CN115611806A - 一种4-三氟甲基-3-氰基吡啶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种4‑三氟甲基‑3‑氰基吡啶的制备方法，包括如下步骤：以2,6‑二氯‑3‑氰基‑4‑(三氟甲基)吡啶为起始原料，二异丙基乙基胺为缚酸剂，在氢气和催化剂的作用下，脱氯制备4‑三氟甲基‑3‑氰基吡啶。本发明在加氢脱氯过程中以二异丙基乙基胺为缚酸剂，选择性高，无副反应，反应时间短、产品收率、纯度高，后处理简单，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种4-三氟甲基-3-氰基吡啶的制备方法。
背景技术
4-三氟甲基-3-氰基吡啶是有用的合成中间体，经过一步碱解反应可以合成4-三氟甲基烟酸。4-三氟甲基烟酸是含三氟甲基芳香化合物，具有独特的生物活性，它可以作为制备其他农药或医药的前体物质，具有重要的价值。
目前，3-氰基-4-三氟甲基吡啶的合成是以2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶为原料，通过加氢催化反应制得。
专利CN101851193A、CN107286086A、CN108191749A、CN112110855A在加氢催化反应中均采用的是三乙胺作为缚酸剂，但在实际研究中发现，2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶与三乙胺在常温常压条件下即可发生反应，反应式如下：
因此，以三乙胺为缚酸剂，存在严重的副反应干扰，选择性差，收率偏低。
专利CN108586328A、CN109232407A在加氢催化反应中采用无机碱碳酸钠为缚酸剂，但是碳酸钠在非极性溶剂中溶解度差，效果不明显，需要配合甲醇或者乙醇等溶剂使用，但经实验证明，甲醇或者乙醇与2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶可以发生以下反应：
因此，碳酸钠为缚酸剂、甲醇或乙醇为溶剂，对于3-氰基-4-三氟甲基吡啶的合成也存在较多问题。而且碳酸钠碱性相对较强，容易引起2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶的水解。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的问题提供一种反应时间短、产品收率、纯度高，后处理简单的4-三氟甲基-3-氰基吡啶的制备方法。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是：一种4-三氟甲基-3-氰基吡啶的制备方法，包括如下步骤：
以2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶为起始原料，二异丙基乙基胺为缚酸剂，甲苯和水为混合溶剂，在催化剂和氢气的作用下，反应制备4-三氟甲基-3-氰基吡啶，具体反应式如下：
优选的，制备方法包括：在高压反应釜中，加入2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、二异丙基乙基胺、甲苯和水、钯碳催化剂，氮气置换后充入氢气，升温反应，取样分析，反应合格后加水，过滤除去催化剂，母液分层，油层脱溶后减压蒸馏得4-三氟甲基-3-氰基吡啶。
优选的，2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶与二异丙基乙基胺的摩尔比为1:1-10。优选的，2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶与二异丙基乙基胺的摩尔比为1:1-5。
优选的，混合溶剂甲苯和水的质量比为45：1～3，混合溶剂甲苯和水的质量是2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的1-10倍。优选的，混合溶剂甲苯和水的质量是2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的1-5倍。
优选的，钯碳催化剂Pd的含量为0.5％-10％；Pd/C的用量为2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的0.05％-10％。
优选的，钯碳催化剂Pd的含量为0.5％-10％；Pd/C的用量为2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的0.05％-5％。优选的，Pd/C的用量为2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的0.5％-5％。
优选的，氢气的压力为0.1Mpa-10Mpa。
优选的，氢气的压力为0.1Mpa-5Mpa。优选的，氢气的压力为0.1Mpa-3Mpa。
优选的，加氢过程中反应温度为20℃-120℃。优选的，加氢过程中反应温度为50℃-100℃。
优选的，加氢反应时间为1-10h。优选的，加氢反应时间为1-5h。
