转化,同时降碳解毒,有利于后续生化处理。
作为生化处理主要工艺,厌氧氨氧化属于自养脱氮过程,反应无需曝气和碳源,该过程由厌氧氨氧化菌以亚硝态氮为电子受体,氨氮为电子供体,在缺氧环境下将氨氮氧化为氮气。因此利用厌氧氨氧化技术处理石化废水脱氮具有节省曝气能耗和碳源等优点。而厌氧氨氧化工艺与短程反硝化工艺耦合更是可以实现废水的稳定深度脱氮。。
发明内容
本发明公开了紫外-过氧化氢预处理耦合硝化-短程反硝化-厌氧氨氧化处理含氮石化废水的装置及方法。调节石化废水pH=3,之后一半的废水通过紫外-过氧化氢预处理装置进行高级氧化预处理,将其中的有机物进行降解和矿化并释放氨氮。另一半废水进入好氧膜生物反应器进行全程硝化,含有硝态氮的硝化出水与高级氧化预处理后含有氨氮的出水混合进入一体化短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器中,并投加适量的外碳源,使氨氮与硝态氮质量浓度比为1的混合废水在一体化短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器中发生反应,硝态氮在反硝化菌的作用下被转化为亚硝态氮,同时厌氧氨氧化菌利用氨氮和亚硝态氮进行厌氧氨氧化反应脱氮。该方法为石化废水经济高效脱氮除碳提供新的思路,解决其处理效率低、处理能耗高等问题。
本发明的目的是通过以下技术方案来解决的:紫外-过氧化氢耦合短程反硝化-厌氧氨氧化处理石化废水的装置,其特征在于:
包括:进水水箱(1)、紫外-过氧化氢预处理反应器(2)、好氧膜生物反应器(3)、中间水箱 (4)、短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);
所述紫外-过氧化氢预处理反应器(2)包括第一蠕动泵(2.1)、第一进水口(2.2)、酸性pH 调节水箱(2.3)、酸性pH调节蠕动泵(2.4)、酸性pH调节进水口(2.5)、加药水箱(2.6)、加药蠕动泵(2.7)、加药进水口(2.8)、pH测定仪(2.9)、搅拌器(2.10)、紫外灯(2.11)、第一出水口(2.12)、第一出水泵(2.13);所述好氧膜生物反应器(3)包括第二蠕动泵(3.1)、第二进水口 (3.2)、pH/DO测定仪(3.3)、搅拌桨(3.4)、进水液位控制器(3.5)、出水液位控制器(3.6)、中空纤维膜(3.7)、气泵(3.8)、气体流量计(3.9)、曝气盘(3.10)、压力表(3.11)、第二出水泵(3.12);所述中间水箱(4)包括碱性pH调节水箱(4.1)、碱性pH调节蠕动泵(4.2)、pH测定仪(4.3);所述短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5)包括第三进水泵(5.1)、第三进水口(5.2)、碳源水箱(5.3)、碳源投加泵(5.4)、碳源进水口(5.5)、pH/DO测定仪(5.6)、搅拌桨(5.7)、进水液位控制器(5.8)、出水液位控制器(5.9)、中空纤维膜(5.10)、压力表(5.11)、第二出水泵(5.12);
所述进水水箱(1)中的一半的石化废水、酸性pH调节水箱(2.3)中的酸性溶液以及加药水箱(2.6)中的过氧化氢溶液分别通过第一蠕动泵(2.1)从第一进水口(2.2)、酸性pH调节蠕动泵 (2.4)从酸性pH调节进水口(2.5)以及加药蠕动泵(2.7)从加药进水口(2.8)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),出水通过第一出水泵(2.13)从第一出水口(2.12)排入中间水箱(4);进水水箱(1)中的一半的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)从第二进水口(3.2)泵入好氧膜生物反应器(3),出水通过第二排水口排入中间水箱(4);碱性pH调节水箱中的碱性溶液通过践行pH 调节蠕动泵泵入中间水箱(4);中间水箱(4)中的石化废水和碳源水箱(5.3)中的碳源溶液分别通过第三进水泵(5.1)从第三进水口(5.2)和碳源投加泵(5.4)从碳源进水口泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5)。
2.应用所述装置的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)***的启动:
(1.1)紫外-过氧化氢预处理反应器的启动:将进水水箱(1)中的NH4 +-N为50-100mg/L,COD 为500-800mg/L的石化废水通过第一蠕动泵(2.1)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2)后,将酸性pH调节水箱中的酸性溶液通过酸性pH调节蠕动泵(2.4)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器 (2),调节反应器中的石化废水pH值至3;设置批次试验,投加体积为紫外-过氧化氢预处理反应器容积的0.2%至0.8%的质量浓度为30%的过氧化氢溶液,反应4小时后测定出水COD、NH4 +-N,并计算COD矿化率以及氨氮释放率指标;当上述指标达满足COD矿化率≧60,氨氮释放率≧20%时,取投加的过氧化氢溶液的最小体积作为反应条件;
(1.2)好氧膜生物反应器的启动:接种污泥为污水厂二沉池回流污泥,接种后的污泥浓度保持在2000-3000mg/L,水力停留时间为6h,室温下运行;将进水水箱(1)中的NH4 +-N为50-100mg/L, COD为500-800mg/L的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)泵入好氧膜生物反应器(3)中,利用气泵(3.8)、气体流量计(3.9)和曝气盘(3.10)进行曝气,使溶解氧保持在2-3mg/L;当废水中的氨氮全部被氧化为硝态氮且稳定运行15天以上认为好氧膜生物反应器启动成功;
(1.3)短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的启动:接种污泥为污水厂二沉池回流污泥和厌氧氨氧化颗粒污泥后,保持污泥浓度在4000-5000mg/L,水力停留时间为6h,室温下运行;中间水箱(4)中的紫外-过氧化氢预处理反应器出水与好氧膜生物反应器出水混合并通过碱性pH调节蠕动泵(4.2)将碱性pH调节水箱(4.1)中的碱性溶液泵入中间水箱(4)混合至石化废水的pH 值为7-8后,通过第三进水泵(5.1)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5),同时碳源水箱(5.3)中的碳源溶液通过碳源投加泵(5.4)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5),当出水氨氮与硝态氮的浓度均<5mg/L并稳定运行15天以上认为短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器启动成功;
(2)***的运行:
(2.1)紫外-过氧化氢预处理反应器的运行:NH4 +-N为50-100mg/L,COD为500-800mg/L的石化废水通过第一蠕动泵(2.1)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2)后,将酸性pH调节水箱中的酸性溶液通过酸性pH调节蠕动泵(2.4)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),调节反应器中的石化废水pH值至3后,将加药水箱(2.6)中的30%过氧化氢溶液按启动阶段确定的最佳浓度通过加药蠕动泵(2.7)一次性从加药进水口(2.8)泵入至紫外-过氧化氢预处理反应器(2)并开启紫外灯进行4h反应,反应结束后出水通过第一出水泵(2.13)从第一出水口泵入中间水箱(4);
(2.2)好氧膜生物反应器的运行:NH4 +-N为50-100mg/L,COD为500-800mg/L的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)从第二进水口泵入好氧膜生物反应器(3),水力停留时间为6h,室温下运行,利用气泵(3.8)、气体流量计(3.9)和曝气盘(3.10)进行曝气,采用DO/pH检测器(3.3) 监测溶解氧并保持在2-3mg/L;当液位达到好氧膜生物反应器的有效容积时,出水液位计(3.6) 开始工作即开始第二出水泵(3.12)工作,将反应器中的水通过中空纤维膜(3.7)和第二出水泵(3.12) 泵入中间水箱(4);压力表(3.11)监控膜出水压力来表征中空纤维膜堵塞情况,当负压大于10Mpa 时,例如压力表显示此时为负压15Mpa,表明中空纤维膜存在堵塞情况,需要进行清洗及替换;当未及时缓解膜堵塞问题时,液位增长至好氧膜生物反应器的有效容积,进水液位控制器开始工作即停止第二蠕动泵(3.1)工作防止污泥混合液溢流以及污泥流失;废水中的氨氮通过硝化菌氧化为硝态氮,含有硝态氮的出水排入中间水箱(4);