本发明的有益效果为：本发明提供的一种4-三氟甲基-3-氰基吡啶的制备方法，以二异丙基乙基胺为缚酸剂，甲苯和水为混合溶剂的反应体系。二异丙基乙基胺因其位阻较大的缘故，不会与2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶发生副反应，其碱性适中，能较好的与生成的氯化氢形成盐酸盐。二异丙基乙基胺提高了反应的选择性和反应速度，提高了反应收率，从而降低了生产成本。二异丙基乙基胺形成盐酸盐后，可以通过加碱中和盐酸的方式重新生成二异丙基乙基胺，可以回收套用。二异丙基乙基胺与水几乎不溶，稳定性较三乙胺好，回收过程中几乎不产生损失，适合用于工业生产。使用甲苯和水的混合溶剂体系，避免了醇类物质与2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶的副反应，简化了反应后处理流程，优化了反应操作。甲苯中混合的少量水，可以有效溶解反应过程中产生的二异丙基乙基胺盐酸盐，使其以液态的形式分散在反应体系中，避免了二异丙基乙基胺盐酸盐以固体形式析出。二异丙基乙基胺盐酸盐的析出会包裹钯碳催化剂，导致催化剂失活。因此，甲苯和水的混合溶剂体系，与单独的甲苯或者醇类溶剂相比，可以有效避免钯碳催化剂失活的问题，也不会有类似醇类溶剂的副反应发生。该方法原料易得，成本低廉，步骤短，简化了工艺流程，产品含量、收率高，可以大大降低成本，提高产量，适合工业化生产。
附图说明
图1为实施例1的4-三氟甲基-3-氰基吡啶核磁图谱；
图2为实施例1的4-三氟甲基-3-氰基吡啶气质图谱。
具体实施方式
实施例1
高压反应釜中加入450g甲苯、1.47g 5％钯碳催化剂、144.60g 2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、155.08g二异丙基乙基胺、10.0g水，置换氢气三次，加压至0.5MPa，升温至50-60℃反应。反应2h后取样分析(GC)，原料含量小于0.3％视为反应合格；
反应完成后，加入300g冰水搅拌10min，降温至室温，过滤除去钯碳催化剂；过滤后的母液进行分液，上层为油相，下层为水相；
油相进行常压蒸馏脱溶，脱除大部分甲苯溶剂后，进行减压蒸馏，蒸出产品101.20g，收率98.0％，含量99％。
核磁数据为1HNMR(400MHz，CDCl3)：9.12(s，1H)，9.06(d，J＝5.12Hz，1H)，7.79(d，J＝5.12Hz，1H)。气质图谱显示产物保留时间为6.044min，对应分子量为172.1(实际分子量为172.11)，以此确定产物为4-三氟甲基-3-氰基吡啶。
实施例2
高压反应釜中加入450g甲苯、1.00g 10％钯碳催化剂、144.60g 2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、155.08g二异丙基乙基胺、10.0g水，置换氢气三次，加压至0.5MPa，升温至50-60℃反应。反应2h后取样分析(GC)，原料含量小于0.3％视为反应合格；
反应完成后，加入300g冰水搅拌10min，降温至室温，过滤除去钯碳催化剂；过滤后的母液进行分液，上层为油相，下层为水相；
油相进行常压蒸馏脱溶，脱除大部分甲苯溶剂后，进行减压蒸馏，蒸出产品100.17g，收率97.0％，含量99％。
实施例3
高压反应釜中加入450g甲苯、5.00g 1％钯碳催化剂、144.60g 2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、155.08g二异丙基乙基胺、10.0g水，置换氢气三次，加压至0.8MPa，升温至60-70℃反应。反应4h后取样分析(GC)，原料含量小于0.3％视为反应合格；
反应完成后，加入300g冰水搅拌10min，降温至室温，过滤除去钯碳催化剂；过滤后的母液进行分液，上层为油相，下层为水相；
油相进行常压蒸馏脱溶，脱除大部分甲苯溶剂后，进行减压蒸馏，蒸出产品99.14g，收率96.0％，含量99％。
实施例4
高压反应釜中加入450g甲苯、1.47g 5％钯碳催化剂、144.60g 2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、155.08g二异丙基乙基胺、10.0g水，置换氢气三次，加压至2.0MPa，升温至50℃反应。反应2h后取样分析(GC)，原料含量小于0.3％视为反应合格；
反应完成后，加入300g冰水搅拌10min，降温至室温，过滤除去钯碳催化剂；过滤后的母液进行分液，上层为油相，下层为水相；
油相进行常压蒸馏脱溶，脱除大部分甲苯溶剂后，进行减压蒸馏，蒸出产品100.17g，收率97.0％，含量99％。
实施例5
高压反应釜中加入450g甲苯、1.47g 5％钯碳催化剂、144.60g 2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、155.08g二异丙基乙基胺、10.0g水，置换氢气三次，加压至0.5MPa，升温至100℃反应。反应1.5h后取样分析(GC)，原料含量小于0.3％视为反应合格；
反应完成后，加入300g冰水搅拌10min，降温至室温，过滤除去钯碳催化剂；过滤后的母液进行分液，上层为油相，下层为水相；
油相进行常压蒸馏脱溶，脱除大部分甲苯溶剂后，进行减压蒸馏，蒸出产品95.00g，收率92.0％，含量99％。
实施例6
高压反应釜中加入450g甲苯、1.47g 5％钯碳催化剂、144.60g 2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、300.00g二异丙基乙基胺、30.0g水，置换氢气三次，加压至0.5MPa，升温至50-60℃反应。反应2.5h后取样分析(GC)，原料含量小于0.3％视为反应合格；
反应完成后，加入300g冰水搅拌10min，降温至室温，过滤除去钯碳催化剂；过滤后的母液进行分液，上层为油相，下层为水相；
油相进行常压蒸馏脱溶，脱除大部分甲苯溶剂后，进行减压蒸馏，蒸出产品100.17g，收率97.0％，含量99％。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种4-三氟甲基-3-氰基吡啶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
以2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶为起始原料，二异丙基乙基胺为缚酸剂，甲苯和水为混合溶剂，在催化剂和氢气的作用下，反应制备4-三氟甲基-3-氰基吡啶，具体反应式如下：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，制备方法包括：在高压反应釜中，加入2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶、二异丙基乙基胺、甲苯和水、钯碳催化剂，氮气置换后充入氢气，升温反应，取样分析，反应合格后加水，过滤除去催化剂，母液分层，油层脱溶后减压蒸馏得4-三氟甲基-3-氰基吡啶。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶与二异丙基乙基胺的摩尔比为1:1-10。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，混合溶剂甲苯和水的质量比为45：1～3，混合溶剂甲苯和水的质量是2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的1-10倍。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，钯碳催化剂Pd的含量为0.5％-10％；Pd/C的用量为2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的0.05％-10％。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，钯碳催化剂Pd的含量为0.5％-10％；Pd/C的用量为2,6-二氯-3-氰基-4-(三氟甲基)吡啶质量的0.05％-5％。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，氢气的压力为0.1Mpa-10Mpa。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，氢气的压力为0.1Mpa-5Mpa。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，加氢过程中反应温度为20℃-120℃。
10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，加氢反应时间为1-10h。
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|---|---|---|---|---|
| JP2002322152A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Koei Chem Co Ltd | シアノピリジン類の製造方法 |
| WO2006067445A2 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Astrazeneca Ab | Csf-1r kinase inhibitors |
| JP2007091627A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Sankyo Agro Kk | シアノピリジン誘導体の製造法 |
| CN108191749A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-06-22 | 上海赫腾精细化工有限公司 | 一种氟啶虫酰胺及其中间体4-三氟甲基烟酸的制备方法 |
| CN112110855A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-22 | 山东京博生物科技有限公司 | 一种应用Ni-Fe/C双金属负载型催化剂制备3-氰基-4三氟甲基吡啶的方法 |
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| 李杰，等: "3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶的合成研究", 《有机化学》, vol. 28, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 1637 - 1640 * |
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