(2.3)短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的运行:碱性pH调节水箱中的碱性溶液通过碱性 pH调节蠕动泵泵入中间水箱(4),通过pH检测器(4.3)监测pH值并调节中间水箱(4)中的混合石化废水pH为7-8;pH值为7-8,氨氮与硝态氮质量浓度比为1的混合石化废水和碳源溶液分别通过第三蠕动泵(5.1)从第三进水口(5.2)和碳源进水泵(5.4)从碳源进水口(5.5)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);短程反硝化菌将氨氮还原为亚硝态氮,同时厌氧氨氧化菌将剩余的氨氮和亚硝态氮去除转化为氮气;压力表(5.11)监控膜出水压力来表征中空纤维膜堵塞情况,当负压大于10Mpa时,例如压力表显示此时为负压15Mpa,表明中空纤维膜存在堵塞情况,需要进行清洗及替换;当未及时缓解膜堵塞问题时,液位增长至短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的有效容积,进水液位控制器开始工作即停止第三蠕动泵(5.1)工作防止污泥混合液溢流以及污泥流失;当液位达到短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的有效容积时,出水液位计(5.9)开始工作即开始第三出水泵(5.12)工作,将反应器中的水通过中空纤维膜(5.10)和第三出水泵(3.12) 排出。
本发明具有以下优势:
1)通过紫外-过氧化氢高级氧化预处理,实现石化废水中有机铵到氨氮的高效转化以及达到降碳解毒作用,有利于后续生化处理以及末端出水COD达标。
2)膜生物反应器有利于颗粒厌氧氨氧化菌的持留与富集,更利于实现短程反硝化和厌氧氨氧化协同脱氮。
3)外碳源的投加除了实现短程反硝化外,也有利于实现异养菌对石化废水中难降解有机物的共代谢。
4)短程反硝化耦合厌氧氨氧化过程减少了碳源的投加,且污泥产量远小于传统硝化反硝化过程,降低了后续污泥处理成本。
综上所述,利用本发明处理石化废水,具有节省曝气能耗、减少碳源投加、高效脱氮除碳等优点。
附图说明
图1是:紫外-过氧化氢耦合短程反硝化-厌氧氨氧化处理石化废水的装置及方法。
图1中:1——进水水箱、2——紫外-过氧化氢预处理反应器、3——好氧膜生物反应器、4——中间水箱、5——短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器;2.1——第一蠕动泵、2.2——第一进水口、 2.3——酸性pH调节水箱、2.4——酸性pH调节蠕动泵、2.5——酸性pH调节进水口、2.6——加药水箱、2.7——加药蠕动泵、2.8——加药进水口、2.9——pH测定仪、2.10——搅拌器、2.11——紫外灯、2.12——第一出水口、2.13——第一出水泵、3.1——包括第二蠕动泵、3.2——第二进水口、 3.3——pH/DO测定仪、3.4——搅拌桨、3.5——进水液位控制器、3.6——出水液位控制器、3.7——中空纤维膜、3.8——气泵、3.9——气体流量计、3.10——曝气盘、3.11——压力表、3.12——第二出水泵、4.1——碱性pH调节水箱、4.2——碱性pH调节蠕动泵、4.3——pH测定仪、5.1——第三蠕动泵、5.2——第三进水口、5.3——碳源水箱、5.4——碳源投加泵、5.5——碳源进水口、5.6——pH/DO测定仪、5.7——搅拌桨、5.8——进水液位控制器、5.9——出水液位控制器、5.10——中空纤维膜、5.11——压力表、5.12——第三出水泵。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详细说明本发明的实施方案:
如图1所示,紫外-过氧化氢预处理耦合短程反硝化-厌氧氨氧化处理石化废水的装置及方法,所用装置包括:进水水箱(1)、紫外-过氧化氢预处理反应器(2)、好氧膜生物反应器(3)、中间水箱(4)、短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);其特征在于进水水箱(1)中的一半的石化废水、酸性pH调节水箱(2.3)中的酸性溶液以及加药水箱(2.6)中的过氧化氢溶液分别通过第一蠕动泵(2.1)从第一进水口(2.2)、酸性pH调节蠕动泵(2.4)从酸性pH调节进水口(2.5)以及加药蠕动泵(2.7)从加药进水口(2.8)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),出水通过第一出水泵(2.13)从第一出水口(2.12)排入中间水箱(4);进水水箱(1)中的一半的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)从第二进水口(3.2)泵入好氧膜生物反应器(3),出水通过第二排水口排入中间水箱(4);碱性pH调节水箱中的碱性溶液通过践行pH调节蠕动泵泵入中间水箱(4);中间水箱 (4)中的石化废水和碳源水箱(5.3)中的碳源溶液分别通过第三进水泵(5.1)从第三进水口(5.2) 和碳源投加泵(5.4)从碳源进水口泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5)。
试验***如图1所示,紫外-过氧化氢预处理反应器采用不锈钢制成,其余各反应器均采用有机玻璃制成,紫外过氧化氢预处理反应器(2)总体积为10L,有效体积为8L;好氧膜生物反应器 (3)4L,有效体积3.5L;短程反硝化厌氧氨氧化4L,有效体积3.5L。
试验过程中,具体试验用水取自某石化工厂排放的石化废水,具体水质如下:COD浓度在 500-800mg/L,NH4 +-N浓度在50-100mg/L。
具体运行操作如下:
(1)***的启动:
(1.1)紫外-过氧化氢预处理反应器的启动:将进水水箱(1)中的NH4 +-N为50-100mg/L,COD 为500-800mg/L的石化废水通过第一蠕动泵(2.1)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2)后,将酸性pH调节水箱中的酸性溶液通过酸性pH调节蠕动泵(2.4)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器 (2),调节反应器中的石化废水pH值至3。设置批次试验,投加体积为紫外-过氧化氢预处理反应器容积的0.2%至0.8%的质量浓度为30%的过氧化氢溶液,反应4小时后测定出水COD、NH4 +-N,并计算COD矿化率以及氨氮释放率指标。当上述指标达满足COD矿化率≧60,氨氮释放率≧20%时,取投加的过氧化氢溶液的最小体积作为反应条件。
(1.2)好氧膜生物反应器的启动:接种污泥为污水厂二沉池回流污泥,接种后的污泥浓度保持在2000-3000mg/L,水力停留时间为6h,室温下运行;将进水水箱(1)中的NH4 +-N为50-100mg/L, COD为500-800mg/L的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)泵入好氧膜生物反应器(3)中,利用气泵(3.8)、气体流量计(3.9)和曝气盘(3.10)进行曝气,使溶解氧保持在2-3mg/L;当废水中的氨氮全部被氧化为硝态氮且稳定运行15天以上认为好氧膜生物反应器启动成功。
(1.3)短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的启动:接种污泥为污水厂二沉池回流污泥和厌氧氨氧化颗粒污泥后,保持污泥浓度在4000-5000mg/L,水力停留时间为6h,室温下运行;中间水箱(4)中的紫外-过氧化氢预处理反应器出水与好氧膜生物反应器出水混合并通过碱性pH调节蠕动泵(4.2)将碱性pH调节水箱(4.1)中的碱性溶液泵入中间水箱(4)混合至石化废水的pH 值为7-8后,通过第三进水泵(5.1)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5),同时碳源水箱(5.3)中的碳源溶液通过碳源投加泵(5.4)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5),当出水氨氮与硝态氮的浓度均<5mg/L并稳定运行15天以上认为短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器启动成功。
(2)***的运行:
(2.1)紫外-过氧化氢预处理反应器的运行:NH4 +-N为50-100mg/L,COD为500-800mg/L的石化废水通过第一蠕动泵(2.1)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2)后,将酸性pH调节水箱中的酸性溶液通过酸性pH调节蠕动泵(2.4)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),调节反应器中的石化废水pH值至3后,将加药水箱(2.6)中的30%过氧化氢溶液按启动阶段确定的最佳浓度通过加药蠕动泵(2.7)一次性从加药进水口(2.8)泵入至紫外-过氧化氢预处理反应器(2)并开启紫外灯进行4h反应,反应结束后出水通过第一出水泵(2.13)从第一出水口泵入中间水箱(4)。
(2.2)好氧膜生物反应器的运行:NH4 +-N为50-100mg/L,COD为500-800mg/L的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)从第二进水口泵入好氧膜生物反应器(3),水力停留时间为6h,室温下运行,利用气泵(3.8)、气体流量计(3.9)和曝气盘(3.10)进行曝气,采用DO/pH检测器(3.3) 监测溶解氧并保持在2-3mg/L;当液位达到好氧膜生物反应器的有效容积时,出水液位计(3.6) 开始工作即开始第二出水泵(3.12)工作,将反应器中的水通过中空纤维膜(3.7)和第二出水泵(3.12) 泵入中间水箱(4);压力表(3.11)监控膜出水压力来表征中空纤维膜堵塞情况,当负压大于10Mpa 时,例如压力表显示此时为负压15Mpa,表明中空纤维膜存在堵塞情况,需要进行清洗及替换。当未及时缓解膜堵塞问题时,液位增长至好氧膜生物反应器的有效容积,进水液位控制器开始工作即停止第二蠕动泵(3.1)工作防止污泥混合液溢流以及污泥流失;废水中的氨氮通过硝化菌氧化为硝态氮,含有硝态氮的出水排入中间水箱(4)。
(2.3)短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的运行:碱性pH调节水箱中的碱性溶液通过碱性 pH调节蠕动泵泵入中间水箱(4),通过pH检测器(4.3)监测pH值并调节中间水箱(4)中的混合石化废水pH为7-8;pH值为7-8,氨氮与硝态氮质量浓度比为1的混合石化废水和碳源溶液分别通过第三蠕动泵(5.1)从第三进水口(5.2)和碳源进水泵(5.4)从碳源进水口(5.5)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);短程反硝化菌将氨氮还原为亚硝态氮,同时厌氧氨氧化菌将剩余的氨氮和亚硝态氮去除转化为氮气;压力表(5.11)监控膜出水压力来表征中空纤维膜堵塞情况,当负压大于10Mpa时,例如压力表显示此时为负压15Mpa,表明中空纤维膜存在堵塞情况,需要进行清洗及替换。当未及时缓解膜堵塞问题时,液位增长至短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的有效容积,进水液位控制器开始工作即停止第三蠕动泵(5.1)工作防止污泥混合液溢流以及污泥流失;当液位达到短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的有效容积时,出水液位计(5.9)开始工作即开始第三出水泵(5.12)工作,将反应器中的水通过中空纤维膜(5.10)和第三出水泵(3.12) 排出。
试验结果表明:***稳定运行后,紫外-过氧化氢预处理阶段可以实现70%的COD矿化率以及25%的氨氮释放率,全程硝化阶段能够实现氨氮完全硝化为硝态氮,短程反硝化厌氧氨氧化阶段,进水中的氨氮和硝氮被同步去除,出水COD小于200mg/L,出水氨氮和硝态氮均小于5mg/L,出水总氮小于20mg/L,实现了石化废水高效的脱氮除碳。
以上是本发明的具体实施例,便于该技术领域的技术人员能更好的理解和应用本发明,但本发明的实施不限于此,因此该技术领域的技术人员对本发明所做的简单改进都在本发明保护范围之内。
Claims (1)
1.紫外-过氧化氢预处理耦合短程反硝化-厌氧氨氧化处理石化废水的方法,其特征在于,该方法所用装置包括:进水水箱(1)、紫外-过氧化氢预处理反应器(2)、好氧膜生物反应器(3)、中间水箱(4)、短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);
所述紫外-过氧化氢预处理反应器(2)包括第一蠕动泵(2.1)、第一进水口(2.2)、酸性pH调节水箱(2.3)、酸性pH调节蠕动泵(2.4)、酸性pH调节进水口(2.5)、加药水箱(2.6)、加药蠕动泵(2.7)、加药进水口(2.8)、第一pH测定仪(2.9)、搅拌器(2.10)、紫外灯(2.11)、第一出水口(2.12)、第一出水泵(2.13);所述好氧膜生物反应器(3)包括第二蠕动泵(3.1)、第二进水口(3.2)、第一pH/DO测定仪(3.3)、第一搅拌桨(3.4)、第一进水液位控制器(3.5)、第一出水液位控制器(3.6)、中空纤维膜(3.7)、气泵(3.8)、气体流量计(3.9)、曝气盘(3.10)、第一压力表(3.11)、第二出水泵(3.12);所述中间水箱(4)包括碱性pH调节水箱(4.1)、碱性pH调节蠕动泵(4.2)、第二pH测定仪(4.3);所述短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5)包括第三蠕动泵(5.1)、第三进水口(5.2)、碳源水箱(5.3)、碳源投加泵(5.4)、碳源进水口(5.5)、第二pH/DO测定仪(5.6)、第二搅拌桨(5.7)、第二进水液位控制器(5.8)、第二出水液位控制器(5.9)、中空纤维膜(5.10)、第二压力表(5.11)、第三出水泵(5.12);
所述进水水箱(1)中的一半的石化废水、酸性pH调节水箱(2.3)中的酸性溶液以及加药水箱(2.6)中的过氧化氢溶液分别通过第一蠕动泵(2.1)从第一进水口(2.2)、酸性pH调节蠕动泵(2.4)从酸性pH调节进水口(2.5)以及加药蠕动泵(2.7)从加药进水口(2.8)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),出水通过第一出水泵(2.13)从第一出水口(2.12)排入中间水箱(4);进水水箱(1)中的一半的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)从第二进水口(3.2)泵入好氧膜生物反应器(3),出水通过第二排水口排入中间水箱(4);碱性pH调节水箱中的碱性溶液通过碱性pH调节蠕动泵泵入中间水箱(4);中间水箱(4)中的石化废水和碳源水箱(5.3)中的碳源溶液分别通过第三蠕动泵(5.1)从第三进水口(5.2)和碳源投加泵(5.4)从碳源进水口泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);
该方法包括以下步骤:
(1)***的启动:
(1.1)紫外-过氧化氢预处理反应器的启动:将进水水箱(1)中的NH4 +-N为50-100 mg/L,COD为500-800 mg/L的石化废水通过第一蠕动泵(2.1)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2)后,将酸性pH调节水箱中的酸性溶液通过酸性pH调节蠕动泵(2.4)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),调节反应器中的石化废水pH值至3;设置批次试验,投加体积为紫外-过氧化氢预处理反应器容积的0.2%至0.8%的质量浓度为30%的过氧化氢溶液,反应4小时后测定出水COD、NH4 +-N,并计算COD矿化率以及氨氮释放率指标;当上述指标达满足COD矿化率≧60,氨氮释放率≧20%时,取投加的过氧化氢溶液的最小体积作为反应条件;
(1.2)好氧膜生物反应器的启动:接种污泥为污水厂二沉池回流污泥,接种后的污泥浓度保持在2000-3000 mg/L,水力停留时间为6h,室温下运行;将进水水箱(1)中的NH4 +-N为50-100 mg/L, COD为500-800 mg/L的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)泵入好氧膜生物反应器(3)中,利用气泵(3.8)、气体流量计(3.9)和曝气盘(3.10)进行曝气,使溶解氧保持在2-3mg/L;当废水中的氨氮全部被氧化为硝态氮且稳定运行15 天以上认为好氧膜生物反应器启动成功;
(1.3)短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的启动:接种污泥为污水厂二沉池回流污泥和厌氧氨氧化颗粒污泥后,保持污泥浓度在4000-5000 mg/L,水力停留时间为6h,室温下运行;中间水箱(4)中的紫外-过氧化氢预处理反应器出水与好氧膜生物反应器出水混合并通过碱性pH调节蠕动泵(4.2)将碱性pH调节水箱(4.1)中的碱性溶液泵入中间水箱(4)混合至石化废水的pH值为7-8后,通过第三蠕动泵(5.1)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5),同时碳源水箱(5.3)中的碳源溶液通过碳源投加泵(5.4)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5),当出水氨氮与硝态氮的浓度均<5 mg/L并稳定运行15天以上认为短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器启动成功;
(2)***的运行:
(2.1)紫外-过氧化氢预处理反应器的运行:NH4 +-N为50-100 mg/L, COD为500-800 mg/L的石化废水通过第一蠕动泵(2.1)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2)后,将酸性pH调节水箱中的酸性溶液通过酸性pH调节蠕动泵(2.4)泵入紫外-过氧化氢预处理反应器(2),调节反应器中的石化废水pH值至3后,将加药水箱(2.6)中的30%过氧化氢溶液按启动阶段确定的最佳浓度通过加药蠕动泵(2.7)一次性从加药进水口(2.8)泵入至紫外-过氧化氢预处理反应器(2)并开启紫外灯进行4h反应,反应结束后出水通过第一出水泵(2.13)从第一出水口泵入中间水箱(4);
(2.2)好氧膜生物反应器的运行:NH4 +-N为50-100 mg/L, COD为500-800 mg/L的石化废水通过第二蠕动泵(3.1)从第二进水口泵入好氧膜生物反应器(3),水力停留时间为6h,室温下运行,利用气泵(3.8)、气体流量计(3.9)和曝气盘(3.10)进行曝气,采用第一pH/DO测定仪(3.3)监测溶解氧并保持在2-3 mg/L;当液位达到好氧膜生物反应器的有效容积时,第一出水液位控制器(3.6)开始工作即开始第二出水泵(3.12)工作,将反应器中的水通过中空纤维膜(3.7)和第二出水泵(3.12)泵入中间水箱(4);第一压力表(3.11)监控膜出水压力来表征中空纤维膜堵塞情况,当负压大于10 Mpa时表明中空纤维膜存在堵塞情况,需要进行清洗及替换;当未及时缓解膜堵塞问题时,液位增长至好氧膜生物反应器的有效容积,进水液位控制器开始工作即停止第二蠕动泵(3.1)工作防止污泥混合液溢流以及污泥流失;废水中的氨氮通过硝化菌氧化为硝态氮,含有硝态氮的出水排入中间水箱(4);
(2.3)短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的运行:碱性pH调节水箱中的碱性溶液通过碱性pH调节蠕动泵泵入中间水箱(4),通过第二pH测定仪(4.3)监测pH值并调节中间水箱(4)中的混合石化废水pH为7-8;pH值为7-8,氨氮与硝态氮质量浓度比为1的混合石化废水和碳源溶液分别通过第三蠕动泵(5.1)从第三进水口(5.2)和碳源投加泵(5.4)从碳源进水口(5.5)泵入短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器(5);短程反硝化菌将氨氮还原为亚硝态氮,同时厌氧氨氧化菌将剩余的氨氮和亚硝态氮去除转化为氮气;第二压力表(5.11)监控膜出水压力来表征中空纤维膜堵塞情况,当负压大于10 Mpa时,表明中空纤维膜存在堵塞情况,需要进行清洗及替换;当未及时缓解膜堵塞问题时,液位增长至短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的有效容积,进水液位控制器开始工作即停止第三蠕动泵(5.1)工作防止污泥混合液溢流以及污泥流失;当液位达到短程反硝化厌氧氨氧化膜生物反应器的有效容积时,第二出水液位控制器(5.9)开始工作即开始第三出水泵(5.12)工作,将反应器中的水通过中空纤维膜(5.10)和第三出水泵(5.12)排出。
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